198 u i'd.d .

CopftuloI
Equilbrioinico
lnlroduFo
Considere,por exemplo,a adiode molculasHCN (cianidrelo)em gua.Como voce
j sabe,a gaprovocaa ruptura dasmocras HCN, dando origemaosonsH* e CN .
Tl fenmeno chama-seor?rdAo.
A medidaque os onsvo surgindo,inicia seentreeleso fenmnoinversoao da ion!
zao,ou seja,a associaodos ions H' com os jons CN , regenerando
a molculaHCN.
Essesfenmenos(ionizaoe associao) ocoemindefinidamente;porm,apsum certo
lempo,estabelece-sema situaodeequilibrioentreasmolclasHCNeos ionsH* e CN .

H, O
CN Ee equilbrio, estabe
ecidoentremolculase sels
@- respectivosons, recebe o
i'.. nome de equilbrio inico .

@-
. Uma vez atingido o equiibrio, os fenmenosda ionizaoe da associao
ocorrem
com a mesmavelocidad,de tal modo que as concentraes molaresde HCN, H* e CN
no maissealteram.
Os equilbriosnicosmaiscomunssoaquelesqueocoem com os cidos,as basese
os sasquandoem presenada gua,devidoao fenmenoda jonizaoou da dissociao

0 gloudeionizoo
Considereo seguinteproblema:
Soadicionadasem guaI J00molculasHCN. Aps estabelecidoo equilibrio,verifi-
ca seque 300molclas encontramsejonizadas.Determinarquantopor cenrodasmolc,
las inicialmenteadicionadasem gua seonjzaram.
Besoluo:

HCN H+ + CN
-
1500
\
\- 1094.1.j!9

I 500 - 300 100 300

 capibr 1 - Equibioinid 199

Aalicionando1500 molculas--l9ll!gI. 30Omolculas.

.uniz"r an
5e aorcionassemos
tuu motecuts "e
Logo:
1500
-r- : 300 100. r00
- ' | 500
"
Portanto, 20qodasmolculasadicionadasencontram-se ionizadas.Esseesulrdoex
pressao vaor de uma ganezachafi da gruu de ionizao(a).
Dessemodo, podemosdizer que:

Paa o problemaanalisdo,temos:

4,,=1 0 0 #

Vocselembrade que quandoestudamoso cculodo nmercd partculasdispersas

de nma soluo apeceuum fator chamado /dlo/ de Van't Hoff?
Agora, estamosem condiesde mosrarcomo surgea frmula:

i=t+d.(x+y-l)

Suponhamos quesejamadicionadosn molesde um eletrlitoC"Ayem guae queocor-

r a ionizaode r molesdesseeletrlito:

a= z +

F q r t . i ' *. 1 "
200 Un'dade6 Os lns noauilLhio oulmic

Assim, o nmero de partculas dispersasnessasoluo :

np = n- a + xa + ya + p = n -n o + xn4 + yn4 +

(1 a + x a + Yd ) + r= l -d+ xa+ Y o +

= ; = l' x or lo- o + r-l o (\+ ) )

M a. . a r az o - e \a l a me n reo a ro r d e v a n r H o i ). E nl o:

&= l + a.{x+ v-l}

vamos re<olvero seguinreproblema:

So adicionadasI 800molculasde um eletrlitoHA em gua.Calcula o nmeode
partculasdispersasnessasoluo,sabendoque o eletrlitoseencontra20q0ionizado.
Resoluo:

HA+ l H * + lA - o q = 2 0 qo
.- l ']l
, i _gQ, :
- ,r l t:

i= i + o (x+y-l) +i=l+0,2.(l * , -,, = ';.-**i ,

Ento:
n"
-
n,=n i
-
np= 1800 1.2 +
l;eii+l'
H, na soluo,2160 prtculasdispersas.
Evidentemente,conhecendoo nmeo de molcuasadicionadase o grau de ionizao,
podemos fazer:
HA+H'
0
@- 1800

'-,2nqr,"
iJ
t@' l80o - 360 360 360
1.t40

Logo, temosna soluoas seguintesparticulas:

I zl40molcuasHA
360onsH' +
30onsA-
2 160 particulas dispesas
 capiuro1 Equirhinc 291

ffi Exercclorcsolvido efl !Ftrnrnn---t--!!_-

ERl l No pr epar odeu m s o l u os o d rs s o l v d o s1 4 ,6g de cl ori drel o{H C l rem gua.tempe_

raturaambiente.Clcularo nmerode prtculsdspesasnesssoluo,sabendoque o
HCI se encontr 90% ionizado.

HCr , m o r- 36.ss - 14,6s = ,m o l

mass = 14.6 I '= :a=t -^"'"
Ento, o nmro de paltculasinicalmentedissolvidas de:

o.4 6,02 1j'z3= 2,4oa ' 1 o 2 3

I
HCI + 1 H. + 1cr
; (x + y - 1 ) > = 1+ O,9 (1 + t-1)
i li=1 + a . -
i r= .l i g
90 % = a=O,91

,.n",
n e =n .i = np= 2,4oa. 1c.23
. 1,s + ; , . = i; ri, lo " "

Bsposta: 4,57 . 1023partcuias.

ffi Fiecciosde oprcndizogern w

E 1) dicionm{een sat00 molcldHA. A1do ionizda!noequilihrioqueseestbel$e
con a di-
o equibno,40nolcdenmntlan-se
ioni?das. aode2 500nolecls m gua.De$ubralnh{n
ftten ine o gmdeionizago
do HA. o fatordeYn'tHofre o nneodepaniosdis-
pqsarn.ssasoluo.
f,42) clcleo sau deionizaoden cidoHA, $-
bendoque,psatingidoo eqibio,encontan-
F 7m nolecls no'ioniadd das 1200i"icial f,A) Adicionamieenguf40 nolculdden cido
HA. Descubra o nmerc
denoleolasno-ionizdas
nenteadicionadase6 su. queo iru g'audeioni?o
m equilibio,sabendo
de2qo.Dtemhe,aird,o atordeVar'l Hofi e o
EA3) Dtcrmineo su deionizodeuncidoH, 3a- nmemdepadicls dispe$a!re$a solo.
bmdoqueo njmeodenoleculasioDiadas,aps
atin8jdoo equibrio, isual ?do inco dc
f,?) Unasoluocontn12,6I de HNO3dissolvidos
nolecls
adiciordas. tenpa1a
enrgu, anbiel.Calce
o nne-
dispses,$abtidoqueDesa$lu-
ro depanrculas
deun cido
EA1) O nnerodenoecldno-ioniladas o o HNo3s encort'a95i70
o equilibo. icul Tdo -
tlA, apsatinsido 'oniado.
en sa.Qul o
nem denoleclasadicionadas [AE) Coleo nneodeptioid dispear entes
sau deioza9od$!e cido? nunaloluoqDecontm42 g de cidoadrim
(HAc = HrC - COOH)dissolvidos m sua.S-
E{5) O gau deioDagode un cidot de 45l7o. be-s qft nes|soloo icido .nconia-se
2%
Calmleo nGo de mole{ula$que3eenconlan
 Unidde5 Os lons no qulbio

A conslonle
de fonizoo
Recebeo nome de corstdnte de ionzao a costante de equilibrio, em termos de con.
centraes,
aplcadaa um equilbrioinico.

. lonizao do ciandrcto (HCN):

Na ionizaodo HCN, stabelece-se
o equilbrio:
HCN("q) + Hdd + CNcq)
Ento, a conan(e de equiibrio:
II{+l aN l
K" - tK,:consrantedeionizaodeumcido)
-,,j,'^,,'

Iotizao do sulfidrcto (H,S):

O sufidretoioniza-seem duasetapas:
ll) H,S("q) = H(:q)+ HS;q)
_ , = l H . l[H s ]
^"' fr"sl
2l) HSd + HG")+ si;q)
IH'IIS 'I
""=-ffi
A equaofinal do processode ionizaolota :
H,S(a) + 2Hd+ S;)
,,
.= tH.l'ts-l
t Hs l
Iontzado do htdto.{ido d? anno tNH,OHl
NHaOH(,q) + NHi(e)+ OH;q)
INHJ loH l
lNH4OHl

W Exercciotesolvido W
EF2 ) lem os um d s o ru oa q u o s d e H C IO -.S d b e ndoque.p5dti nsrdoo equi [bno,so ool i
qos lH I - 2 . 1 0 ,1 ,tC tO , - 2 . l O rM e H C tO,l - 4. 10 " M. catcLtaro vator
da constnt de ionizao,
Rsoluo:
HCI O 2= H' + ClOt
tr'irJ89t
: 210j 4. 2 to j : = io ,mor/rouKa
: 1o-,M
",: 10 ++
Rs pos t a:K : 1 0 -,1 .
 capftuor - Fquirbi
inico 2O3

ffi Exercc,bsde oprendizogem W

EA9) Eswa a Ila damna e deioao paraosequilbs:
a)HNO,oo + H(b+ Nq{a d) H3POna H(:x+ H:?Otqr
b)Hclo,oo+ Hfo + clot{4) e)H3PO]@ + 2Hq)+ HPOGo
+ 2Hi:{)+ So'r(4)
0 HrSO3(!!)

paacadaetapadaiorizaodo Hfoa (cidotostdco).

f,Al0) Esffa ina da conanledeionizao

EAU) Pftpa-se
un soluo deHCN.Um !e estabelcido
aquosa que[H'] = 2 . 10-6M,
o equilibrio.obsera-se
Me[HCN]= 4 10 DerniDe
ICN-I = 2 l0 ']. o valordconstntedeio,izaodes$cido,
nassoluo.

EA12)Analisardouna soluo
aqosa deHNo, enconlos[H'] = 8 l0 6 mol, e [NOt] = 8 l0 mol/l.
deioao iguala 4. 10 rM.
c{ldl a coictaonoa deHNo, no equilibio,ebendoquea mnstnle

doHCloisuala3. l0 rM. Caldlea concnlao

[A ) A conste deioni?o ,nolardcnolelasno-ionizdas
dosois g' e clo pr6enteses$ equilbdoso
qued concenlraoes
qDseeftoilmn io equiibdo,sabendo
isujs9 l0 r nol/l.

A diluio
Vamosver o que ocorrecom o grau de ionizao(a) ao fazermosumadiluioda solu-
o por acrscimode solvente.
Para isso.consideremosa ionizacode m cido HA:

!-*;l - nOO

@'
^ _ n: de molculas
ionadas
-^-^

a=- + x= 4

Ento:
H'l A. l
a =' -' --
- IHA]
r-l-v = v
4q .ls
-- V V nono
"n(l d)vv n (l-d)

vv
n .(t-q )

V (l-c) *ffi
2O4 \i", de5 os qum ( o
no quir b io
' ons

Como interprcamosessaIei?
Veja:
Considerandouma diluiopor acrscjmode solvenre,temos:

..-.r-. ..",;,,.",.."","".
a',e,.'d.Je!i,r I - rrl * .-
" ; ; . ; ia : . ; ; ; ; ; :
t s9u:Te
Admitindoum aumenloindefinidodevolume,vem:

r ende
a , t n d e a ,
se v e n r o M o

I s.u i""i."
M'a'z
K. rr o, Mo.- -,.. ""i"1
-
- - JJ:;::,' i" *,i^ j,
l:tel!9i'.1 -l
Logo:

K".(1 - a) I - a '_ _" 0(poi (X " con\tante)

O fato d o grau de ionizaorendera I significaque a ionizaotendea ser ol

pois:
1100q0),

' "'- ' - " 9J -

Note que o nmerode moculasionizdas igual ao de molculasadcionadas.
aoncluindL,.podemo.e.tabcle.er
o,egunteenunciado paraa teiJadituio
deO.rsatd.

0 ,1 M
0 w l,J4ro fl 1,8.10'
0,08M 1,50% I 1,8.10,
0,01M 2.15qo 1,8.10'
O,OI
M ry 4 .1 5 0 1,8 . l0'
 c"ptto1 Eq,rb'ii"ico 2O5

ffi /esofudos W
Exercc,'os
d o c i d o c i a n d ri c(H
EB3 ) A c ons t nt edei o n i z a o o C N i gual a 7,2 10l oM,aumacel ta
temperatura.Calculro gru de ionizaodo HCN numa soluo0,2 M, nessaempera
tura, e as concentaesmolaresdss espciespresentesno equilbrio.

H C N + H + + cN
conc;tm;s no qu'ubrio . M r ol Mo Mo

Paraos cidoscujaconstanted ionizagomuito pequen,o gru de ionizaotambm

muito pequeno, de modo que nos clculos podemos fzr a seguinte proximao: ;

E nt o:
M ot = M o 7 . 7 ,2 1 o -' o o.za
K_- - K"
f l__: t -
|| o|
,
i-1

a ,! = 1 O 0 6 -1 0 5 =6 103%
= O ,2 .(1 -6 .1 0 5 ]= o,2l V
[ HCN] = N4. 1 1 a l
[ H. ] = M a= O , 2 6 1 0 5 = 1 ,2 .1 0 -5 [4
I CN- I = M a: O ,2 6 1 0 5 = 1 ,2 .1 O -5 M

EB4) O cido suldrico{HrS), na 1: etap d ionizaosm 6ouo1 M, apresentagrau de io

nizsoiguala 0,O3%. Oual se o gu de onizaodessecido na 1.' etapa da ioniz
o m soluoO,O01M?

Hrshqr Hi:qr + HS-r.q)

\-!!

l (1 -') Md Ma

r- 1 i,
r:soluo o .o ." - - o ,o o o3 o - 3 r o4
ii": -
r vo, -K.-r.13 . r o4, '- . 1, , - . 9i: 1! i1r a:
' .,- f l$=
-zr- so'u-a oK.=9 ro-3M
IM=o,ootM
Kr - r v,r , 9 . ro s - 10 ,o) - -
! '
,0t9 -
o' - 9 19'
-
"
d =s.b 103 : r;i-o,s5e6-
-
Note que a soluopassoude 1 M prO,OOl l, ou sja,sofreu uma diluigo Com isso,
o gru d ionzaoaumentou:
1 l V = d % : 0,03%
o ' 0 O1 = a % = o' 95%
 Unidd5 - os lons no aquitbio

:!i Exercciosde aprendizogem *ffiffiiffi1$ffiffidffi

Er1) Pepns rmsolo 0,4M demcidoHA, ru- 00 sradeioaodoHA del0 ?q,ctch
maceakmptur. Cacule o gudeionilqo do a conslanEdeioao.
od. o :K=" 6 ,4. t0 3 d .)
HAnes s as olu(D
EAIE)Emsoluo2 M, o saudeionao
docidoac
L{ls) O srdeionizao
do cidoaceco(HAc),nna coHAc isuata 0.1q0.Drtuindo
e$asotuo
soluqo0,5M, de6. l0 rqo.Calqleaconan- atequestas rome0,02M, qualsei o sunovo
te deiodagodes$cido. saudeioni2ao?

EAl9) En solo0,2 M, o cidohipoboo$ (HO)

f,l) A consranhdeionizao
do hidndo deannio
(NH{OH) deI,E l0 r M. Cacuh gradeioiizaqode l0 rqo. Delemine
apesenla
a concda- suco0slnte
deioaoe o sr sEudeionizao
0mold dema$luo dessa ba$,sabedoqe, passar
r a iouao a 0,05M.
m lempqatuacoisideada,
o grude ionizao
EAt0)OsBudroModocidohipoctooso (HCtOl
isala 2 l0-0,emsotuo 0,8M Catcule o
EA17)PEpm-seun solugeo
0,12M de6 cidoHA, a gnu deiorizaodo HCOernsogo
0,2M, e a
deteminada
tenpertua.
SabendoqueDessasolu suacorsdredionizaqo.

iilii.li'ri,ii
Exerccrbs de fixodo iitii:liiri,,
EFl Prepr-seuma soluo de um cido
HA, certa temperatu.a. Verifica s
que na soluoo nmerode molculas
HA no. ioniz a d si s u a ta nme-
d o
ro de molculasadicionads.Determi-
ne o g.au de ionizaodo cido nessa o,20M
o,32lv
EF2) Numa soluode um cido HA encon- 0,15M
trm-se 800 molculasno-ionizadas. HA
Calcule o nmero de molcutas HA o,o5M
adic ionadss,a b e n d oq u eo g ra ud e i o - o,25M
nizao d 25%.
1,OON,1
EF3) Dada um soluoO,3 M de um cido
HA , que s e en c o n traO,1 2 % i o n i z a d o , coloque os gus de ionizacoem oc
carculea constante de ionzao. oem crescente. {Admit as sotues
na mesmempeGtura.)
EF4l A constante de ionizaod um cido
HA de 8 1O 5 M. C a l c u l oo s ra ud e ) Em qual soluoo HA se encontra
ionizaodesse cido. numa solugo
o .2M . b) Em qual soluo maior a concen-
EFsl A constante de ion'za9ode um cido tracodos IonsH + ?
HA iguala 8 . 1 O 1 0 M.D e te rm i n e
o cl E m qul sol ucoexi stemmai smo
grau de ionizacodo HA num sotu- l cul asno i oni zadas?
o:
a) 2M c) 0,08 !4 EF8) Um soluo de cido acrico (HAc)
b) o, 02 M d ) 0 ,5 M apresenaconcenes motaresdos
onsH + e A c i guai sa6. 1O a mot/1.
EF6) Temos uma soluo O,45 M de HCN. Calculoa concentraomotardas mo
De quanto aumentaro gfau de ioniza lculasno-ionizadasexistentesness6
o do HCN se a soluo passar soluo, sbendoque a constante de
O , 20[ 4?( Dad o :K.- 7 ,2 1 0 ro M. de i ,8 . 1O 5\4.
i onzqo
 c6plulo 1 - Equilrbio
inico 207

Asolopos
doionizoSo
- clossiicoSo
Os cidosque apesentammaisde um hidrognioionizveem suasmolculasseioni-
zam em etapas. Cada etapa coesponde a um equilbrio inco, e como tal apresentauma
constaltede ionizao.
ObseNe:
O cido fosfrico(H.POJ apresentatrshidrogniosionizveis.
1: etapa: HtPOa + H- + HZPO;
[H- ] [H,Po;]
lHrPo4l Note que o valor da cons
tante de ionizaodiminui da
2! etapa: H,PO; + H' + HPO pdmeira para a terceiraetapa:
[H-] IHPoIl K > K2 > Kr,lssoocorrecom
IH,PO;l todos os cidos com mais de
um hidrognioionizvel.
3: etapa:HPOI' + H. + POI
r =.:,:r:'*.
= t,"or#?i
",
Agora vocj sabeque cadacido ou basepresentaa suacofftante de ionzaoe,
o seugrau de ionizao,que dependeda diluio.Obseveas tabelas:
conseqentemente,

. ':,cn;*riti*,i :i:;hl

H,SOa = H* + HSO; (ll etapa) muito eevada(N l0r)

HSo; = H. + So- (21etapa) t,2 . 10'

H,Sor = H. + HSOt (ll etapa)

HSO; + H'+ SOi (23etapa) 5.l 0-o

H,S + H' + HS (13etapa) 5,7 l0 '

HS + H' + S' (2: etapa) 1,2. r 0 "
H,CO3 + H' + HCOt (11etap) 4,5.10'
HCOt + H. + COj- (2: etpa) 7.10"
HF = H'+F 1,2 t0-4
HNO, = H'+ NOt 4,0 l0a

: ::-'i

NHaO H+ N H 4 ' + OH 1 , 8 1 0'
C,H5NH3OH+C,HJNHi+OH 5,6 l0r
(hjdrndo de elil annio)

CHTNHTOH=CHrNHi+H 5,0 101

(hidrxidode netil amnio)

CHTNHTOH = C6H5NH.' + OH-

4,6 . l0 'o
(hidrxido
de fenilannio)
 204 unidd8 5 os ons no equilbioqumico

Com basenosvaloresda constanteou do grau de ionizao,os autorescostumamclas

.ificar os cido\em mriro ones-forks. truco\ e nu oIracos.ea,ba:e\em lo e5etraco,
No h. no enlanlo.uma fronteiadeinidaenleo\ \riostipoj. De.semodo.'Darao
nossonvel suficjenteque vocconheaos cidose basesfortes e fracosmais comuns.

Para os cidosinorgnicosoxigenados,exisreuma reg quevocpodeaplicarparare_

conhecea foa desses cidos:
.
f m n - lrcidomuiroorre,
n - 2 cidolorer
H"XO- lm
n I(acido laco
lm (acidomuiofaco
I m n - 0

HCIO4 + 4-1= 3 (cidomuitofote)

H:AsOr 3-3 = 0 (cidonuitofraco)
-

ffi Exerccios/eso/yidos
EB5 I S abendoque s c o n s ra n re d
s e ionizao
d o s ci dosH X . H y e H Z so.,especi i vamenl e,
1. 0 10- 6, ] O l O 3 e 1 ,O. l O e .c o ro c atosemo' demcrescenredeorua.

|\ d^ ] o. O" | | H X | o m a i sfo rre { p orquea sua consronre d mai orr

K H, = 1, O 1 0 3 |-
K F z 1, O l O "
U 4 o m i s r c o{ p o' qu sua consanre a menor)
Ento, a ordem crescented fora :
H Z < H Y< H X
 EB6) Obseryandoa tbet abaixo, indicar
os cdos,em ordem crescentede forcal

H N O 2 = H + + N Ot 4,O.104
H Ac + H + + A c 1,8. 10 5
H rS + H + + H S 5,7.103
7,2 . 1o-4
HCN=H++CN 7,2 . 10 10

7, 2. 1 0 1 0 5,7.lo-e 1 ,8 . 1 0_5 4,O . 10-4 7.2 1 4

I I I I i
' IFi ' @ . f;*-El
T-- t-l
I HcNI . [:4
iido mts
| |

ru Fxecclosde oprendizogem
WW@ffi
[42], Sabemor
queasconsranLes
deionuao
dosacidos f,423) Obserea tabeta:
if: lili'li li 1ii'g.l"1x,1ipli
1,0. l0 r. Coioqk.osem
ordem
crsenrede
t0j.

**: -
IJzCOT 0,18%(0,05M)
a) Qual a basemaistsaca?
HrSOr 6l%(0,05t b) Qual bde nais tode?
HI 95%(0,14) c) Quala o'den crsce defora?
NO: a2o,o
(0.I M) EA2{,ldenrrlqe
quldasatLe0avar
repeseDta
a sr
quencad0rrdo mai5tonepamo ma6fmco:
) HCOa,HrpO{,HNOr,HrOr.
b) HNOr,HCto!,Hrtor,IrPOr.
a) Qu o cidomjsfor? c) Hcoa,HNOr,Hrpol, H1Bor.
b) Qual o cdonajs fEco? d) HrPOl,HNO3,HCjO4,
c) Quaia ordend$6cenledeIoF desses HrBO,.
cidos? e) HrPOl,HCto4,HrBor,HNO,.