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ISTITUTO POLITENICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA


E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
LABORATORIO DE QUIMICA DE LOS GRUPOS
FUNCIONALES

PRACTICA 5

OXIDACIN DE n-BUTANOL A
n-BUTIRALDEHDO

GRUPO 2IM45
INTEGRANTES: SANCHEZ ESQUIVEL ALAN

PROFESORA: LOURDES RUIZ CENTENO


OBJETIVOS:

En esta prctica el alumno debe:

1. Obtener el butiraldehido por oxidacin del n-butanol

2.-Aplicar los conceptos tericos de xido-reduccin en sntesis orgnicas.

3.-Identificar mediante pruebas especficas el producto obtenido.

ANTECEDENTES

Oxidacin

Los alcoholes son compuestos orgnicos importantes por que el grupo hidroxilo se puede convertir en
prcticamente cualquier otro grupo funcional. En la siguiente tabla se resume los tipos de reacciones que
experimentan los alcoholes y los productos que se obtienen.

Tipos de reacciones de los alcoholes:

R OH Tipodereac
Pr oducto
cin

O
R OH deshidrata
Alquenos
cin
R-O-C-R
R OH oxidacin
cetonas, aldehidos , acidos R OH esterifica

cin
steres

R OH R X (haluros )
sustitucin
R OH
R OTs (tosilatos; buengruposaliente)
Tosilacin

R OH
R H (Alcanos )
reduccion
R OH 2
1) foprmacin.alcxido

) R X
R O R(teres)

La oxidacin de alcoholes da lugar a cetonas y cidos carboxlicos, grupos funcionales muy verstiles que
experimentan una gran variedad de reacciones de adicin. Por estas razones, las oxidaciones de los
alcoholes son unas de las reacciones orgnicas mas frecuentes.

En qumica inorgnica, se piensa que en la oxidacin hay una perdida de electrones y en una reduccin una
ganancia de electrones, por ejemplo los iones Cr 6+ se reducen a los iones Cr3+, por ganancia de tres
electrones. Sin embargo la mayora de los compuestos orgnicos no tienen carga, por lo que hablar de
ganancia o perdida de electrones en las reacciones de reduccin y oxidacin, respectivamente, no es muy
intuitivo. En qumica orgnica se puede decir que la oxidacin como la consecuencia de la adicin de un
agente oxidante (O2, Br2, etc.) y la reduccin como la consecuencia de la adicin de un agente reductor (H 2,
NaBH4, etc). Se suelen utilizar las siguientes reglas, basadas en el cambio de la formula de la sustancia:

Oxidacin: adicin de O o de O2, prdida de H2, adicin de X2 (halgenos)


Reduccin: adicin de H2, perdida de O o de O2, perdida de X2
Ni oxidacin ni reduccin: la adicin o prdida de H+, H2O, HX, etc., nunca es una oxidacin o una
reduccin.

Se puede decir que la oxidacin o reduccin de un alcohol se produce, respectivamente, aumentando o


disminuyendo el nmero de enlaces C-O del tomo de carbono. Por ejemplo, en un alcohol primario el tomo
de carbono carbinol (C-OH) tiene un enlace con el oxigeno; con un aldehdo, el carbono carbonilito tiene dos
(mas oxidado) y en un acido tiene tres. La oxidacin de un alcohol generalmente convierte los enlaces C-H en
enlaces C-O. Si se transforma un alcohol en un alcano, el carbono carbinol pierde su enlace con el oxigeno y
gana otro enlace con el hidrogeno.

Un alcohol est ms oxidado que un alcano, pero menos que los compuestos carbonlicos como las cetonas,
aldehdos o cidos. La oxidacin de un alcohol primario da lugar a un aldehdo y la posterior oxidacin de este
a un cido. Los alcoholes terciarios no pueden ser oxidados sin que haya una ruptura de enlaces C-C.
OXIDACIN

H OH O O
[O] [O] [O]
R-C-H R-C-H R-C-H R-C-OH
+H2O
H H
alcano alcohol 1 aldehido cido carboxlico
sin enlaces con O un enlace con O dos enlaces con O tres enlaces con O

H OH O
R-C-R [O] [O]
R-C-R R-C-R sin oxidacin posterior
+H2O
H H
alcano alcohol 2 cetona
sin enlaces con O un enlace con O dos enlaces con O
H OH
[O]
R-C-R R-C-R (generalmente no hay oxidacin posterior)
R R
alcano alcohol 3
sin enlaces con O un enlace con O
REDUCCIN
Agentes oxidantes

Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan fcilmente mediante distintos tipos de reactivos, incluyendo
reactivos de cromo, permanganato, acido ntrico, e incluso leja (NaOCl, hipoclorito de sodio). La eleccin de
un reactivo depende de la cantidad y el valor del alcohol. Se utilizan oxidantes baratos para las oxidaciones a
gran escala de alcoholes simples y baratos. Los reactivos selectivos y ms efectivos, se utilizan,
independientemente del coste, para alcoholes valiosos, de alto valor aadido y que puedan tener otros grupos
funcionales. Algunos ejemplos son:

Perxido, compuesto qumico que contiene dos tomos de oxgeno enlazados, O-O. Algunos de estos
productos tienen aplicaciones importantes en tecnologa qumica como agentes oxidantes.
El cromato de potasio (K2CrO4), un slido cristalino amarillo, y el dicromato de potasio (K 2Cr2O7), un
slido cristalino rojo, son poderosos agentes oxidantes.
El cido crmico suele ser el mejor reactivo para oxidacin de alcoholes secundarios en el laboratorio. Se
prepara disolviendo dicromato de sodio en una mezcla de cido sulfrico y agua. Probablemente, la
especie activa de la mezcla es el cido crmico, H2CrO4, o el ion hidrogenocromato, HCrO4-. Si se aade
xido de cromo (VI) (CrO3) a cido sulfrico diluido se consigue el mismo resultado. El mecanismo de la
oxidacin por cido crmico probablemente incluye la formacin de un ster entre el cido crmico y el
alcohol. La eliminacin de este ster (cromato) da lugar a la cetona. En la eliminacin, el carbono carbinol
retiene su tomo de oxgeno, pero pierde su hidrgeno y gana el segundo enlace con el oxgeno.

O cido crmico
Na2Cr2O7 + H2O + 2H2SO4 2OH-Cr-OH + 2Na+ + 2HSO4-
dicromato de sodio O

R O R O
R-C-O-H + H-O-Cr-OH R-C- O-Cr-OH + H2O
H O H O
alcohol cido crmico ster (cromato)

Sntesis de alcoholes y cetonas


La oxidacin de un alcohol primario produce un aldehdo, mientras la oxidacin
de un alcohol secundario produce una cetona. En el laboratorio se utilizan los H O
agente oxidante
reactivos de cromo, en el clorocromato de piridinio (PCC) para este fin. Las C C
cetonas aromticas se pueden obtener mediante acilacin de FriedelCrafts de OH
un anillo aromtico.

Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos

La oxidacin de un alcohol primario inicialmente forma un aldehdo, sin embargo, al contrario que las cetonas,
los aldehdos se oxidan fcilmente para dar lugar a cidos carboxlicos.

alcohol 1 aldehido cido carboxlico


OH O O
[O] [O]
R-C-H R-C-H R-C-OH
+H2O
H
La obtencin de un aldehdo suele ser difcil, ya que la mayora de los agentes oxidantes que oxidan los
alcoholes tambin oxidan los aldehdos. El acido crmico normalmente oxida a un alcohol primario hasta acido
carboxlico.

Un reactivo oxidante del alcohol a un aldehdo es el clorocromato de piridinio (PCC), un complejo de oxido de
cromo (VI) con piridina y HCl. El CCP oxida la mayora de los alcoholes primarios a aldehdos con excelentes
rendimientos. Al contrario que la mayora de los oxidantes, el PCC es soluble en disolventes no polares como
el diclorometano, que es un excelente disolvente de la mayora de los compuestos orgnicos. El PCC tambin
puede servir como reactivo suave para oxidar alcoholes secundarios a cetonas 1.

OH O
CrO3.piridina.HCl (PCC)
R-C-H R-C-H
CH2Cl2
H
alcohol 1 aldehdo

El grupo carbonilo

Este grupo se encuentra presente en aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, esteres y en algunas otras
clases de compuestos. Muchos de estos compuestos son importantes en procesos comerciales o biolgicos.
O
Los aldehdos tienen por lo menos un tomo de hidrgeno unido al grupo carbonilo. El
-C-H o -CHO grupo restante puede ser otro tomo de hidrgeno o cualquier grupo orgnico. O
grupo aldehido En las cetonas el tomo de carbono carbonlico esta unido a otros dos tomos
de carbono. R-C-R
cetona alinftica
Para comprender mejor las reacciones de aldehdos, cetonas y otros compuestos carbonilitos es necesario
primero, analizar la estructura y propiedades del grupo carbonilo.

El doble enlace Carbono-Oxgeno, consiste en el enlace sigma y un enlace pi. El tomo de carbn tiene
hibridacin sp2. Los tres tomos unidos al carbono carbonlico forman un plano, con ngulos de enlace de
120C. El enlace pi se forma por el traslape de un orbital p del carbono, con un orbital p del oxigeno.
Nuevamente, permanecen dos pares electrnicos sin compartir en el tomo de oxigeno. La distancia de
enlace C=O es de 1.24) y es mas corta que la distancia CO de los alcoholes y los teres (1.43 ).

El oxgeno es mucho ms electronegativo que el carbono. Por esta razn los electrones del enlace C=O son
atrados por el oxigeno lo que produce una polarizacin del enlace. Este efecto se ve especialmente
pronunciado en el caso de los electrones pi y puede expresarse de la siguiente manera:

1
Wade, L.G. Qumica Orgnica, ed. Prentice Hall, 5 edicin, Espaa Madrid, 2004, Pgs.:445-449

C=O C-O C=O C=O

Contribuyentes a la resonancia polarizacin del grupo carbonilo


del grupo carbonilo

Como consecuencia de esta polarizacin, la mayora de estas reacciones carbonlicas involucra ataque
nucleoflico sobre el carbono carbonlico, por lo general acompaado por la adicin de un protn al oxigeno.

aqu ataca el nuclefilo puede reaccionar con un protn
C=O

Los enlaces C=O son muy diferentes a los enlaces C=C, los cuales no estn polarizados y el ataque al enlace
del carbono generalmente se realiza a travs de un electrfilo.

Adems del efecto sobre la reactividad, la polarizacin del enlace C=O tiene influencia sobre las propiedades
fsicas de los compuestos carbonlicos. Por ejemplo los compuestos carbonlicos hierven a mayor temperatura
que los hidrocarburos, pero a menor temperatura que los alcoholes de pesos moleculares semejantes.

Esto se debe a que por ser polares las molculas de los compuestos carbonlicos tienden a asociarse: la parte
positiva de una molcula es atrada por la parte negativa de otra molcula. Para vencer esta fuerza de
atraccin que no es importante en los hidrocarburos, y convertir la sustancia de lquido a
vapor, se requiere de energa (calor). Sin embargo a no tener enlaces OH, los H
compuestos carbonlicos con bajo peso molecular son solubles en agua. A pesar de que C = O H-O
no pueden formar puentes de hidrogeno consigo mismos, si pueden formar puentes de
hidrogeno con compuestos que contengan OH o NH.

Adicin nucleoflica a grupos carbonilo

Los nuclefilos atacan el tomo de carbono de un doble enlace CO debido a que dicho carbono tiene una
carga parcial positiva. Los electrones pi del enlace C=O se mueven hacia el tomo de oxigeno, el cual debido
a su electronegatividad, puede acomodar la carga positiva que adquiere. Cuando esta reacciones se efectan
en un disolvente como un alcohol o agua, por lo general la reaccin se completa con la adicin de un protn
sobre el oxigeno negativo. La reaccin total involucra la adicin de un nuclefilo y de u protn sobre el enlace
pi del grupo carbonilo.
Nu Nu
Nu: C=O C-O C - OH
Reactivo intermediario producto
trigonal tetradrico tetradrico

El carbono carbonlico, que es trigonal y presenta hibridacin sp 2, en el aldehdo o cetona original se vuelve
tetradrico y con hibridacin sp3, en el producto de reaccin. Debido a los pares electrnicos sin compartir del
tomo de oxigeno, los compuestos son bases de Lewis dbiles y se pueden protonar. Los cidos pueden
catalizar la adicin de nuclefilos sobre los compuestos carbonlicos al protonar el tomo de oxigeno
carbonlico.
Nu
Nu:
C = O + H+ C - OH
C=O C-OH

un carbocatin estabilizado
por resonancia

Esto convierte el carbono carbonlico en un carbocatin y aumenta su susceptibilidad al ataque de los


nuclefilos.
Los nuclefilos se pueden clasificar como aquellos que se adicionan de manera reversible al carbn
carbonlico y aquellos de manera irreversible. En general, las cetonas son un poco menos reactivas que los
aldehdos hacia los nuclefilos. Hay dos razones principales para esta diferencia en reactividad. La primera
razn es estrica. El tomo de carbono carbonilo esta mas impedido en las cetonas que en los aldehdos. En
la adicin nucleoflica, los grupos que estn unidos se acercan mas debido a que la hibridacin cambia de sp 2
a sp3 y los ngulos de enlace disminuyen de 120 a109.5. Las adiciones sobre aldehdos involucran menor
tensin que las adiciones sobre cetonas, ya que uno de los grupos (H) es pequeo. La segunda razn es
electrnica. Con respecto a la estabilidad de los Carbo cationes, los grupos alquil generalmente seden
electrones, comparados con el hidrogeno. Por lo tanto, tienden a neutralizar la carga parcial positiva del
carbono el carbono carbonlico, lo que disminuye su reactividad hacia los nuclefilos. Las cetonas tienen dos
grupos alquilos, mientras los aldehdos solo tiene uno. Sin embargo, si los grupos unidos atraen hacia si fuerte
mente los electrones, tienen el efecto contrario y aumenta la reactividad de los carbonilos hacia los
nuclefilos.

Aldehdos O
Los aldehdos son compuestos orgnicos caracterizados por poseer el grupo funcional -CHO: C
R H
Es decir, el grupo carbonilo -C = O est unido a un solo radical orgnico.

Se pueden obtener a partir de la oxidacin suave de los alcoholes primarios. Esto se puede llevar a cabo
calentando el alcohol en una disolucin cida de dicromato de potasio. El dicromato se reduce a Cr3+ (de
color verde). Tambin mediante la oxidacin de Swern, en la que se emplea sulfxido de dimetilo, (Me) 2SO,
dicloruro de oxalilo, (CO) 2Cl2, y una base. Esquemticamente el
proceso de oxidacin es el siguiente:

Los nombres de los aldehdos, se obtienen cambiando la terminacin -ol del alcohol del cual proviene por la
terminacin al, Ejemplo:
CH3 -CH2 -OH Etanol Alcohol
CH3 -CH=O Etanal Aldehdo

La doble unin del grupo carbonilo son en parte covalentes y en parte inicas dado que el grupo carbonilo
est polarizado debido al fenmeno de resonancia.
Los aldehdos con hidrgeno sobre un carbono sp en posicin alfa al grupo carbonilo presentan isomera
tautomrica.
Se comportan como reductor, por oxidacin el aldehdo da cidos con igual nmero de tomos de
carbono.
La reaccin tpica de los aldehdos y las cetonas es la Adicin nucleoflica.
Los aldehdos aromticos como el benzaldehido se dismutan en presencia de una base dando el alcohol
y el cido carboxlico correspondiente: 2 C6H5C (=O) H C6H5C (=O) OH + C6H5CH2OH
Con aminas primarias dan las iminas correspondiente en una reaccin exotrmica que a menudo es
espontnea: R-CH=O + H2N-R' R-CH=N-R'
En presencia de sustancias reductoras como algunos hidruros o incluso otros aldehdos pueden ser
reducidos al alcohol correspondiente mientras que oxidantes fuertes los transforman en el
correspondiente cido carboxlico.
Con cetonas que portan un hidrgeno sobre un carbono sp en presencia de catalizadores cidos o
bsicos se producen condensaciones tipo aldol2.
Con alcoholes o tioles en presencia de sustancias higroscpicas se pueden obtener acetales por
condensacin. Como la reaccin es reversible y los aldehdos se recuperan en medio cido y presencia
de agua esta reaccin se utiliza para la proteccin del grupo funcional.

Nomenclatura de aldehdos y cetonas

Segn el sistema IUPAC la terminacin caracterstica para los aldehdos es al (de la primera slaba de
aldehdo).
Con frecuencia se utilizan los nombres comunes que aparecen debajo de los nombres IUPAC, por lo que es
importante aprenderlos. En el caso de aldehdos sustituidos se numera la cadena partir del carbono
aldehdico.

Un grupo aldehdo tiene prioridad sobre un doble enlace o sobre un grupo hidrxido, ion se solo para
numeracin, sino tambin para el sufijo. El caso de aldehdos cclicos, se utiliza el sufijo carbaldehido. Los
aldehdos aromticos generalmente se conocen por sus nombres comunes:

2
www.wikipedia.org
Segn el sistema de la IUPAC, para las cetonas se utiliza la terminacin ona (de la ltima silaba de cetona).
La cadena se numera de forma de carbono carbonlico tenga el numero mas pequeo posible. Los nombres
comunes de las cetonas se4 forman por la adicin de la palabra cetona a los nombres de los grupos alquilo o
arilo unidos al carbono carbonlico. En otros casos se utilizan los nombres tradicionales.

Adicin de alcoholes; formacin de hemiacetales y acetales

Los alcoholes son nuclefilos con oxigeno. Pueden atacar al carbono carbonlico de aldehdos y cetonas lo
que tiene como resultado la adicin al enlace C=O

R H RO
ROH + C=O C-OH hemiacetal
alcohol aldehdo
H R
H
Debido a que los alcoholes son nuclefilos dbiles, se requiere de un catalizador acido (Ej. H 2SO4 y cido p-
toluenosulfnico). El producto es un hemiacetal, que contiene ambos grupos funcionales, un alcohol y un ter
sobre el mismo tomo de carbono. La adicin es reversible.

El mecanismo de la formacin del hemiacetal involucra tres pasos. Primero, se protona el carbonilo mediante
el catalizador acido. El oxigeno del alcohol ataca carbono carbonlico y se pierde un protn del oxigeno. Cada
uno de los pasos es irreversible en trminos de reaccin acido-base, cada paso involucra la conversin del
acido inicial en un producto acido con una fuerza semejante.
R
H
H R ROH RO -H+ RO
C=O C=OH C-OH C-OH
-H+ -ROH H
H H R R
H H
aldehdo aldehdo protonado hemiacetal protonado hemiacetal

En presencia de alcohol en exceso, los hemiacetales reaccionan nuevamente, para formar acetales. El grupo
hidroxilo del hemiacetal de remplaza por otro grupo alcxido. Los acetales tienen dos funciones ter sobre el
mismo tomo de carbono. El mecanismo de la formacin del acetal involucra los pasos que se muestran a
continuacin:
RO RO -H O
R R
H 2
C-OH C - OH RO - C RO = C
-H+ H +H2O H
R R H
H H
carbocatin estabilizado por resonancia
hemiacetal
-ROH ROH
RO RO
acetal C-OR C-OR
R
R
H
H
H

Se puede protonar cualquiera de los oxigeno del hemiacetal. Cuando se protona el oxigeno del hidrxido, la
prdida de una molcula de agua conduce a un carbocatin que se estabiliza por resonancia. La reaccin de
este carbocatin con alcohol, que generalmente es el disolvente, por lo que esta presente en gran exceso,
produce el acetal. El mecanismo es semejante a una reaccin S N1. Cada paso es reversible.

Los aldehdos que presentan en la misma molcula un grupo hidrxido en la posicin adecuada pueden existir
en equilibrio con un hemiacetal cclico, que se forma por una adicin nucleoflica intramolecular. El grupo
hidroxilo esta localizado en una posicin que favorece que actu como nuclefilo hacia el carbono carbonlico,
y ocurre as la ciclizacion.

Los compuestos que presentan un grupo hidroxilo a una distancia de 4 o 5 carbonos del grupo aldehdo
tienden a formar hemiacetales cclicos y acetales cclicos por el tamao del anillo esta relativamente libre de
tenciones. Estas estructuras son de gran importancia en la qumica de los carbohidratos. Por ejemplo, la
glucosa, las cetonas tambin pueden formar acetales. En el caso de que se utilice un glicol como alcohol, el
producto ser cclico. En resumen, los aldehdos y las cetonas reaccionan con alcoholes para formar, primero,
hemiacetales y despus si existe alcohol en exceso acetales.
Reduccin de compuestos carbonlicos

Los aldehdos y las cetonas se reducen fcilmente a alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. Esta
reduccin se puede realizar de muchas formas, en la mas comn se utilizan hidruros metlicos. Los hidruros
metlicos utilizados con mayor frecuencia para reducir compuestos carbonlicos son hidruro de litio y aluminio
(LiAlH4) y borohidruro de sodio (NaBH4). El enlace metal-hidruro esta polarizado, y queda el metal positivo y el
hidrogeno, negativo. Por lo tanto, la reaccin involucra el ataque nucleoflico del hidruro el carbono
carbonlico.
O -AlH3 H2O O
C=O C Li C alcohol
H
H H

H-AlH3 alcxido de aluminio
El producto inicial es un alcxido de aluminio, el cual se hidroliza con agua y el acido, para formar un alcohol.
Ya que los nuclefilos no atacan a un doble enlace carbono-carbono, se pueden utilizar los hidruros metlicos
para reducir un doble enlace carbonooxigeno hasta el alcohol correspondiente estando presente, en el
mismo compuesto, un doble enlace carbonocarbono.

Oxidacin de compuestos carbonlicos

Los aldehdos se oxidan ms fcilmente que las cetonas. La oxidacin de un aldehdo produce un acido con el
mismo numero de tomos de carbono.
O agente O
oxidante
R-C-H R-C-OH
aldehdo cido
Como la reaccin se efecta con facilidad mayor se pueden utilizar muchos agentes oxidantes, como KMnO4,
CrO3, Ag2O y peroxicidos. El Ion plata es un oxidante muy caro, peor tiene la ventaja de oxidar
selectivamente el grupo aldehdo sin oxidar un doble enlace.

Una prueba de laboratorio para distinguir entre aldehdos y cetonas se basa en su diferente facilidad para
oxidarse. En la prueba del espejo de plata de Tollens, los aldehdos reducen el complejo plataamoniaco
hasta plata metlica. Si el recipiente de vidrio en el que se realiza la prueba esta lo suficiente limpio, la plata
se depositara como un espejo sobre la superficie de vidrio. Esta reaccin tambin se emplea para platear
vidrios y se utiliza como aldehdo el formaldehdo, que es relativamente barato.

Los aldehdos se oxidan tan rpido que, cuando se almacenan generalmente contienen algo de acido. Esta
contaminacin es causada por la oxidacin de aire. 2 RCHO + O2 2 RCO2H

Tambin se pueden oxidar las cetonas, pero esto requiere de condiciones especiales por ejemplo, las
ciclohexanona se oxida comercialmente para formar el acido adpico, que es un producto qumico industrial
muy importante, utilizado para la fabricacin de el nylon.

Algunos aldehdos y cetonas comunes

El formaldehdo, el aldehdo ms sencillo, se produce en gran escala mediante la oxidacin del metanol La
produccin mundial es de tres millones de toneladas anuales. El formaldehdo es un gas (p.eb.-21C), por lo
general se distribuye como una solucin acuosa al 37% llamada formalina. En esta forma se utiliza como
desinfectante y conservador aunque la mayor parte de formaldehdo se utiliza en la manufactura de plsticos,
en aislantes para la construccin, y para la fabricacin de madera en capaz.

El acetaldehdo hierve a una temperatura cercana a la temperatura ambiente (p.eb.20C).Se fabrica, principal,
por el proceso Wacker, en el cual interviene la oxidacin selectiva del etileno sobre un catalizador de paladio
cobre.

Aproximadamente la mitad de la produccin anual de acetaldehdo se oxida hasta acido actico. El resto, se
utiliza para produccin de 1butanol y otros productos qumicos comerciales.

La acetona es la cetona ms sencilla tambin se produce en gran escala (aproximadamente dos millones de
toneladas anualmente). Los mtodos ms comunes para su sntesis comercial son la oxidacin Wacker de
propeno, la oxidacin de isopropil alcohol, y la oxidacin de isopropilbenceno.
PROCEDIMIENTO

A un matraz pera de dos bocas de 50 ml de capacidad adapte por una de ellas, un embudo de adicin y por la
otra un sistema de destilacin fraccionada con una columna Vigreaux.
En un vaso de precipitados disuelva 1.4 g de dicromato de potasio dihidratado en 12.5 ml de agua, aada
cuidadosamente y con agitacin 1.2 ml de cido sulfrico concentrado (Nota 1)
Adicione 1.27 ml de n-butanol al matraz pera, en el embudo de separacin coloque la solucin de dicromato
de potasio-cido sulfrico. Caliente a ebullicin el n-butanol con flama suave usando un bao de aire, de
manera que los vapores del alcohol lleguen a la columna de fraccionamiento. Agregue entonces, gota a gota,
la solucin de dicromato de potasio-cido sulfrico en un lapso de 15 minutos (Nota 2), de manera que la
temperatura en la parte superior de la columna no exceda de 80-85oC (Nota 3)
Cuando se ha aadido todo el agente oxidante contine calentando la mezcla suavemente por 15 min. ms y
colecte la fraccin que destila abajo de los 90oC (Nota 4)
Pase el destilado a un embudo de separacin (limpio), decante la fase acuosa y mida el volumen de
butiraldehdo obtenido para calcular el rendimiento.
Agregue dos gotas del producto a 0.5 ml de una solucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina en un tubo de ensayo y
agite vigorosamente; al dejar reposar precipita el derivado del aldehdo el cual puede purificar por
cristalizacin de etanol-agua. El punto de fusin reportado para la 2,4- dinitrofenilhidrazona del butiraldehdo
es de 122oC.
NOTAS

1) PRECAUCION! La reaccin es exotrmica. Cuando se enfra la solucin, el dicromato cristaliza, de ser as,
caliente suavemente con flama y psela al embudo de separacin en caliente. Contine con la tcnica.
2) Ms o menos dos gotas por segundo.
3) La oxidacin del alcohol se efecta con produccin de calor, pero puede ser necesario calentar la mezcla de vez
en cuando para que la temperatura no baje de 75oC.
4) La probeta en la que reciba el destilado debe estar en bao de hielo.
MATERIAL

Matraz pera de dos bocas de 50 ml Matraz Erlenmeyer 50 ml 1 Refrigerante c/mangueras 1


Matraz Kitazato c/manguera 1 Embudo de filtracin rpida 1 Mechero Bunsen 1
Embudo de separacin c/tapn 1 Tela alambre c/asbesto 1 Anillo metlico 1
"T" de destilacin 1 Esptula 1 Colector 1
Tubos de ensaye 2 Porta-termmetro 1 Pinzas de tres dedos c/nuez 3
Probeta graduada 25 ml 1 Pinzas para tubo de ensayo1 Vidrio de reloj 1
Termmetro -10 a 400o C. 1 Recipiente de peltre 1 Vaso de precipitados 150 ml 1
Matraz Erlenmeyer 125 ml 1 Vaso de precipitados 250 ml 1 Embudo Bchner c/alargadera 1
Columna Vigreaux 1 Pipeta graduada 5 ml 2 Resistencia elctrica 1

SUSTANCIAS

Dicromato de potasio 1.9 g cido sulfrico conc. 2.0 ml

Solucin de 2 4-dinitrofenilhidrazina0.5 ml Etanol 2.0 ml

n-butanol 1.6 ml

MECANISMO Y REACCION GLOBAL

REACCION GLOBAL

MECANISMO:

a) Para formar cido crmico:


O O O O O O H2O
+
OH + H-O-S-O-H + K : O-Cr-O-Cr-O: K
+ K+ -O-S-O- K+ + H- O-Cr-O-Cr-O-H
O O O O O
H O (2 moles) O
O OH2 O O H
H-O-Cr-O-H + H-O-Cr-O-H
H- O-Cr-O-Cr-O-H + H-O-Cr-O +
Cr=O
O O OH2 O O O
O OH2

b) Para formar ster crmico cido del alcohol.


H
O O OH O
OH -
H-O-Cr-O-H + H-O-S-O-H H-O-Cr + O-S-O-H
O O-H O
O O
H
O -H O-H
O H -H2O
OH -H+/+H+
H-O-Cr O H H-O=Cr-O
HO-Cr
-H
O O O O O

c) Oxidacin (se oxida el alcohol y se reduce el cromo)

Primera propuesta

H H
O-H +H
O-H H
C
H2O: + H-O=Cr-O H-O-Cr:O + O=C
O O
Segunda propuesta:
H- H H H
O O H
H-O=Cr-O H-O-Cr: + O=C
O O

Propiedades fsicas, qumicas; toxicidad de reactivos y


productos.

ACIDO SULFURICO
(Aceite de vitriolo: H2SO4 ) Masa molecular: 98.1
Estado fsico; aspecto: Lquido higroscpico, incoloro, aceitoso e inodoro.
PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin (se descompone): 340C; Punto de
fusin: 10C; Densidad relativa (agua = 1): 1.8; Solubilidad en agua: Miscible;
Presin de vapor, kPa a 146C: 0.13; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.4
2,4-dinitrofenilhidrazina
(C6H6N4O4; C6H3(NO2)2NHNH2 ) 198g/mol: polvo rojo cristalino.
Ligeramente soluble en agua o alcohol; soluble moderadamente en cidos
inorgnicos diluidos; soluble en dietilenoglicol-dimetileter. Punto de fusin-200C
Uso: determinacin de aldehdos y cetonas.
Alcohol n-butilo
Sinnimos: 1-butanol, alcohol n-butlico, butil alcohol, 1- hidroxibutano,
propilcarbinol.
PROPIEDADES FSICO-QUMICAS
lquido incoloro e inflamable con un olor rancio y dulce, desagradable a alta
concentracin.
Nombre qumico: Alcohol n-butlico.
Frmula qumica CH3CH2CH2CH2OH
Peso molecular: 74,1
Solubilidad en agua : soluble en agua, 90 g/l a 20C
Punto de fusin : -89,5C
Punto de ebullicin : 118C
Presin de vapor : 0,6 kPa a 20C
Peso especfico : 0,810 a 20C
Densidad relativa : 2,55 veces la del aire
Lmite de explosividad : en el rango 1,4%11,3% (concentracin en aire)
Umbral de olor : 0,17 ppm (0,51 mg/m3)
Factor de conversin : 3,08 mg/m3
= 1 ppm (a 20C y 1013 mbar)
Clculos de rendimiento de la reaccin

V= 1.6 ml V= 0.8 ml
= 0.810 g/ml = 0.800 g/ml
m= 1.296 g m= 0.4 g
PM= 74.12 g/mol PM= 72.11 g/mol
n= 0.0175 mol n= 0.0055 mol
p. eb.= 117.7 C p. eb.= 75 C

0.0055mol
% Re n dim iento 100 31.43%
0.0175mol
CONCLUCION

Para la obtencin de n-butiraldehido se llev a cabo una oxidacin del n-butanol


con el Dicromato de potasio (K2Cr2O7), como este compuesto contiene oxgenos el
n-butanol se oxida formando un doble enlace entre un carbono y el oxgeno,
eliminando el protn del alcohol. Se comprob que era el producto deseado ya
que se adicion 2-4-dinitrofenilhidracina a la solucin para la formacin de 2-4-
dinitrofenilhidrazona y poco a poco iba apareciendo el slido el cual fue filtrado y
tena una coloracin amarillenta.
Al igual que existe la reduccin de aldehdos a alcoholes primarios, existe el
proceso inverso que es la oxidacin de alcohol para formar el aldehdo. En ambos
proceso se utiliza la destilacin como mtodo de obtencin del producto deseado

ALUMNO: SANCHEZ ESQUIVEL ALAN