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Equilibrio qumico

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Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. KC.
3.- Grado de disociacin .
3.1. Relacin KC con .
4.- Kp. Relacin con Kc
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio. Principio
de Le Chatelier.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Cambios de presin y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importacia en procesos industriales.
7.- Equilibrios heterogneos.
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Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
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Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)
5
Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l) [HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
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Reaccin: H2 + I2 2 HI
7

Constante de equilibrio (Kc)


En una reaccin cualquiera:
aA+bB cC+dD
la constante Kc tomar el valor:
[C ] [D ]
c d
Kc
[ A] [B]
a b

para concentraciones en el equilibrio


La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies en
estado slido o lquido tienen concentracin
constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
8

Constante de equilibrio (Kc)


En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
2
[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
El valor de KC, dada su expresin,
depende de cmo se ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la
hubiramos ajustado como: H2(g) +
I2(g) HI (g), la constante valdra la
raz cuadrada de la anterior.
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Ejemplo: En el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Se
hacen cinco experimentos en los que se introducen diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se
produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se
miden las concentraciones tanto de reactivos como de
productos observndose los siguientes datos:

Concentr. iniciales Concentr. equilibrio


(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc

Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,155 0,170 279,2

Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7

Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0

Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6


Concentr. iniciales Concentr. equilibrio 10
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6

En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente
constante.
Ejercicio: Escribir las expresiones de KC para 11

los siguientes equilibrios qumicos:


a) N2O4(g) 2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)
[NO2 ]2
a) K c c) Kc [CO2 ]
[N2O4 ]

[NOCl ]2
b) K c d) Kc [CO2 ] [H2O]
[NO]2 [Cl 2 ]
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Significado del valor de Kc

concentracin
concentracin

KC > 105 KC 100

tiempo tiempo
concentracin

KC < 10-2

tiempo
13

Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se introduce una


mezcla de 4 moles de N2(g) y 12 moles de H2(g); a) escribir la
reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que
hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las concentraciones de
N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.

a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)


Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
NH32 0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102 M2
H23 N2 1,0623 0,354 M4
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Ejercicio: En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de


PCl5, establecindose el equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) +
Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura del experimento
es 0,48, determinar la composicin molar del equilibrio..

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)


Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
0,0144 x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC 0,48 x 0,0130
[PCl 5 ] 0,0144 x
0,25
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
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Constante de equilibrio en gases
(Kp)
En las reacciones en que intervengan gases
es mas sencillo medir presiones parciales que
concentraciones:
aA+bB cC+dD
y se observa la constancia de Kp viene definida
por:

pCc pDd
KP
pA pD
a d
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Constante de equilibrio (Kp)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = K (RT) 1
SO22 (RT)2 O2 (RT) c
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Constante de equilibrio (Kp)


Vemos, pues, que KP puede depender
de la temperatura siempre que haya un
cambio en el n de moles de gases
p cc p D d Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = =
a
pA pB b A (RT) B (RT)
a a b b

n
KP KC (RT )

en donde n = incremento en n de moles


de gases (nproductos nreactivos)
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Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K
en la reaccin de formacin del amoniaco
vista anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)


n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
L 2 atmL 2
1,996 102 2 0,082 1000K =
mol mol K

Kp = 2,97 106 atm2


Ejercicio : La constante de equilibrio de la 19

reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C .


Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atm. y a
dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
p 10 atm mol K
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio: N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
NO22 4x2
Kc = = = 0,671 x = 0,18
N2O4 0,38 x
20

Equilibrio: N2O4 2 NO2


conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)RT =


0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K
21

Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar
entre lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la
derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda,
es decir, apenas se forman productos.
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Grado de disociacin ().


Se utiliza en aquellas reacciones en
las que existe un nico reactivo que
se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 .
23
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de
PCl5(g) y 1 mol de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul
es el grado de disociacin?

a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)


Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1+x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
PCl3 Cl2 (1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5 (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
24

PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l


PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles
en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se
disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que
viene a decir que el PCl5 se ha disociado en
un 14 %.
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Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos
que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c c
B C c c c 2
Kc = = =
A c (1 ) (1 )
En el caso de que la sustancia est poco
disociada (Kc muy pequea): << 1 y
Kc c 2
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Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de
PCl5(g) y 1 mol de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc
(250 C) = 0,042.
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?

a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)


Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4 0,4
PCl3 Cl2 (0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
PCl5 0,4(1)
b) En este caso y dado el valor de la constante
no debe despreciarse frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:
= 0,14
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Ejercicio: En el equilibrio anterior (Kc = 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las tres
sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de PCl5(g) en los
5 litros del matraz?

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)


Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,4 0,4
PCl3 Cl2 0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5 (1)
En este caso y dado el valor de la constante
no debe despreciarse frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:
= 0,276
28

Como = 0,276

PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l


PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l

n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l = 1,45 moles


n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l = 0,55 moles
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l = 0,55 moles
29
Ejercicio: A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g)
est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a
dicha temperatura.
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
n inic. (mol) n 0 0
n equil. (mol) n(1) n/2 3n/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH3) 0,043 n
p(NH3) = ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal 1,957 n
Anlogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H2) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.
30

p(NH3) = 0,22 atm;


p(N2) = 2,445 atm;
p(H2) = 7,335 atm.
p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 2,445 atm
Kp = 2
= 2
=
p(NH3) (0,22 atm)
KP = 1,99104atm2
KP 1,99104 atm2 2
KC= = = 5,66 M
(RT)2 (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2
Tambin puede resolverse: 31
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por
tanto de la concentracin total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T
ctotal =10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M
Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M
H23 N2 (0,123 M)3 4,1 102 M
Kc = = = 5,6 M 2
NH32 (3,7 103 M)2
KP = Kc(RT)n = 5,6 M2 (0,082 atmM1K1 723 K) 2 =
2,0 104 atm2
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Cociente de reaccin (Q)


En una reaccin cualquiera:
aA+bB cC+dD
se llama cociente de reaccin a:
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b

Tiene la misma frmula que la Kc pero


a diferencia que las concentraciones
no tienen porqu ser las del equilibrio.
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Cociente de reaccin (Q) (cont)
Si Q = Kc entonces el sistema est en
equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta que Q
se iguale con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que
Q se iguale con Kc
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Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles
de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc =
0,022 a 490C para 2 HI(g) H2(g) + I2(g)
a) se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?

a)
[H2] [I2] 0,3/3 0,3/3
Q = 2
= 2
= 0,25
[HI] (0,6/3)
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.
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b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3
36
b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H2
e I2 habr en el equilibrio?

0,3 x 0,3 x

3 3
Kc = 2
= 0,022
0,6 + 2 x

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol


n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol
37
Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en
equilibrio (Q = Kc) y se produce una
perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno
de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en
equilibrio y trata de volver a l.
38
Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara
la concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con
las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo
equilibrio es la misma, por lo que si aumenta
[ reactivos], Q y la manera de volver a
igualarse a KC sera que [ reactivos] (en
cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que [productos] .
39
Ejemplo: En el equilibrio anterior:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que partiendo de 2
moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se
consegua con 1,45 moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55
moles de Cl2 cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si
una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl2 al
matraz? (Kc = 0,042)

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)


Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
1,45 + x 0,55 x 1,55 x
conc. eq(mol/l)
5 5 5
0,55 x 1,55 x 40

5 5
Kc = = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M
41
Cambio en la presin
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un
cambio en el nmero de moles entre
reactivos y productos como por ejemplo :
A B+ C (en el caso de una disociacin es
un aumento del nmero de moles) ya se vio
que Kc c 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen)
aumenta la concentracin y eso lleva
consigo una menor , es decir, el equilibrio
se desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay.
42
Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)
Este desplazamiento del equilibrio hacia
donde menos moles haya al aumentar la
presin es vlido y generalizable para
cualquier equilibrio en el que intervengan
gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el
efecto es el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es
igual al de productos (a+b =c+d) se pueden
eliminar todos los volmenes en la expresin
de Kc, con lo que ste no afecta al equilibrio
(y por tanto, tampoco la presin).
43
Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicial-mente por
3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400C con
lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI,
siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros.
Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b)
La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a
la mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.

a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)


Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
HI2 0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,125 M 0,025 M
KP = Kc (RT)0 = 64,8
44
b) La concentracin de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400C.
b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio,
pues al haber el mismo n de moles de reactivos y
productos, se eliminan todas las V en la expresin
de KC.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y
productos, simplemente se duplican:
H2 = 1,25 mol/5 L = 0,250 M
I2 = 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
HI =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
HI2 (0,90 M)2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,250 M 0,050 M
45

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema
se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.

Si disminuye T el sistema se desplaza


hacia donde se desprenda calor (derecha
en las exotrmicas e izquierda en las
endotrmicas).
46
Ejemplo: Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:
a) disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones
de los slidos ya estn incluidas en la Kc por
ser constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de
gases hay: 1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de
H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia
donde se consume calor por ser la reaccin
endotrmica.
Cambiando la constante de equilibrio
Cambiando la temperatura

dG
T G
1 G
o
d ln K 1 dT
G RT ln K op ; ln K op
p
;
R T dT R T2

dG d ln K op 1 TS G G TS
G H T S ; S 2

dT dT R T RT 2

d ln K op H Ecuacin de vant Hoff



dT RT 2
1901
Primer premio Nobel
de Qumica

En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha


prestado con el descubrimiento de las leyes de la dinmica
qumica y la presin osmtica en disoluciones.

Jacobus Henricus vant Hoff


(1852-1911)

d ln K op H K op ( T2 ) H
d ln K
T2
K op ( T1 )
o
p T1 2
dT
dT RT 2 RT Si
H = cte
Ecuacin integrada K op (T2 )H 1 1
de vant Hoff ln o
K p (T1 ) R T1 T2
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Ejercicio: Para la reaccin 2 NO2 <----> N2O4 H = -
13,9 kcal/mol. A 273K y presin total de 0,824 atm, el
dixido de nitrgeno est disociado en un 9,7%. Calcular
el porcentaje de disociacin a 298K.
En el equilibrio el nmero de moles de cada gas es:
2 NO2 <----> N2O4
2n - 2n n siendo = 0,097
Calculamos las presiones parciales de los dos gases en el equilibrio:
P(NO2) = 2n(1 - 0,097) 0,824 = 0,783 atm
n(2 - 0,097)
P(N2O4) = n0,097 0,824 = 0,041 atm
n (2 - 0,097)
Calculamos entonces la K = (0,041)/(0,783)2 = 0,067
Ahora calculamos la constante a la nueva temperatura segn la Ley
de van't Hoff. K op (T ) H 1 1
ln o 2
K p (T ) R T1 T2
1

log K2 - log 0,067 = (-13,9103 /4,576)/(1/273 - 1/298) = 7,810-3


50

Al aumentar la temperatura el sistema se ha desplazado hacia la


izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio para el cual las
presiones son:
2 NO2 <----> N2O4
0,783 + 2P 0,041 - P

Calculamos P haciendo uso de la nueva constante de equilibrio:


7,810-3 = (0,041-P)/(0,783+2P)2
P = 0,035 atm, siendo entonces:
P(NO2) = 0,853 atm
P(N2O4) = 610-3 atm y P(total) = 0,859 atm

Para determinar el nuevo grado de disociacin tomamos, por ejemplo,


la presin parcial de N2O4:
610-3 = 0,859. n/ n(2 - )
de donde = 0,0138 o el porcentaje de disociacin 1,38%
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Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.
Importancia en procesos 52

industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de
un equilibrio hacia la formacin de un producto,
pues se conseguir un mayor rendimiento, en
dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco [N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)],
exotrmica, la formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones y por una baja
temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a
cabo a altsima presin y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy
baja para que la reaccin no sea muy lenta.
Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo de reaccin.
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Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos
de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de
un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se
cumplir que:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
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Equilibrios heterogneos (cont).
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas
sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son
constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a
la que llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de
accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en
disolucin, mientras que en la expresin de KP
nicamente aparecen las presiones parciales de
las sustancias gaseosas.
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Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de
carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en
amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura
vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el
equilibrio.
Equilibrio: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
n(mol) equil. nx 2x x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm :
p(NH3) = 0,078 atm.
KP 2,3 10 4
KC 1,57 10 -8

(RT )n (0,082 298)3