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Qumica Orgnica III

PARTE I: SEPARACIN Y ANLISIS DE MEZCLAS

TERICO PRCTICO N 4. CROMATOGRAFA INSTRUMENTAL

CROMATOGRAFA DE GASES

Cuando se emplea como fase mvil un gas, la cromatografa se denomina


cromatografa gaseosa. Su puesta en prctica requiere de un equipamiento
especial denominado cromatgrafo gaseoso que consta de las siguientes partes:
1- Cilindro de gas portador y eventualmente de otros gases que requiera el
detector.
2- Controlador de flujo: permite controlar el caudal del gas que fluye.
3- Inyector: es el sistema de introduccin de muestras a analizar.
4- Columna: constituye el corazn del cromatgrafo gaseoso ya que es el lugar
en el que se produce la separacin. Esta se encuentra inmersa en un horno.
5- Horno: es una cmara termostatizada. Regula la temperatura a la que est
sometida la columna.
6- Detector: genera una seal por cada analito que eluye de la columna.
7- Registrador: grafica el cromatograma.
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Fase mvil

El gas empleado como fase mvil, tambin denominado gas portador o


carrier, debe ser inerte y de alta pureza. Los ms usados son: H 2, He, Ar y N2.
Por Cromatografa gaseosa pueden analizarse compuestos voltiles (PE Mximo
de 400 C) y termoestables, por lo menos hasta su punto de ebullicin. La muestra
a analizar es inyectada a travs de un septum y depositada por la microjeringa en
el inyector.

Inyector

El inyector es una cmara de vaporizacin en la que toda la muestra pasa


al estado gaseoso en forma instantnea. Para asegurarse de que toda la muestra
se vaporice, debe fijarse la temperatura del inyector a unos 50 C por encima del
punto de ebullicin del componente menos voltil de la muestra.

Fases estacionarias

La fase estacionaria contenida en el interior de las columnas para cromatografa


de gases puede ser slida o lquida. Cuando la fase estacionaria es slida, el
fenmeno que gobierna el proceso cromatogrfico es la adsorcin de los solutos
en la superficie de la fase estacionaria y la cromatografa se denomina gas-slido.
Y, cuando esta fase es lquida, el fenmeno que se produce es la particin entre
dos fluidos: el gas portador y la fase estacionaria lquida, y la cromatografa se
denomina gas-lquido. La cromatografa gas-slido tiene una aplicacin reducida a
compuestos de bajo punto de ebullicin (gases permanentes). Es por eso que
vamos a centrarnos en la cromatografa gas-lquido. Las fases estacionarias
lquidas que se emplean en cromatografa gaseosa son fundamentalmente de dos
tipos:

1- Polisiloxanos: en el polidimetilsiloxano, todos los grupos R son CH3. Otros


polisiloxanos se preparan reemplazando una fraccin de los metilos por otros
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grupos para modificar la polaridad de la fase estacionaria. Estas fases pueden ser
desde no polares hasta medianamente polares.

R R R

R Si O Si O Si R

R R R
n

2- Polietilenglicol: son fases de naturaleza polar con la siguiente estructura:

HO-CH2-CH2(-O-CH2-CH2)n-OH

Cmo se selecciona una fase estacionaria para obtener una buena


separacin? Para que se produzca una buena separacin, la mezcla bajo estudio
debe interactuar con la fase estacionaria, lo que en cromatografa gas-lquido
significa que debe disolverse en ella. Se aplica entonces el principio semejante
disuelve a semejante. Es decir que para separar mezclas no polares se
emplearn columnas con fase estacionaria no polar y para mezclas polares fases
lquidas polares. Cuando se procesa una mezcla en cromatografa gaseosa
empleando una fase estacionaria no polar, generalmente los componentes eluyen
en orden creciente de puntos de ebullicin.

Temperatura del horno

En el momento de ingreso de la muestra, la columna debe encontrarse a


una temperatura menor al punto de ebullicin del componente ms voltil de la
muestra para que esta condense formando la siembra. Si la muestra no
condensase, no interactuara con la fase estacionaria y recorrera la columna a la
misma velocidad que la fase mvil. Es decir, no se producira el proceso
cromatogrfico. El proceso de separacin en cromatografa gaseosa est
comandado por la regulacin de la temperatura de la columna que puede
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realizarse en dos modalidades: a- Isotrmica: el anlisis cromatogrfico se realiza


a una determinada temperatura que se mantiene constante durante toda la
corrida. Se emplea para mezclas no muy complejas, o en aquellas mezclas cuyos
constituyentes difieren en su punto de ebullicin en unos pocos grados. Para
realizar una corrida isotrmica, tengo que fijar la temperatura del horno por debajo
del punto de ebullicin del componente ms voltil de la mezcla, por ejemplo a
unos 10 C menos. b- Temperatura programada: se utiliza para mezclas complejas
y cuando la diferencia en puntos de ebullicin de los componentes de la mezcla a
cromatografiar es mayor. Esta modalidad inicia la corrida a una temperatura baja,
de manera que los constituyentes ms voltiles condensen e interacten con la
fase estacionaria y luego se aumenta la temperatura gradualmente para vaporizar
los compuestos de acuerdo a sus PE y lograr que stos sean arrastrados a lo
largo de la columna, con lo cual los picos que se generan son ms angostos y el
tiempo de anlisis es menor que en la modalidad isotrmica.

Detectores

Luego de atravesar la columna, los compuestos separados llegan al


detector, que me indica que algo distinto del gas portador est saliendo de la
columna, generando una seal. Esta seal es registrada como un pico en el
cromatograma. Existen distintos tipos de detectores. Entre ellos podemos
mencionar:
* Detector de ionizacin a la llama (FID): es un detector selectivo y destructivo.
Genera una seal para todo compuesto oxidable, es decir para todo compuesto
que presente enlaces C-H.
* Detector de conductividad trmica (TCD): presenta respuesta universal y no
es destructivo. Detecta todo lo que sea distinto al gas portador.
* Detector de captura electrnica (ECD): es selectivo y destructivo. Responde
slo a compuestos con grupos electronegativos tales como halgenos. Se emplea
generalmente para la deteccin de insecticidas clorados.
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* Detector termoinica (NPD): es selectivo para compuestos orgnicos que


contienen nitrgeno o fsforo. Es destructivo.
* Detector fotomtrico de llama: es selectivo para compuestos que presentan S
y P. Es destructivo.
Cada detector tiene su temperatura ptima de empleo. Sin embargo es
importante destacar que dentro del rango de trabajo del detector se deber elegir
una temperatura que asegure que todo compuesto que alcance el detector se
encuentre al estado gaseoso. De lo contrario, los analitos podran condensar en el
detector y daarlo.
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PROBLEMAS DE APLICACIN

1) Qu informacin brinda un cromatograma?

2) Cules de los siguientes compuestos podrn ser analizados por cromatografa


gaseosa?
a- Piridina
b- Benzoato de sodio
c- Naftaleno
d- Vitamina C
e- Acetato de sodio anhidro
f- Metano
g- Sacarosa
h- ADN polimerasa (enzima)

3) Qu funcin cumple el gas portador? Enumere las condiciones que debe


reunir como tal.

4) Cul de los siguientes gases considera que no es adecuado para ser


empleado como gas portador para cromatografa gaseosa? Por qu?
a- Helio
b- Oxgeno
c- Nitrgeno

5) Realice un esquema incluyendo las diferentes partes de un cromatgrafo de


gases e indique el estado de agregacin en el que debe encontrarse la muestra en
cada una de sus partes (a partir del inyector) para que se produzca una buena
separacin de los constituyentes.
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6) Indique a qu temperatura deber colocarse el inyector para procesar por


cromatografa gaseosa una mezcla de 4 productos de puntos de ebullicin: 126,
230, 168 y 211C. Qu modalidad de control de temperatura utilizara para el
horno? Explique.

7) En un cromatgrafo de gases con detector de ionizacin a la llama se inyecta


una mezcla de CH4, SO2, CO2, N2, EtOEt y CH3-CH3.
a- Cuntos picos tendr el cromatograma?
b- Qu polaridad de fase estacionaria seleccionar?
c- En qu orden eluirn los componentes?

8) Se dispone de una muestra de gases de una cueva de murcilagosa)


a)- Qu modo cromatogrfico utilizara?
b)- Qu tipo de columna utilizara para realizar la corrida cromatogrfica?
c)- Qu detector debera emplear?

9) Indique qu pasos seguira para analizar por cromatografa gaseosa gamexane


contenido en una muestra de agua de ro.
a- Qu detector empleara?
b- Qu cantidad de agua de ro necesita para obtener 1mg de gamexane que se
encuentra en una concentracin de 10 -2 ppm?

10) Usted intenta resolver las mezclas a) y b) por cromatografa gaseosa


empleando una modalidad isotrmica a 120C. A partir de los cromatogramas
obtenidos (a y b) Qu condicin de trabajo modificara en cada caso?
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