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Estructuras Cristalinas de cermicos simples

Enlace inico y covalente en compuestos cermicos simples


Para comenzar consideramos algunas estructuras cristalinas de cermicos simples.
Varios de ellos con estructuras cristalinas relativamente sencillas.
El enlace atmico de estos compuestos es una mezcla de enlaces inicos y
covalente. Los valores aproximados de carcter inico y covalente de los enlaces
entre tomos las podemos obtener considerando las diferencias e
electronegatividad y usando la ecuacin de Pauling.

En la siguiente tabla se muestra que el porcentaje de carcter inico o covalente


vara considerablemente en compuestos cermicos simples. La cantidad de enlace
inico o covalente entre los tomos de estos compuestos es importante porque
determina, en cierta medida, qu tipo de estructura cristalina se formara en el
compuesto cermico:

Distribuciones inicas sencillas que se encuentran en slidos enlazados


inicamente
En solidos (cermicos) inicos el empaquetamiento de iones est
determinado principalmente por los siguientes factores:
El tamao relativo de los iones en el slido inico
La necesidad de equilibrar las cargas electrostticas para poder mantener
una neutralidad elctrica
En la imagen: Los cepillos cermicos inicos antiestticos estn diseados para
ser resistente a altas temperaturas, asimismo trasmiten iones negativos que
cubren el cabello y reparan la cutcula.
Cuando el enlace inico entre tomos se
presenta en el estado slido, las energas
de tomos disminuyen debido a la
formacin de los iones y a su enlace en
un slido inico. Los slidos inicos
tienden a tener sus iones empacados tan
densamente cmo es posible para
disminuir, lo ms que se pueda, le
energa total del slido.
Limitaciones de tamao para empaquetamiento denso de iones en un slido
inico
Los slidos inicos constan de cationes y aniones. En el enlace inico, algunos
tomos pierden sus electrones exteriores para convertirse e cationes y otros los
ganan para convertirse en aniones. Por tanto los cationes son normalmente ms
pequeos que los aniones con los que se enlazan.
El nmero de aniones que rodean a un catin
central en un slido inico se llama nmero de
coordinacin (NC) y corresponde al nmero de
vecinos ms prximos que rodean a un catin
central. Por razones de estabilidad el tomo
central se rodea del mayor nmero de aniones y
as conservar la energa.
Estructura cristalina del cloruro de cesio
(CsCl)
La frmula qumica del cloruro de cesio es CsCl, y en vista de que esta estructura
se encuentra enlazada en forma inica, hay igual nmero de iones C^+ y C^.
Debido a que la relacin de radios es de 0.94 el cloruro de cesio tiene una
coordinacin cubica NC= 8. As ocho iones de cloruro rodean un catin de cesio
central en la posicin (, , ) en la celda unitaria. La estructura del CsCl no es de
mucha importancia para los materiales cermicos pero ilustra las relaciones de
radios ms elevadas.
Estructura cristalina del cloruro de sodio (NaCl)
La estructura cristalina del cloruro de sodio est
enlazado principalmente en forma inica. Es por esto
que se requiere igual nmero de iones N^+ y ^ para conservar la neutralidad
de carga. La celda unitaria de NaCl es de espacio reticular, los aniones negativos
^ que ocupan los sitios atmicos reticulares y cationes positivos N^+ que
ocupan lo espacios intersticiales entre los sitios atmicos FCC. Los centros de los
iones N^+ y ^ ocupan las posiciones reticulares que se indican.
Puesto que cada catin central de N^+ est rodeado de seis aniones de ^, la
estructura tiene una coordinacin octadrica.

Espacios intersticiales en redes cristalinas FCC Y HCP


Hay espacios vacos o huecos entre los tomos o iones que estn empaquetados
en una red de estructura cristalina. Estos huecos son
lugares intersticiales en los cuales otros tomos o
iones diferentes de los de la red precursora pueden
llenarlos. En las estructuras cristalinas FCC Y HCP,
que son estructuras de empaquetamiento compacto,
hay dos tipos de lugares intersticiales: octadrico y
tetradrico.
En el sitio octadrico hay seis tomos o iones
prximos equidistantes desde el centro del hueco, como se muestra en la figura.
Este sitio se denomina octadrico debido a que los tomos o iones que rodean el
centro del sitio forman un octaedro de ocho lados. En el sitio tetradrico hay cuatro
tomos o iones ms cercanos equidistantes desde el centro del sitio tetradrico. Se
forma un tetraedro regular cuando se unen los centros de los cuatro tomos.
En la red de estructura cristalina FCC, los
espacios intersticiales octadricos se
localizan en el centro de la celda unitaria y en
las aristas del cubo. Hay equivalente de
cuatro tomos por celda unitaria FCC, hay un
sitio intersticial octadrico por tomo en la red
FCC.
Los huecos tetradricos de la red FCC se localizan en posiciones ( , , ), en la
celda unitaria FCC hay ocho huecos tetradricos HCP, en virtud de que el
empaquetamiento compacto es similar al FCC y hay el doble de huecos tetradricos.
Estructura cristalina de blenda de zinc (znS)
La estructura de blenda de zinc tiene la frmula qumica
ZnS, y tiene el equivalente de cuatro tomos de zinc y
cuatro de azufre. Un tipo de tomo (S o Zn) ocupa los
puntos de la red de una celda unitaria FCC, y el otro tipo
(ya sea S o Zn) ocupa la mitad de las posiciones
intersticiales tetradricas de la celda unitaria FCC.
Los tomos de azufre ocupan las posiciones atmicas de la celda unitaria FCC,
como lo indican las posiciones intersticiales tetradricas de la celda unitaria FCC.
Las coordenadas de posicin de los tomos de S y Zn en la estructura cristalina
son:

Estructura cristalina del fluoruro de calcio (CaF2)


La estructura del fluoruro de calcio tiene una celda unitaria
(como la imagen). En esta celda unitaria, los iones de
^(2+)ocupan los sitios de la red FCC y los iones ^ se
localizan en los ocho huecos tetradricos. Los cuatro huecos
octadricos que quedan en la red FCC permanecen
vacantes. Por tato, hay cuatro iones ^(2+) y ocho iones ^
por cada celda unitaria.

Estructura cristalina de la antifluorita


La estructura de la antifluorita consiste en una celda unitaria FCC con aniones que
ocupan los puntos de la red FCC. Los cationes ocupan los ocho sitios tetradricos
de la red FCC.
Estructura cristalina del corindn (Al2O3)
La estructura de la corindn, los iones oxigeno se localizan en los puntos de la red
unitaria hexagonal compacta. En la
estructura cristalina HCP, como en la
estructura FCC, hay tantos huecos
intersticiales octadricos como tomos en
la celda unitaria. Sin embargo puesto que el
aluminio tiene Valencia de +3 y el oxgeno
de -2, slo pueden estar dos iones A^(3+)
por cada tres iones ^(2) para conservar
la neutralidad elctrica. Por tanto los iones
aluminio solo pueden ocupar dos tercios de los sitios tetradricos de la red HCP.
Estructura cristalina de la perovsquita (CaTiO3)

La estructura de la perovsquita, los iones ^(2+) ^(2)forman una celda


unitaria FCC con los iones ^(2+) en las
esquinas de la celda unitaria y con los iones
^(2) en los centros de las caras de la celda
unitaria. El ion altamente cargado ^(4+) se
localiza en el sitio intersticial octadrico que est
en el centro de la celda unitaria y est coordinado
con seis iones ^(2).

El carbono y sus altropos


El carbono tiene muchos altropos. Estos altropos
tienen diferentes estructuras cristalinas y tienen
propiedades sustancialmente distintas. EL carbono y sus
polimorfos no pertenecen directamente a ninguna de las
clases convencionales de materiales, pero como el grafito se considera a veces un
material cermico, la discusin de su estructura y algunos polimorfos se agrega a
esta seccin, de la cual se mencionaran: Grafito, diamante, buckybola y bucytubo.
Grafito: El grafito se forma por el enlace trigonal sp^2 de tomos
de carbono. El grafito tiene una estructura en capas en las cuales
los tomos esto, es el grafito tiene una estructura en capas en las
cuales los tomos de carbono de las
capas estn fuertemente unidas, en
distribuciones hexagonales. Las capas
estn unidas entre s por enlaces secundarios dbiles y
pueden deslizarse sin dificultad unas sobre otras.

Diamante: tiene una estructura cubica que se basa en


orbitales hbridos sp^3unidos en forma covalente. Sus
propiedades son muy distintas a las del grafito. A
diferencia del grafito, es isotrpico y tiene una densidad
ms alta. El diamante es el material ms rgido y duro, y el
menos comprensible de la
naturaleza. Tiene una
conductividad trmica muy alta
pero sus valores en conductividad elctrica son mnimos.

buckminister fullereno: El buckminsterfullereno,


buckybola o futboleno, es una molcula de fullereno
esfrico con la frmula emprica C60. Presenta una
estructura tridimensional en forma de jaula integrada por
anillos de carbono unidos en una configuracin de
icosaedro truncado que asemeja a un baln de ftbol. Se
encuentra formado por veinte anillos de carbono
hexagonales y doce anillos pentagonales, con un tomo
de carbono en los vrtices de cada polgono, y un enlace en cada una de las aristas.

nanotubos de carbono: Los nanotubos de carbono son una forma


alotrpica del carbono, como el diamante, el grafito o los fullerenos.
Su estructura puede considerarse procedente de una lmina de
grafito enrollada sobre s misma. Dependiendo del grado de
enrollamiento y la manera como se conforma la lmina original, el
resultado puede llevar a nanotubos de distinto dimetro y geometra
interna. Los nanotubos conformados como si las esquinas de un folio
se uniesen por sus extremos formando un canuto.