You are on page 1of 263

Fundam entos de

procesos qum icos


Fundamentos de
procesos qumicos

ANDRS FELIPE ROJAS GONZLEZ


Ingeniero Qumico
Magster en Ingeniera Qumica
Doctor en Ingeniera - rea de nfasis Ingeniera Qumica
Profesor Asociado
Departamento de Ingeniera Qumica
Facultad de Ingeniera y Arquitectura
Universidad Nacional de Colombia, sede Manizales

UNIVERSIDAD N A C I O N A L DE COLOMBIA
SEP E MANUALES
FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA

M a n iz a le s, 2 0 1 2
Rojas Gonzlez, Andrs Felipe
Fundamentos de procesos qumicos / Andrs Felipe Rojas
Gonzlez - Manizales: Universidad Nacional de Colombia. Facultad de
Ingeniera y Arquitectura, 2012.

X, 264 p.; 74 il.; 24 cm (Libro de texto)

ISBN: 978-958-761-032-1

Palabras clave: 1. Procesos qumicos, 2. Balances en estado estable,


3. Balances de materia, 4. Balances de energa, 5. Anlisis de grados de
libertad

Universidad Nacional de Colombia


Fundam entos de Sede Manizales
procesos qum icos Facultad de Ingeniera y Arquitectura

Andrs Felipe Rojas Gonzlez

ISBN: 978-958-761-032-1

El contenido de esta obra corresponde al derecho de expresin


de los autores y no compromete el pensamiento institucional de
la Universidad Nacional de Colombia, ni genera responsabilidad
frente a terceros. El autor asume la responsabilidad por los
derechos de autor y conexos contenidos en la obra, asi como
por ia eventual informacin sensible publicada en ella.

Prohibida la reproduccin total o pardal por cualquier medio sin

la autorizacin escrita del titular de los derechos patriomoniales

Coordinacin editorial:

Direccin de Investigacin y Extensin de la


Facultad de Ingeniera y Arquitectura

Correccin de estilo:

Marta Isabel Sema Nieto

Diseo de la cartula:

E . Sotelo Ziga

Primera edicin, 2012


Impreso y hecho en Manizales, Colombia
Tabla de contenido
INTRODUCCIN 1

Captulo 1
PRINCIPIOS BSICOS DE INGENIERA 5

1.1. PROCESOS Y SU REPRESENTACIN 5


Definicin de proceso y su clasificacin 5
Representacin de procesos por diagramasde flujo 7
1.2. FUNDAMENTOS EN INGENIERA DEPROCESOS 11
Densidad 11
Densidad o concentracin molar 11
Gravedad especfica 12
Volumen especfico 14
Peso molecular promedio 15
Temperatura y escalas de temperatura 16
Presin 17
Condiciones normales 18
Ley de los gases ideales 19
Composicin qumica 20
Concentracin 22
Composicin en base libre y base de clculo 24
Estequiometra 29
1.3. PROCEDIMIENTOS MATEMTICOS ESPECIALES 34
Dimensin 34
Unidades 35
Dimenslonalidad 35
Anlisis dimensional 36
Conversin de ecuaciones 43
1.4. PROBLEMAS PROPUESTOS 47
Captulo 2
COMBUSTIN, VAPORES, G A SES Y MEZCLAS GASEOSAS

2.1. PRO CESO S DE COMBUSTIN 59


Tipos de combustin 59
Gases de combustin 61
El oxgeno y el aire en el proceso de combustin 61
2.2. VAPORES, G A SES Y MEZCLAS GASEOSAS 66
Gas 66
Estado crtico 66
Propiedades seudocrticas 67
Ecuaciones de estado 68
Vapor 69
Humedad y saturacin 71
2.3 PROBLEMAS PROPUESTOS 84

Captulo 3
BALANCES DE MATERIA EN OPERACIONES UNITARIAS 93

3.1. DEFINICIN Y CLASIFICACIN DELOS BALANCES DE


MATERIA 93
3.2. ECUACIONES FUNDAMENTALES 95
Ecuacin general 95
Simplificacin de la ecuacin general 90
Ecuaciones fundamentales en balances de materia sin reaccin
qumica gg
Relaciones adicionales qj
Anlisis de grados de libertad gg
3.3 BALANCES DE MATERIA EN UNA NICA UNIDAD 101
Balances de materia con entrada y salida nica .OH
Balances de materia con mltiples entradas y salidas ^
3.4 BALANCES DE MATERIA EN MLTIPLES UNIDADES 107
R elacio nes adicionales ^
A n lisis de grados de libertad 107
3.5 PROBLEMAS PROPUESTOS 113
Capitulo 4
BALANCES DE MATERIA EN PROCESOS UNITARIOS:
BALANCES POR COMPONENTE

4.1 ECUACIONES FUNDAMENTALES 126


Ecuacin general de balances de materia 126
Ecuaciones fundamentales en balances de materia con reaccin
qumica 127
4.2. BALANCES DE MATERIA EN UNA NICA UNIDAD 130
Balances de materia con entrada y salida nica, y nica reaccin
qumica 130
Balances de materia con entrada y salida nica, y mltiples
reacciones qumicas 134
Balances de materia con mltiples entradas y salidas, y nica
reaccin qumica 140
Balances de materia con mltiples entradas y salidas, y mltiples
reacciones qumicas 141
4.3. BALANCES DE MATERIA EN MLTIPLES UNIDADES 148
Relaciones adicionales 148
Anlisis de grados de libertad 148
4.4. DEPENDENCIA O INDEPENDENCIA LINEAL DE LAS
REACCIONES QUMICAS 155
Matriz estequiomtrica 155
4.5. PROBLEMAS PROPUESTOS 158

Captulo 5
BALANCES DE MATERIA EN PROCESOS UNITARIOS: BALANCES
POR ELEMENTO 173

5.1 ECUACIONES FUNDAMENTALES 174


Ecuacin general de balance de materia elemental 174
Ecuaciones fundamentales en balances de materia elemental 174
5.2 INDEPENDENCIA LINEAL DE LOS BALANCES POR
ELEMENTO 176
Matriz atmica 177
5.3. ANLISIS DE GRADOS DE LIBERTAD 184
5.4. PROBLEMAS PROPUESTOS 197

Captulo 6
BALANCE DE ENERGA 205

6.1. BALANCE DE ENERGA SIN REACCIN QUMICA 205


Deduccin de la ecuacin de balance de energa sin reaccin
qumica 206
Balance de energa con entrada y salida nica, y una sustancia 210
Balance de energa con entrada y salida nica, y mltiples sustancias 210
Balance de energa con mltiples entradas y salidas, y una sustancia 210
Balance de energa con mltiples entradas y salidas, y mltiples
sustancias 210
Simplificaciones de la ecuacin general del balance de energa 211
Clculo de la entalpia 212
Anlisis de grados de libertad 215
6.2. BALANCE DE ENERGA CON REACCIN QUMICA 224
Conceptos bsicos en balance de energa con reaccin qumica 224
Deduccin de la ecuacin de balance de energa con reaccin
qumica 228
Balance de energa con entrada y salida nica, y mltiples
reacciones qumicas 230
Balance de energa con mltiples entradas y salidas, y una reaccin
qumica 230
Balance de energa con mltiples entradas y salidas, y mltiples
reacciones qumicas 230
Anlisis de grados de libertad 231
6.3. PROBLEMAS PROPUESTOS 239

NOMENCLATURA 249

GLOSARIO 253

BIBLIOGRAFA 261
Introduccin

Los procesos qumicos son un conjunto de operaciones y procesos unitarios en


los que ocurre una transformacin de materia prima y materiales secundarios,
en productos de mayor valor agregado, considerando que las transformaciones
son econmicamente rentables y amigables con el medio ambinte. En general,
el estudio de los fundamentos de los procesos qumicos puede dividirse en dos
partes: la primera corresponde a los balances de materia y energa en opera
ciones unitarias; mientras que la segunda se dedica a los balances de materia
y energa en procesos unitarios. Sin embargo, tambin es posible dividirlo en
balances de materia y en balances de energa por separado, como lo hacan las
escuelas de ingeniera, en especial las de Ingeniera Qumica, en la dcada de
los 80. En este texto se presentan las herramientas necesarias y fundamentales
para abordar casos generales y algunos particulares de los procesos qumicos
industriales, en lo que respecta a los balances de materia y energa, de procesos
y operaciones unitarias, en forma conjunta. Estas herramientas se complemen
tan con ejercicios resueltos y propuestos, para que el estudiante de ingeniera
(Agroindustrial, Alimentos, Procesos, Petrleo, Ambiental y Qumica), compren
da los conceptos de forma clara y precisa. Los ejercicios son originales del autor
y son el resultado de varios aos de enseanza de la asignatura llamada ante
riormente Balances de Materia y Energa.

Este texto se caracteriza porque presenta ejercicios complementarios al libro Ba


lances de Materia y Energa de G.V. Reklaitis que data de 1989; ampla la forma
de especificar los problemas a travs del anlisis de grados de libertad; presenta
de una forma ms clara las ecuaciones de balance de energa de la obra de Re-
klaitis que son confusas para el estudiante, y aborda temas de otros textos como
el libro de Felder y Rousseau, Himmelblau y Murphy. Tambin presenta el tema
de balances de materia elementales que muy pocos o apenas un par de libros se
atreven a abordar. Sin embargo, esta obra no est concebida como un tratado
extenso de los fundamentos de los procesos qumicos, sino como un texto gua
que se espera resulte de utilidad para los estudiantes en cualquier nivel de pre
grado. Este trabajo no presenta tablas y grficos en forma deliberada, con el fin
de incentivar a los estudiantes a investigar y consultar otras fuentes bibliogrfi
cas especializadas, como libros tcnicos y revistas cientficas actualizadas.

El objetivo principal de este documento, es ofrecer a los estudiantes de ingenie


ra una herramienta metodolgica ms clara, ya que actualmente se encuentran
en unos cuantos libros que no son fciles de comprender y con expresiones ma
temticas generales de una gran complejidad. Para alcanzar dicho objetivo, el
texto presenta las ecuaciones matemticas de balances de materia y energa,
para los diferentes casos que pueden ocurrir en la industria: desde sistemas con
entrada y salida nica, nica sustancia y sin reaccin qumica, en una sola unidad
de proceso, hasta sistemas con mltiples entradas y salidas, mltiples sustan
cias y mltiples reacciones qumicas, en procesos de mltiples unidades. Esto
se encuentra acompaado de una minuciosa explicacin del anlisis de grados
de libertad, involucrando la deduccin de un orden de solucin del problema
llamado por Reklaitis "Orden de Clculo", y la forma de escoger la ubicacin de
la base de clculo.

Los temas se distribuyen en seis captulos y un glosario que aclara algunos con
ceptos necesarios en la comprensin de los procesos qumicos. El captulo 1 se
dedica a los conceptos bsicos de ingeniera relacionados con la representacin
de los procesos qumicos, definiciones de variables de proceso como densidad
volumen, presin, temperatura y concentracin, para sustancias puras y mez
clas, estequiometra, al igual que procedimientos matemticos especiales como
la conversin de ecuaciones y el anlisis dimensional empleado para obtener ex
presiones matemticas que representan un fenmeno fsico. En el captulo 2 se
trata el proceso de combustin junto con las teoras de vapores, gases y mezclas
gaseosas, y se explica cmo se construye e interpreta la carta psicromtrica. Los
captulos 3 ,4 y 5 se dedican a los balances de materia en operaciones y procesos
unitarios. Estos tres captulos muestran la forma de especificar y resolver un pro
blema de balance de materia, ya sea para un proceso conformado por una sola
unidad sin reaccin qumica, hasta un proceso en el que intervienen mltiples
unidades y mltiples reacciones qumicas. El captulo 6 examina el balance de
energa con y sin reaccin qumica en procesos de una unidad o de mltiples uni
dades, incluido el cambio de fase que pueden experimentar las sustancias. Cada
captulo cuenta con ejemplos resueltos y problemas planteados porcada uno de
los temas, mostrando siempre la aplicacin del mtodo de Reklaitis, presentado
en forma sistemtica y secuencial.
CAPTULO 1

Principios bsicos de
ingeniera

Este captulo tiene como objetivo introducir conceptualmente al estudiante de


ingeniera en lo que se refiere a procesos fsicos y qumicos, su representacin
por diagramas de flujo y variables de operacin. De igual manera busca hacer
una ligera revisin de conceptos de qumica e introducirlos en el anlisis dimen
sional, que es muy utilizado en el quehacer diario del ingeniero. Los temas aqu
tratados son bsicos para abordar sin dificultad las captulos siguientes del texto.

1.1. PROCESOS Y SU REPRESENTACIN

Definicin de proceso y su clasificacin

Un proceso es una agrupacin de transformaciones fsicas, qumicas, biolgicas,


o una combinacin entre ellas, econmicamente rentables, ambientalmente
sostenibles y que se realizan sobre materias primas dadas para convertirlas en
un producto deseado que generalmente es de mayor valor econmico [Fonseca,
1999]. En trminos generales, a un proceso entran insumos (vapor, agua, ener
ga), materias primas y materiales secundarios; y salen energa desperdiciada,
productos de desecho, productos principales, productos secundarios, materias
primas y materiales secundarios que no reaccionaron. Adems, en un proceso
puede haber recirculacin de energa recuperada y recirculacin de materiales
(materias primas y materiales secundarios recuperados), como se observa en la
figura 1.1 [Reif, 1990].
E n erga recuperada

Energa Energa desperdiciada


Agua (lquida/vapor) Productos de desecho
Materiales Secundarios Productos principales
Materias primas' Productos secundarios
Materias primas sin reaccionar

Figura 1.1. Esquema general de un proceso industrial

Los procesos se pueden clasificar de dos maneras: De acuerdo con el tipo de


operacin y segn si ocurre o no reaccin qumica [Fonseca, 1999].

Clasificacin de los procesos de acuerdo con el tipo de operacin. Los procesos


se dividen en intermitentes, semi-intermitentes y continuos.

a. Procesos Intermitentes: Llamados tambin procesos batch, por lotes o


por cochadas. En este tipo de proceso, una cantidad dada de materia pri
ma se alimenta a un sistema casi instantneamente, y por medios fsicos
o qumicos se logra algn cambio o reaccin; al final del cambio o al culmi
nar la reaccin se retiran los productos para iniciar una nueva operacin.
Se caracteriza porque la masa no atraviesa los lmites del sistema entre el
momento de la alimentacin de los reactivos y el momento del vaciado
de los productos. Es decir, no hay entrada ni salida de material al sistema
mientras que ocurre el cambio.

b. Procesos Semi-intermitentes: Tambin llamados procesos semibatch


semicontinuos o semilotes. Aqu las entradas de materia prima son casi
instantneas, mientras que la salida de los productos es continua, ocu
rriendo el vaciado o evacuacin de materia. Tambin puede ocurrir el pro
ceso contrario, es decir, hay entrada continua de materias primas pero no
hay salida de productos, por lo tanto hay acumulacin de materia en el
proceso.

c. Procesos Continuos: Llamados tambin procesos no intermitentes. Aqu


tanto las entradas de materias primas como las salidas de los productos
fluyen continuamente durante el transcurso del cambio fsico o qumico
de las materias primas.

Clasificacin de los procesos segn si ocurre o no reaccin qumica. Un proceso


involucra principalmente tres etapas: una etapa inicial que es la adecuacin de
la materia prima, la cual es seguida por una segunda etapa donde ocurre un
cambio qumico, fsico-qumico, biolgico o bioqumico; la tercera etapa consiste
en la separacin y concentracin de los productos. Tanto la etapa inicial como
la etapa final se caracterizan porque hay un cambio fsico ya sea de la materia
prima o de los productos. Las operaciones que intervienen en estas dos etapas,
donde ocurren principalmente la transferencia y los cambios de materia y ener
ga, que se llevan a cabo por medios fsicos, se llaman Operaciones Unitarias.
Las operaciones que intervienen en la segunda etapa donde se presenta una
transformacin qumica, fsico-qumica, biolgica o bioqumica, son llamadas
Procesos Unitarios. En la Tabla 1.1 se presenta un listado de las operaciones y los
procesos unitarios ms frecuentes en la industria [Ocon, 1970; Fonseca, 1999].

Representacin de procesos por diagramas de flujo

Un diagrama de flujo es una representacin grfica de las diferentes etapas


(operaciones y procesos unitarios) de un proceso, que se ubican de manera se-
cuencial de acuerdo con el orden en el que aparecen en el proceso real. En un
diagrama de flujo, cada etapa se representa en general por un smbolo, bloque
o rectngulo, al cual llegan y salen los flujos de materiales representados por
flechas que unen estos smbolos. Un diagrama de flujo proporciona la siguiente
informacin [Valiente, 1986; Capera, 1992; Murphy, 2007; Fonseca, 1999]:

Representa la secuencia de equipos, operaciones y procesos unitarios


en todo el proceso real.
Muestra simblicamente los procesos de manufactura.
Indica las cantidades transferidas de masa y energa.
Cada smbolo representa una accin especfica.
Indica todas las actividades que se realizan.
Muestra las tomas de decisin.
Seala tiempos de espera.
Indica cules son los resultados.
Muestra dnde comienza y termina el proceso.

Tabla 1.1. Algunas operaciones y procesos unitarios

Operacin unitaria Proceso unitario


Absorcin Floculacin Aireacin Hidrlisis
A dsorcin Flotacin Alquilacin Isomerizacn
A gitacin Fluidizacin Amontisis Neutralizacin
A lm acenam iento Flujo de Ruidos Aromatizacin Ntracin
A um ento d e tam ao H om ogenizacin Calcinacin Nitrificacin
(Aglom eracin)
Biolixiviacin Humidificacin Caustizacin Oxidacin
Centrifugacin Liofilizacin Cloracin Pasteurizado
Clasificacin Lixiviacin Cocido Pirlisis
Coagulacin Manejo de materiales Combustin Polimerizacin
M ezclado
Congelacin Reduccin d e tam ao Deshidrogenacin Purificacin
Cristalizacin (molienda) Diasotizacin y acoplamiento Reduccin
Secado Electrlisis
Decantacin Sedim entacin Esterificacin
Desbaste Segmentacin Fermentacin
Desorcin Sublim acin Formacin de silicatos
Destilacin Fotodegradacin
Halogenacin
Enfriamiento Tamizado
Escaldado Tmsferencia de calor Hidroformilacin
Transporte Hidrogenacin
Evaporacin Trituracin Hidrogenlisis
Extraccin Ultrafiltracin
Filtracin

Un diagrama de flujo se utiliza cuando:

Se requiere conocer o mostrar de forma global un proceso.

Se necesita una gua que permita un anlisis sistemtico de un proce


so.

Se necesita tener un conocimiento bsico comn a un grupo de ner


sonas. M

Los diagramas de flujo se clasifican en dos tipos [Valiente, 1986; Fonseca, 1999]-

De acuerdo con la cantidad de informacin suministrada.

a. Diagrama de flujo cualitativo. Se caracteriza porque se muestra el flujo de


materiales, las operaciones y procesos unitarios involucrados, los equipos

8
necesarios e informacin especial sobre temperatura y presin de opera
cin.

b. Diagrama de flujo cuantitativo. Presentan informacin respecto a las can


tidades de materias primas y materiales secundarias, a las cantidades de
productos y subproductos elaborados, adems de la informacin suminis
trada por un diagrama cualitativo.

c. Diagrama de flujo combinado. Incluye, adems de la informacin pre


sentada por un diagrama de cuantitativo, la localizacin de equipos de
medida (registradores y controladores de P, T), la ubicacin de vlvulas de
control e instrumentos especiales, y adems, pueden estar acompaados
por tablas que dan informacin adicional sobre los equipos, cantidades y
clases de reactivos involucrados y clculos bsicos.

De acuerdo con la profundidad de la informacin suministrada.

a. Diagrama Elemental. Un diagrama elemental es la forma ms simple de


expresar grficamente un proceso y comnmente se conoce como diagra
ma de flujo de bloques. Est constituido por pequeos bloques rectangu
lares y flechas, con los nombres de las operaciones o procesos unitarios o
pasos particulares del proceso, escrito dentro del bloque. Se caracteriza
porque no da informacin adicional del proceso, no relaciona el nmero o
clase de equipos que representan una misma operacin o proceso unita
rio, y da un conocimiento muy global del proceso.

b. Diagrama simblico general. Los diagramas simblicos generales mues


tran las operaciones y procesos unitarios por medio de smbolos estn
dares con el propsito de facilitar la interpretacin y comunicacin entre
el ingeniero de diseo y el lector de los diagramas. En estos diagramas
no se incluye informacin sobre el tamao o capacidad de los equipos,
no incluye las cantidades o volmenes de materias primas, materiales de
procesos o servicios empleados, ni las cantidades o volmenes de los pro
ductos o subproductos generados. En la figura 1.2 se presentan algunos
smbolos empleados para representar equipos dentro de un proceso en
un diagrama simblico [Ulrich, 1988; Reif, 1990].
r~ \

Evaporador Molino de bolas Tanque enchaquetado

[m u]
v _ y
Filtro prensa
Torre de platos Torre empacada

Homo
i 7
Centrifuga
Tanque enchaquetado
con agitacin

Figura 1.2. Smbolos usados para representar equipos

c. Diagrama simblico especfico. En este tipo de diagrama se incluyen


elementos muy significativos como el nmero de niveles o pisos donde
se ubica el equipo, la capacidad de los equipos que realizan una misma
operacin, el tamao de cada equipo, el ordenamiento y arreglo de los
equipos, las reas especficamente enfatizadas en la actual produccin,
las reas destinadas para mejoras a futuras ampliaciones, y los servicios
de proceso como agua, vapor y aire. Estos diagramas se emplean en el
campo de diseo y construccin, y en operacin y funcionamiento de pro
cesos y plantas.
1.2. FUNDAMENTOS EN INGENIERIA DE PROCESOS

La ingeniera bsica de procesos requiere del conocimiento de algunos concep


tos como densidad msica y molar, gravedad especfica, volumen especfico,
peso molecular promedio de una mezcla, temperatura, presin, condiciones
normales de operacin, composicin qumica, composicin en base libre de un
componente, base de clculo y estequiometra. Trminos que en gran parte tie
nen que ver con las condiciones de operacin de un proceso. A continuacin se
hace una breve descripcin de estos trminos [Hougen, 1964; Rodrguez, 1982;
Valiente, 1986b; Reif, 1990; Gonzlez, 1995; Himmelblau, 1997; Felder, 2003;
Cuervo, 2008]:

Densidad ( p )

Es una propiedad fsica definida como la relacin entre la masa (dimensin fun
damental o magnitud primaria que mide la cantidad de materia contenida en un
cuerpo) y su volumen (dimensin o magnitud secundaria que mide el espacio
ocupado por un cuerpo) [Rodrguez, 1982; Cuervo, 2008].

n= g / Ib / Ib / kg/
V /cm 3 / f t 3 /g a l /m 3

La densidad de los lquidos y slidos no cambia significativamente con la pre


sin pero si cambian con la T. La densidad del agua a 4C es:

P h,o = 1 - ^ T = 1 0 0 0 -^ - = 6 2 . 4 3 = 8 .3 4 5
cm m fif3 gal

Para una mezcla de n componentes la densidad de la mezcla est dada por:

s
Para mezclas gaseosas: Pm= ^ ,P s (1-1)
5=1

Para mezclas lquidas: p m= ^ Z spSs (1.2)


5=1
Para volmenes aditivos y no aditivos la densidad se puede calcular a travs de
las siguientes expresiones [Murphy, 2007]:
1 "M/
Aditivos: =V (1. 3)
Pm i= l Ps
S
No aditivos: Pm= ^ w sPs t1-4)
5 -1

Donde ws es la fraccin msica y zs es la fraccin volumtrica.

Densidad o concentracin molar (C)

La densidad molar de una sustancia es el nmero de moles presentes de esa


sustancia por unidad de volumen de la mezcla o de la solucin [Rodrguez, 1982;

Cuervo, 2008].

c = _________ moles d es_______ ^ q _ Ps / mol Ibmol kgmol \ .

1 unidad de volumen de la mezcla s Ms \ cm3 /'3 m3 / ' '

La densidad molar de la mezcla, C, est dada por:

C = C , + Cs + ...+ Cs = X C , = | (1.6)
S=A M
Gravedad especfica, G

Llamada tambin peso especfico relativo o densidad relativa. La gravedad espe


cfica de la sustancia A es la relacin entre la densidad de la sustancia A y la den
sidad de la sustancia de referencia a condiciones especficas de T y P [Rodrguez
1982; Cuervo, 2008].
c* PA
/tr P r (1.7)

La gravedad especfica es un valor adimensional (no tiene unidades), dado que


es la relacin de dos densidades, las cuales tienen las mismas unidades y se can
celan. Para lquidos y slidos la sustancia de referencia es el agua a 4C (60F)
Para gases la sustancia de referencia es el aire, pero tambin se puede utilizar
como sustancia de referencia el H2, el N2, el C02, o cualquier otro gas, a condicio
nes normales o a cualquier estado de referencia dado. Para gases:

P * M a , ,
P RT a
p *m r
(1.9)
R
Donde P es la presin del sistema, MAy MRes el peso molecular de la sustancia A
y de la sustancia de referencia R, R es la constante universal de los gases, y TAy 7"
son las temperaturas de las sustancia A y R a las que estn dadas las densidades.
En condiciones iguales de presin P y temperatura T del sistema, la gravedad es:

G =^ LTl ( 1 . 10 )
M r y1
Taj

Escalas de gravedad especfica. Son relaciones matemticas arbitrarias que ex


presan la gravedad especfica en "grados". Estas escalas indican las concentra
ciones de las sustancias en trminos de la gravedad especfica [Hougen, 1964;
Reif, 1990].

Para la industria de alimentos se tienen principalmente tres escalas:

Grados Brix (Bx). Utilizada para reportar la gravedad especfica de so


luciones azucaradas, jarabes y meladuras en la industria del azcar,
que son ms livianas que el agua. lBx representa 1% en peso de az
car en agua.
6 = -130
G (1.11)

Grados Baum (Be). Utilizada para mediciones de gravedad especfica


de cidos y lquidos pesados y livianos respecto al agua. Medida a 60F.

Para sustancias ms ligeras que el agua: Bx = -400 (1 12)


G

Para sustancias ms pesadas que el agua: B = 145- (113)


G
Grados Quevenne (Qe). Utilizada en la industria lctea para determi
nar la gravedad especfica de la leche. Como ejemplo, 30 Quevenne
equivale a una gravedad especfica de 1.03.
O, e = lO O O (G -l)
0 (1.14)

Para la industria del alcohol

Grados Gay-Lussac (GL). Escala utilizada para reportar el contenido


de alcohol en las bebidas alcohlicas comerciales (ron, aguardiente,
tequila, cerveza, pia colada, cocteles, etc.), medida a travs de un al
coholmetro. 1GL equivale a 1% en volumen de alcohol.

Grados Twaddle (Tw). Se utiliza solamente para lquidos ms pesados


que el agua. Se emplea en licores industriales en general.

(1.15)

Grados Richter (Rt). Empleada para determinar el contenido alcoh


lico.

Para la industria del petrleo

Grados API (API). API American Petroleum Institute. Usada para ex


presar la densidad de los productos petrolferos. La mayora de los
productos derivados del petrleo son ms ligeros que el agua. Con G
a 60F/60F.

Volumen especfico, V

El volumen especfico de un compuesto es el recproco de la densidad, y se de


fine como la relacin del volumen por unidad de masa, o por unidad de mol.
El volumen especfico de slidos y lquidos es independiente de la T y P, mien
tras que para gases s depende de la T y P. Su clculo implica el conocimiento de
las relaciones de los estados correspondientes, es decir, a travs de ecuaciones
de estado, que se estudiaran en el siguiente captulo [Rodrguez, 1982; Cuervo,
2008].
V I 1
r -m -, V- - l V- ' V =C (1.17)

Peso molecular promedio, M

Es el peso molecular de una mezcla, formada por S compuestos, que puede con
siderarse como un nico compuesto, cuando su composicin no cambia durante
un proceso o en una parte de l. El peso molecular promedio es empleado para
calcular la densidad de mezclas [Rodrguez, 1982; Murphy, 2007].

M =^ - (1.18)

donde C es la concentracin molar


masa total de la mezcla mT mT
M=-
nmero total de moles nT n (1.19)
J=1
s
M = MAxA+ M Bxg +... + Msxs (1-20)
5=1

( 1 . 21 )
M tM s

Donde ns son las moles de las sustancia s, xs y ws son las fracciones molares y
msicas del componente 5, respectivamente.

Ejemplo 1.1

Determine el peso molecular promedio del aire empleando:

a. La composicin del aire en fraccin mol

b. La composicin de aire en fraccin msica


Solucin

a. La composicin molar del aire es 21% de oxgeno y 79% de nitrgeno,


entonces el peso molecular del aire es:

M = M 0 x 02 + M N xNi - 3 2 *0 .2 1 + 2 8 *0 .7 9 = 2 8 .8 4 2 9

b. La composicin msica del aire es 23.3% de oxgeno y 76.7% de nitrgeno,


entonces el peso molecular del aire es:

4 = _ ^ +- ^ = M 33 + M 67 = 28.84 . 2 9
M M t/ j M /v?
32 28

Temperatura y escalas de temperatura

La temperatura se define como la medida de la energa cintica promedio de


las molculas de una sustancia en su estado de agregacin dado [Felder, 2003],
aunque Maxwell define la temperatura de un cuerpo como "una medida de su
estado trmico considerado como su capacidad para transferir calor a otros
cuerpos" [Himmelblau, 1997]. La medicin de la temperatura se realiza bsi
camente empleando un termmetro. En trminos generales, la temperatura se
determina a partir de la medicin de una propiedad fsica de la sustancia: la
resistencia elctrica de un conductor, empleando un termmetro de resistencia;
el voltaje de la unin de dos metales diferentes en un termopar; los espectros
de radiacin emitida por el cuerpo en un pirmetro; y el volumen de una masa
dada de un fluido que tiene la propiedad de dilatarse con el calor, en un term
metro de bulbo. Para la determinacin cuantitativa de la temperatura se inven
taron las escalas de temperatura, entre las ms comunes, la escala Fahrenheit
inventada por el Fsico Alemn Daniel Gabriel Fahrenheit (1686-1736); la escala
Celsius, inventada por el Astrnomo Suizo Anders Celsius (1701-1744); la escala
Rankine, inventada por el ingeniero escocs W.J.M. Rankine (1820-1872); y |a
escala Kelvin, inventada por el Fsico Escocs William Kelvin (1824-1907). Las
escalas Celsius y Fahrenheit estn basadas en una escala relativa respecto al
punto de congelacin y ebullicin del agua a nivel del mar, mientras que Kelvin
y Rankine son escalas absolutas basadas en que la temperatura ms baja que se
puede alcanzar en la naturaleza es el cero absoluto (OK o 0R) y no hay tempera
tura negativas. Existen expresiones matemticas que relacionan estas escalas de
temperatura, as [Reif, 1990; Cuervo, 2008]:

r ( F ) = 1.8 T(C) + 32 ( 1 . 22 )

T (R )= T (F ) + 459.67 (1.23)

T (R )= l.%T(K) (1.24)

T (K )= 7XC) + 273.15 (1.25)

Presin

La presin es definida como la fuerza que ejerce un objeto, sin importar su esta
do de agregacin, sobre una determinada rea. Hay diferentes formas de medir
dicha fuerza, las cuales toman diferentes nombres, as [Reif, 1990, Himmelblau,
1997; Cuervo, 2008]:

a. Presin atmosfrica. Es la presin ejercida por el peso de la atmsfera


que rodea la tierra hasta una altitud aproximada de 500 Km sobre el nivel
del mar. La presin a esta altura es cero. La presin atmosfrica depende
de las condiciones climticas, por lo cual puede aumentar o disminuir en
un 5%.

b. Presin absoluta. Est referida al cero absoluto, el cual corresponde al


vaco total. La presin absoluta es la suma de la presin atmosfrica y la
presin relativa medida en un manmetro.

c. Presin relativa. Llamada presin manomtrica. Es la diferencia entre la


presin absoluta y la presin atmosfrica. Est referida a la presin atmos
frica. Puede ser positiva o negativa.

d. Presin de vaco. Diferencia de presiones entre la presin atmosfrica y


el cero absoluto.

e. Presin diferencial. Diferencia entre dos presiones.


f. Presin manomtrica. Es la presin registrada en un manmetro. Es la
misma presin relativa.

g. Presin baromtrica. La presin baromtrica es la misma presin atmos


frica. Corresponde al peso de la atmsfera por unidad de superficie. Para
la determinacin de la presin a cualquier altura sobre el nivel del mar
hasta una altura de 10 km, se emplea la siguiente expresin:

D D - I . 1 8 3 . r l 0 - 4*
P = Pre/e (1.26)

La presin de referencia Pref es la presin atmosfrica a nivel del mar en


las unidades que se desea obtener la presin atmosfrica a una determi
nada altura, y h es la altura en metros, a la que se va a medir la presin
atmosfrica.

h. Presin parcial. La presin parcial es dada para cada componente dentro


de una mezcla, y se define como la presin ejercida por las molculas
de un componente sobre un recipiente si estuviera completamente solo,
ocupando todo el volumen de la mezcla, a las mismas condiciones de tem
peratura a la que est la mezcla. La presin parcial del componente s est
dada por el producto entre la composicin molar del componente s y la
presin total del sistema, as:

p.= y . * p (1.27)

Segn la Ley de Dalton, la presin total de un sistema compuesto por S


sustancias est dado por:

F - P- ( 8 )

Condiciones normales

Son estados de referencia fijos, empleados para determinar las propiedades f


sicas y qumicas de las sustancias gaseosas. Existen muchos estados de referen
cia, pero el ms universalmente aceptado es el que corresponde a 0C y l atm
Bajo estas condiciones, en la tabla 1.2 se presentan algunos valores del volumen
molar normal. Las condiciones normales de T y P tienen los siguientes valores
[Cuervo, 2008]:
Temperatura:

0C = 273.15 K = 32F = 492R

Presin:

1 atm = 760 mmHg = 29.92 inHg = 14.70 \bf / in2 =


1.033 kg/cm2 = 101.325 kPa = 33.9 ft H20

Tabla 1.2. Valores del volumen molar normal

VOLUMEN UNIDAD MOLAR


22.414 L o 22414 cm3 1 mol
22.414 m3o 22414 L 1 kgmol
359.046 ft3 1 Ibmol

Ley de los gases ideales

Un gas se considera como ideal si el volumen de sus molculas es despreciable


y la distancia media entre las molculas de una sustancia es bastante grande
como para ignorar los efectos de las fuerzas intermoleculares. Los gases ideales
obedecen la siguiente relacin [Valiente, 1986bJ:

P V = nRT (1-29)

Donde:

P >presin absoluta del gas

V >volumen total ocupado por el gas

n * nmero total de moles del gas

T - * temperatura absoluta del gas

R >constante universal de los gases ideales

Los valores de R se obtienen reemplazando los valores de P,V,ny T como con


diciones normales en la ecuacin.
PV
R= (1.30)
nT
Algunos valores de la constante universal de los gases, R, son:

0.08206 atm L / mol K 10.73 psia ft3/Ibmol R


0.08206 atm m3/ kgmol K 62.36 mmHg L/mol K
82.06 atm cm3/mol K 999.90 mmHg ft3/Ibmol K
8.206xl0'5 atm m3/ mol K 37.2 atm L/Ibmol K
8.314 kJ / kgmol K 8.314 kPa m3/kgmol K
0.08314 bar L / mol K 2.09 kPa m3/lbmol R
0.08314 bar m3/ kgmol K 0.7302 atm ft3/ Ibmol R
1545.3 Ibf ft / Ibmol R 18540 psia n3/lbmol R
1.986 BTU /Ibmol R 21.9 in Hgft3/Ibmol R
1.986 kcal /kgmol K 62.3656 mmHg m3/ kgmol K
1.986 cal/m o l K

Composicin qumica

La composicin qumica de una mezcla de sustancias indica las proporciones


en que cada uno de los componentes que conforman la mezcla se encuentra
presentes en ella. Hay varias formas de expresar la composicin qumica de una
mezcla, que se explican a continuacin [Rodrguez, 1982; Gonzlez, 1985- Cuer
vo, 2008]:

Fraccin msica (w ). Tambin conocida como fraccin en peso o composicin


msica y es la relacin entre la masa de la sustancia de inters y la masa total de
todas las sustancias presentes en la mezcla.

^ _ masa de la especie s ms ms
masa total mr v-, (1.31)
5=1

mA+m B +m c B W/<+W7fi+Wc vyrc m+m >*(1.32)


_
Tambin est dada como una funcin de densidades:

Pa
Pa wa = c
WA = (1.33)
Pm Z
5=1
A
La suma de las fracciones msicas de todos los componentes de una mezcla es
siempre 1
ur + w + w =1
wa + wb + " c 1 (1 3 4)

Porcentaje en peso (%P). Es la fraccin msica multiplicada por 100.

% p = ^ * \ o o = - ^ * io o = w t * m
' >t >, (1'351
5=1

Tanto la fraccin msica como el porcentaje en peso se utilizan generalmente


para expresar composicin de mezclas de slidos y lquidos.

Fraccin molar (xs). Tambin conocida como composicin molar. Es la relacin


entre las moles de la sustancia de inters y las moles totales en la mezcla.
. ms
moles de la especie s __ ns _ ~ws
moles totales de la mezcla nT ^s ~
~
X (1-36)
M,
5=1

(1.37)
-/vs "A ' ~B ............"i' *
5 1

En trminos generales, la fraccin molar se emplea para expresar la composicin


de mezclas gaseosas.

Porcentaje molar (%m). El porcentaje molar de cada componente de una mezcla


o solucin es igual a la fraccin molar del componente multiplicado por 100.

%ms = x s * m (138)

( % / w , ) = 100% (1-39)
5=1
Fraccin volumtrica (Z.). Es la relacin entre el volumen de cada uno de los
componentes dividido por el volumen total de la mezcla o solucin, expresadas
a las mismas condiciones de presin y temperatura.
_ volumen de la especie s V V
z s = --------------- ; -------------------- , ----------- = (1.40)
volumen total Vr

Para una mezcla binaria


V
YA 7 Vii
Za ,V +
A VR
v B
ZbB V
kYA+ rvr
B (L 4 1 >
J

Z+ ZB+Z c... + Zn =1 Z* = 1 (L 4 2 )
5=1

En mezclas gaseosas, la fraccin volumtrica o composicin en volumen es igual


a la composicin molar, as como tambin a la fraccin de presiones, siempre y
cuando se hable de gases ideales. Esto no se cumple para gases reales, lquidos
y slidos.

Porcentaje volumtrico (%V). El porcentaje volumtrico de cada uno de los


componentes de una mezcla o solucin es la fraccin volumtrica de cada com
ponente multiplicado por 100.

ioo (143)

tw .- io o (1441

El porcentaje volumtrico se utiliza para indicar la composicin, principalmente


de mezclas gaseosas y en algunas ocasiones para soluciones lquidas, como las
soluciones de agua y alcohol.

Concentracin

La concentracin se define como la cantidad de un soluto presente en una can


tidad especfica de disolvente o disolucin, en una mezcla de dos o ms compo
nentes [Garzn, 1990].
Molaridad (M). Es el nmero de moles de soluto disuelto en un litro de solu
cin.

,, moles de soluto mol


M = -------------------- (1.45)
litro de solucin

Molalidad (m). Es el nmero de moles de soluto disueltas en un kilogramo de


solvente.
moles de soluto mol
m = -------------------------------------------------------
kilogramos de solvente k g (1.46)

Normalidad (N). Es el nmero de equivalentes de soluto disueltos en un litro


de solucin.
, , nmeros equivalentes
N = ----------------------- - i -i 47\
litro de solucion v 1

Partes por milln (ppm). Es una forma de expresar la concentracin de un com


ponente cuando se trata de soluciones extremadamente diluidas. Las ppm indi
can las partes del componente i presentes en un milln de partes del solvente.
Esta relacin puede darse en peso, en volumen, o en moles para las mezclas
gaseosas.

1 mg de soluto lgmol de soluto (1 4 8 )


1 kg de solvente lx l0 6gmol de solvente

1 mg de soluto _ 1g de soluto
1PPm 1 litro de solvente lxl O6g de solvente (1-49)

Partes por billn (ppb). Indica las partes del soluto presentes en un billn de

partes de solvente. lppm=1000 ppb

l ^ = J gdesoluto_ lg de soluto _ lgmol de soluto ^ ^


kg de solvente k 1^10 g de solvente 1x10 gmol de solvente
Otras formas de expresar la concentracin son:

Peso por unidad de volumen

Ib soluto g de soluto kg de soluto


ft3 solucin L de solucin m3 solucin

Una solucin de NaOH al 8% p/v, quiere decir que hay 8 g de NaOH


disueltos en 100 mi de solucin.

Moles por unidad de volumen

lbmol soluto mol de soluto kgmol de soluto


ft3 solucin L de solucin m3 solucin

Composicin en base libre y base de clculo

Composicin en base libre de un componente. Se habla de composicin de una


mezcla en base libre de uno o varios componentes cuando se reporta la com
posicin de la mezcla sin tener en cuenta uno o varios de sus componentes, es
decir, dichos componentes no aparecen en el reporte de composicin aunque
estn presentes en la mezcla. La base libre de un componente se emplea cuan
do una sustancia de la mezcla sufre una variacin durante la operacin o pro
ceso unitario al que es sometida la mezcla. Esta variacin ocurre debido a que
el componente puede sufrir adsorcin, absorcin, condensacin, evaporacin o
porque reacciona qumicamente con otras sustancias. Cuando el componente es
agua, se habla entonces de composicin en base seca o en base libre de agua.

Composicin en base hmeda. Se dice que un material est hmedo cuando el


agua es uno de sus constituyentes. Se habla de composicin en base humedad
cuando se incluye el agua en la composicin reportada del material. Por ejem
plo, si un lodo tiene 10% de agua en base hmeda significa que hay 10 unidades
en peso de agua por cada 100 unidades en peso de lodo hmedo. Esto quiere
decir que hay 10 Ib de agua por cada 1001b de lodo hmedo. Por lo tanto, la
composicin del slido en base humedad expresa el contenido de agua como
un porcentaje del slido hmedo (relacin entre la masa de agua y la masa de
slido hmedo).

Composicin en base seca. Se habla de composicin en base seca cuando en la


composicin de la mezcla se excluye el agua sin importar que est presente. Por
ejemplo, si un lodo tiene 10% de agua en base seca significa que hay 10 unidades
en peso de agua por cada 100 unidades en peso de lodo seco, es decir, hay 10
Ib de agua por cada 100 Ib de lodo seco. Por lo tanto, la composicin en base
seca expresa el contenido de agua como un porcentaje del slido seco (relacin
entre la masa de agua y la masa de slido seco).

Ejemplo 1.2

Se mezclan lOOkg de harina de Tilapia que contiene 5% en peso de humedad


(b.h.), con 50kg de harina de Mojarra que contiene 15% en peso de humedad
(b.h.). Determine:

a. El porcentaje de agua en la mezcla e base seca

b. El porcentaje de agua ert la mezcla en base hmeda

SglwiQn

Cantidad de agua presente en la harina de Tilapia, mi0 T :

mH20 r = 100 * 0.05 = 5kg de agua

Cantidad de agua present en la harina' de Mojarra, m0

mHi0 u = 50*0.15 = 7.5kg de agua

Masa total de harina:

mHarim, = 100 + 50 = 150kg de harina


Masa total de agua:

mH,o Wartaa = 5 + 7.5 = 12.5kg de agua

Masa de harina seca:

mHarina eca = 1 5 0 -1 2 .5 = 137.5kg de harina seca

a. El porcentaje de agua en la mezcla en base seca es:

% agua = *100 = 9.09% 6.5.


137.5

b. El porcentaje de agua en la mezcla en base hmeda es:

% agua = *100 = 8.33% b.h.


6 150

Ejemplo 1.3

La composicin qumica de un gas de combustin de una caldera donde se que


ma bagazo con carbn es la siguiente:

co2 15% CO 1%
h 2o 3% h2 2%
no2 1.5% so 2 0.5%
N2 77%
Determine:

a. La composicin del gas de combustin en base seca

b. La composicin del gas de combustin en bas seca libre de H2 y de N2

Solu/Ma

a. Se considera que el gas de combustin tiene una masa molar de 100 kg-
rnol. Con esta consideracin, los porcentajes molares dadas por el enun
ciado del problema se transforman directamente a sus valores molares
as:
15 kgmol

o
o fO
CO 1 kgmol
h 2o 3 kgmol
2 kgmol
no2 1.5 kgmol
O

0.5 kgmol
CO
CM

n2 77 kgmol

La composicin del gas de combustin en base seca se obtiene determi


nando las moles totales del gas de chimenea sin las moles del agua. Pos
teriormente, se dividen las moles de cada uno de los gases por las moles
totales del gas de chimenea sin considerar las moles del agua:

to. *co = 100 ~ 3 = 97k8 de Sas seco

Para el clculo del porcentaje molar se tiene:

%molarco
C2
= *100% = 15.464%

%molarco = *100% = 1.031%

%molarH = *100% = 2.062%


97

%molarN = *100% = 1.546%


97

%molars = *100% = 0.515%

%molarN = *100% = 79.381%


N 97
b. La composicin del gas de combustin en base seca libre de H2 y de N2 se
obtiene inicialmente determinando las moles totales del gas de chimenea
sin las moles de agua, de H2 y de N2. Posteriormente, se dividen las moles
de cada uno de los gases (diferentes al HzO, N2 y H2) por las moles totales
del gas de chimenea sin considerar las moles de agua, de H2 y de N2:
ngos seco,bidc//3yn2= 100 - 3 - 2 - 77 = 18kg de gas seco

Para el clculo del porcentaje molar se tiene:

%molarCOi =
co, lg
*100% = 83.33%

%molarco = *100% = 5.55%


co 18

%molarNO = *100% = 8.33%


NOi 18

%molarso
so,
=
lg
*100% = 2.78%

Base de clculo. La base de clculo es una cantidad determinada de sustancia,


que entra o sale del proceso, la cual se elige para realizar los clculos necesarios
para resolver el problema. Esta cantidad se especfica como primera etapa en la
solucin de problemas. La base de clculo puede ser [Hougen, 1964; Gonzlez,
1985; Reklaitis, 1989; Reif, 1990]:

Un tiempo

Una cantidad de masa o moles de material

Un flujo msico o molar

Un volumen

La base de clculo puede seleccionarse tomando una cantidad de:

a. Una de las corrientes o flujos que entran o salen del proceso.

b. Uno de los componentes activos que entra o sale del proceso.

c. Uno de los componentes inertes que entra o sale del proceso.

Las bases de clculo recomendadas son 1, 100 o 1000, ya sea kg, h, moles, ft3,
etc.
Estequiometra

Es la rama de la qumica que estudia las proporciones en las que se combinan


entre s los elementos o compuestos que intervienen en una reaccin qumica
[Hougen, 1964; Gonzlez, 1985; Garzn, 1990; Murphy, 2007].

Ecuacin qum ica. Es una representacin simblica de una reaccin qumica.


Tiene dos funciones fundamentales [Garzn, 1990].

1. Indica cules son los reactantes y cules son los productos.

2. Indica las cantidades y composiciones relativas de reactantes y de produc


tos.

Los nmeros que acompaan cada especie qumica en una ecuacin qumica
son llamados coeficientes estequiomtricos.

Ejemplo 1.4

Qu representa la siguiente ecuacin qumica?

2A+3B - C

Solucin

Esta ecuacin qumica indica que 2 molculas de A reaccionan con 3 molculas


de B, para producir 1 molcula de C. De igual manera se puede decir que 2 moles
de A reaccionan con 3 moles de B, para producir 1 mol de C.

Cantidad estequiom trica. Se habla de cantidades estequiomtricas cuando los


reactivos estn presentes en cantidades proporcionales indicadas por la ecua
cin qumica. En otras palabras, es la cantidad terica que se requiere de cada
uno de los reactivos para que se consuman completamente. La cantidad este-
quiomtrica de cada sustancia est dada por sus coeficientes estequiomtricos,
una vez la ecuacin qumica se encuentre correctamente balanceada.

Relaciones estequiomtrcas. La relacin estequiomtrica de dos especies mo


leculares que participan en una reaccin qumica, es el cociente entre sus co
eficientes estequiomtricos, cuando la ecuacin qumica est correctamente
balanceada. Esta relacin se emplea como factor de conversin para calcular la
cantidad consumida o producida de un reactivo o producto en particular, a partir
de las cantidades dadas de otro reactivo o producto que participa en la reaccin.

Ejemplo 1.5

Para la reaccin 2A + 3B * C, Qu relaciones estequiomtrcas se tienen?

SsdSiD.

Se tienen las siguientes relaciones estequiomtrcas:

2 moles de A consumido lmol de C producido


1 mol de C producido 3 moles de B consumido

2
moles
...... de A consumido- 3. moles de B consumido
... , ctc
3 moles de B consumido 1 mol de C producido 5 '

Procedimiento para resolver problemas con relaciones estequiomtrcas. Se


recomienda el siguiente procedimiento para resolver problemas que implique el
uso de las relaciones estequiomtrcas:

1. Use el peso molecular para calcular el nmero de moles del reactivo o pro
ducto dado. Esto es, se divide la masa del reactivo o producto dado por su
peso molecular.

2. Obtenga el nmero de moles del reactivo o producto de inters a partir del


nmero de moles del reactivo o producto conocido (dado), multiplicando
por la relacin estequiomtrica correcta que relaciona las dos sustancias.

3. Convierta el nmero de moles del producto o reactivo de inters a unidades


de masa multiplicando por su peso molecular.

Reactivo lm ite. El reactivo lmite es aquel que se encuentra presente en una


proporcin menor que la estequiomtrica respecto a los otros reactivos. Es de
cir, es el reactivo que desaparece o se consume primero si la reaccin se comple
ta. Si todos los reactivos se encuentran presentes en proporcin estequiomtri
ca, entonces ninguno de los reactivos es el reactivo lmite. Las cantidades de los
productos dependern de la cantidad del reactivo lmite que ha reaccionado y
en estas condiciones los productos obtenidos contendrn parte de los reactivos
que no reaccionan qumicamente [Reif, 1990; Himmelblau, 1997].

Determinacin del reactivo lm ite. Cuando en una reaccin qumica intervienen


dos o ms reactivos, uno de ellos es el reactivo lmite. Para determinar cul de
los reactivos es el reactivo lmite se procede de la siguiente forma:

1. Se fija un reactivo como el reactivo de referencia.

2. Se calculan las relaciones molares reales entre cada uno de los reactivos
(diferentes al reactivo de referencia) y el reactivo de referencia. Las moles
reales son las moles alimentadas al proceso. Se calculan las relaciones mo
lares tericas (dadas por la estequiometra de la reaccin) entre cada uno de
los reactivos diferentes al reactivo de referencia y el reactivo de referencia.

3. Se comparan las relaciones molares reales con las relaciones molares teri
cas para cada reactivo.

4- Si la relacin molar real es menor que la relacin molar terica, el reactivo


lmite es la sustancia que se localiza en el numerador de la relacin molar.

5- Si la relacin molar real es mayor que la relacin molar terica, el reactivo


lmite es la sustancia que se localiza en el denominador de dicha relacin
molar.
=> Reactivo lmite
Si ,
terica n. (1-51)

=> Reactivo lmite (1.52)


r s real \ r / terica

Ejemplo 1.6

Sea la reaccin qumica:

A + 2B + 0.5 C -> PRODUCTOS

Determine el reactor lmite de la reaccin anterior, si se alimentan 2 moles de A,


3 moles de B y 4 moles de C a un reactor.

Solucin

Se toma como reactivo de referencia la sustancia A

Se calculan las relaciones molares reales y tericas entre las sustancias


B y A, y entre C y A y se comparan

De la relacin entre B y A, se encuentra que B es reactor limite respec


to A. De la relacin entre C y A, se encuentra que A el reactor lmite
respecto a C.

Al comparar estos resultado se tiene: B <A


A <C

Entonces B < C, por lo tanto B < A < C

Respuesta: B es el reactivo lmite de los tres; C y A estn en exceso


Reactivo en exceso. El reactivo en exceso es aquel que se agrega en cantidades
mayores a la estequiomtrica. Si el reactivo lmite se ha consumido totalmente,
en los productos est presente la cantidad de reactivo en exceso que se emple.

Porcentaje en exceso. Es la cantidad adicional agregada de un reactivo (expre


sada como porcentaje) respecto a su cantidad terica necesaria para reaccionar
con todo el reactivo lmite. La cantidad terica que reacciona se refiere a la
cantidad de reactivo que reacciona con todo el reactivo lmite [Valiente, 1986b;
Himmelblau, 1997].

------------------- "">te ^ -*100 (1.53)


moles necesarias para reaccionar con todo el reactivo limite

cantidad agregada -cantidad terica que reacciona , im PJ1


/o ---------------- t , . ; [J..
cantidad terica que reacciona

Cantidad agregada = cantidad terica que reacciona (1.55)

Conversin, X. Llamada tambin grado de finalizacin, es el porcentaje de la


cantidad original del reactivo lmite que reacciona qumicamente. Es el mismo
grado de cumplimiento multiplicado por 100 [Reif, 1990].

_ cantidad del reactivo que reacciona


cantidad total del reactivo agregado

Rendimiento, R. El rendimiento de un proceso qumico establece la relacin en


tre lo producido y lo invertido en dicho proceso, en trminos de flujo o materia
les [Reif, 1990],

Rendimiento basado en la alimentacin Ra

moles formadas de producto deseado


0 moles alimentadas del reactivo lmite

Reactivo basado en el consumo del reactivo

^ _ moles formadas de producto deseado


c moles consumidas del reactivo lmite

Si interviene ms de un producto y ms de un reactivo, es necesario especificar


claramente el reactivo en el que se basa el rendimiento. En general, el rendi-
miento se puede definir como [Felder, 2003]:
^_ moles reales obtenidas de producto P
moles tericas obtenidas de P si todo el reactivo lmite rxn para formar P (1-59)

Selectividad, S. La selectividad es el cociente entre las moles obtenidas de un


producto determinado que usualmente es el deseado y las moles de otro pro
ducto, que por lo regular es el producto indeseado o secundario [Felder, 2003],
g _ moles formadas de producto deseado
moles formadas de producto indeseado
Droducto indeseado (1-60)

Los valores altos de rendimiento y selectividad significan que se logr suprimir


las reacciones secundarias indeseadas en relacin con la reaccin deseada. Otra
forma para determinar la selectividad es por medio de:

g _ moles del reactivo A convertido en el producto deseado ^ g^.


moles de reactivo A consumido

1.3. PROCEDIMIENTOS MATEMTICOS ESPECIALES

Dimensin

Es una propiedad que puede [Cuervo, 2008; White, 2008]:

1. Medirse, como la longitud (L), el tiempo (0), la masa (M), la temperatura (T)
la cantidad de materia (mol), la fuerza (F), la energa (H). A estas dimensio
nes se les llaman dimensiones fundamentales o magnitudes primarias.

2. Calcularse al multiplicar o dividir dimensiones fundamentales tales como-


velocidad (L/ 0 ), aceleracin (L/ 0 2), viscosidad (M/L 0 =F 0 /L2), volumen
(L3), rugosidad de la tubera (L), cada de presin (F/L2=M/L 0 2), flujo de calor
(H/ 0 ), constante gravitacional gc (ML/F 0 2), capacidad calorfica (FL/MT=L2/
0 2T), conductividad trmica (F/ 0 T=M/ 0 3T). A estas dimensiones se les
conocen como dimensiones o magnitudes secundarias.
Unidades

Las unidades son valores especficos de dimensiones que se han definido por
convencin, como gramos para masa, horas o minutos para tiempo, centme
tros o pies para longitud, grados Kelvin o centgrados para temperatura, etc. Las
unidades pueden tomarse como variables algebraicas cuando las cantidades se
suman, restan, multiplican o dividen. Para el Sistema Internacional (SI) las uni
dades bsicas son: metro, kilogramo, segundo, ampere, Kelvin, mol y candela
[Cuervo, 2008; White, 2008].

Dimensionalidad

Cantidad dimensional. Es simplemente aquella que est definida por una mag
nitud y el nombre de una unidad de medicin, por ejemplo, 26 Lb, aqu 26 es la
magnitud y Lb es la unidad de medida. La manipulacin de cantidades dimensio
nales opera bajo las siguientes reglas:

1. La suma o resta de cantidades que estn todas expresadas en las mismas


unidades, producen un resultado expresado en dichas unidades.

2. La suma o resta de cantidades que estn expresadas en unidades diferentes


no tiene sentido.

3. La multiplicacin o divisin de cantidades expresadas en unidades arbitra


rias, producen un resultado cuyas unidades estarn determinadas por el
producto o cociente de las unidades de dichas cantidades.

4. La divisin de cantidades expresadas en las mismas unidades, produce como


resultado una cantidad adimensional, es decir, se obtiene una cantidad sin
unidades, dado que se cancelan entre s.

5. El producto de cantidades expresadas en las mismas unidades da un resul


tado cuyas unidades corresponden a las unidades originales elevadas a una
potencia dada por el nmero de veces que se multiplica dicha unidad.
Cantidad adimensional. Es una cantidad que est definida por una magnitud y
no tiene una unidad de medicin. Tambin se define una cantidad adimensional
como aquella cuya combinacin de variables da un nmero sin unidades. Una
cantidad adimensional puede ser un nmero puro como 3, 9.8,12/17, Ln 4, sen
30, n, e, o una combinacin multiplicativa o divisiva o una mezcla entre stas,
cuyo resultado no tiene unidades. Las cantidades ^dimensionales son:

- Un exponente, como: 2 en T2.

- Funciones transcendentales, como: log, Ln, exp., sen, tan, cosh.

- Argumentos de funciones transcendentales, como: 103, log 25, e-2


sen 30

Grupos o nmeros adimensionales. Un grupo adimensional es una combina


cin de variables para la cual todas las dimensiones se anulan [Gonzlez, 1985-
White, 2008]. Por ejemplo:

_ p D l) t - Q
El numero de Reynolds Re = ------ Re = ------- s.

L9

FL M
El nmero de Prandtl pr = Cp^ pr - MT J.
k JL
T9

Anlisis dimensional

El anlisis dimensional es un tratamiento algebraico de las dimensiones conside


radas en una expresin matemtica, independientemente de su valor numrico
El anlisis dimensional tiene como objetivos [Perry, 2008; White, 2008]:

Reducir el nmero de variables.

Dar una gua de cmo realizar experimentos sobre modelos a escala


Desarrollar relaciones bsicas o ecuaciones.

Establecer los principios matemticos para el desarrollo de modelos.

El anlisis dimensional es empleado para [Gonzlez, 1985; Gooding, 1996]:

1. Comprobar la consistencia dimensional de las ecuaciones. Una ecuacin tie


ne consistencia dimensional cuando cada uno de los trminos de la ecuacin
tiene las mismas dimensiones y unidades netas. La consistencia dimensional
ayuda a identificar las dimensiones o unidades de uno o ms trminos de la
ecuacin.

Ejemplo 1.7

Compruebe la consistencia dimensional de la ecuacin de velocidad de un ob


jeto:
v = o0 + at

Solucin

Se reemplaza cada parmetro por sus respectivas unidades en la ecuacin ori


ginal:

Posteriormente se cancelan unidades y se verifica que cada trmino de la ecua


cin, al lado derecho e izquierdo, tengan las mimas unidades, as:

(m / s) = (m / s) + (m / s )
2. Convertir unidades. La conversin de unidades es el proceso mediante el
cual se aplican las definiciones de unidades en forma sucesiva para transfor
mar una cantidad expresada en un conjunto de unidades a la cantidad equi
valente en otro conjunto de unidades, empleando factores de conversin.
Los factores de conversin son cantidades adimensionales que relacionan
diferentes unidades del mismo sistema o de un sistema diferente. Un factor
de conversin es la relacin de dos cantidades equivalentes e iguales a la
unidad.

1Ib
1 Ib = 454 g 1=
454g
60 min
1 h = 60 min 1=
1h
1AC
1 AC = 1 AK 1=
\A K
1A F
1 AF = 1 AR 1=
1AR
1.8A F
1AC = 18 A F 1=
1 A C
l.& A R
1 AK = 1.8 AR 1=
1 AK

3. Obtener expresiones matemticas que relacionan variables para compren


der mejor fenmenos fsicos o qumicos que ocurren en un determinado pro
ceso. Esto se realiza cuando no es posible un tratamiento matemtico del
fenmeno para obtener una ecuacin matemtica. Procedimientos como
el teorema Pl de Buckingham o el teorema de Rayleigh son empleados para
obtener una ecuacin adimensional, donde se relacionan una serie de n
meros adimensionales, que ayudan a estudiar y comprender mejor el fen
meno [Perry, 2008]. A continuacin se explica paso a paso el procedimiento
planteado por el teorema de Rayleigh.

a. Definir las variables que intervienen en el fenmeno fsico.

b. Definir las unidades bsicas o fundamentales de cada variable.

c. Determinar el nmero de grupos adimensionales que deben aparecer en


la ecuacin adimensional por medio de la siguiente ecuacin:

(1-62)

Donde gaes el nmero de grupos adimensionales, np el nmero de par


metros, y dp el nmero de dimensiones primarias.

d. Determinar la funcin del fenmeno fsico respecto a las variables que


causen el fenmeno fsico.

e. Plantear la ecuacin bsica que relaciona las variables, para formular un


producto entre las variables, donde cada una se eleva a un exponente
literal.

f. En la ecuacin anterior, se reemplazan las dimensiones primarias que co


rresponde a cada variable. Cada dimensin primaria debe estar elevada
al exponente literal al que se encuentra elevada la variable de donde pro
viene.

g. Se aplica el principio de homogeneidad dimensional.

El principio de homogeneidad dimensional de Fourier dado en el ao de 1822 establece


que [White, 2008]: "Si una ecuacin expresa correctamente una relacin entre variables de
un proceso fsico, la ecuacin debe ser dimensionalmente homognea; esto es, todos sus
sumandos deben tener las mismas dimensiones".

De tal manera que se igualan los exponentes de cada dimensin prima


ria del lado izquierdo con los exponentes del lado derecho de la anterior
ecuacin, obtenindose una ecuacin algebraica para cada dimensin pri
maria.

h. Estas ecuaciones algebraicas se resuelven simultneamente para obtener


los valores numricos de cada exponente literal. En el caso de que haya
ms incgnitas que ecuaciones, un nmero de exponentes literales igual
al nmero de ecuaciones se plantearn en funcin de las otras incgnitas.
i. Los valores de cada uno de los exponentes literales, que se obtuvieron en
el numeral anterior, se reemplazan en la ecuacin planteada en el nume-
ral (e).

j. Agrupar las variables que tienen exponentes semejantes.

k. La ecuacin adimensional se reescribe, considerando que el grupo adi-


mensional que no tiene exponente literal se sita al lado izquierdo de la
igualdad.

Nota: Se aconseja involucrar el factor g o gc (32.174 Ib ft / lb f s2) en el anlisis


dimensional cuando la fuerza y la masa estn entre las dimensiones de las va
riables que se estudian, y es de gran importancia para el transporte de fluidos
De igual manera, se aconseja involucrar la constante universal de los gases R
cuando hay reaccin qumica o se est trabajando con mezclas gaseosas.

Ejemplo 1.8

Un fluido en movimiento transfiere calor hacia una pared. Determine la ecua


cin adimensional que relacione el flujo de calor por unidad de rea (q) con la
diferencia de temperatura entre la pared y el fluido (AT), la velocidad del fluido
[n), la densidad (r), viscosidad (m), capacidad calorfica a presin constante (C )
y la conductividad trmica del fluido (k).

Solucin

a. Las variables que intervienen en el fenmeno fsico.

q, AT, n, r, m, C , k

b. Las unidades bsicas o fundamentales de cada variable son:

P k
AT <T) ju (
X' \L 0

L\ l L2
/ p \2 T

c. El nmero de grupos adimensionales que deben aparecer en la ecuacin


adimensional est dado por la ecuacin (1.62), considerando que hay sie
te parmetros o variables y cuatro dimensiones primarias (M, L, 0 y T), as:

= 7 -4 =3

Por lo tanto, la ecuacin adimensional estar constituida por tres nme


ros adimensionales.

d. La funcin del fenmeno fsico respecto a las variables que causen el fen
meno fsico es:

q a f ( A T , v, p , ju, Cp, k)

e. La ecuacin bsica que relaciona las variables es:

q = K A r v6 p c C ep k f

Donde K es la constante de proporcionalidad, la cual es adimensional.

f. La ecuacin anterior con las dimensiones primarias que corresponde a


cada variable se transforma en:

TMT _ T
-1 H' u M M L2' Mf
L E T' E T

g. Se aplica el principio de homogeneidad dimensional para cada una de las


unidades fundamentales de la anterior ecuacin para obtener un conjun
to de ecuaciones algebraicas, as:

ParaT: 0= a-e-f (1)

ParaM : l = c +d + f (2)
Para L: 0 = b-3c-d+2e (3)

Para 0 : -2 = -b-d-2e-3f (4)

h. Las anteriores ecuaciones algebraicas se resuelven simultneamente para


obtener los valores numricos de cada exponente literal, considerando
que para este caso, cuatro de los seis exponentes literales de la ecuacin
planteada en el literal e, se deben expresar en funcin de los otros dos
exponentes literales, as:

De la ecuacin (1): a = e+f (5)

De la ecuacin (2): c = l-d-f (6)

Se sustituye la ecuacin (6) en la ecuacin (3), para obtener que:

b = l-3f-2e (7)

Se sustituye la ecuacin (7) en la ecuacin (4), para obtener que:

d= 1 (8)
Se sustituye d = 1 en las ecuaciones (6) y (7), y se obtiene que:

c = -f (9)

b = l-3f-2e (10)

i, Se reemplazan las ecuaciones (5), (8), (9) y (10) en la ecuacin planteada


en el literal e, as:
q = K A r +f v'-3f-2e p-{ n c ; kf

j. Se agrupan las variables que tienen exponentes semejantes, tal que:

e
( AT AtY
q = K (y fi) ( A T C p'
\ vv 2 J l v* P )
k. La ecuacin anterior se reescribe como una ecuacin adimensional, as:

e
(& r c P '\

H
17 J

tfi
l

II
2 . 3 ^
v n l v P )

El lector puede comprobar la adimensionalidad de cada trmino de la


ecuacin anterior reemplazando para cada variable sus unidades funda
mentales.

Conversin de ecuaciones

La conversin de ecuaciones consiste en que se reescribe la ecuacin en trm i


nos de nuevas variables que pueden tienen las mismas o diferentes dimensiones
pero diferentes unidades. El procedimiento para conversin de ecuaciones es el
siguiente [Hougen, 1964; Gooding, 1996]:

a. Definir las nuevas variables.

b. Encontrar la relacin entre las variables antiguas y las nuevas variables.

c. Sustituir estas relaciones en la ecuacin original.

La importancia de la conversin de ecuaciones empricas radica en que es nece


sario contar con ellas en cualquier sistema de unidades (ingls, CGS -centmetro,
gramo, segundo- o internacional de unidades, SI), dado que en la industria se
tienen patrones de medicin en diferentes sistemas de unidades.

Ejemplo 1.9

La capacidad calorfica del cido sulfrico en J/mo\C, est dada por:

Cp = 139.1 + 15.597 (!)


Donde T est en C. Desarrolle una ecuacin para la capacidad calorfica en uni
dades de BTU/lbmolF.

Solucin

Siguiendo los pasos para conversin de ecuaciones se tiene que:

a. Nuevas variables

'Cpt~ -T.U- \ 't ( F )


\lbmolF / \ '

b. Relacin entre las variables antiguas y las nuevas variables

c J - J Y r J BTU \> J W ., 1055.056/


\molCj \lbmol F ] 453.6mol IBTU C ^ (2)

r ( C ) = I l ^ - 32'= Z z 3 2 (
X ' 1.8 1.8 ' '

c. Se sustituyen las relaciones (2) y (3) en la ecuacin (1), as:

4.1867'Cp = 139.1+1 5 . 5 9 ^ y | p

4.1 S6TCp = 139.1+8.66(T 32)

'Cp = 33.22 + 2.07T -66.18

rCp = -32.96+ 2.07T

Ejemplo 1.10

El coeficiente de transferencia de calor para agua en tubos cilindricos es dado


por:
Donde:

h: Coeficiente pelicular, BTU/h ft2 F


v: Velocidad media del agua, ft/s
d:./ Dimetro interior del tubo, in
T: Temperatura del agua, F

Transforme la ecuacin anterior para ser utilizada en el Sistema Internacional de


Unidades.

Solucin

Cuando la temperatura no aparece como un incremento sino en trminos de


temperatura absoluta, se debe realizar la conversin de acuerdo al cambio de
unidades de temperatura empleando las ecuaciones de conversin de tempera
tura. Para este ejemplo es:
7X0F ) = 1.87XC) + 32 (2)

Siguiendo los pasos para conversin de ecuaciones se tiene que:

a. Nuevas variables

W
h' , T (C ) , 'om , 'd { m)
m2C

b. Relacin entre las variables antiguas y las nuevas variables

, /\hft \ J
Fl
u
I
\m C
'
5.678 mQC
*
5.678

T(?F) = \& T ( C ) + 32 = 1.8 T + 32

)= M . _ L _ =Jik _
m ' S m \ s 0.3048 m 0.3048

d, ( in) = 'd { m) * = 39.31'd


w ' w 0.3048 m '
c. Se sustituyen las relaciones anteriores en la ecuacin 1, as:
i \-8

h ' = 1 6 0 [ l + 0.01 *(1.8 T + 32)] ^ -3048J


5.678 L ' (39.37 ' /,. )

Se efectan operaciones matemticas de eliminacin de parntesis y pro


piedades de exponente:

A' = 908.48 [1 + 0.018 'T + 0.32] Q-3-Q f8


L J 39.37a2 'd f 2

Se efectan los exponentes, se agrupan trminos semejantes y se efecta


el cociente del numerador del ltimo trmino del lado derecho de la ecua
cin, as:
A '= 908.48 [1.32 + 0.018 T ] 2 '5869 t\
1 1 2.08465 'd ? 2

Se efectan el cociente y el resultado se multiplica por la constante que


antecede el parntesis:

A'= 1127.358 [1.32 + 0.018 T ]


. 0.8

Se toma factor comn 1.32, y sale del parntesis, quedando:

//' = 1488.11 [1 + 0.0136 T ]


. 0.8

Est ecuacin tiene la misma forma de la ecuacin original (Ec. 1), pero
cambian los coeficientes numricos porque las variables estn en unida
des del sistema internacional, de tal manera que:

h: Coeficiente pelicular, W/m2C v: Velocidad media del agua, m/s


d. Dimetro interior del tubo, m T: Temperatura del agua, C
1.4. PROBLEMAS PROPUESTOS

1.1-1. Para cada proceso que se lista a continuacin, identifique si es una ope
racin o proceso unitario, e indique la operacin o proceso unitario que ocurre.

a. Destapar una locin.

b. Secar la ropa en un alambre.

c. Preparar agua aromtica de Limoncillo.

d. La formacin de una pelcula de agua en la parte externa de una cerveza


fra.

e. Batir una clara de huevo.

f. Quemar troncos de madera en un fogn de lea.

g. Poner al Sol un lodo de una planta de tratamiento de aguas residuales.

h. Separar por tamao los desperdicios slidos de una empresa emplean


do rejillas.

i. Pasar agua residual que contiene slidos suspendidos a travs de una


tela.

j. Resaltos en un efluente,

k. Hacer jugo de guanbana en leche.

1.1-2. Hacer el diagrama cualitativo, cuantitativo y simblico general de los si


guientes procesos:

a. Produccin de leche en polvo.

b. Obtencin de cerveza.

c. Tratamiento de aguas residuales (PTAR).

d. Generacin de vapor a travs de la co-combustin de carbn y bagazo,


con equipos de reduccin de emisiones (SOx, NOx, material particula
do).

1.2-1. Para efectos del clculo se considera que el aire est compuesto por 79%
molar de nitrgeno y 21% molar de oxgeno. Determine:

a. La composicin en peso del aire

b. El peso molecular promedio del aire

c. La densidad del aire a 25C y 670 mmHg (en g/cm3)

1.2-2. En un tanque se mezclan 2000 barriles de ACPM (30 API, M=120) con
1000 barriles de n-octano (68 API) y 1500 barriles de Kerosene(39 API, M=170).
(1 barril = 42 gal, 1 gal = 3.7854 L). Determine:

a. La densidad de la mezcla en Ib/gal

b. La gravedad API de la mezcla

c. El peso molecular promedio de la mezcla

1.2-3. Convierta:

a. 40% de agua en base seca a base hmeda.

b. 40% de agua en base hmeda a base seca.

1.2-4. Un lodo de una planta de tratamiento de aguas residuales tiene una


humedad de 15% en base seca.

a. Cuntos Kg. de agua hay en 700 Kg. de lodo hmedo?

b. Cul es el contenido porcentual de agua en base hmeda?

1.2-5. Un carbn est constituido por 30% de materia voltil, 60% de carbono
fijo, 3% de humedad y 7 % de ceniza.

a. Cul es la composicin del carbn en base seca?

b. Cul es la composicin del carbn en base libre de ceniza?

1.2-6. Un gas natural est constituido por metano 91%, etano 2%, CO 2%, pro
pano 1%, N2 1%, H20 2% y helio 1 %, todos en porcentajes moles. Determine:

a. La composicin del gas natural en base seca


b. La composicin del gas natural en base seca libre de material no com
bustible (C02, N2, y He).

1.2-7. Cierta madera contiene 35% de agua en b.h., y se somete a un proceso


de secado con aire caliente obteniendo una humedad de 7% en base seca. De
termine:

a. El porcentaje de agua extrada durante el proceso de secado.

b. La cantidad de agua extrada por cada 100 kg de madera hmeda.

1.2-8. El anlisis qumico de semillas de trigo reporta la siguiente informacin


en porcentajes en peso: agua 13%, protena 12%, grasa 2%, hidratos de carbono
61%, fibra 10% y sales minerales 2%. Si se alimentan 100 kg/h de estas semillas
a un secador, y durante el secado se evapora el 75% del agua:

a. Cul es la composicin de las semillas despus del secado?

b. Cuntos kilogramos de agua se retiran en un turno de trabajo de 8 ho


ras?

1.2-9. Ciertas calderas industriales trabajan con cascarilla de arroz como com
bustible con una humedad del 4% en peso (b.h.). Del proceso de descascarillado
del arroz se obtiene una cascarilla con un contenido de agua del 14% (b.h.). Esta
cascarilla se somete a secado con aire directa, con el fin de reducir su contenido
de humedad a 4%.

a. Cunta agua se debe evaporar de la cascarilla de arroz por hora, si se'


alimenta al secador a razn de 200 kg/min?

b. Qu porcentaje de agua fue extrada en el secador?

.^-IO La reaccin de oxidacin para la combustin completa del butano es:

C4H l0 + 6.50 2 -> 4 C 0 2 + 5H 20

Para la reaccin:
a. Cuntos gramos de butano se requieren para producir 10 gramos de
agua?

b. Cuntos gramos de butano se requieren para producir 10 gramos de


C02?

c. Cuntos mililitros de butano se requieren para reaccionar con 10 mol


de 0 2?

d. Cuntas moles de oxgeno se necesitan para producir 10 moles de C02?

e. Cuntas moles de agua se forman de la combustin de 10 g de butano?

f. Cuntos gramos de butano se necesitan para producir 10 moles de


C02?

1.2-11. En un proceso de combustin incompleta del propano, se encontr que


el 85% del carbono se oxid a C02, y el 15% restante a CO, y que el 95% del hi
drgeno se oxid a H20 y el resto sale como H2.

a. Exprese la informacin anterior en una ecuacin qumica.

b. Cuntos gramos de propano reaccionan con 10 moles de 0 2?

c. Cuntos moles de H2 se producen por la oxidacin de lOg de propano?

d. Cuntos moles de CO se producen cuando se generan 10 g de agua?

e. Cuntos gramos de 0 2 se requieren para producir 10 moles de agua?

f. Cuntas moles de C02 se producen a partir de 10 gramos de 0 2?

1.2-12. El xido de etileno se produce a partir de la oxidacin parcial del etileno


en presencia de un catalizador de plata. Durante este proceso ocurren simult
neamente las siguientes reacciones en fase gaseosa:

2 C 2H 4 + 0 2 -> 2 C 2H 40

C 2H 4 + 3 0 2 -> 2C O z + 2H 20
Al reactor se alimentan 50 mol/h de C2H4, 63 mol/h de 0 2, 80 moles de C02 y 273
mol/h de N2 a 360 C; y se producen 10 mol/h de vapor de agua y 40 mol/h de
C,H.O.
2 4
Calcule:
a. Las moles de cada sustancia en la corriente de salida.

b. El porcentaje molar de la corriente de salida.

c. La composicin porcentual en peso de la corriente de salida.

d. El peso molecular promedio de la corriente de salida.

e. El reactivo lmite y el reactivo en exceso.

f. Porcentaje en exceso del reactivo en exceso.

g. La conversin porcentual.

h. Selectividad del C2H40 relativa al C 02, y al H20 .

i. Kg/h de agua producida por kg/h de C2H4 alimentado.

j. Rendimiento del proceso basado en el reactivo lmite alimentado.

k. Rendimiento del proceso basado en la cantidad consumida de reactivo


lmite.

1.2-13. El acetileno, combustible empleado en equipos de soldadura, es obteni


do a partir de la siguiente reaccin:

C aC 2 + H 20 - > C2H 2 + C a(O H )2

Determ ine:

a. Los Kg de C2H2producido a partir de 2kg de CaC2.

b. Los metros cbicos de C2H2 producidos por cada Kg de CaC2, a 20C y 1


atm.

c. Los kilogramos de H20 para producir 10 Kg de Ca(OH)2.

d. Las moles de CaC2que se requieren para producir 2 kg de C2H2

e. Los kilogramos producidos de Ca(OH)2por cada metro cbico producido


de C2H2 a condiciones normales.

1.2-14. El sulfato de aluminio es empleado como agente floculante para el tra


tamiento de aguas (mantenimiento de piscinas), junto con el sulfato de amonio.
Esta mezcla es conocida como alumbro. La reaccin de formacin del sulfato de
aluminio es:

Al (OH), + H 2S 0 4 + H 2O ^ A l 2(S 0 4) 3A6H 20

Para la reaccin:

a. Cuntos kg de AI2(S04)3.16H20 se producen a partir de 2 kgmol de


h 2so 4?

b. Cuntas Ib de AI(OH)3 se requieren para producir 100 Ib de


AI2(S04)3.16H20 ?

c. Cuntos kg de H2S04se requieren para reaccionar con 2 kg de H20?

d. Cuntos litros de solucin de H2S04 al 95% se requieren para producir


10 kg de sulfato de aluminio (Al2(S04)3.16H20 )? La densidad del H SO es
1.8 g/cm3. 2 4

1.2-15. La reaccin de produccin de jabn (saponificacin) est dada por:

NaOH + C2H 5( CH3CO) -> Na(CH3CO ) + C2H 5OH

Para una alimentacin equimolar de NaOH (0.5N) y acetato de etilo (50% molar
de cada uno) y una conversin del 70%, determine:

a. Los kilogramos de NaOH necesario para producir 20kg de acetato de


sodio (jabn).

b. Los kilogramos de acetato de etilo necesario para producir 20kg de eta-


nol.

c. La composicin en porcentaje msico de la mezcla final, para una ali


mentacin de 200 L/h de NaOH al 0.5N.

d. El peso molecular promedio para el producto final con las condiciones


de alimentacin del numeral anterior.

1.2-16. Considere que en un reactor continuo ocurren las siguientes reacciones


en fase gaseosa.
A+B
^C +D
A + C - 2E
La alimentacin del reactor est constituida por 2 moles de A y 1 mol de B, la
conversin global de B es del 80% y al final se encuentra que se producen 0.2
moles de E. Calcule:
a. Las moles formadas de D

b. La conversin de A

c. La composicin molar del efluente del reactor.

d. Si el producto deseado es D y el no deseado es E, determine la selectivi


dad de D respecto a E.

1.2-17. En la industria microelectrnica se depositan lminas delgadas de nitru-


ro de silicio sobre obleas de silicio, de acuerdo con la siguiente reaccin.

SiH 4 (g) + N H 3 (g) > Si3N 4 (s) + H 2 (g)

Al reactor se alimentan 200 kg de SiH4y 300 kg de NH3, a una presin de 1 Pa


y 700 C, al final de la reaccin se encuentra que se producen 20 kgmol de H2

a. Determine el reactivo lmite.

b. El porcentaje en exceso.

c. La conversin del reactivo lmite.

d. La composicin porcentual del residuo gaseoso.

e. El peso molecular promedio de la fase gaseosa.

f. Los kg de S3N4depositados.

1.2-18. Se ponen en contacto dos sustancias (A y B) que reaccionan en presen-


cia de un catalizador para producir la sustancia C (Mc=30) y H20 . Ante esta reac
cin ocurre una reaccin paralela como se muestra a continuacin:

A + B ^ C + H 20

A + 2 B - C 0 2 + 2 H 20
Al reactor se alimentan en cantidades equimolares los dos reactivos. Los reacti
vos se alimentan en una corriente de 100 kgmol de mezcla. Considere una con
versin fraccional de 0.83 y un rendimiento fraccional de C de 0.70. Determine:

a. La composicin molar de la corriente de salida del reactor.

b. La composicin msica de la corriente de salida del reactor (M =16


M b=32). a '

c. La selectividad de produccin de C respecto al C02.

d. El peso molecular promedio de la corriente de salida del reactor.

1.3-1. La capacidad calorfica del etileno, el cual es empleado como retardante


en la maduracin de frutos, est dado por una funcin polinmica de la tempe
ratura. La ecuacin de Cp para el etileno gaseoso en el rango de 298 K a 1500 K
es:

Cp = 2.83 + 28.601 x 1(T3r - 8.726 x 1(T6 r 2

Donde Cp est en kcal/kgmol K y la temperatura en K. Transforme esta ecuacin


de tal manera que Cp est en J/mol C y T en C.

1.3-2. Uno de los catalizadores empleados en la transesterificacin de grasas


animales y aceites vegetales para la produccin de biodiesel es el cido sulfri
co. La capacidad calorfica de H2S0 4 en estado lquido est dada por:

Cp ( ^ ) = 0.1391 +15.59 x 10 "5T (K )


Convierta la ecuacin de modo que T est en F y Cp en BTU/lbmolR.

1.3-3. La ecuacin de estado para slidos y lquidos en funcin de los coeficien


tes de expansin trmico y de comprensibilidad est dada por:

V = V (1 + CC T) [1 -/9 (p - 1 ) ]

Donde V^es el volumen de la sustancia a 0C y 1 atm de presin, a es el co


eficiente de expansin trmica, p es el coeficiente de comprensibilidad, Tes la
temperatura de la sustancia, p es la presin del sistema. Para el agua, la ecuacin
de estado est dada por:

V = V0(1+ 2.07 x 10-4 D [l-~ 4-53 x 10' 5( p -1 )]

Donde V y V est en cm3, T en C y p en atm. Reescriba la anterior ecuacin de


modo que Vy V0 estn en litros, Ven Ky p en kPa.

1.3-4. Eyring propone que la viscosidad del agua lquida se puede determinar
mediante:
r u = -------
Ln 1970 13.59
i-i
r T

Donde ju es la viscosidad en kg/m s, y I e s la temperatura en K. Exprese la an


terior ecuacin, manteniendo la forma de la ecuacin, de tal manera que est
en Ib m /ftse g yT en R

1.3-5. El coeficiente de difusin, DAB, para soluciones lquidas diluidas, donde el


soluto es una molcula esfrica muy grande, est dado por:

9.96xlO -1<T
D AB
ad = 1
, m V a

Donde:

Dab = difusividad de A en B, m2/s (ft^s)

T = Temperatura absoluta, K (F)

H = Viscosidad de la solucin, Pa.s (Ibm/ft s)

VA = Volumen molar del soluto, m3/kgmol (ft3/lbmol)

Obtenga una ecuacin para el coeficiente de difusin aplicable a las unidades


que estn entre parntesis.

1.3-6. En 1889, Weber propuso una relacin para la conductividad trmica de


lquidos, dado por:
o /
T = 3.59x10 Cp p (-^-)

En la que K es la conductividad trmica en J/s m C (BTU/h.ft.^F), Cp es la capaci


dad calorfica en J/kgC (BTU/lb.F), p es la densidad del lquido en kg/m3 (Ib/
ft3), y M es el peso molecular kg/mol (Ib/mol). Escriba la anterior ecuacin para
las unidades que estn entre parntesis, conservando la forma original de la
ecuacin.

1.3-7. La ecuacin para obtener el flujo volumtrico en un vertedero rectangu


lar es la siguiente:
5 = 0.415 ( - 0 . 2 hD)

Donde q est en m3/s, L en m, h0 en m, y g vale 9.80665 m/s2. Reescriba la ecua


cin de tal manera que q est en ft3/s, L en ft, h0 en ft, y g en ft/s2.

1.3-8. El coeficiente de transferencia de calor para el agua en una tubera cir


cular en flujo turbulento est dado por:

hL =150(1 + 0.01 \T) x-gn-

En el que hL est dado en BTU/h.ftr.F, T en F, 1/ en ft/s y D en in. Obtenga una


ecuacin para el coeficiente de transferencia de calor de manera quehL est
dado en W/m2 K, T en C, Vs en m/s y D en m.

1.3-9. La constante de velocidad de reaccih en estado gaseoso para la reaccin:

4 A > B + 6C

Viene dada por:

20
lo g * : = 1 1 2 0 - + 2 .5 1 o g r
T

Donde K esta en s 1 y Ten K. Reescriba la anterior ecuacin de tal manera que K


est en h 1 y Ten C.
1.3-10. Una reaccin de polimerizacin tiene una constante de velocidad espe
cfica de reaccin dada por la siguiente ecuacin:

log K = 8.063
T

Donde K est en mol/L.h.atm2, y 7 en K. Transforme la anterior ecuacin de tal


manera que K est en lbmol/m3.h.atm2 y T en C.

1.3-11. El coeficiente de transferencia de calor medio, hm, a travs de una pared


plana de longitud L est dado por:

SPfhfeki
hm=
m 0.943

Donde:

g es la aceleracin de la gravedad, ft/h2 (m/s2)

h, es el calor latente de condensacin, BTU/lb (J/kg)


J9

h es el coeficiente promedio de transferencia de calor, BTU/h ft2 F (W/m2


C)

kt es la conductividad trmica del lquido, BTU/h ft eF (W/m C)

L es la longitud de la superficie, ft (m)

T 7 son las temperaturas del vapor y de la superficie de la pared, F (C)

ut es la viscosidad del lquido, Ib / ft h (kg/m s)

pt es la densidad del lquido, lb/ft3 (kg/m3)

Escriba la anterior ecuacin para las unidades que aparecen entre parntesis.

1.3-12. Cuando circula un fluido por un tramo recto de tubera se produce una
disminucin o cada de presin. Obtenga una expresin donde se relacione la
cada de presin con las variables que se creen que causen dicha cada de pre
sin. (Dimetro interno, longitud y rugosidad de la tubera, y velocidad lineal,
viscosidad absoluta y densidad del fluido).
1.3-13. Una corriente estacionaria de lquido se calienta hacindola circular a
travs de una tubera recta caliente. Se s.upone que la temperatura de la pared
de la tubera es superior a la temperatura media del lquido. La conversin de
energa mecnica en calor por friccin es despreciable en comparacin con el
calor transmitido al lquido a travs de la pared de la tubera. Se desea encontrar
una relacin que pueda utilizarse para predecir la velocidad de transmisin de
calor desde la pared hacia el lquido, en BTU por pie cuadrado de rea de tubo
en contacto con el lquido por hora. Determine la ecuacin adimensional que
explica el comportamiento de este fenmeno.

1.3-14. Un tanque de seccin transversal constante que inicialmente est lleno


con agua tratada para el consumo humano hasta una altura hg, se evaca a tra
vs de un orificio situado en la base. Obtenga una relacin adimensional para la
velocidad de flujo volumtrico en funcin de:
a. La cada de presin en el oriffcio

b. La altura h del agua


CAPTULO 2

C om bustin, vapores,
g a s e s y m e zc la s g aseo s as

En este captulo se mostrar en forma didctica cmo se realizan clculos de


combustin y se simplifican a sustancias gaseosas sin considerar breas, cenizas
volates y cenizas pesadas. Tambin se busca que el estudiante se familiarice con
los clculos de saturacin en sus diferentes versiones y aprenda a manejar la
carta psicromtrica para procesos de acondicionamiento de aire. Igualmente se
relaciona el proceso combustin con conceptos de humedad y saturacin, mos
trando de esta manera una aplicacin especfica de la carta psicromtrica.

2.1. PROCESO DE COMBUSTIN

La combustin se define como una reaccin qumica muy rpida, que se produce
a temperaturas elevadas entre un combustible y un comburente (oxgeno), cuyo
fin es producir energa calorfica. En esta reaccin se forman productos slidos
(ceniza) y gaseosos (gases de combustin). La combustin probablemente es la
reaccin qumica ms importante a nivel industrial, no por sus productos, sino
debido a la cantidad de calor desprendido, que se utiliza en la produccin de
vapor, potencia mecnica y/o energa elctrica [Hougen, 1964; Valencia, 1988;
Cuervo, 2008].

Tipos de combustin

Combustin completa o terica. Esta combustin conduce a la oxidacin total


de todos los elementos que constituyen el combustible. En este caso de combus
tin completa, todo el carbono se oxida a C02, todo el hidrgeno se oxida a H20,
el azufre se oxida a S0 2 y el nitrgeno se transforma en N2.

Combustin incompleta. Los componentes del combustible no se oxidan total


mente por lo que aparecen los denominados inquemados, los ms importantes
son CO y H2; otros posibles inquemados son carbono, restos de combustible, SO,
etc.

Combustin estequiomtrica. Es la combustin completa realizada con la can


tidad estricta de oxgeno, dada por la estequiometra de la reaccin. Es decir, el
aire empleado en la combustin es el mnimo necesario para contener la can
tidad de oxgeno estequiomtrico correspondiente a la oxidacin completa de
todos los componentes del combustible.

Combustin con defecto de aire. La cantidad de aire utilizada no contiene el ox


geno necesario para oxidar completamente los componentes del combustible
Adems de los productos normales de la combustin (C02 y H20 ), se producen
inquemados como el monxido de carbono (CO) e hidrgeno (H2). En algunos
casos con un gran defecto de aire, los gases de combustin (ge) pueden contener
carbono y combustible sin quemar.

Combustin con exceso de aire. En este caso, la cantidad de aire aportada al


proceso de combustiones es superior respecto a la combustin estequiomtrica
La combustin en estas condiciones puede ser completa o incompleta. Completa
si al emplearse ms aire que el estrictamente necesario, en los gases de combus
tin se da la presencia de oxgeno (adems de C0 2, H20 , S0 2 y N J. Incompleta
si la cantidad de aire utilizada es superior a la correspondiente a la combustin
estequiomtrica, pero a pesar de ello, debido fundamentalmente a que no se ha
logrado una buena mezcla entre el combustible y el aire, los componentes del
combustible no se oxidan totalmente, y como resultado, en los gases de com
bustin se encuentra 0 2, C02, CO, H2, H20 , SO, S0 2, N2, hidrocarburos no quema
dos y partculas de carbono.
Gases de combustin

Independientemente del tipo de combustible, los gases de combustin son CO,


C 0 2, H20 , N2, 0 2, S 0 2, S 0 3, Hz, N0x e hidrocarburos no quemados. Adems, salen
compuestos slidos en suspensin como brea, holln o cenizas volantes.

Gases de chimenea hmedos. Son todos los gases que resultan de la combus
tin incluyendo el vapor de agua. Su composicin se expresa, generalmente, en
base molar hmeda.

Gases de chimenea secos Son todos los gases que resultan de la combustin
sin incluir el vapor de agua formado, es decir, en base seca. Su composicin se
expresa en base molar y se determina mediante el Anlisis Orsat.

Anlisis de gases. Anlisis Orsat. Los clculos de los balances de materia y ener
ga en procesos en los que intervienen mezclas gaseosas dependen, en alto gra
do, del anlisis de las mezclas. El anlisis Orsat es el mtodo que ms se emplea
para el anlisis de gases. Fue patentado en 1874 y desarrollado originalmente
para hacer una determinacin rpida de CO, C 02, 0 2 y N2, como productos de la
combustin. El anlisis Orsat no determina la cantidad de agua presente, por lo
tanto se realiza un anlisis en base seca. Tampoco reporta directamente el S 0 2. El
anlisis Orsat consiste en medir un volumen de muestra gaseosa, generalmente
10 0 mi, la cual se pone en contacto directo con diferentes sustancias que tienen
la propiedad de absorber selectivamente uno de los componentes (o varios de
la misma familia) de la muestra. Con el cambio de volumen de las sustancias que
absorben los gases, se determina la cantidad de cada gas en la mezcla gaseosa.

El oxgeno y el aire en el proceso de combustin [Valencia, 1988]

Oxgeno terico. Es la cantidad de oxgeno, suministrado por el aire, necesario


para la combustin completa de todos los componentes oxidables del combus
tible. El oxgeno terico de un combustible se puede obtener de dos formas
[Valencia, 1998]:
1. A partir de las reacciones de oxidacin: se debe tener en cuenta que los com
puestos susceptibles de quemarse en el combustible son el H2, CO y todos
los hidrocarburos presentes. Para estos compuestos se tienen las siguientes
reacciones:

H2 + i 2 ---- >H 1 (a)

CxHy + a 0 2----- >bC02 + cH20 (k)

C 0 + i 0 2---- >C 02 (c)

" 0 ,^ = //, * 0.5 + * a ) + nc0 * 0.5 (2.1)

El carbono C del CO se toma por separado del carbono C del hidrocarburo


C H y debido a que consume cantidades diferentes de oxgeno.

2. A partir de los elementos combustibles: Aqu los elementos combustibles en


el gas son el C y el H2, que se encuentran presentes en los hidrocarburos. No
se tiene en cuenta el C del C02 porque no se quema y el H2 del agua.

C que entra en el C J i y = suma de C en cada C XH

H 2 que entra = H 2 en el H 2 + suma de H 2 en CKH y

Las reacciones son:

C + 0 2-------- >C 02 ( jj

H 2 + 2 2 ------- >H 2 0 (e)

C 0 + j 0 2----- >C02
(f)

El oxgeno terico viene dado por:

n07(t) = 'E { c,H, * # C en cad a C H y) *l + ( Wl + ( " c , , *# H 2en cada 0.5 + co* 0.5

( 2 .2 )
Oxgeno consumido. Es la cantidad total de oxgeno que reacciona durante el
proceso de combustin real. Para calcularlo debe tenerse en cuenta las condicio
nes reales de reaccin y/o los productos obtenidos. El oxgeno consumido (o el
qe reaccion) se calcula a partir de las condiciones reales de reaccin (combus
tin incompleta) mediante procedimientos similares a los utilizados en el clculo
del oxgeno terico [Valencia, 1998].

1. A partir de las reacciones de oxidacin reales de los compuestos que forman


el combustible y que son susceptibles de quemarse:

H 2+ 0 2----- >h 20 (g)

CxH y + b02---- cC02 + (1 - c) CO + oH 20 + (l - a ) H 2 (h)

C 0 + 0 2----- >C02 (i)

' M C ) = ' 1 * a * 0 . 5 + X ( " c , , *b ) + nco * c * 0 .5 (2.3)

Donde:

o = fraccin porcentual que reacciona de H2 para formar H20

b = coeficiente estequiomtrico del oxgeno en la reaccin de oxidacin de


los hidrocarburos (C Hy)

c = fraccin porcentual de C presente en el combustible que reacciona para


formar C02.

2. A partir de las reacciones de oxidacin reales de los elementos combusti


bles, que hacen parte del combustible.

H 2 + 0 2----->H 20 (Reacciona a% de H2) (j)

C + b02---- >cC 02+ ( l - c ) C 0 (k)

C 0 + 0 2---- >C02 (Reacciona c% de CO) (I)

(2.4)
Donde:

o = fraccin porcentual que reacciona de H2 para formar H20

c = fraccin porcentual de C (carbono) presente en el combustible que re


acciona para formar C 02

Es de anotar que las moles de oxgeno terico son las mismas moles de ox
geno consumido, cuando la reaccin real es una reaccin de combustin
completa.

Oxgeno usado o suministrado o alimentado. Es la cantidad total de oxgeno


que entra al sistema de combustin que generalmente proviene del aire, ya que
es posible suministrar oxigeno por la hidrlisis de agua.

o, (U) = n0l (t)ure * (1 + fraccin0/ aire exceso) ; en moles (2 .5 )

Si se desea conocer el oxgeno y el nitrgeno que entra, se puede hacer por me


dio de las siguientes ecuaciones:

02 entra = 02 del aire + 02 del com bustible ; en moles

N2 entra = N 2 del aire + N 2 del com bustible ; en moles

Aire terico. Es la cantidad de aire que contiene la cantidad terica de oxgeno.


Esta cantidad tambin se conoce como aire requerido. El aire terico se obtiene
a partir del oxgeno terico, as:

. , . O, terico
Aireteotico = ^ ^ ^ - ; en moles (2.6)
moles de aice

Aire usado o suministrado o alimentado. Es la cantidad total de aire que entra


al sistema de combustin. Se calcula as:

. . . . . .. , . f 100 + % exceso')
Aire Usado = Aire teoncol I ; en moles (2.7)

Aire usado =0; usado . en moles (2 81


a *>i moles de oxigeno '
moles de aire
Exceso de aire o exceso de oxgeno. Para garantizar que todos o una mayor
cantidad de los elementos oxidables en el combustible reaccionen de manera
completa, mejorndose la eficiencia de la combustin, se adiciona una cantidad
de aire suministrada mayor que la terica necesaria [Reif, 1990]. A esta cantidad
suministrada se le conoce como exceso de aire. La cantidad de aire en exceso
que debe suministrarse en un proceso de combustin depende del tipo de com
bustible usado. El exceso de aire evita la formacin de inquemados slidos y ga
seosos (CO e hidrocarburos). Sin embargo, el exceso no puede ser grande, pues
to que se pierde mucha energa del combustible al calentar el nitrgeno del aire
que luego se escapa al medio ambiente sin su aprovechamiento. Los porcentajes
de exceso de aire para los combustibles slidos estn entre 25 al 60%, para los
combustibles lquidos entre 15 al 35%, y para combustibles gaseosos entre 10 al
20%. El porcentaje en exceso de aire es igual al porcentaje en exceso de oxgeno.

Exceso de aire _ Exceso de oxgeno


% Aire en exceso =
Aire terico Oxgeno terico

Aire usado-Aire terico


% Aire en exceso = ( 2 . 10 )
Aire terico

El aire en exceso tambin se puede determinar a partir del anlisis de los gases
del producto de la combustin, y se obtiene a partir de la siguiente ecuacin:

% Aire en exceso = ( 2 . 11 )
l-co2 - so ,-4.760j +0.88,

Los valores del contenido de cada gas se introducen en la anterior ecuacin


como fracciones volumtricas en base seca reportadas por el anlisis de gases.
Si se considera que todo el carbono de los hidrocarburos forma C 0 2 y CO, que el
contenido de nitrgeno en el hidrocarburo es despreciable, y que el nitrgeno
proviene nicamente del aire, el exceso de aire se determina por medio de la
siguiente ecuacin:

% Aire en exceso = ( 2 . 12 )
Nitrgeno suministrado (en el aire). Es el nitrgeno alimentado o suministrado
que hace parte del aire, y est dado por:

nNi ((S
n S)\
- n (5 ) ^ ^ - n
m^ ^ nare{S) ^ mol ^N 2
^ (2 13)

Nitrgeno que entra. El nitrgeno que entra a un sistema es el nitrgeno que


entra en el aire (nitrgeno suministrado) y el nitrgeno como N2 que est pre
sente en el combustible.

nNl (e) = nNi (S) + nN (combustible) (2 .14)

2.2. VAPORES, GASES Y MEZCLAS GASEOSAS

En esta seccin se presentan algunos conceptos que el lector ya debe haber


aprendido en su curso previo de termodinmica clsica, por lo tanto, no se pro
fundizar en ellos.

Gas

Gas ideal. Un gas ideal o gas perfecto, es aquel en el que la distancia media entre
las molculas es lo bastante grande como para ignorar los efectos de las fuerzas
intermoleculares y donde el volumen de las molculas es nulo [Valiente, 1986],

Mezclas de gases ideales. Una mezcla de gases ideales es aquella donde cada
uno de los componentes individuales de la mezcla y la mezcla en forma global
se comportan como un gas ideal.

Gases reales. Los gases reales tiene volumen molecular finito (no cero) y la dis
tancia media entre molculas no es lo bastante grande como para ignorar los
efectos de las fuerzas intermoleculares.

Estado crtico

El estado crtico para la transicin gas-lquido son las condiciones fsicas en las
que la densidad y otras propiedades del lquido y del vapor se hacen idnticas.
Para un componente puro (nicamente), el punto crtico es la temperatura ms
elevada posible en la que el lquido y el vapor pueden estar en equilibrio (ver
figura 2.1). A condiciones crticas, se tienen la temperatura crtica, presin crtica
y el volumen molar crtico. Estos valores se encuentran en tablas.

Parmetros residuales. Los parmetros residuales son condiciones de tempera


tura, presin y volumen corregidas o normalizadas mediante la divisin de sus
condiciones actuales por sus condiciones crticas respectivas.

T P v
Tr = J c Pr = J c K=K (2.15)

Los parmetros reducidos son valores adimensionales. Tanto la temperatura


como la presin, sustituidos en estas ecuaciones, deben ser valores absolutos.

Vr = v
- (2.16)

Propiedades seudocrticas

Son las equivalencias a propiedades crticas en el punto crtico para mezclas de


gases reales. Son propiedades empricas que se han hallado para correlacionar
propiedades fsicas de una mezcla. Estas propiedades se pueden determinar a
travs de la regla de Kay [Felder, 2003].

Regla de Kay. Esta regla calcula las propiedades pseudocrticas de las mezclas
como promedios simples de las constantes crticas de los componentes puros.

= y , T c, P; = y,Pcl (2.17)
/=i .=1 i=i ri
Temperatura pseudocrtica Presin pseudocrtica Volumen pseudocrtico

A partir de estos parmetros y conociendo la temperatura y la presin del siste


ma, se obtienen las propiedades pseudoreducidas de la mezcla, as:

Pr' = 4 (2.18)
Te ' Pc
Con estas propiedades se calcula el factor de comprensibilidad para una mezcla
real gaseosa, a partir de grficos de compresibilidad. Con este factor se calcula el
volumen molar real de la mezcla, as:

(2.19)
P

Ecuaciones de estado

Una ecuacin de estado es aquella que relaciona las propiedades termodinmi


cas que describen el comportamiento de un sistema. Tambin se definen como
la relacin matemtica entre la cantidad de masa o moles y el volumen de un
gas a una temperatura y presin dada. Las ecuaciones de estado se formulan a
partir de datos experimentales y calculando los coeficientes de las ecuaciones
propuestas, mediante un ajuste estadstico. La ecuacin de estado ms sencilla
y de empleo ms difundido es la de estado de los gases ideales. Algunas ecua
ciones de estado son:

- Ecuacin de estado de los gases ideales:

P V =n R T ( 2 . 20 )

- Ecuacin de estado del factor de compresibilidad o ecuacin genera-


lizada:
P V =Z n R T ( 2 . 21 )

Ecuaciones vriales de estado:

Z = 1+ BP + CP2+DP3+ 2 22 )
( .

Ecuacin de estado de Vander Waals:


Ecuacin de estado de Redlich-Kwong:

a = 0.42748
RT a
P= (2.24)
(iv 2- b ) t V2v { v + b^
> = 0 .0 8 6 6 4 e
-
P,

Donde Z es el factor de compresibilidad; B, C y D son coeficientes vinales; a y b


son constantes que dependen de la temperatura y presin crtica.

Aplicacin de las ecuaciones de estado. Las ecuaciones de estado tienen gran


importancia debido a que:

- Constituyen una sntesis concisa de una gran cantidad de datos expe


rimentales.

- Hacen posible una interpolacin precisa entre puntos de datos expe


rimentales.

- Ofrecen una funcin continua que facilita el clculo de las propiedades


fsicas, cuando este implica diferenciacin e integracin.

- Proveen -un punto de partida para el tratamiento de las propiedades


termodinmicas de las mezclas.

Vapor

Diferencia entre vapor y gas. Un vapor es un gas que existe por debajo de su
temperatura crtica y se caracteriza porque puede condensarse. Mientras que un
gas no es condensable y existe por encima de su temperatura crtica.

Presin de vapor o presin de saturacin. Es la presin de equilibrio de un com


ponente puro cuando coexiste en su estado vapor y lquido en equilibrio. Esta
presin generalmente se determina a travs de la ecuacin de Antoine para sus
tancias puras, y depende solo de la temperatura. Para una sustancia en solucin
depende de la temperatura, de las fracciones molares y presiones de vapor de
las otras sustancias presentes en la solucin y de la presin total. Por lo tanto, el
valor de la presin de vapor depende de si el liquido es puro o est en solucin
[Cuervo, 2008].
Ecuacin de Antoine. Expresin empleada para calcular la presin de vapor de
una sustancia pura, a partir de la temperatura de saturacin o temperatura de
ebullicin de dicha sustancia, as:

Ln P = A T =- ~ - -C (2.25)
v C+T A -L n Pv ' 1

Donde A, B y C son constantes nicas para cada sustancia, y T es la temperatura


de saturacin absoluta (grados Kelvin). Los valores de las constantes de Antoine
dependen del tipo de sustancia, de las unidades de temperatura y presin, y del
rango de temperatura en el que fueron determinadas. Estos valores se encuen
tran tabulados en la literatura [Reklaitis, 1989; Perry, 2008].

Vapor saturado. Es aquel vapor que est a punto de condensarse en su primera


gota de lquido. A esto se le conoce como punto de roco. Esta condicin se pre
senta en un diagrama de entalpia versus presin o temperatura como la lnea de
vapor saturado (ver figura 2.1). Cada punto de la lnea de vapor saturado, en un
diagrama entalpia- temperatura, est calculado a una presin fija.

Vapor sobrecalentado. Es aquel vapor que se encuentra a una temperatura ma


yor a la temperatura de vapor saturado (ver figura 2.1 ).

Lquido saturado. Es aquel lquido que est a punto de vaporizarse en su primera


burbuja de vapor. A esto se le conoce como punto de burbuja. Esta condicin se
presenta en un diagrama de entalpia versus presin o temperatura como la lnea
de liquido saturado (ver figura 2.1). Cada punto de la lnea de lquido saturado,
en un diagrama entalpia- temperatura, est calculado a una presin fija.

^Lquido subenfriado. Es aquel lquido que se encuentra a una temperatura por


debajo de la temperatura de lquido saturado (ver figura 2 . 1 ).

, Grado de sobrecalentamiento. Es la diferencia entre la temperatura de un va


por sobrecalentado y la temperatura de saturacin del vapor, medido a presin
constante.

En la figura 2.1 se presentan el diagrama temperatura - entalpia donde se mues


tra en forma grafica la definicin de punto crtico, vapor y liquido saturado, y las
zonas de liquido subenfriado y vapor sobrecalentado.
Figura 2.1. Esquema de un diagrama de entalpia- temperatura

Humedad y saturacin [Himmelblau, 1997, Faires, 1997]

Humedad. Se define como la presencia de agua en un slido, lquido o gas, y


es la relacin entre la masa de agua contenida en un material y la masa de ese
material totalmente seco. El aumento del contenido de humedad en la fase ga
seosa se conoce como humidificacin, la cual es una operacin unitaria de trans
ferencia de masa, donde ocurre el transporte de agua de una fase lquida a una
mezcla gaseosa de aire y vapor de agua. El proceso contrario a la humidificacin
donde se disminuye el contenido de agua en la fase gaseosa se llama deshumidi-
ficacin, que es una operacin unitaria donde la transferencia de masa va desde
una mezcla gaseosa de aire y vapor de agua a una fase lquida.

Saturacin. Se dice que un gas est saturado cuando entra en contacto con un
lquido y adquiere molculas del lquido por vaporizacin hasta el equilibrio. El
equilibrio se alcanza cuando la presin parcial del vapor en el gas iguala la pre
sin de vapor del lquido a la temperatura del sistema.

PA = P V (2.26)

El trmino saturacin es empleado para referirse a cualquier combinacin va


por-gas, mientras que el trmino humedad se refiere especficamente al sistema
vapor de agua - aire seco.

Saturacin parcial. Ocurre cuando el vapor no est en equilibrio con la fase lqui
da, y la presin parcial del vapor es menor que la presin de vapor del lquido a
la temperatura del sistema. Hay varias formas de expresar la concentracin de
un vapor en una mezcla con un gas no condensable, entre ellas estn: saturacin
relativa, saturacin molal, saturacin absoluta y saturacin porcentual.

Pa < pv (2.27)

Diagrama de humedad. Llamado tambin diagrama psicromtrico o carta psi-


cromtrica. Son graficas cruzadas de diversas propiedades de una mezcla de gas-
vapor, que proporcionan informacin de propiedades fsicas del gas. General
mente estas grficas se construyen para el aire a 1 atm, pero pueden construirse
para cualquier otra sustancia a cualquier presin. A partir de este diagrama se
puede obtener informacin de temperatura de bulbo hmedo o de saturacin,
temperatura de bulbo seco, contenido de humedad relativa y absoluta, entalpia
de saturacin y volumen especfico, como se observa en la figura 2.2. La figura
2.3 muestra la carta psicromtrica para el sistema agua aire a 1 atm [http://
www.valycontrol.com.mx/mt/mt_cap_13.pdf].

Temperatura de bulbo seco. Es la temperatura del aire medida directamente con


un termmetro, termopar o cualquier otro tipo de instrumento. En el diagrama
psicromtrico, este parmetro se lee directamente descendiendo en forma ver
tical hasta la escala horizontal inferior, como se muestra en la figura 2 .2a.

Temperatura de bulbo hmedo. Es la temperatura de equilibrio cuando la trans


ferencia de calor desde el aire al bulbo del termmetro, cubierto por un algodn
hmedo, se equilibra con el calor cedido por la evaporacin del agua que contie
ne el material que recubre el bulbo. Aqu el contenido de humedad del material
que recubre el bulbo y la temperatura que registra el termmetro permanece
constante. Esta temperatura depende de la temperatura de bulbo seco y del
contenido de humedad del aire. La velocidad con que se alcanza esta tempera
tura depende de la temperatura inicial, la velocidad de flujo de gas (>5 m/s) que
rodea el bulbo, la velocidad de transmisin de calor, la velocidad de difusin del
agua evaporada a la corriente de aire y del diseo del termmetro. En el diagra
ma psicromtrico se lee directamente, ascendiendo en forma diagonal, en la
intercepcin entre las lneas de temperatura de bulbo hmedo con la curva de
10 0 % de humedad relativa, como se muestra en la figura 2 .2 b.

Temperatura del punto de roco. Es la temperatura a la que se satura el aire h


medo cuando se enfria a condiciones de presin constante. Aqu, la presin de
vapor es igual a la presin parcial.

Pv = 1PA

En el diagrama psicromtrico se lee directamente en la intercepcin de la hori


zontal del contenido de humedad absoluta con la curva de 10 0 % de humedad
relativa, como se muestra en la figura 2 .2c.

Temperatura de saturacin adiabtica. Es la temperatura de una corriente ga


seosa, que generalmente es aire, enriquecida de humedad hasta el punto de
alcanzar una saturacin o humedad relativa del 100% en forma adiabtica. Este
proceso se realiza en un saturador adiabtico, el cual es un equipo que consiste
en hacer pasar un gas a travs de un reservorio de agua, de tal manera que el
agua se evapora y reduce la temperatura del gas, en forma adiabtica.

Saturacin o humedad relativa. Es la relacin entre la presin parcial del vapor


en la mezcla vapor/gas y la presin de vapor del lquido. La humedad relativa
es empleada en meteorologa para determinar la humedad del ambiente. En el
diagrama psicromtrico se lee directamente en las curvas marcadas con hume
dad relativa en porcentaje. Como se observa en la figura 2.2d, un punto ubicado
entre dos lneas se obtiene midiendo la distancia entre ellas.
PA c Presin parcial del vapor en la mezcla gaseosa
(2.28)
Pv Presin de vapor del lquido

Si S r = 0, no hay vap or en el g as; si Sr = 1, la presin parcial e s igual a la presin de


vapor, el sis te m a est satu ra d o .

Saturacin o humedad molal. Tambin llam ada h u m e d a d molar, s e define co m o


la relacin entre las m oles de v a p o r y las m o les de g a s libre d e vapor. Tiene uni
d a d e s de m oles de v ap or por unidad de mol d e gas.
P, moles de vapor 11 ....
P -P . moles de gas (seco) libre de vapor ngas llhrc Je vapor (2.29)

P S_
P.
1+5.
(2.30)
P = PA+ Pgas = Presin parcial del vapor + presin parcial del gas

Saturacin o humedad absoluta. Este p a r m e tr o e st d a d o por la relacin entre


la m a s a de v a p o r y la m a s a d e g a s libre de vapor. Tiene u n id ad e s de m a sa de v a
p o r p o r unidad d e m a s a de gas. En el d ia g ram a psicrom trico se lee dire ctam e n
t e sig u ie n d o las lneas horizontales h asta la e sca la q u e s e encuen tra a la derecha
del d ia g ram a , c o m o s e m u e stra en la figura 2.2e.

masa de vapor PaK PM v


masa de gas seco ( P - P A)Mr (2.31)
P.M .

D on de Mv y Mgjsseco son el p e s o m o lec u la r del v a p o r y del g a s seco, respectiva


m e n te .

Saturacin o humedad porcentual. La saturacin porcentual, llam ada tambin


p o r c e n ta je d e satu raci n a b s o lu ta , s ie m p r e e s m e n o r q u e la saturacin relativa,
s ie m p r e y c u a n d o el s is te m a no e s t s a t u r a d o o te n g a una saturacin d e 0%.

I P - P )P P -P
s - *i oo%~: 100%
(2.32)
' (P -fb)P . P-P.
b. Temperatura coastante de bulbo hmedo

Figura 2.2. Lectura de las propiedades fsicas de mezclas gas-vapor en el diagrama Psi-
cromtrico [http://www.valycontrol.com .m x/m t/mt_cap_13.pdf]
4S3dl 8[qS U 3 S JO|B3 8 p JOtOOJ

s
o
3 g s e e g s s s s
e ' o o e e o e e o f

Carta Psicromtrica - Sistema internacional de unidades, SI


BKUMKiKrATAWjrjrjMrj
B 0 ^ a K W H V J i:,n
|wwn^NMKIU.w%'%n
h
w
iXAr:m:nnr'M
mvi
v iu * ,r n
Ww.waamwo.
Virm'smrAifm H
mfAwm,rstM\r
LVFiiiirrd'-ar/
f.mKK'mw'i
Figura 2.3.

TiMWAWB'
WMMMM;
W.'4:# 'aTk
ir4;rtrj:M
w #:>wah

J- si
zi
Humidificacin. Consiste en aumentar la cantidad de vapor en el gas, mante
niendo constante la temperatura del sistema o temperatura de bulbo seco. Se
caracteriza por un aumento de la humedad relativa, la humedad absoluta, la
temperatura de bulbo hmedo, la temperatura de roco, la presin de vapor de
la mezcla gas-vapor, la entalpia de saturacin y el volumen especfico. Se obtie
ne a travs de una recta vertical hacia arriba desde un punto de partida en el
diagrama.

Deshumidificacin. Consiste en disminuir la cantidad de vapor en el gas, man


teniendo constante la temperatura del sistema o temperatura de bulbo seco
Se caracteriza por una disminucin de la humedad relativa, humedad absoluta
temperatura de bulbo hmedo, temperatura de roco, presin de vapor de la
mezcla gas-vapor, entalpia de saturacin y volumen especfico. Se obtiene a tra
vs de una recta vertical hacia abajo, desde un punto de partida en el diagrama

Enfriam iento. Consiste en reducir la temperatura de bulbo seco, desde un punto


dado en el diagrama, manteniendo la humedad absoluta constante. Se caracte
riza por un aumento de la humedad relativa y disminucin de la temperatura de
bulbo hmedo, entalpia de saturacin y volumen especfico.
Enfriamiento - humidificacin. Llamado tambin enfriamiento evaporativo.
Consiste en poner en contacto un gas con un lquido que se evapora, mantenien
do la temperatura de bulbo hmedo constante. Se caracteriza porque la entalpia
de saturacin permanece constante, disminuye la temperatura de bulbo seco y
el volumen especfico, pero se aumenta la humedad relativa, la humedad abso
luta, la temperatura de roco y la presin de vapor.

Calentamiento - deshumidificacin. Consiste en poner en contacto una mezcla


gas-vapor con un lquido, provocando la condensacin de vapor, manteniendo
la temperatura de bulbo hmedo constante. Ocurre todo lo contrario al proceso
de enfriamiento - humidificacin.

Calentamiento - humidificacin. Consiste en poner en contacto una mezcla gas-


vapor con un lquido que se evapora, aumentando la temperatura de bulbo seco
y manteniendo la humedad relativa constante. Se caracteriza por un aumento
en la humedad absoluta, la temperatura de bulbo hmedo, la temperatura de
roco, la presin de vapor de la mezcla gas-vapor, la entalpia de saturacin y el
volumen especfico.

Enfriamiento - deshumidificacin. Consiste en que una mezcla gas-vapor se


enfra disminuyendo la temperatura de bulbo seco y manteniendo la humedad
relativa constante, provocando la condensacin del vapor. Aqu ocurre todo lo
contario al proceso calentamiento - humidificacin.

Ejemplo 2.1

Una mezcla gaseosa formada por etano (CjH6) y propano (C3Hg) se quema en un
horno con aire seco con un 12.36% en exceso, como se muestra en la figura. El
anlisis Orsat de los gases de chimenea dice que tiene 1 2 % de dixido de car
bono (CQ2) y el resto es oxgeno (2) y nitrgeno (N2). Estos gases de chimenea
estn a una presin de 600 mrnHg y a una temperatura de 350C. Los gases de
chimenea tienin un punto i roco de 48.27'C.
P=600 mmHg
> Q 2 ^88%

/ \
Hom o
4 Aire Secxi

Determine:

. La composicin molar de la mezcla gaseosa combustible

b. La composicin en peso de la mezcla gaseosa combustible

c. Las moles del aire usado

d. La saturacin absoluta y relativa de los gases de chimenea

e. Los porcentajes individuales de los gases de chimenea hmedos

f. El balance de masa para el proceso

Solucin

a. % C 2H 6 = ?
%C3H8 =?
Datos:
P = 600 mm Hg = 79.99 kPa

T - 48.27C = 321.42 K

Con la temperatura de roco se calcula Pv utilizando la ecuacin de Antoi


ne fl8.3036- 3816.44
-^ 6'
pv= e{ mA2-

Pv = 84.80 mmHg
Como la temperatura del sistema es la temperatura de roco PA= Py o
sea:
PA= 84.80 nunHg

Se calcula S_m

P, 84.80 moles vapor de H ,0


S = - ------------- = 0.1646------------------------ --------

-
m P - P A 600-84.80 moles de gas combustible seco

Se asume una base de clculo:

B. C: => 100 moles de gases de chimenea seco

nHo=S xn= 0.1646 ----- moles vapor de H2Q mnlp< frnxps^Jn i \tmJiii\itAn i.Tn
1 " mr>ps 3"....... ........ .
nHi0 = 16.46 moles de vapor de agua

Estas son las moles de agua que se forman durante la combustin y salen
del horno en fase gaseosa. Las moles de C 0 2 formadas y que salen en los
gases de chimenea son:
nCOi =12 moles

Se plantea una ecuacin para los moles de agua formada y una para los
moles C 02 formado, empleando las reacciones de combustin completa,

3S|: C2H s + 3.5 0 2 -> 2 C 0 2 +3H2 O


C3/fg+5 0 2 ~3C02 +4Hj O

- H20 formado nH20

nu - n r x
3molH,0 AmolHjO
+nr x-------
H' Im olC^ C'H \molCcHi
16 .4 6 3 i ^ Hi + 4nclt

C 0 2 formado
2molH,0 hmolH^O
T ln n . u X "f f l p u X
*** ^ lmolCcHi w . i m olC^

12 = 2 +3c,h,
De la e cu a ci n (2) s e divide por 2 y d e s p e ja m o s nC2H6
6 n c ,H t + I ^ n CH,

nc 1Hi - 6 - 1 .5 ,
(3)

S e tien e un s is te m a d e d o s e c u a c io n e s (e cu a cio n es (1) y (3)) y d o s incg

nitas (nC2H6 y nC3H). S e sustituye la ecuacin (3) en la ecuacin (1)

1 6 . 4 6 = 3 ( 6 - 1.5 n CHf ) +4 n clli

16.46 = 1 8 - 4 .5 n cHi + 4 n Cj/i

S e d e s p e ja nC3H8
1 54
nrH = = 3.08oto/
Cj 8 0 50

Ahora s e su stitu y e el valor d e nC3H8 en la ecuacin (3)

nr = 6 - 1 . 5 x 3 . 0 8 = 1.3 8 w o /

Para d e te r m in a r la c o m p o sici n m olar d e la mezcla g a s e o s a co m bustible


s e calcula p rim ero las m o le s to ta le s del g a s co m b ustible, as:

nT= c_ +nClH = 3 . 0 8 + 1.38 = 4 . 4 6 mol

% C 2H 6 = ^ - x 100% = x 100% = 3 0 .94%


nr 4 .46

r h 1 0 8
% C 3H 8 = X 100% = X 100% = 6 9 .0 6 %
nr 4.4 6

b. C o m p osici n porcen tu al en p e s o d e la mezcla g a s e o s a co m bustible:

l()tf
W[B = . h x = 1 .3 8 m ol - = 4 1 .4g
16 " ' ' m ol
44u
w c,H = c,H, x H, = 3 0 8 m o l X * - = 1 3 5 . 5 2 g
mol

m T= m t ; H + / n CiH i= i 7 6 . 7 2 g

m 414
% C ,H 6 = --------- X l 0 0 % = ------ X 1 0 0 % = 2 3 . 4 %
mT 176.92
% C,HS = - ^ - ^ - x l 0 0 % = 13S 5 2 xlOO% = 76.6%
3 8 ni, 176.92

c. M o le s d e aire u s a d o

o,(C) = o,(/)=> C o m bu stin c o m p le ta

rio .(0 = n cH x3.5 +WC]Wi x5 = 1.38x3.5 + 3.08x5 = 20.23 moles


/7o.(/) = 0 , ( 0 0 + 0 = 2 0 . 2 3 x ( 1 + 0 .1 2 3 6 ) = 2 2 .7 3 m o le s

HAireU) = n o ,(U )]mo1 = 22.73 moIO, x -- - - - - - = 108.24 moles


0.21 a 0.21 /no/ O,

d. S atu raci n a b s o lu t a y relativa d e los g a s e s d e c h im e n e a (g.ch.).

La satu ra ci n a b s o lu t a e s t d a d a por:
p M
S= .x
(P~PA) -
El p e s o m o lec u la r p r o m e d io d e los g a s e s d e c h im e n e a e s t d a d o por:

. = X M ,X, - M co. X Co, + X c>2+ M n^ x X v

S e c o n o c e n las m o le s del aire u s a d o , el p o r c e n ta je d e C 0 2 y el p o r c e n ta je


d e O, + N2, p or lo ta n to e s n e c e s a r io d e te r m in a r las m o le s d e N, p ara
calcular su p o r c e n ta je y el p o r c e n ta je d e 0 2, p r e s e n t e s en los g a s e s de
c h im e n e a .

. 0 .7 9 m o l N i , 0 .7 9 m o l N n
nN A ir e ( U ) x ---------------- = 108.24 m ol A ir e x ------------------= 85.5 m ol
1 m ol A ire 1 m o l A ire

X N^ = 0 . 8 5 5

= 1 0 0 - 85.5-12 = 2.5 m o l 0 2 = > .X = 0 .0 2 5

M g ch seco = 4 4 x 0 . 1 2 + 3 2 x 0 . 0 2 5 + 2 8 x 0 . 8 5 5 = 30.02 m ol oe.ch. s e c o

E n to n ces:
S M-80 I J L i -Q0r.p 8de
600 84 80 \. 30.02 j g de gas de chimenea seco

Sr = i -> Los gases de chimenea se encuentran en su punto de roco.


e. Las fracciones molares individuales de los gases de chimenea hmedos
son:
- - t e +w >+ " * + "> = 12+16.46 + 85.5 + 2.5 = 116.46

2.5
85.5 = 0.0.22
= 0.734 116.46
Xfl> 116.46

16.46
12.0 = 0.103
x =- = 0.141 116.46
* 116.46

Balances de masa para el proceso.

Entra:
Sustancia Moles M,, g/mol Masa, g

C,Ha 1.38 30 41.4


3.08 44 135.52
O
esX
u

Aire 108.24 28.84 3121.64


3298.56

Sustancia Moles M,, g/mol Masa, g

co* 12.0 44 528.0


H, 16.46 18 296.28
N, 855 28 2394.0
2.5 32 80.0
o2
3298.28

2.3. PROBLEMAS PROPUESTOS

2 1-1. Para una alimentacin del 40% en exceso de aire, determine el anlisis
Orsat y el balance de masa para la combustin completa de:

a. Propano

b. Biopropanol

c. Biobutanol (C4H10O)
d. C18 H36 O2

2.1-2. Un automvil opera con bioetanol puro usando 20% de aire en exceso
para asegurar combustin completa. Determine el anlisis Orsat de los gases
producidos a la salida del motor.

2.1-3. Un gas combustible formado por metano y propano se quema comple


tamente con un exceso de aire. El anlisis Orsat del gas de chimenea es el si
guiente:
10.52%
8.80%
80.68%
a. La composicin del gas combustible

b. El porcentaje de aire en exceso

c. La cantidad de agua formada en la combustin del metano (masa)

d. La cantidad de agua formada en la combustin del propano (masa)

e. La composicin molar de los gases de chimenea en base hmeda

f. El peso molecular promedio de los gases de chimenea en base hmeda

g. La composicin msica de los gases de chimenea en base hmeda

h. El balance de masa para el proceso

2.1-4. Un gas natural est constituido por 1.5% deN2, 80.3% de CH4 y 18.2% de
C,H,.
O Determine.
a. El oxgeno terico

- A partir de las reacciones de oxidacin

- A partir de los elementos combustibles

b. El oxgeno consumido si el 95% del carbonopresente se transforma


en dixido de carbono, y el 10 0 % del hidrgenoreacciona para formar
agua:

- A partir de las reacciones de oxidacin


- A partir de los elementos combustibles

c. El oxgeno usado, si el aire se alimenta en un 40% en exceso.

d. Realice el balance de masa

2.1-5. Un gas empleado para calefaccin tiene la siguiente composicin:

3 6 77%
CO 20%
3%

Determine:

a. El oxgeno terico necesario para quemar 1001b mol del gas.

b. El aire usado si este se alimenta con un 25% de oxgeno en exceso.

c. Balance de masa para la combustin.

2.1-6. La composicin molar de un gas combustible es:

80%
5%
CO 15%

El gas se quema con aire seco en un exceso de 12%. Determine.

a. El oxgeno terico

- A partir de las reacciones de oxidacin

- A partir de los elementos combustibles

b. El oxgeno consumido

- A partir de las reacciones de oxidacin

- A partir de los elementos combustibles

c. El oxgeno usado y el aire terico

2.1-7. El anlisis Orsat de un gas de chimenea es el siguiente:


14%
80%
O 6%

El gas que se quema est formado por CO y C2H2 Determine la composicin mo


lar del gas combustible, el porcentaje de aire en exceso y realice el balance de
masa para el proceso.

2.1-8. Un gas con la siguiente composicin:

68%
22%
5%
5%

Se somete a combustin con un exceso de aire del 90% respecto al terico ne


cesario, y se encontr que el 94% del carbono se oxid a C 02 y el resto a CO.
Adems, el hidrgeno se oxid a H20 en un 99% y el resto sale como H2. Calcule:

a. Las moles de 0 2 terico de la reaccin y las moles de 0 2 terico del


aire.

b. Las moles de oxgeno consumido

c. El aire usado

d. El anlisis Orsat de los gases de combustin

e. El balance de materia

2.1-9. El C2H6 se quema con aire en un horno. El anlisis Orsat de los gases de
chimenea establece que hay:

CO 9%
4%
86%
1%

Calcule:
a. Las moles de oxgeno terico

b. Las moles de oxgeno consumido

c. El porcentaje de aire en exceso

d. Las moles de oxgeno usado

e. La masa de agua producida

f. El balance de masa

2.1-10. Una caldera quema un gas combustible que contiene CO y CO,. El anli
sis Orsat del gas de chimenea arroja el siguiente resultado:

co 2 30%
o2 7%
N2 62%
CO 1%

El 95% del COse reduce a C 02, el restante sale como CO. Para el sistema plan
teado, calcule:

a. La composicin del gas combustible

b. El porcentaje de aire en exceso

c. El balance de masa

2.1-11. Un gas combustible est constituido por C2H4 60%, CO 30%, CO 5% y


H20 5%. Este gas se quema con un exceso de aire del 20%. Determine:

a. Las moles de oxgeno consumido

b. Las moles de oxgeno terico

c. Las moles de aire usado

d. La composicin molar de los gases de combustin

e. El peso molecular promedio de la mezcla gaseosa combustible y del gas


de combustin.
2.2-1. En un tanque se almacena nitrgeno a -10C y a una presin de 1.2 atm.
Cul es la presin del tanque si la temperatura aumenta a 0C?

2.2-2. Se almacena H2 en un tanque de 20 m3 a una temperatura de 20C y


2 atm de presin, cuando la temperatura subi a 30C y la presin del tanque
se elev a 4 atm. Utilice la ecuacin de estado de Vander-Waals y determine la
masa de H2 almacenada en el tanque.

2.2-3. Etanol (75% molar) y agua (25%) en estado gaseoso se almacena en un


tanque esfrico a 150C y 1.1 atm de presin. Utilice el mtodo de Kay y deter
mine:

a. El volumen molar de la mezcla

b. El dimetro del tanque, si se almacenan 100 kgmol de la mezcla

2.2-4. Una caldera se alimenta con un gas combustible constituido por 35% de
CH4, 42% de C2H6 y 23 % de C3Hg. Los gases de chimenea estn constituidos por:

C02 8.87%
H20 13.58%
0 2 y N2 7.55%
a. Calcule el porcentaje de aire en exceso empleado, si la combustin es
completa.

b. Calcule el porcentaje de aire en exceso considerando que el 95 % de


carbono se oxida a C 0 2 y el resto a CO, y el 95% del H2se oxida a H20 y
el resto sale como H2

2.2-5. Una mezcla de aire/ hexano a 30C y 1 atm tiene una saturacin relativa
del 65%, determine:

a. La p re si n parcial del h exano en el aire.

b. La sa tu ra ci n abso lu ta y la sa tu ra ci n m o la r

c. La te m p e ra tu ra d e roco

2.2-6. Una corriente de aire a 35C y 0.92 atm de presin tiene una humedad
de 0.012 kg de vapor de agua por kg de aire seco. El aire se comprime a tem
peratura constante con el propsito de condensar el 95% del vapor de agua.
Determine la presin a la cual se realiza la compresin del aire.

2.2-7. La atmsfera de un cuarto de enfriamiento tiene aire a -15C y a 0.98


atm de presin. El cuarto se enfri a presin constante hasta -30C. Inicialmente
el cuarto tena una humedad molar de 0.02. Calcule el agua condensada debido
al enfriamiento isobrico.

2.2-8. Se inyecta aire seco a un secador de bandejas, el cual est a 40C y 680
mmHg de presin. El aire permanece en la cmara hasta alcanzar saturacin to
tal, con una humedad molar de 0.07 kgmol de agua por cada kgmol de aire seco
Considerando que la temperatura es constante determine:

a. La presin de la cmara despus de alcanzada la saturacin del aire.

b. La masa de agua presente en la mezcla saturada por cada kg de aire


seco.

2.2-9. Una atmsfera corrosiva est constituida por HCI y aire, a 24C y 735
mmHg presenta una saturacin absoluta de 0.035 kg de HCI por kg de aire seco
A qu temperatura se enfra el gas, a P constante, para extraer el 78% del HCP

2.2-10. Un m3 de aire contiene 1000 mmol de agua a 25C A qu temperatura


se debe calentar la mezcla para que la saturacin relativa sea del 18%?

2.2-11. Una mezcla de agua y aire seco a 20C y 680 mmHg tiene un porcentaje
de humedad de 70% A qu presin se debe comprimir la mezcla para que se
condense al 80% del agua presente en el aire?

2.2-12. Una mezcla de hexano y aire seco a 25C y 720 mmHg tiene una tempe
ratura de roco de 18C. Para el sistema determine:

a. El porcentaje molar de hexano en la mezcla.

b. La saturacin absoluta y la saturacin molar.

c. El porcentaje de saturacin.
d. La masa de hexano condensado si la mezcla se comprime hasta 12 atm,
a temperatura constante.

e. La masa de hexano extrada si la temperatura se reduce a 12C a P cons


tante.

f. La presin a la que se debe comprimir el gas si se desea condensar el


80% del hexano.

2.2-13. Se desea recuperar el 95% de la acetona presente en aire, cuya mezcla


se encuentra a 30C y 740 mmHg, con un porcentaje de saturacin del 60%. Para
alcanzar dicho propsito la mezcla se somete a un proceso de enfriamiento y
compresin. Calcule la presin a la que se debe comprimir la mezcla gaseosa si
la temperatura se baja hasta los 5C.
CAPTULO 3

B alances d e m a te ria en
operaciones unitarias

El propsito principal de este captulo es entrenar al estudiante en la solucin de


balances de materia en los procesos, o en parte de ellos, donde ocurren trans
formaciones fsicas, aplicando el anlisis de grados de libertad y estableciendo el
orden de clculo en los procesos donde se presentan dos o ms operaciones uni
tarias. La importancia de este captulo radica en que el estudiante como futuro
ingeniero podr realizan balances de materia en la industria de procesamiento
de jugos, conservas y toda industria qumica durante las etapas de adecuacin y
pretratamiento de las materias primas, y en las etapas de concentracin de los
productos.

3.1. DEFINICIN Y CLASIFICACIN DE LOS BALANCES DE MATERIA

Un balance de materia es un procedimiento que se realiza para llevar la contabi


lidad exacta de la materia que entra y sale de un proceso. El balance de materia
est basado en la Ley de Conservacin de la Masa, que fue enunciada por Mijal
Lomonsov en 1745 y por Atoine Lavoisier en 1785. Esta ley dice que "Nada pue
de crearse, y en cada proceso hay exactamente la misma cantidad de sustancia
presente antes y despus que el proceso haya sucedido. Solamente hay un cam
bio o modificacin de la materia". Esta ley se resume como: "La masa no se crea
ni se destruye, solo se transforma" [Reklaitis, 1989; Reif, 1990]. En la siguiente
figura se presentan las imgenes de Mijal Vasilyevich Lomonsov (1711-1765) y
Antoine Laurent Lavoisier (1743-1794)
Figura 3.1 Imgenes de Mijal Vasilyevich Lomonsov (izquierda) y Antoine Laurent
Lavoisier (derecha)
Fuente: [http://tentangbiografi.wordpress.eom/2010/01/page/2/].

Los b a la n c e s d e m ateria s e clasifican en [Valiente, 1986b]:

- B a lan ce s sim p le s d e m a sa .

- B a lan ce s en equilibrio fsico.

- B a la n c e s con reaccin qumica.

Balances en equilibrio fsico. Estos b a lan c e s son e m p l e a d o s en las llam ad as


o p e r a c io n e s d e tra n sfere n cia d e m a s a (co m o destilacin, extraccin lquido-l
q uido, a b so rci n , lixiviacin, s e c a d o , etc.). Estn b a s a d o s no s o la m e n t e por las
c o rrie n te s d e e n tr a d a y salida, sino ta m b i n p or el equilibrio fsico q u e determ i
na la c o n cen trac i n m x im a q u e p u e d e existir d e c a d a c o m p o n e n t e en cada una
d e las f a s e s q u e s e p o n e n en co n tacto.

Balances con reaccin qumica. Son a q u ello s b a la n c e s en los q ue hay transfor


m a c i n q u m ica y en los q u e s e requ iere e s t a b le c e r las f rm u la s m oleculares
p a r a los c o m p o n e n t e s qum ico s, c o m p r e n d e r la tran sform acin qum ica en t r
m in os del arreg lo d e t o m o s y r e p r e s e n ta r las r e acc io n e s qum icas m e d ia n te las
e c u a c i o n e s e st e q u io m t r ic a s .

Balances simples de masa. Son a q u e llo s en los q u e no hay tr a n sfo rm ac i n qu


mica, o en los q u e no s e n ec esita algun a e cu acin o grfica d e equilibrio para
su solucin. El rgim en d e o p e ra ci n e s p e rm a n e n t e , e s t o e s, o p e r a en e s t a d o
e s t a b le con flujo continuo. G e n e ra lm e n te , se p re s e n ta n los sig u ie n te s c a s o s de
b a l a n c e s sim p le s de m a s a : m ezclado, s e p a r a c i n , c o n ta c to a co n tracorrien te,
c o n ta c to en paralelo, b a lan c e con recirculacin y b a lan c e con derivacin.

3.2. ECUACIONES FUNDAMENTALES

Ecuacin general

Los b a la n c e s d e m ateria s e refieren a la con tabilidad en un s is te m a p a ra: la m a s a


to tal, las m o le s to ta le s , la m a s a d e un c o m p u e s t o qum ico, la m a s a d e una e s
p e cie a t m ica , las m o le s d e un c o m p u e s t o q um ico o las m o le s d e una e s p e c ie
a t m ica . El b a lan c e g en e ral d e m ateria con reaccin qum ica y con variacin
d e m ateria, d e b id o a acu m u la ci n , v aciado , a rr a n q u e d e un p r o c e s o o s is t e m a s
batch, s e r e s u m e a con tin u acin [Reklaitis, 1 9 8 9 ; Cuervo, 2 00 8]:

^rapidez d e ' f rapidez de rapidez neta rapidez neta ( rapidez neta


entrada de salida de de aparicin de de desaparicin de acumulacin
materia al materia del materia en el de materia en el de materia en el
^sistema ^sistema ) ^sistema j ^sistema j ^sistema

En o t r a s p a la b ra s , la e cu a ci n g en e ral p ara el b a la n c e d e m ate r ia e s:

en tra da + gen eracin - sa lid a - consum o = acum ulacin (A)

En la e c u a c i n gen e ral p ara el b a lan c e d e m a s a , los t r m in o s d e ap aricin y


d e sa p a r ic i n d e m ateria s e refieren al c o n s u m o d e un reactivo y fo rm acin de
una n ueva su sta n c ia (p rod u cto ) p or reaccin q u m ica, r e sp e c tiv a m e n te , y no a la

cre ac i n o d e stru cci n d e m ateria.


Simplificaciones de la ecuacin general

Los problemas que se formulan con ecuaciones diferenciales respecto al tiempo,


representan problemas en estado no estacionario (o transitorio). Esto quiere
decir que hay un cambio en la masa o en las moles, con el tiempo, dentro del
sistema. Por lo tanto, el trmino de rapidez de acumulacin de materia en el
sistema no es despreciable. Cuando no hay cambio de masa o moles dentro del
sistema, se habla de problemas en estado estacionario, indicando que no hay
acumulacin en el sistema.

Cuando no hay acumulacin, la ecuacin (A) se transforma en:

entrada + generacin = salida + consumo ^

Cuando no hay reaccin qumica, es decir, no se genera ni se consume


un compuesto, y el sistema est en estado estacionario, la ecuacin (A)
se transforma en:

entrada = salida ^

Cuandono hay reaccin qumica, y el sistema est en estado no esta


cionario, la ecuacin (A) se convierte en:

entrada - salida = acumulacin (D)

Ecuaciones fundamentales en balances de materia sin reaccin qumica

Ecuaciones

a. Flujo molar total: n ' = n;


s (3.1)
v.

b. Flujo msico total:


-M

(3.2)
I

c. Flujo molar pardal: (3.3)


i

d. Flujo msico parcial: F/= w ,F' (3.4)


e. Suma de fracciones msicas, molares y volumtricas:

Msica: (3.5)
J

Molar: (3.6)
s
Volumtrica: E * / =1 (3.7)
s

Relaciones entre flujos y fracciones msicas y fracciones molares

a. Relacin entre flujos: NJ = F J Y -^ - (3.8)


sM s
x j _ w j f y yvj _ wspJ
b. Relacin entre fracciones: (3.9)
s Ws f M s M SN J

w. -
xs K
(3.10)

Conservacin de la masa

a. Para la masa total: (3.11)


i k

(3.12)
k

b. Para cada componente: ^ F Jw = ^ F kwk


s (3.13)
i k

(3.14)

Los superndices j y k se refieren a las corrientes de entrada y salida de un pro


ceso, respectivamente.

Relaciones adicionales

Son especificaciones en composicin y flujos que se imponen sobre el sistema.


Se manejan como ecuaciones adicionales que pueden utilizarse, junto con los
balances de materia independientes, para dar solucin al problema. Estas rela-
dones se emplean para redudr el nmero de variables desconoddas. La infor
macin especificada puede tomar diferentes formas, pero a menudo, consistir
de la asignacin directa de valores de las corrientes, o de la imposicin de re
laciones entre estas variables. Hay cinco tipos de relaciones adicionales en los
balances de materia sin reaccin qumica, a saber [Reklaitis, 1989]:

a. Recuperacin fraccional, por ejemplo, se recupera el 77% de un compues


to.

b. Saturacin o humedad en sus diferentes denominaciones, y las ecuacio


nes de estado.

c. Relaciones de composicin, cuando se relaciona la composicin de una


sustancia dada i en dos corrientes diferentes,) y k; a es una constante.

xj=ax* (3-23)
d. Relaciones de flujos, cuando se especifican las proporciones en que debe
rn manejarse las corrientes de entrada o de salida de un proceso.

FJ
= constante (3.24)
F
e. Relaciones del divisor.Un divisor es un equipo de procesodonde ocurre
una operacin unitaria de divisin de un flujo de entrada en dos o ms
flujos de salida, que se caracterizan por tener todas las mismas composi
ciones. El nmero de relaciones adicionales del divisor se obtiene por la
ecuacin:
(N -l)(S-l)
(3.25)
Donde N es el nmero de flujos que salen del divisor, y S es el nmero de
sustancias diferentes que entran al divisor.

Anlisis de grados de libertad

Los grados de libertad son indicadores sencillos, empleados para identificar los
casos en los que probablemente el problema de balance de materia producir o
no una solucin. Es simplemente un mecanismo sistemtico para contar todas
las variables, ecuaciones de balance y relaciones que intervienen en el proble
ma. Los grados de libertad de un sistema se calculan as [Reklaitis, 1989]:

Gl = Nmero total de variables de corriente independientes


- nmero total de ecuaciones de balances de materia independientes
- nmero total de composiciones conocidas independientes
- nmero de flujos conocidos independientes
- nmero total de relaciones adicionales independientes
Donde:

El nmero total de variables de corriente independientes (NVCI) es


igual a la suma total de sustancias presentes en todas las corrientes
que entran o salen de una unidad, o en todas las corrientes del pro
ceso.

El nmero total de ecuaciones de balance de materia independientes


(NBMI) es igual al nmero de sustancias diferentes presentes en una
unidad o en el proceso.

El nmero total de composiciones conocidas independientes (NCCI)


se determina sumando las composiciones conocidas independientes
de todas las corrientes. Si un flujo tiene S sustancias y se conocen S
composiciones, se tienen S -l composiciones conocidas independien
tes, pero si se conocen S -l o menos composiciones, ellas son todas
composiciones conocidas independientes.

El nmero total de flujos independientes (NFC1) en una unidad o pro


ceso se establece considerando que si conocen J flujos, J - l flujos son
independientes, pero si se conocen J - l o menos flujo, ellos son todos
flujos conocidas independientes.

El nmero total de relaciones adicionales independientes (NRAI) en


una unidad o proceso es la suma de las relaciones adicionales indepen
dientes que afectan la unidad o el proceso.
En la tabla 3.1 se muestran los diferentes tipos de problemas a los que se puede
enfrentar el ingeniero al realizar un anlisis de grados de libertad de una unidad
o de un proceso, como paso inicial para saber si la informacin que se tiene de la
unidad o del proceso es insuficiente, redundante o la necesaria para realizar los
balances de materia o de energa.

Tabla 3.1. Resultados posibles de grados de libertad

Tipo de Accin para especificar un


GL Caractersticas Ejemplo
problem a problema
+ Sub- El problema se caracteriza +1 Buscar una ecuacin independiente
especificado porque existen ms variables (relacin adicional) o especificacin
desconocidas que ecuaciones de variables (base de clculo). En
independientes. Por lo tanto, caso que se conozca un flujo, no es
el problema tiene infinitas posible tomar una base de clculo y
soluciones.. el problema no tendra solucin.

+2 Para especificar el problema se debe


obtener informacin del sistema
como una composicin y un flujo,
o dos composiciones, o un flujo y
formular una relacin adicional de
flujos.

Sobre - El problema se caracteriza por -1 Hay una ecuacin ms o una de


especificado que existen ms ecuaciones las ecuaciones es redundante o
independientes que variables posiblemente inconsistente, o falta
desconocidas. Por lo tanto, el identificar una variable.
problema no tiene solucin.
0 Especificado El nmero de incgnitas es El problema tiene solucin siempre
correctamente igual al nmero de ecuaciones y cuando se conozca por lo menos
independientes, por lo que en un flujo.
principio puede resolverse.

Importancia de los grados de libertad. La importancia de realizar el anlisis de


grados de libertad en el planteamiento y solucin de los balances de materia
elem ental y por componente, y de energa, radica en:

Determinar si el problema tiene o no solucin.

Determinar si el problema cuenta con suficiente informacin.


Proporcionar informacin acerca de cuantos parmetros adicionales
deben especificarse para resolver el problema.

Establecer cuntas ecuaciones independientes necesitan plantearse


para especificar el problema.

Plantear el orden de clculo (orden de solucin), para sistemas de ml


tiples unidades, que debe seguirse. As se ahorra esfuerzo y tiempo
para la solucin.

3.3. BALANCE DE MATERIA EN UNA NICA UNIDAD

Balances de materia con entrada y salida nica

En la figura 3.2 se muestra el diagrama de flujo con entrada y salida nica, sin
reaccin qumica.

Operacin
un&
arta 2

Figura 3.2. Diagrama de flujo con entrada y salida nica

Balance general

Balance molar: Nl - N 2=0 (3.15)

Balance msico: F ' - F 2= 0 (3.16)

Balance por componente

Balance molar: N ] - N 2=0 (3.17)

Balance msico: F - F * = 0 (3.18)


Balances de materia con mltiples entradas y salidas

En la figura 3.3 se muestra el diagrama de flujo con mltiples entradas y salidas,


sin reaccin qumica.

Oparactn
unitaria

Figura 3.3. Diagrama de flujo con entrada y salida nica

Balance general

Balance molar: 2 > ' - j y =0 (3.19)


j-i *=i *
Balance msico:
V - P " - 0 (3-20)

Balance por componente

Balance molar: (3.21)

Balance msico: I F/ - > / = 0 (3.22)

Ejemplo 3.1

Se (desea preparar una mermelada de pia con un contenido de azcar del 60%
Para ello se alimenta pia fresca y azcar a un evaporador, en el cual se asegura
que solamente se evapora agua, como se muestra n el diagrama de flujo. Para
el proceso:

a. Realice el anlisis de grados de libertad.


b. Si el problema no est especificado, especifquelo.

c. Cuntas de libras de azcar y pina se requieren para fabricar 10 libras de


mermelada?

Mermelada
r Pulpa Azcar 0.60
Pia< Azcar i * Pulpa
Ugua Agua
Azcar- ------

Solucin

Para poder simplificar un poco la solucin, se considera que:

A-r* Agua B Azcar C-

a. Anlisis del grado de libertad. Recuerde que NVCI es el nmero de va


riables de corriente independientes* NBMI es el nmero de balances de
materia independiente, NCCI es el nmero de composiciones conocidas
independientes, NFCI es el nmero de flujos conocidos independientes y
NRAI es el nmero de relaciones adicionales independientes.

NVCI 8
NBMI -3
NFCI 0
NCCI -1
NRAI 0
GL 4
El p ro b le m a s e en c u e n tra s u b -esp ec ifica d o y no tiene solucin,

b. Especificar el p ro b le m a

Para e sp e cifica r el p ro b le m a s e d e b e o b te n e r informacin del siste m a


c o m o c o m p o sic io n e s , un flujo, y /o form u lar relaciones adicion ales d e flu
jo s. C o m o los g r a d o s d e libertan son 4, e s n ec esa rio especificar 4 variables
del s is te m a en e stu d io . La informacin adicional para especificar el p ro
b le m a es:

C on ten ido d e a z car d e la pina H ^ = 0 .l2

C on ten id o d e a g u a en la pia 14^=0.82

S e mezclan pia y a z ca r en una proporcin en p e so de 1:1.

(1)

Se vuelve a realizar el anlisis del g ra d o de libertad para c o m p r o b a r si el


p r o b le m a q u e d a e sp e cifica d o .

NVCI 8
NBMI -3
NFCI 0
NCCI -3
NRAI -1
1

De e s t a m a n e r a el p ro b le m a sig u e su b-esp ecificado, pero c o m o no s e co


n o c e ningn flujo, e s p osib le t o m a r una b a s e de clculo y el p rob lem a
q u e d a e sp e c ific a d o y s e p u e d e resolver.

B.C.: F1 = 5 libras de pia

c. Libras de a z c a r y pia r e q u e r id a s para fabricar 10 libras d e mermelada


F l =?
F 2=?
Con la b a s e d e clculo del n um eral a n terior y la e cu acin (1) se tien e q u e :

F 2 = 5Ib
- B a lan ce g en eral
f !+ f 2= f 3+ f "

F 3 + F 4 =10 (2)

Balan ce por c o m p o n e n t e

Para A (Agua)

(3)
W .F 1 = WJ F 3+ W * ,F 4
' Para B (Azcar)

W [BF [ = W F 2 + W F 4 (4)

Para C (pulpa)

WCF' = W*CF* (5)

R e e m p la z a m o s v a lo re s

Ecuacin (3) > (6)


0.82 x 5 = F 3 + Wr4. F 4

Ecuacin (4) * (7)


0 .1 2 x 5 + 5 = 0 .6 F 4

Ecuacin (5) -> 0 . 0 6 x 5 = Vt/* F 4 (8 )

(9)
De (6)
4.1 = F 2 + W * ,F 4
De (7)
0 .6 + 5 = 0 . 6 F 4

F 4 = lb = 9 .3 3 /0
0.6
De (8)
0.3 = 9.33W \
, o ;
W 4 = -------= 0 .0 3 2 2
c 9.33
Se sabe que:

! > " .= >

Entonces:
W \ +W \ +W 4C=1

W \ = 1-W \ - W \

W 4=1-0.60-0.032 = 0.368
Reemplazando en (9)

4 .1 = F 3 + 0.368+9.33

F 3 = 4.1-3.43

F 3 = 0.67 Ib

Los clculos se realizaron para 5 libras de pia y se obtuvieron 9.33 libras


de mermelada, pero la pregunta del problema es cuntas libras de pia
se requieren para preparar 10 libras de mermelada, se realiza un simple
regla de tres para llegar a la solucin as:
5 libras de pia * 9.33 Ib de mermelada

X 10 Ib de mermelada

10 libras de mermelada x 5 libras de pifia


9.33 Ib de mermelada
X 5.36 Ib pifia

Por lo tanto, se requieren 5.36 libras de pia y 5.36 libras de azcar para
preparar 10 libras de mermelada.

Nota: El problema se poda resolver tomando como base de clculo 10 libras de


mermelada como lo pide el enunciado del problema.
3.4. BALANCES DE MATERIA EN MLTIPLES UNIDADES

Relaciones adicionales

Las relaciones adicionales que se utilizan en balances de materia para sistemas


con nica unidad se emplean en balances de materia para sistemas con mlti
ples unidades. Adicionalmente, las relaciones de flujo y de composicin pueden
ser entre corrientes que pertenezcan a unidades diferentes.

Anlisis de grados de libertad, AGL

Para sistemas con mltiples unidades el anlisis de grados de libertad se debe-


hacer por unidad as como se explic en el numeral anterior. Sin embargo, es'
necesario adicionar el AGL para el proceso y para el global. En el proceso se con
sideran todas las corrientes y todas las unidades del sistema, con toda la infor
macin de flujos, composiciones y relaciones adicionales. El AGL para el proceso
proporciona informacin respecto a si el problema de mltiples unidades tiene
o no solucin. Adems, indica cuanta informacin debe eliminarse o cuanta in
formacin debe adicionarse, y en que unidad se debe hacer.

En el global, el proceso es considerado como un solo equipo sin importar si hay


dos o ms unidades en el proceso. Adems, solo se consideran los flujos que
entran y salen del proceso, y no los flujos que existen entre unidades (flujo in
terno), as como la informacin de composiciones y relaciones adicionales. En el
AGL el global representa una unidad ms del proceso, al cual se le pueden hacer
los balances de materia.

Adems de conocer si el problema tiene solucin, el AGL de todas las unidades


incluido el global, es empleado para determinar el orden de solucin del pro
blema, el cual se conoce como orden de clculo. Esto se explica en el siguiente
ejemplo, al igual que el lugar donde debe tomarse la base de clculo.
Ejemplo 3.2

En las corrientes residuales de dos lneas, de produccin de un proceso indus


trial se encuentra presente una sustancia txica (la sustancia A), la cual debe
ser recuperada para una mejor disposicin y para cumplir con la normatividad
ambiental en el vertimiento de residuos lquidos a fuentes de agua. Para la recu
peracin de la sustancia A, se mezclan las dos corrientes residuales en un tanque
y posteriormente se realiza la separacin en una columna de destilacin, como
se muestra en el siguiente diagrama. Al mezclador entra una corriente con una
composicin de 15% de A y sale una corriente combinada con una composicin
de 25% de A y 10% de B (todos en porcentaje molar). Se espera que en la co
lumna se recupere el 97% del A que entra a ella. Para este problema conteste las
siguientes preguntas:

a. l problema tiene solucin?

b. Cul es el porcentaje de A en la corriente residual 2?

c. La normatividad ambiental dice que se permite un porcentaje menor al


1.2% de A en las corrientes residuales que se vierten a las fuentes de agua,
con est sistema de recuperacin se cumple la dicha normatividad?
Solucin

a. Determinar si el problema tiene solucin. Para ello se realiza l anlisis de


grados de libertad empleando la informacin dada en el diagrama ante
rior, como se muestra en la tabla. De acuerdo con la tabla, el problema se
encuentra sub-especificado y no tiene solucin, pero como no se conoce
ningn flujo y el grado de libertad en el proceso es 1, es posible asumir
una base de clculo y el problema queda completamente especificado,
por lo cual se puede resolver.

M C P G
NVCI 7 7 11 8
NBMI . -3 -3 -6 -3
NCCI -3 -2 -3 -1
NFCI 0 0 0 0
NRAI 0 -1 -1 0
GL 1 1 1 4

Analizando la informacin que proporciona el problema, se puede tpmar


una base de clculo en la corriente 1 o en la corriente 3, d e b id a s que
en estas corrientes se conocen todas las composiciones y se especifica
el mezclador y columna. La pregunta que se debe hacer el lector es: Se
afectan los resultados y/o el orden de solucin del problema si se toma la
base de clculo en una u otra corriente? La respuesta a la primera parte
de la pregunta, sin necesidad de hacer clculos, es la siguiente: no impor
ta donde se tome la base de clculo, los porcentajes de las sustancias de
todas las corrientes no se ven afectadas, pero si se afectan los valores de
los flujos parciales y totales de cada corriente. Para dar solucin a la se
gunda parte de la pregunta, es necesario realizar un anlisis de grados de
libertad respecto al orden de clculo u orden de solucin del problema. A
continuacin se analizan dos opciones de toma de base de clculo.

- Para la base de clculo tomada en la corriente 1 (N1)


M C P G
GL 1 1 1 4
B.C 0 1 0 3
BmM 0 1
BmC 0

De acuerdo con esta tabla, al tomar la base de clculo en la corriente


1, se deben resolver primero los balances de materia en el mezclador,
y posteriormente en la columna de separacin. Los balances de materia
en el global no son necesarios de realizar puesto que el problema ya est
completamente resuelto. Adems, se sabe que para un sistema con dos
unidades (mezclador y columna de separacin) es posible realizar tres ba
lances generales de materia (uno por cada unidad y para el global que
se comporta como una unidad), pero dos de ellos son independientes y
uno es dependiente. Para este caso ya se resolvieron los dos balances de
materia independientes (en el mezclador y en la columna de separacin),
quedando el balance general para el proceso global como balance depen
diente, el cual sirve para verificar la solucin de los anteriores balances.
- Para la base de clculo tomada en la corriente 3 (N3)

M C P G
GL 1 1 1 4
B.C 0 0 0 3
BmM 1
BmC 0

De acuerdo con la tabla, al tomar la base de clculo en la corriente 3, se


pueden resolver los balances de materia en l mezclador y en la columna
de destilacin indistintamente puesto que los grados d libertad en estas
unidades son cero. Por lo tanto, los balances de materia en una de estas
unidades no dependen de los balances de materia de la t-ra unidad,, caso
contrario ocurre si se toma la base de clculo en la corriente 1, donde los
balances de materia en la columna de destilacin dependen de los balan-
ces en el mezclador. Al igual que en el caso analizado anteriormente (base
de clculo corriente 1), en este caso el balance general para el global es
dependiente y se utiliza para verificar la solucin de los anteriores balan
ces.

b. y c. Porcentaje de A en la corriente residual 2 y cumplimiento de la nor-


matividad ambiental. Del enunciado del problema se tiene una relacin
adicional entre flujos, la cual es:

N 4 = 0.97Na3 (1)

La base de clculo que se va a tomar es:

N 3 =100 Ibmol

De acuerdo con el anlisis del numeral anterior, para la base de clculo


que tomamos (corriente 3), se pueden realizar los balances de materia en
el mezclador o en la columna de destilacin indistintamente. Pero para
tener una secuencia en la solucin de las preguntas, se van a realizar los
balances en el mezclador y posteriormente en la columna de destilacin.

1. Balances de materia en el mezclador

- Balance general

N '+ N 2 = 100 (2)

- Balance molar por componente

Para B
x lBN ' - x l N 3 = 0

0.85JV1-0 .1 0 x 1 0 0 = 0

N l =11.76 Ibmol

De la ecuacin (2)
N 2 = 100 iV1=100-11.76

N 2 = 88.24 Ibmol
Para A
x\Nx+xN2- x 3
AN 3= O

0.15x11.76+88.24x*-0.25x100 = 0

^ = 0.26
Para C

x2
c = l- x 2
A =1-0.26

4 = 0 .7 4

2. Balance de materia en la columna de destilacin

De la ecuacin (1)
N4 =0.97x 3ax N 3

N 4 = 0.97x0.25x100
4 =24.25 Ibmol

- Balance molar general

n 3- n 4- n 5=o
n 5= n 3^ n 4
N s = 100-24.25
N 5 =75.75 Ibmol

- Balance molar por componente

Para A
x3
BN 3- x 4
B4- x 5
BN 5 =0

0 .1 0 x 1 0 0 -0 x 2 4 .2 5 -7 5 .7 5 * =0

4 = 0 .1 3 2
Para
x*BN 3- x 4
BN 4- x 5
BN s =0

0.10 x 1 0 0 -0 x 2 4 .2 5 -7 5 .75Xg =0
Xg = 0 .1 3 2

Para C
x5
c = 1-0.010-0.132

4 = 0.858

Respuestas:

b. La composicin de A en la corriente residual 2 es 26%

c. La composicin de A en la corriente 5 (corriente que va lafuente de


agua) es 1.0% la cual es menor que 1.2% que exige la legislacin ambien
tal, por lo tanto se cumple con la normatividad ambiental.

3.5. PROBLEMAS PROPUESTOS

3.2-1. Seleccin mltiple con nica respuesta. Encierre con un crculo la letra
que corresponda a la respuesta correcta.

1. El anlisis de grados de libertad no es empleado para:

a. Saber si la informacin que se tiene de una unidad oproceso essufi


ciente

b. Determinar el orden de clculo

c. Dar solucin al problema

d. Ninguna de las anteriores

2. Balances empleados en las operaciones de transferencia de masa:

a. Balances simples de masa

b. Balances en equilibrio fsico

c. Balances con reaccin qumica


d. Balan ces con recirculacin y /o derivacin

3. Si a un divisor entra una corriente constituida por cinco sustan cias y salen
cu atro corrientes ca d a una de ellas constituida por las m ism as cinco su sta n
cias, para el divisor s e tienen:

a. 20 relaciones adicionales

b. 16 relaciones adicionales

c. 14 relaciones adicionales

d. 12 relaciones adicionales

4. C u ando s e especifica q ue la conversin e s del 100% con una alimentacin de


reactivos no esteq u io m trica , e s falso decir que:

a. Es una relacin adicional d e p e n d ie n te

b. Todo el reactivo limite reacciona

c. Todo el reactivo en e x c e so reacciona

d. Ninguna d e las a n te riore s

3.2-2. R esp o n d a F si la afirm acin e s fa lso o V si e s verdadera, segn el caso:

a. En un p r o c e s o en e s t a d o e stacion ario laacum ulacin e s diferente de c e


ro ()

b. Las relacion es adicion ales se e m p le a n para reducir el nm ero de varia


bles d e s c o n o c i d a s ............................................................................................... ( j

c. Un balan ce con recirculacin e s co n sid e ra d o co m o un balance en e qu i


librio fsico......................................................................................................................( j

d. Si s e especifica la h u m e d a d a b so lu ta en un proceso, al realizar el anlisis


d e g r a d o s d e libertad, e ste p a r m e tr o s e to m a c o m o una relacin.adi
cion al (j

3.2-3. A partir del diagram a


A
B
C
D

+2 A
A
Reactor B
B- A A
C ' B B
C
D
c C
D D

Formule las e c u a c io n e s d e las re la cio n es a d icion ale s q u e s e p re se n ta n a conti


nuacin:

a. El flujo m olar d e A en la co rrien te 3 e s 1.2 v e c e s m ay o r q u e el flujo m olar


d e B en la corriente 5.

b. El B fre sc o q u e s e a lim en ta al p r o c e s o s , e s t p r e s e n te en un e x c e s o de!


25% s o b r e la can tidad e st e q u io m t r ic a n e c e sa r ia p ara r e acc io n a r con A
fresco.

c. La alim en taci n al r e acto r co n tie n e 3 m o le s d e C p or mol d e B.

d. La alim en taci n al re acto r co n tie n e 2 p a r te s d e A por 5 p a r te s d e C.

e. El ren dim ien to global d e D r e s p e c to a A e s del 80%.

f. La conversin global d e B e s del 95% (exp re sa rla en flujos).

g. La con versin p or p a s o d e C e s del 4 0% (exp resarla en flujos).

h. La relacin e n tre las c o m p o sic io n e s d e A y C en la corrien te 3 e s d e 2:1.

i. D eterm in e el n m e ro d e r e lacio n es a d icio n a le s en el divisor y fo r m le


las.

j. La h u m e d a d a b s o lu t a de la corrien te 1 e s 0.1, a s u m a q u e A e s el v a p o r y
las s u s ta n c ia s B y C con stituyen el g a s s e c o (e x p re sa rla en flujos).

3.3-1. Leche d e s n a t a d a (0.4% en p e s o d e g r a s a ) s e p r o d u c e p or cen trifugacin


d e una lech e e n te ra q u e co n tie n e 3.5% en p e s o d e g ra sa . La c r e m a q u e s e s e p a r a
d e la lech e e n te ra tien e 50% en p e s o d e g ra sa . Cul e s la relacin e n tr e la leche

d e s n a t a d a o b te n id a y la c r e m a q u e s e s e p a r a ?
3.3-2. Para la co m b ustin de etanol se p repara una mezcla de aire con oxgeno
puro con el fin de o b te n e r aire enriquecido q ue tiene 40% m olar de oxgeno.
D eterm ine la cantidad d e oxgeno puro y aire q ue s e d e b e mezclar para o b te n er
500Kgm ol de aire enriquecido.

3.3-3. Se alim entan sem illas de soya a una prensa m ecnica con el fin de ex
tra e r el 80% del aceite con tenido en ellas. Las sem illas estn constituidas por un
68% d e m aterial slido, un 12% de a gu a y el resto aceite. La torta q ue sale de la
pren sa contiene un 6% d e aceite, m ien tras q u e el lquido extrado tiene un 20%
d e m aterial slido. Determine:

a. Si el prob lem a tiene o no solucin.

b. La m a s a d e la torta producida para una alimentacin de 1000 Kg de


sem illa/h.

c. La cantidad de a g u a q u e a c o m p a a el aceite extrado, para una alim en


tacin de 1 0 0 0 Kg.

3.3-4. Un riachuelo p a sa al lado de una e m p r e sa q u e arroja su s a g u a s de d e s e


cho a dicha fu e n te d e agu a . El ingeniero am bien tal d e la e m p r e sa analiz el a gu a
del riachuelo a n te s de llegar al punto de vertimiento de residuos y encontr que
e st constituido p or a g u a (96.5%), m ateria orgnica (2.2%), m inerales (1.1%) y
oxgeno disuelto (0.2%). El ingeniero co n o c e q u e el a gu a residual q ue se arroja
al riachuelo e st con stituido por a g u a (92%), m ateria orgnica (6%) y m inerales
(2%). El d e s e a c o n o c e r la com posicin qumica del riachuelo d e s p u s del punto
de vertim iento. T odas las co m p o sic io n e s son p orc en tajes m sicos.

Agua 92 %
M.O. 6%.
Minerales 2%

Agua 96 5% Agua
M.O. 2.2%. Mezclador *- M.O.
Minerales 1.1% Minerales
O, 0.2% O,
3.3-5. Un slido c o m p u e s to por fibra (15%), a ce ite (20%) y a g u a , s e lixivia con
h exan o con el fin d e e xtrae r el 90% del a c e ite p r e s e n te en el slido. En el slido
lixiviado q u e d a a b s o r b id o una p arte del h exan o con co m p o sici n d e sc o n o c id a ,
pe ro s e s a b e q u e co n tien e 17.24% en p e s o de la fibra. La corriente del lquido
lixiviado e s t c o m p u e s t a por h exan o 55% y el resto aceite.

a. Realice un anlisis d e g r a d o s de libertad e indique si el p ro b le m a e st o


no e sp e c ific a d o .

b. Si el p ro b le m a no e st e sp e c ific a d o y al t o m a r una b a s e d e clculo, e ste


s e esp e cifica, d e te r m in e los flujos y c o m p o sic io n e s d e sc o n o c id a s .

c. El d ia g r a m a de flujo para la o p e ra ci n , e s el siguien te:

J. Hexano 55%
Hexano . Aceite

Fibra 17.24%
F ib ra 15% * A c e ite
Aceite 20% ------------ ---------- - Agua
Agua 65% Hexano

3.3-6. Un z u m o d e m a n d a r in a e s c o n c e n tr a d o en s lid o s en un ev a p o ra d o r,
d e tal m a n e r a q u e s e co n cen tra d e un 27% en m a s a a un 65%. D e s a f o r t u n a d a
m e n te , p a rte d e las s u s ta n c ia s a r o m t ic a s del zu m o d e m a n d a r in a ta m b i n son
e v a p o r a d a s . C o m o s e m u e st r a en el sig u ie n te d ia g r a m a :

a. Para e s t e p r o c e s o indique si el p r o b le m a e st o no e sp e c ific a d o .

b. En c a s o d e q u e e s t e e sp e c ific a d o , d e te rm in e la can tid ad d e a g u a e v a


porada.
c. Q u p orcen taje de su stan cias a ro m tica s del zum o de mandarina se
p ierde en la eva p ora ci n ?

---------- Agua
Sust. aromticas

Slidos 27% 1 1
Agua 70% ........ Evaporador
Sust. aromticas

Slidos 65%
---------- Agua 30%
Sust. aromticas

3.4-1. Un siste m a de purificacin de g a s e s e st constituido por dos e qu ip os


d e lavado en serie (ver diagram a). El lavado se realiza con hidrgeno puro. Al
prim er e q u ip o s e alim entan lOOOkg/h d e una corriente q ue contiene 97.6% de
agu a, 0.8% de NH3, 1.2%de C 0 2, y el resto H2S. El sistem a de purificacin se o p e
ra de tal m an era q u e en la corriente de lavado del primer equ ipo se extrae el
75% del NH3 y el 90% del H2S de la corriente de alimento, q u e d a n d o con una
concentracin de 70% de H2 y co m p o sic io n e s d e sco n o cid as de NH3 y H2S. En el
s e g u n d o e qu ip o se extrae, por la corriente de lavado, to d o el NH3 y H2S restante,
o b te n i n d o s e una concentracin de 10% de NH3.

Para el p rob lem a:

a. Realice un anlisis de g r a d o s de libertad y de term in e el orden de clculo.

b. O btenga t o d a s las c o m p o sic io n e s y flujos d esco n ocidos.

c. Si el kilogramo de H2 le cu esta a la e m p r e sa $ 3 000 , Cul e s el costo de


lavado de los 1000 kg/h d e alim en to en un turno de trab ajo de ocho
h o r a s?

2 5
H2 70% H,
NHj NH] .10%
H,S HjS

I 11
As a * 97 6%
fiH 0 St* _ H ,0
CO. 1 2% CO,
H,S
3.4-2. C o m o re su lta d o d e un p r o c e s o qum ico se tien e una corriente lquida
q u e co n tie n e b e n c e n o (B) 90%, to lu e n o (T), orto-xileno (oX), m eta-xileno (mX),
y para-xileno (pX), la cual s e alim enta a un s is te m a d e s e p a ra c i n constituido
por tre s c o lu m n a s de destilacin, c o m o s e m u e str a en el d ia g ram a . S eg n e ste
s is te m a d e se p a r a c i n , en el d e stila d o d e la co lu m n a 1 s e recu p e ra el 96% de
b e n c e n o q u e s e alim en ta a la colum na, y en la co lu m n a 3 s e o b tie n e un d estilado
con el 10% d e m eta-xileno q u e s e alim en ta a e sta colum na.

Para el p r o b le m a :

a. Realice un anlisis d e g r a d o s d e libertad.

b. Establezca si el s is te m a tien e o no solucin. Si e s n e c e s a r io a su m ir una


b a s e d e clculo, to m e un flujo d e 10 0 Kgmol. En c a s o d e q u e el p r o b le
m a no te n g a solucin, aun c o n sid e ra n d o una b a s e d e clculo, explique
d e t a ll a d a m e n t e por q u no tien e solucin. Si tie n e solucin contine
re so lv ien d o el p ro b le m a.

c. D e te rm in e los flujos y c o m p o sic io n e s d e t o d o s los d e stila d o s.

d. D e te rm in e las c o m p o sic io n e s y flujos d e las c o rrie n te s a lim e n ta d a s a


ca d a co lu m n a.

3.4-3. En un p r o c e s o con recirculacin s e d e s e a s e p a r a r y re c u p e r a r las s u s


ta n c ia s A, B y C en fo r m a pura, e m p l e a n d o d o s c o lu m n a s d e destilacin en serie
c o m o s e m u e st r a en el d ia g r a m a . Al s is te m a con recirculacin entra una corrien
te q u e co n tien e 40% en m asa de A, 30% en m asa de B y el resto en C, la cual se
mezcla con una corriente q ue proviene d e la columna 2. El producto d e fo n do de
la colu m n a 1 e st constituido por 4% en m asa de A, 48% en m asa B y el resto C,
e sta corriente s e alim enta a la columna 2 d o n d e se recupera el 91% de B en la
corriente de destilado. Para el sistem a:

a. Realice un anlisis de g rad o s de libertad.

b. D eterm ine si el prob lem a e st esp ecificado. En ca so de que el problem a


no ten ga solucin, a su m a una b a s e de clculo de lOOOKg/h. y d e te rm i
ne si e s posible resolver el prob lem a. En c a so q ue no se p ueda resolver
explique d e ta lla d a m e n te esta situacin, en ca so contrario proceda a re
solverlo,

c. Obtenga to d o s los flujos y c o m p o sicio n es desco n ocidos.

d. Calcule la relacin de recirculacin.

----------

A 4%
I l|\
c

3.4-4. En el p ro c eso de produccin d e azcar a partir de caa de azcar, se


tienen d o s e t a p a s principales. En la prim era e ta p a se ob tien e una solucin a z u
c a ra d a con una concentracin del 60% en p e so de azcar a partir del tallo d e la
ca a d e azcar. En la s e g u n d a e ta p a , la solucin a z ucarada e s alim en tada a una
se rie d e cristalizadores y s e c a d o r e s , p ara o b te n e r azcar en grano (D). Para la
o b te n ci n d e la solucin a z u ca ra d a s e cu en ta con un extractor m ecn ico (EM),
un clarificador (Cd) y tre s e v a p o r a d o r e s (E), c o m o se m uestra en el diagram a. El
sis te m a s e o p e r a d e tal m an e ra q u e la d e cim a parte de los inertes (B) alim en
t a d o s al e xtrac to r m ec n ico sa le por la corrien te residual 2, y el a g u a (C) q u e se
retira en c a d a uno d e los tre s e v a p o r a d o r e s e s la m ism a. Toda la fibra (A) alim e n
ta d a al EM sa le por la corriente 2. Para el sis te m a p la n te a d o :

a. Realice un anlisis d e g r a d o s d e libertad.

b. Establezca el orden d e clculo.

c. Calcule t o d o s los flujos to ta le s y parciales, y las c o m p o sic io n e s d e s c o


n ocidas.

> fl 10

c c

3.4-5. Un s is te m a d e recuperacin d e un so lv e n te (A), d e una corriente lquida


residual c o m p u e s t a prin cip alm en te p or t r e s su s ta n c ia s (A, B y C), e st co n stitu i
do p or d o s c o lu m n a s d e destilacin (Cl y Cll), un divisor (D) y un m ez cla d o r (M),
c o m o s e m u e str a en el d ia g ra m a . La corrien te residual de un p r o c e s o qum ico
se alim en ta a la co lu m n a I, en la cual s e r e cu p e ra el solve n te A en el d e stila d o
con una co n cen tracin del 89%. Parte d e la corriente d e fo n d o d e e sta co lu m n a
e s e n v iad a a una s e g u n d a co lu m n a (Cll) d o n d e s e co n cen tra el so lv e n te a 85%.
Tanto el d e stila d o d e la co lu m n a I c o m o el d e stila d o d e la co lu m n a II s e envan a
un m ez cla d o r p ara o b t e n e r una corriente c o m b in a d a con una co n cen trac in de
A del 88%. Este s is te m a d e recup eracin o p e r a d e tal m a n e r a q u e los flujos 5 y 8
est n en relacin d e 4:1. Los p o r c e n ta je s m o s t r a d o s en el d ia g ra m a son m olares.

a. Con struya una tab la de g r a d o s d e libertad.

b. E st e sp e c ific a d o c o r r e c t a m e n te el p r o b le m a , so lo con la inform acin


d a d a en el e n u n c ia d o ? Si no e st e sp e c ific a d o c o r re c t a m e n te , y si a s u
m ie n d o una b a s e d e clculo no q u e d a e sp e c if ic a d o c o r r e c t a m e n te , no
siga re so lv ien d o el p ro b le m a, y exp lique por q u no p u e d e resolverse.
En c a s o contrario, a s u m a una b a s e d e clculo (100 kgm ol/h) p ara solo
uno d e los sig u ie n te s flujos: 1, 2, o 8, e xp liq ue p or q u el flujo q u e e s
c o g e c o m o b a s e d e clculo e s el m s a d e c u a d o , y con tin e reso lvien do
el ejercicio.
c. D eterm ine el orden d e clculo a seguir para co n ocer to d o s los flujos y
c o m p o sic io n e s del proceso.

d. Siguiendo el orden d e clculo, ob te n ga los flujos to tale s de to d a s las


corrientes.

e. Calcule las c o m p o sicio n es de t o d a s las corrientes

--------------- -7 - , a aa%
A -> 8 *%
a A MS J' c
c 8

A
,| A 30%
B a o%
C c

A 30%
B 0%
C 40%
O
t A S%
B
C
4 0

3.4-6. De un p r o c e s o petroqum ico se ob tien e un flujo de 100D00 kg/h, c o m


p u e s to de B e n ce n o (B), Tolueno (T), orto-Xileno (oX), para-xileno (pX) y m eta-
Xileno (mX), en las pro p o rcio n e s q u e a p a r e c e n en el diagram a de flujo. Para
s e p a r a r e s t o s c o m p o n e n t e s , dicho flujo e s alim en tado a un sistem a de colum n as
de destilacin, q u e o p e r a d e la siguien te m an era: La corriente del proc eso p e
tro qu m ico se alim enta a la colum na 1 (Cl) d o n d e se s ep a ra , por la corriente
su p e rio r to d o el b e n c e n o y to lu e n o ,vcon algo de para-xileno, m ientras q u e la
corriente inferior e st constituida por to d o el m eta-xileno y orto-xileno, con gran
p a rte del para-xileno q u e s e alim en t a dicha columna. Se co n oce q ue el produ c
to de c a b e z a de la colu m n a 1 tien e 48% d e b e n ce n o y ca n tid ad e s d e sco n o cid as
d e to lu e n o y para-xileno, el de la colu m n a 2 contiene 95% de ben cen o y 5% de
to lu en o , y la co lu m n a 3 tien e 2% de b e n c e n o y 98% de toluen o. No se con oce
la c o m p o sici n d e las co rrien tes d e fo n d o d e las co lu m n as 2 y 3. La corriente de
fo n d o d e la co lu m n a 1 s e alim en ta a la co lu m n a 4 (C4) d o n d e s e tien e un flujo de
ca b e z a d e 60% d e para-xileno y el resto meta-xileno. Esta corriente y la corriente
d e fo n d o d e la co lu m n a 3 (C3) s e mezclan para o b te n e r una corriente co m b in a d a
d e 60% d e para-xileno y p ro p o rcio n e s d e sc o n o c id a s d e to lu e n o y m eta-xileno. La
corrien te d e fo n d o d e la co lu m n a 4 s e alim en ta a la colu m n a 5 (C5), o b te n ie n d o
un p ro d u cto d e ca b e z a con 1% d e orto-xileno y c a n tid a d e s d e s c o n o c id a s d e me-
ta-xileno y para-xileno (en e sta corriente sale el 90% del m eta-xileno a lim e n ta d o
a la co lu m n a 5), m ien tras q u e la corriente de fo n d o e st con stitu ida por 3% de
m eta-xileno y el re sto e s orto-xileno y para-xileno.

a. Realice un anlisis de g r a d o s d e libertad e indique si el p ro b le m a tiene


solucin.

b. Si tien e solucin, d e te r m in e el orden de solucin del p ro b le m a, y r e su l


valo.

c. Calcule las c o m p o sic io n e s , los flujos to ta le s y parciales d e sc o n o c id o s .

d. Calcule el ren dim ien to d e re cuperacin d e c a d a co lu m n a r e sp e c to al


c o m p o n e n t e m ayoritario q u e s a le en el flujo d e ca beza. Realice los cl
culos con b a s e en lo a lim e n ta d o d e c a d a s u sta n cia al p r o c e s o y a la c o
lumna.

5. B 2%
T

B 21%
T 22%
OX 18%
W k a'
pX 22% p*
mX
mX 17%

I
to .

oA t 0%
rtvX

r fH
CAPITULO 4

B alances de m ateria en
procesos unitarios:
balances por co m p o n en te
El estudio de los balances de materia en sistemas reaccionantes (procesos uni
tarios) es para lo que generalmente se contrata el ingeniero qumico, agroindus
trial, ambiental, de procesos, de alimentos y de petrleos, debido a que los pro
cesos unitarios son el centro del proceso productivo, pues es donde ocurren las
transformaciones qumicas de las materias primas y en los que, en gran medida,
se pueden reducir costos de operacin al optimizar las condiciones de operacin
y los balances msicos. El objetivo de este captulo es entrenar al estudiante en
la aplicacin de la metodologa de grados de libertad y deduccin del orden de
clculo en sistemas en los que ocurren trasformaciones qumicas y se conoce su
estequiometra de reaccin, por lo cual los balances de materia se realizan por
cada componente que entra y sale del proceso productivo.

El balance por componente es un procedimiento empleado para llevar la con


tabilidad exacta de la masa de cada sustancia que entra y sale de un proceso o
parte de este, donde ocurre una transformacin qumica. Este tipo de balance es
empleado principalmente cuando se dispone del anlisis qumico de las corrien
tes involucradas en el proceso unitario y se tiene conocimiento de la estequio
metra de la reaccin [Valiente, 1986b; Reklaitis, 1989; Murphy, 2007].

Los balances por componente se caracterizan porque:

La masa total del sistema permanece constante.

Las moles totales del sistema no permanecen constantes.

Aparece un trmino de velocidad de reaccin.


4.1. ECUACIONES FUNDAMENTALES

Ecuacin general de! balance de materia

De acuerdo con el principio de la conservacin de la masa, la ecuacin general


de balance de materia con reaccin qumica y cambio de la masa en el sistema
con el tiempo, se puede escribir de la siguiente manera:

^rapidez de A ^rapidez de ^ ^rapidez neta ^ ^rapidez neta ^


entrada de salida de de reaccin de de acumulacin
+
materia al materia del materia en el de materia en el
^sistema , ^sistema , ^sistema y ^sistema

En otras palabras, la ecuacin general para el balance de materia es:

entra - sale + reacciona = acumula (A)

Cuando el sistema est en estado estable o estacionario no hay acumulacin. En


los balances de materia con reaccin qumica consideradas en esta seccin, la
acumulacin es cero.

entra sale + reacciona = 0 (B)

Esta expresin representa la ecuacin de balance de masa global en un sistema


en estado estable con reaccin qumica. El trmino de reaccin qumica depen
de de si se realiza el balance molar o el balance msico, as:

Balance molar:

Balance msico:

Donde o ses el coeficiente estequiomtrico de la sustancia S en la reaccin qu


mica, el cual es positivo para los productos y negativo para los reactivos; M es el
peso molecular de la sustancia S; y r es la velocidad de reaccin en unidades de
cantidad de materia por unidad de tiempo (mol/h, kgmol/h, Ibmol/h).

En trminos de flujo, la ecuacin (B) se escribe de la siguiente manera:


Balance molar: (4.1)
NT' Nsk + < jr =0

Balance msico: F r ' - F ; ,e+<xsMsr = 0 (4.2)

Ecuaciones fundamentales en balances de materia con reaccin qumica

Relacin entre la conversin y la velocidad de reaccin. La conversin se define


comnmente como la fraccin de un reactivo que se consume durante la reac
cin.
cantidad de reactivo S que reacciona N e"' - N s,e
cantidad de reactivo S que entra N'
(4.3)

De la ecuacin (4.1)

N emX = Nent - Nsale (4.4)

De la ecuacin (4.2)
N e" - N s,e = - a r (4.5)

Igualando las ecuaciones (4.4) y (4.5), se tiene:

(4.6)
r =
-cr -<t M .

Tipos de conversiones. En los procesos industriales en los que ocurren cambios


qumicos se presentan procesos con derivacin de reactivos o procesos con re
circulacin de productos [Reif, 1990; Valiente, 1986b]. En los procesos con de
rivacin, la corriente de alimento a un proceso se divide generalmente en dos
corrientes paralelas. Una de ellas se mezcla con la corriente que sale del equipo
y la otra se alimenta al equipo. La derivacin tiene como propsitos principa
les mantener una concentracin uniforme a la salida del proceso y reducir el
tamao de los equipos. En este tipo de procesos intervienen un divisor al co
mienzo del proceso y un mezclador al final. Aqu aparece el trmino relacin
de derivacin como el cociente entre la cantidad, en moles o masa, de material
derivado y la cantidad de material fresco. En la figura 4.1 se muestra el diagrama
de proceso con derivacin de reactivos. Algunos procesos industriales requieren
devolver parte de los reactivos al inicio o a una parte de este, con el propsito de
enriquecer los productos, reprocesar los reactivos que no reaccionaron, reducir
el consumo de reactivos y energa utilizada por unidad de producto elaborado
y aumentar el rendimiento. En este tipo de procesos intervienen un separador
y un mezclador, y son llamados procesos con recirculacin. Se introduce el tr
mino razn o relacin de recirculacin, que se define como el cociente entre
la cantidad, en moles o masa, de material recirculado y la cantidad de material
fresco. En la figura 4.2 se muestra el diagrama de proceso con recirculacin de
productos.

Figura 4.1. Diagrama de un proceso con derivacin

Para sistemas con derivacin y recirculacin se emplean dos definiciones de con


versin: global y de un solo paso.

Figura 4.2. Diagrama de un proceso con recirculacin

A continuacin se define cada una de las conversiones anteriormente nombra


das para un proceso con recirculacin, el lector puede plantear las mismas rea
ciones para un sistema con derivacin, a partir de la figura 4.2.
Conversin global. La conversin global est dada por la siguiente relacin:

y , _ Entrada de reactivo 5 al proceso - salida del reactivo S del proceso N's - N


s Entrada del reactivo 5 al proceso N's '

Conversin de un solo paso. La conversin por paso est dada por la siguiente
relacin:

_ Entrada de reactivo S al reactor - salida del reactivo S del reactor _


s Entrada del reactivo S al reactor N i ~ (4.8)

Determinacin del reactivo lmite. El reactivo lmite es aquel que se consume


primero si se permite que la reaccin siga su curso. El reactivo lmite es aquel
que presente la menor relacin:
N T
(4-9)

Relaciones adicionales. Adems de las relaciones adicionales anteriormente


mencionadas, aparecen relaciones como rendimiento (basado en la alimenta
cin o basado en el consumo), selectividad y conversin (conversin por paso y
global si se tiene un sistema con recirculacin o derivacin). Las ecuaciones de
selectividad y rendimiento se presentan en el captulo 1.

Grados de libertad. Cuando hay reaccin qumica, en los grados de libertad se


considera que:

El nmero de variables de corriente independientes (NVCI) es la suma


del nmero de componentes asociados con cada corriente de entrada
y de salida, ms una nueva variable que es la velocidad de reaccin. Sin
embargo, dado que en la mayora de los sistemas reaccionantes ocurre
ms de una reaccin qumica, al NVCI se le suma el nmero de reac
ciones qumicas que ocurren en el sistema reaccionante. Esto se tiene
en cuenta para la o las unidades donde ocurren la o las reacciones
qumicas, en el proceso (se suman las reacciones qumicas de todos
los equipos de reaccin) y en el global. Si una misma reaccin qumica
ocurre en dos o ms reactores, para el global solo se considera una vez
la reaccin qumica que se repite.

Aparecen nuevas relaciones adicionales: la conversin (global o por


paso), selectividad, y rendimiento. Si en el enunciado del problema
se conoce el valor de la velocidad de reaccin, esta se cuenta como
relacin adicional.

4.2. BALANCES DE MATERIA EN UNA NICA UNIDAD

Balances de materia con entrada y salida nica, y nica reaccin qumica

En la figura 4.3 se presenta el diagrama de un proceso unitario con una entrada


y una salida.

1 2
Proceso
Unitario

Figura 4.3. Diagrama de flujo de una unidad con entrada y salida nica, una reaccin
qumica

Las ecuaciones del balance general, por componente y para la conversin, tanto
para el balance molar como el balance msico, se presentan a continuacin.

Balance general

Balance molar:
s

N' - N 2 + r ^ c r s =0
(4.10)

Balance msico:
s
Balance por componente

Balance molar:
Nsl-N *+rcT
s s = 0 (4.12)

Balance msico:

Fsl - F s2+rM scrs = 0 (4.13)

Conversin

Balance molar:

(4.14)

Balance msico:
y _ ( ~ <Js ) M sr
A s j-,1
(4.15)

Ejemplo 4.1

Para el siguiente diagrama, que est constituido por una entrada, una salida y
una reaccin qumica, plantee las ecuaciones para:

a. El balance molar general para flujos totales y flujos parciales

b. El balance molar por componente para determinar flujos parciales

c. El balance molar por componente para determinar composiciones {frac


ciones molares)

d. Las composiciones de la corriente de salida en funcin de los flujos par^


piales

e. La conversin considerando que la sustancia A es el reactiv lmite.


O O 00 >
A 1 2
B

La reaccin que se lleva a cabo en el reactor es:

A +B -tC + D r

Solucin

a. Balance General

Para flujos totales

N l - N 2+ r < r t = 0
5=1

N '- N 2+r (+1+1-1-1) = 0

N '= N 2

Para flujos parciales

(N] + N l ) - ( N 2
A,+ N 2
B+N 2
c +N2
D) + r ^ a a= 0
5=1

{N'A+NlB) - ( N 2
A+N2
B+ N2
c + N2
D) + r ( + 1 + 1 - M ) = ,0

{ K + K ) = {Na+*+NI+N2
d)

b. Balance molar por componente para flujos parciales

Para A

Pa ra B
N'B- N - r = :Q
Para C
N'e - N 2+ r = 0

- N 2+ r = O
Para D

N lD - N 2
D+ r = 0

-N 2
D+ r = O

c. Balance molar por componente para composiciones

Para A

xlAN ' - x 2
AN 2- r = 0

Para B

xiBN i - x 2
BN 2- r = 0

Para C

0 x'cN ' - x 2
c N 2+ r = 0

-x2
c N 2+ r = 0

Para D

x'DN 1- x 2
DN 2+ r = 0

-x 2
DN 2 + r = 0

d. Composiciones de la corriente de salida en funcin de los flujos parciales

Para A

X2 - ^
~ N 2
Para B

b ~n2
Para C

x2 - ^ -
Xc ~ N 2
Para D

d~N2

Tambin se puede escribir as:

r? 1X2 X2 X2

Esta ltima expresin se puede escribir para cualquiera de los com


puestos siempre y cuando se conozcan las fracciones de las otras sus
tancias en la misma corriente.

e. Ecuacin de conversin. A es el reactivo lmite.

Y r { - a A) r r
_______
' K N], x\Nl

Balances de materia con entrada y salida nica, y mltiples reacciones qumi


cas

En la figura 4.4 se presenta el diagrama de un proceso unitario con una entrada


y una salida.

1 2
Proceso
Unitario

Figura 4.4 . Diagrama de flujo de una unidad con entrada y salida nica, y mltiples
reacciones qumicas
Las ecuaciones del balance general, balance por componente y conversin, tan
to para el balance molar como el balance msico, se presentan a continuacin.

Balance general

Balance molar:
R ( S "\
= 0 (4.16)
r= I V i= l y

Balance msico:
F ' - F 1+ j r r i M'<T, = 0 (4.17)
r= l V 5=1

Balance por componente

Balance molar:

(4.18)
r =I

Balance msico: R
F s' - F?s + M s ^Y rr a sr =0
(4.19)
r= l

Conversin

Balance molar:
CTjr )rr
V ly s Jys _ r = l ____________________ (4.20)
1 Ni Ni
Balance msico:
F i _ F 2 M,1L(-<rv)rr (4.21)
" s r ^ l____________________

f! F'

Ejemplo 4.2

Para el siguiente diagrama, que est constituido por una entrada, una salida y
mltiples reacciones qumicas, plante las ecuaciones para:

a. El balance molar general para flujos totales y flujos parciales

b. El balance molar por componente para determinar flujos parciales


c. El balance molar por componente para determinar composiciones (frac
ciones molares)

d. Las composiciones de la corriente de salida en funcin de los flujos par


ciales

e. La conversin considerando que la sustancia A es el reactivo lmite.

A
A B
B -C
D
E

Las reacciones que se llevan a cabo en el reactor son:

A + B -+ C

A + C -+D + 2E

B+D -> A + j E

Solucin

a. Balance General

Para flujos totales

r= l V s=l )

V - / / 2+r1( l - l - l ) + r2( l + 2 - l - l ) + r3( l + i - l - l ) = 0

Nl - N2- i; + r2- { r 3 =0

Para flujos parciales

=0
r-\ \ s= 1

(A T + ^ )-(^ + iV | + ^+A r+A ^)+/i(1-l^ l)+ r2.a+2^1-l)+r3.(l+i^i-i) = o

(N'4+tft )-(N+Nl+N*+N*D+ lli)-t+ ti ^ r i *0


b. Balance molar por componente para flujos parciales

Para A

r=1
K - K + { aM + (^ 2)^2 =0

& A - K + (- i)'i + ( - ih + ( + ih = o

A r i- A ^ - ,i- r 2 + r,= 0

Para B

^ i- ^ + (v > o
r=l
N b ~ N b + ( f f ai ) l i + ( S 2 ) r2 + ( f l 3 )* 3 = 0

JVi-iVS + ( - l) r t + ( 0 )^ 2 + ( - 1 )^ 3 = o

# - ^ - / i - r 3=0

Para C

^ - ^ + ( c r &rr ) = 0
r=l
2 + (<JC,) r, + (<rC2) r2 + (<xc3) r3 = 0
N'C- N C

0 - iV c + ( + 1 ) rl + H ) r 2 + ( ) r3 - 0

-N 2
c + rt - r 2= 0

Para D

^ - ^ + Z ( T^rr) = 0
r=l
+ (r/>l)ri + ( ffI h +(^D3>3 = 0

0 -JV + ( 0 )r, + (+ l)r 2 + (^ l)r 3 = 0

-N 2
D+r2- r 3 = 0
Para E

r=l
iV N s + ( o ' I ) ^ +(<^ 2)^2 + {^E3)ri =

0 - ^ + ( 0 ) r 1 + (+2)r2+ ( + i ) r , = 0

- N i + 2 r2 + j r 3 = 0

c. Balance molar por componente en funcin de las composiciones

Para A
^ - * > 2+ E ( < v r ) =
r=l
x\N ' - x 2N
a 2 + ( a A)r] + ( a A2)r2+ ( a A,)r 3 = 0

aN' - x *aN2 + (-1 )^ + (- l)r 2 + (+ l)r 3 = 0

x 'X - x l r f - ^ - r .+ r ^ O

Para B

XgN1~ X2
bN2 + ( V r ) = 0
r-
4 JV1- x2bN 2 + (crB)) / + (cra2) r2 + (crBi) r3 = 0

4JV 1- x N 2 + (-1) r, + (0) r2 + (-4) r3 = 0

x ^ -x ^ -rr^ O
Para C
4 iV1- JV2 + ^ ( a Crrr ) = 0
r=

4 N ' ~ Xl N l + ( c rC l)'i + (^ C 2 )^ 2 +(^C3)-3 - 0

OiV jc^iv2 + (+1) n + ( - 1) + (0) r3 = 0

-x ^ N 2 + r xr2 0
Para D

X'DN' ~X2
dN2 +'Z('Drrr) = O
r= 1

x'dN ' - x 2dN 2 +(criH)r1+ {trm )r2+(o-03)r3 = O

ONl - x2DN 2 + (0) t + (+1) r2 + (-1 ) r3 = O

~ x 2dN 2 + r2 - r3 = O

Para E

4iV' - x\N 2 + J (<rErrr ) = O


r=l
xlENl - x 2
eN2+(<y1) ri + i crE 2 ) r2 + { E i ) r 3= O

ON' - x\N2+ (0) r, + (+2) r2 + (+-*-) r3 = O

- x \N 2 + 2r2 +-|r3 = O

d. Composiciones de la corriente de salida en funcin de los flujos parciales

Para A
x2 = E l
A N2

Para B
2
XB =
N2
Para C

x2 = * L
c N2
Para D

_ ,2 __
N
i y D
Ar *!
N2
Para E

Ni
Xe
E N2
Tambin se puede escribir as:

Est ltima expresin se puede escribir para cualquiera d los compuestos


siempre y cuando se conozcan las composiciones fracciones de las otras
sustancias.

e. La ecuacin de conversin para A es:


R

X . ,--------- :----- .-------- -[(-l)*l+


_ -----------
. (-lh + (+ l)r,1
----------
K K N\
Y ..*i+r2- r3

Balances de materia con mltiples entradas y salidas, y nica reaccin qumica

En la figura 4.5 se presenta el diagrama de un proceso unitario con mltiples


entradas y salidas.

3
W
Proceso 4i
Unitario

Figura 4.5 . Diagrama de flujo de una unidad con mltiples entradas y salidas, y una
reaccin qumica

Las ecuaciones del balance general, balance por componente y conversin, tan
to para el balance molar como el balance msico, se presentan a continuacin:

Balance general

Balance molar: j k s
2 > ' - I X + '! > .= 0 ,4.22)
j=\ k=1 =l
Balance msico:
J K S
^ - F * + r M ,o - ,= 0 (4.23)
y=l k=l j=i

Balance por componente

Balance molar:

* J. - V + r < T t =0 (4.24)
j= 1 k=1

Balance msico:

Z F / ~ H Fs + rM ss = 0 (4.25)
>=i *=i

Conversin

Balance molar:
Y
(4.26)

Balance msico:
y {-<*,) K r
^ s J
(4.27)

Balances de materia con mltiples entradas y salidas, y mltiples reacciones


qumicas

En este caso ocurren mltiples reacciones qumicas en una misma unidad, de tal
manera que una sustancia puede producirse y/o consumirse en una o ms reac
ciones qumicas. En la figura 4.6 se presenta el diagrama de un proceso unitario
con mltiples entradas y salidas.
Figura 4.6. Diagrama de flujo de una unidad con mltiples entradas y salidas, y mlti
ples reacciones qumicas

Las ecuaciones del balance general, balance por componente y conversin, tan
to para el balance molar como el balance msico, se presentan a continuacin:

Balance general

Balance molar:
J K
' ,2 X 1 = 0
j-1 k=l r= 1 V = l (4.28)

Balance msico:
J K R ( S \

j =1 k= 1 r=\ V j= l ) (4.29)

Balance por componente

Balance molar:
Z ^ - X + Z ^ 0 (4.30)
j =1 k=\ r= 1

Balance msico: J K R

(4.31)
;= 1 k =I r= l

Conversin

Balance molar:
X. S J (4.32)

;=i

Balance msico:

2 * '
i=i
Ejemplo 4.3

Para el siguiente sistema de una nica unidad y nica reaccin qumica realice:

a. Especifique el problema indicando qe parmetros del sistema se deben


conocer. Considere una base de clculo,

b. De valores coherentes a los parmetros del sistema que se deben conocer


(especificar), y justifique por qu tomar la base de clculo en el flujo que
escogi.

c. Resuelva el problema de tal manera que encuentre el valor de los flujos y


composiciones desconocidos de todo el sistema, al igual qu la velocidad
de reaccin.

En el reactor ocurre la siguiente reaccin:

A+ B C + i?

Solucin

a. Especificar el problema

Para especificar el sistema es necesario realizar un anlisis del grado de


libertad. Miremos que se tiene primero respecto al NVCIy NBMI:
NVCI 8+1
NBMI -4
NCCI
NFCI
NRAI
GL 5
B.C. -1
GL 4

Segn la tabla se tiene nueve variables de corriente (ocho sustancias pre


sentes en todas las corrientes y una reaccin qumica) y cuatro balances
de materia independientes (cuatro sustancias diferentes en todo el siste
ma), dando como resultado 5 grados de libertad. Esto indica que el pro
blema est sub-especificado y no tiene solucin. Para especificar el pro
blema, conociendo que hay 5 grados de libertad, es necesario especificar
o conocer (dar valores a) cinco parmetros del sistema (fracciones, velo
cidad de reaccin, conversin y/o flujos). Ahora bien, como el enunciado
del problema dice que considere una base de clculo, esto es, darle valor
a un flujo, los grados de libertad se reducen a 4. Por lo tanto, es necesario
conocer solo cuatro parmetros. De igual manera, en el enunciado no se
da la conversin, ni la velocidad de reaccin, pero como en el numeral c)
piden calcular la velocidad de reaccin, es necesario especificar la conver
sin del sistema (esto es una relacin adicional independiente). De esta
manera los grados de libertad se reducen a 3. Por consiguiente, solo que
da especificar tres fracciones o composiciones independientes para todo
el sistema.

Resumiendo:

Base de clculo

Conversin

Tres composiciones
El nuevo anlisis de grados de libertad es:

NVCI 8+ 1
NBMI -4
NCCI -3
NFCI 0
NRAI -1
GL -1
B.C. -1
GL 0

De esta manera se observa que el problema queda completamente espe


cificado, y por lo tanto tiene solucin.

b. Dar valores coherentes a los parmetros a especificar:

Por el numeral anterior se van a especificar:

Conversin de A del 90%

Tres composiciones:

xa = 0-4

* 5 = o .i

4 = 0 .3

Base de clculo: N 1=100 Ibmol/h

La base de clculo es indiferente si se toma en la corriente 1 o en la co


rriente 2 porque se conocen todas las composiciones en estas corrientes;
caso que no ocurre en la corriente 3, donde solo se conoce una de las
cuatro composiciones. Pero para la corriente 1 se conoce una relacin
adicional.

c. Encontrar los parmetros desconocidos (Flujos 2 y 3, velocidad de reac


cin, y composiciones de la corriente 3).
Balance general

100N 2- N 3 =0
(1)
Ecuacin de conversin (relacin adicional)

Y - -rfo ) -
A x\Nl
De donde
, _ X Ax \ N l 0.90x0.4x100
- (- 1 )

r 36 Ibmol/h
Balance por componente

Para A
X -X 2
N 2- x3
AN3+ rcrA = 0

0.40x100-0. W 2- x *N
a 3+ 3 6(-l) = 0

4 0 -0 . W 2 ~ xaN3-3 6 = 0

4-0.1N 2- aN 3= 0
xs
(2 )

Para B
x 1bN 1- x N 2 - x 3bN 3 + rcra = 0

0.6 0 xl0 0 -0xjV 2-0.3Ar3+ 3 6(-l) = 0

60-0.3i^3-3 6 = 0

De donde:

N3= 80 Ibmol/h

Con el flujo 3 conocido, de la ecuacin (1) se tiene:

N 2 = 1 0 0 -8 0
N 2 =20
Ahora de la ecuacin (2):

4 - 0 .1 x 2 0 - x 3
A
x 80 = 0

x 3 =0.025

Para D

A continuacin del balance de materia para la sustancia B se debera


realizar el balance de materia para la sustancia C, pero como la sustan
cia D aparece nicamente en la corriente 3 (la sustancia C aparece en
dos corrientes) es ms fcil realizar su balance de materia. Si se dsea
realizar el balance de materia para la sustancia C en lugar de la sustan
cia D, no hay ningn inconveniente en hacerlo y los resultados sern
los mismos.
x 'dN' -x 2
dN 2 - x 3
DN 3+r(TD = 0

0 x l0 0 - 0 x jV 2 - N 3
D + 3 6 (+ l) = 0

-N 3
D+ r = 0

N3
d = 36 Ibmol/h

Como

3 = ^ . = 36

D 3 80
x 3 = 0.45

La composicin de la sustancia C en la corriente 3 se calcula por dife

rencia de 1 y las composiciones de las Otras sustancias, as:

Xq = 1xa xb xd

4 = 1 - 0.025 ^ 0.30 *- 0.45

4 = 0 .2 2 5
4.3. BALANCES DE MATERIA EN MLTIPLES UNIDADES

Relaciones adicionales

Las relaciones adicionales que se utilizan en balances de materia para sistemas


con solo una unidad tambin son empleadas en balances de materia para siste
mas con mltiples unidades, pero adems, las relaciones adicionales de flujo y
de composicin pueden ser entre corrientes que pertenezcan a unidades dife
rentes.

Anlisis de grados de libertad, AGL

Para sistemas con mltiples unidades el anlisis de grados de libertad se debe


hacer por unidad, as como se explic en el numeral anterior. Sin embargo, es
necesario adicionar el AGL para el proceso y para el global. En el proceso se
consideran todas las corrientes y todas las unidades del sistema, con todas las
reacciones qumicas, flujos, composiciones y relaciones adicionales. El AGL para
el proceso proporciona informacin respecto a si el problema de mltiples uni
dades tiene o no solucin. Adems, indica cunta informacin se debe eliminar
o cunta informacin se debe adicionar, y en qu unidad se debe hacer esto con
el fin de especificar el problema.

En el global, el proceso es considerado como un solo equipo sin importar si hay


dos o ms unidades en el proceso. Adems, nicamente se consideran los flujos
que entran y salen del proceso, y no los flujos que existen entre unidades (flu
jo interno), as como la informacin de composiciones y relaciones adicionales
donde interviene los flujos internos. El global representa una unidad ms del
proceso, al cual se le pueden hacer los balances de materia.

Adems de conocer si el problema tiene solucin, el AGL de todas las unidades


incluido el global, es empleado para determinar el orden de solucin del pro
blema (orden de clculo). Esto se explica en el siguiente ejemplo, al igual que el
lugar donde se debe tomar la base de clculo.
Ejemplo 4.4

Para el siguiente sistema


!-------

A
B

constituido por mltiples unidades y una reaccin qumica:

a. Especifique el problema, indicando qu parmetros del sistema deben co


nocerse. Considere una base de clculo.

b. D valores coherentes con los parmetros del sistema que deben cono
cerse (especificar), y justifiqu por qu tomar la bas de clculo en el flujo
que escogi.

c. Resuelva el problema de tal manera que encuentre el valor de los flujos y


composiciones desconocidos de todo el sistema, al igual que f velocidad
de reaccin.

En el reactor ocurre la siguiente reaccin:

Solucin

a. Especificar el problema

Para especificar el sistema es necesario realizar un anlisis del grado de


libertad. En primer lugar se establece que informacin se tiene respecto
al NVCI y NBMI:
R S P G
NVCI 6+1 8 10 + 1 6+1
NBMI -4 -4 -8 -4
NCC
NFCI
NRAI
GL 3 4 3 3

Segn la tabla hay once variables de corriente para el proceso (10 sus
tancias presentes en todas las corrientes y una reaccin qumica en el
reactor) y ocho balances de materia independientes (4 en el reactor y
4 en el separador), dando como resultado 3 grados de libertad para el
procesos. Esto indica que el problema est sub-espcificado y no tiene
solucin. Para especificar el problema (0 grados de libertad en el proce
so), conociendo que hay 3 grados de libertad, es necesario especificar o
conocer tres parmetros del sistema (fracciones, velocidad de reaccin,
conversin y/o flujos). Ahora bien, como el enunciado del problema dice
que considere una base de clculo, esto es, darle valor a un flujo, los gra
dos de libertad se reducen a 2. Por lo tanto, es necesario conocer solo 2
parmetros.

De igual manera, en el enunciado no se da la conversin, ni la velocidad


de reaccin, pero como en el numeral c) piden calcular la velocidad de
reaccin, es necesario especificar la conversin del sistema (esto es una
relacin adicional independiente). De sta manera los grados de libertad
se reducen a 1. Por consiguiente, solo queda especificar una fraccin o
composicin independiente para todo el sistema. Esta composicin se
debe especificar de tal manera que los grados de libertad en al menos
una unidad o en el global, se reduzcan a cero considerando una base de
clculo.

Lo ms conveniente es especificar la composicin en el flujo 1, ya que este


flujo solo tiene dos sustancias, de tal manera que especificando una com
posicin la otra queda definida por ser dependiente de la primera. Por lo
cual, se aconseja tomar la base de clculo en la corriente 1 puesto que all
se conocen todas las composiciones y una relacin adicional.

Resumiendo:

Base de clculo un flujo (flujo 1)

Conversin de A

Una composicin (composicin de A en el flujo 1)

El nuevo anlisis de grados de libertad es:

R S P G
NVCI 7 8 11 7
NBMI -4 -4 -8 -4
NCCI -1 0 -1 -1
NFCI 0 0 0 0
NRAI 1 0 -1 -1
GL 1 4 1 1

A partir de este nuevo anlisis de grados de libertad se tiene un grado


de libertad para el reactor, proceso y global, y 4 grados de libertad para
el separador. Si se toma la base de clculo en la corriente 1, como ya se
analiz, los grados de libertad se hacen 0 en el reactor, proceso y global,
y los grados de libertad para el separador no cambian. Esto quiere decir
que el problema tiene solucin y se pueden resolver indistintamente los
balances de materia en el reactor y en el global, quedando los balances en
el separador como balances dependientes, empleados para comprobar la
solucin si as se desea.

Orden de clculo

R S P G
GL 1 4 1 1
B.C. 0 4 0 0
B.m.R 0
B.m.G
b. Dar valores c o h e r e n te s a los p a r m e tr o s a especificar:

Por el num eral anterior s e van a especificar:

- Conversin d e A: 95% (relacin adicional)

- Una co m p o sici n : x = 0 . 4 5
- B a se d e clculo: N' =100 m ol/h
c. Encontrar los p a r m e tro s d e sc o n o c id o s (Flujos 2, 3 y 4, velocidad de re ac
cin, y c o m p o sic io n e s d e las corrientes 2 y 3).

1. Balances molares en el reactor

- Balance g en eral
s
N ' - N 2 +r]T cT s = 0

100 N 2 + r ( - l - l + 2 + l) = 0

100 - A^2 + r = 0 (1)


De la relacin adicional d e conversin d e A

x'sr
X N' X ax ' aN' _ 0 .9 5 x 0 .4 5 x 1 0 0

* " K ) - K ) (" O
r- 42 .7 5 mol/h
De la e cu a ci n (1)

N 1 = 1 0 0 + 42.75
N 2 = 142.75 mol/h
- Balance m olar por c o m p o n e n te

Para A

x\N ' - x2N 2 + rcr= 0


0 . 4 5 x 1 0 0 - ^ x 142.75 +42.75 x ( - l ) = 0

2.25 - jc^ x 142.75 = 0

x 2, = 0 .0 1 6

Para B
x 'bN N 2 + r< rB
' - x 2b = 0

0.55 x 100 - x x 142.75 + 42.75 x (-1) = 0

1 2 .2 5 -^ x 1 4 2 .7 5 = 0

x = 0.086
Para C
xc N' - x 2N 2 + r o c = 0
0 C x l 0 0 - x . xl42.75 + 42 .75x(+2) = 0

8 5 .5 - 4 x 142.75 = 0

4 = 0 .5 9 9

Para D

x 2d = 1xAxB xc

4 = 1 -0 .0 1 6 -0 .0 8 6 - 0 .5 9 9

4 = 0 .2 9 9

2. Balances molares para el proceso global

- B alan ce gen eral

N l - N 3- N A+ r ^ a s = 0
\ 0 0 - N 3 - N 4 + 42.7 5 x ( - l -1 + 2 + 1) = O

142.75 - N 3 - N A= O (2)

- Balance m olar p or c o m p o n e n te

Para A
x \N x- x 3AN 3 + r a A= 0

0.45 x 100 - x \N 3+ 4 2 .7 5 ( - l) = 0

2.2 5 - xaN' = 0 (3)

Para D
x'DN - x 3DN 3 + r a D - 0

0 - l x i V 4+ r ( + l ) = 0

N*=r

N 4 = 42.75 molh

De la e cu acin (2)

N 3 = 1 4 2 . 7 5 - W4 = 1 4 2 . 7 5 - 4 2 . 7 5
N 3 = 100 mol/h

De la e cu a c i n (3)

j 2.25 2.25
r -----
* -
N3 100
x 3, = 0 . 0 2 3

Para C
x'c N' - x 3c N 3 + r a c = 0

0 - x x l 0 0 + 4 2 .7 5 x ( + 2 ) = 0

8 5 .5 - 1 0 0 4 = 0

xl = 0.855
Para B

xt, = !-*.<
4 = 1 - 0 .0 2 3 - 0 .8 5 5

x\ =0.122

Nota: En sistemas reaccionantes la base de clculo tambin puede tomarse en la


velocidad de reaccin de una de las reacciones que ocurren en el proceso, de tal
manera que con ella se especifique una unidad, el proceso, y se pueda calcular
un flujo.

4.4. DEPENDENCIA O INDEPENDENCIA LINEAL DE LAS REACCIONES QUMICAS

En ciertas circunstancias no t o d a s las re acc io n e s qum icas q u e ocurren en un


sis te m a reaccion an te, se a n d a d a s por un p rob lem a o fo r m u la d a s p o r el qum ico
o el ingeniero de p r o c e so s, son linealm ente in d e p en d ien te s. Por lo tan to, en
s is t e m a s r e acc io n a n te s d o n d e s e co n o ce la e s te q u io m e tr a d e la reaccin, es
n ec e sa r io e stab le c e r : i) si las re accion e s q um icas q u e ocurren en el sis te m a , son
in d e p e n d ie n te s o son d e p e n d ie n te s ; y ii) cu les d e ellas son in d e p en d ien te s,
p u e s e sta informacin e s n ec esa ria para h acer el anlisis de g r a d o s d e libertad
co rre c ta m e n te . La d e p e n d e n c ia o in d e p en d e n cia de las re acc io n e s q u m icas se
e s t a b le c e a tra v s d e o p e r a c io n e s entre c o lu m n a s d e un arreglo matricial h asta
o b te n e r una matriz reducida, c o m o se explica a continuacin:

Matriz estequiomtrica

La matriz e st e q u io m t r ic a e st c o n fo rm a d a por los co e ficie n te s e s t e q u io m -


tricos d e c a d a s u sta n cia p re se n te en cada una d e las re a c c io n e s q u m ica s q u e
ocurren en el sis te m a . Esta matriz se e m p le a para d e te r m in a r el n m e ro d e re
a c c io n e s q u m icas lin ealm en te in d e p e n d ie n te s a partir d e un co n ju n to d a d o de
r e acc io n e s, e s decir, co n ocid a la e ste q u io m e tr a d e la reaccin, s e de te rm in an
las re a c c io n e s q u m icas lin ealm en te in d e p en d ien te s. [Henley, 19 7 8 ; Reklaitis,
1989]. La matriz e st e q u io m tric a s e construye c o n sid e r a n d o q u e :
a. En el encabezado de cada columna se ubica el nombre de cada reaccin
qumica.

b. En el encabezado de cada fila se ubica cada una de las sustancias presen


tes en las reacciones qumicas.

c. En la matriz se ubican los coeficientes estequiomtricos de cada sustancia


en cada reaccin qumica en la que est presente, considerando que estos
valores son positivos para los productos, negativos para los reactivos, y
cero para el caso en el que la sustancia no aparece en la reaccin qumica.

d. A diferencia de la matriz atmica (como se ver en el captulo siguiente)


en la construccin de la matriz estequiomtrica los elementos toman va
lores positivos, negativos o cero.

Una vez construida la matriz estequiomtrica, esta se opera hasta obtener una
matriz identidad en su interior, ubicada en la parte superior o superior izquierda
(en el caso de que una o varias reacciones qumicas sean dependientes).

Ejemplo 4.5

Construya la matriz estequiomtrica del siguiente conjunto de reacciones qu


micas:

a xA + b{B > c ,C + d xD R\
a 2A + e2E > d 2D R2
e3E + c3C > f zF R3

Solucin

La matriz estequiomtrica se construye as:


R1 R2 R3
A f-. -a 2 0 >
B 0 0
C 0
D dx d2 0
E 0 ~ ez
F < o 0 A J
P r o c e so d e o b te n c i n d e la m atriz re d u cid a a partir d e la m atriz e s t e q u i o m -
trica. Para reducir la matriz e ste q u io m tr ic a s e p u e d e n realizar las siguientes
cu atro o p e r a c io n e s b sica s [Henley, 1978; Reklaitis, 1989]:

a. Multiplicar una d e las c o lu m n a s por una co n stan te arbitraria.

b. Intercam biar filas d e la matriz e ste q u io m tric a .

c. Intercam biar c o lu m n a s d e la matriz.

d. S u m a r un mltiplo de una colum na a otra colum na.

El objetivo e s o b te n e r una matriz reducida d o n d e , en la p arte su p e rio r o s u p e


rior izquierda, s e o b te n g a una matriz identidad.

Interpretacin de la matriz reducida obtenida a partir de la matriz estequiom-


trica. La matriz reducida proporciona la siguien te informacin q u e s e o b se r v a a
sim ple vista:

a. El o rd e n d e la matriz identidad indica el n m e ro de re a c c io n e s qum icas


lin ealm e n te in d e p en d ien te s.

b. El n m e ro d e c o lu m n a s q u e no p e rte n e c e n a la matriz iden tidad indican


el n m e r o d e re acc io n e s qum icas d e p e n d ie n te s . Los e le m e n t o s d e e sta

c o lu m n a son t o d o s cero.

c. Las filas cu yos e le m e n to s son cero, y q u e e st n localizadas p or d e b a jo de


la matriz identidad, indica q u e la sustan cia q u e e n c a b e z a dicha fila no par
ticipa en las re acc io n e s qum icas q u e ocurren en el sis te m a .
En la figura 4 .6 s e p re se n ta n d o s posib les m o d e lo s de matriz reducida q u e se
p u e d e n o b t e n e r a partir d e la matriz esteq u iom trica. El m o d e lo a indica q ue
las tr e s re acc io n e s q um icas son in dep en dien tes, lo cual se d e d u c e p orq u e la
matriz identidad e s una matriz de 3x3. A d em s, t o d a s las su sta n cia s (de A a F)
participan en al m e n o s una d e las reaccion es qum icas. El m o d e lo b indica q ue
d o s d e las tr e s re acc io n e s qum icas son in d e p en d ien te s (R1 y R2) y una depen
die n te (R3), lo q u e s e infiere d e b id o a q ue los e le m e n to s de la ltima colum na
son cero. Tam bin s e concluye q u e el e le m e n to D no participa en ninguna de las
re a c c io n e s (inerte), lo q u e se d e d u c e p orq ue to d o s los e le m e n to s de la fila de la
su sta n c ia D son cero.

RJ R2 R3 R1 R2 R3
A f 1 O O N A r i O O^
B o 1 O B o 1 o
C o o 1 C A ', A 'j o
D ^ 2 ^3 D o O o
E A ', E o
r X 9) F O .
a. b.

Figura 4 .6 . M o d e lo s de matriz reducida.

4.5. PROBLEMAS PROPUESTOS

4.1-1. Para el s is te m a con recirculacin s e tien e la siguiente informacin:

La velocid ad d e reaccin e s 12.5 kgmol/h

El flujo m o lar parcial d e A en la corriente 2 e s 5 0 kgmol/h

El s e p a r a d o r o p e r a d e tal m a e ra q u e s e recircula el 66.64% d e A

La reaccin qum ica q u e ocurre en el reactor es:

3A + B > 3 C + 2 D + E
Calcule:

a. Los flujos parciales d e A en las corrientes 1, 3, 4 y 5.

b. La conversin por p a s o y global c o n sid e ra n d o q u e A e s el reactivo lmi


te.

A
B A
8
.,2 C

B ------------------------------------------------------ 1

4.1-2. Para el m ism o sis te m a con recirculacin anterior s e tien e la siguiente


informacin:

La conversin global d e A e s 1.25 v e c e s la conversin por p a s o d e A

El flujo parcial d e A en la corriente 3 e s d e 4 0 Ibmol/h y en la corrien


te 1 e s de 8 0 Ibmol/h

La reaccin qum ica q u e ocurre en el reactor es:

2 A + 3B >C + D + E

Calcule:

a. Los flujos parciales d e A en las co rrien tes 2,4 y 5

b. La velocidad d e reaccin

c. La conversin por p a so y global de A

d. El p o rc en ta je d e recirculacin de A d e la corrien te 3.

4.2-1. Para el siguien te dia g ram a , q u e e st con stitu ido p or m ltiples e n tr a d as,
salid a s y re acc io n e s qum icas, p lan tee las e c u a c io n e s para:

a. El b a lan c e m olar general para flujos to ta le s y flujos parciales

b. El ba lan c e m olar por co m p o n e n te para d e te r m in a r flujos parciales


c. El balance molar por componente para determinar composiciones (frac
ciones molares)

d. Las composiciones de la corriente de salida en funcin de los flujos


parciales

e. La conversin considerando que la sustancia A es el reactivo lmite

Las reacciones que se llevan a cabo en el reactor son:

A+ 2 B ^ C + D r,

A+ D -> C r2

A
B
C
O

t
A C
B D
4.2-2. A un biorreactor llegan dos corrientes residuales de un proceso agroin
dustrial. Una de ellas est compuesta de 25% molar de A y el resto B, y |a otra
corriente est constituida por C puro, como se muestra en el diagrama La co
rrientede salida delreactor contiene 5% deA y cantidades desconocidas de B
C, D y E.La conversin de A en el biorreactor es del 75%. La reaccinque se lleva
a cabo en el biorreactor es:
A + B + C >D + E

C
Para el problema:

a. Realice un anlisis de grados de libertad, e indique si el problema tiene


0 no solucin

b. Encuentre los flujos y composiciones desconocidas

c. Determine el reactivo lmite

d. Calcule la conversin respecto al reactivo lmite

4.2-3. Con el propsito de producir butadieno, el cual es empleado para la ob-


tencin de caucho sinttico, se alimenta 100kg/h de etanol puro a un reactor
cataltico continuo, donde se obtiene una conversin del 94%. Del reactor sale
una corriente gaseosa constituida por 6.6% en peso de H2, y el resto C2H4 y C4H6;
y una corriente lquida compuesta por 43% en peso de H20, 10% de etanol y el
resto de C^Hg y CH3CHO, como se muestra en el diagrama. Las reacciones que
ocurren en el reactor son las siguientes:

C 2 H 5O H - > C 2H 4 + H 20

C 2 H 5O H - > C H IC H O + H 2

C : H t + C H IC H O -> C .H , + H ,0

H2 6.6%
2^ C2H4
C<H6

ch3 cho
C j Hs OH 10%

Para el problema:

a. Realice un anlisis de grados de libertad, e indique si el problema tiene


o no solucin.

b. Encuentre los flujos y composiciones desconocidas


4.2-4. Un combustible constituido por una alimentacin equimolar de C2H6 y
C4H1Q, se quema en una caldera con un exceso de aire para generar vapor, que se
emplea en un proceso de produccin de leche en polvo. El exceso de aire y las
condiciones de temperatura y presin en la caldera, aseguran combustin com
pleta de la mezcla combustible. El combustible y el aire se alimentan a la caldera
en una relacin molar de 1:30. Para el sistema:
a. Determine si el problema est especificado. Si no lo est, especifquelo y
explique por qu adiciona o quita informacin del problema.

b. Calcule el flujo molar de los gases de chimenea, al igual que las fraccio
nes molares.

c. Calcule el porcentaje de aire en exceso empleado en la caldera.

4.3-1. Un proceso industrial constituido por un reactor y una columna de desti


lacin es empleado para obtener etanol a partir de glucosa, con una conversin
del 40%, utilizando una levadura (saccharomyce cereviseae), que transforma la
glucosa en etanol. La corriente de alimento al reactor contiene 20% molar de
glucosa (C), y 75% de agua (B) e inertes (D). Como producto de la fermentacin
se obtiene C 0 2 (E), el cual es retirado del rector como una corriente gaseosa y
etanol (F), como se indica en la reaccin.
C f H n O b ------- - 2 C 2H sO H + C O ,

El producto del reactor es enviado a una columna de destilacin (separador)


para concentrar el etanol. En los productos de cola se obtiene agua (81.07% mo
lar) glucosa que no reaccion (13.11% molar), los inertes y algo de etanol. Como
se muestra en el diagrama. Para el sistema:
a. Construya una tabla de grados de libertad.

b. Est especificado correctamente el problema? Si no est especificado


correctamente, y si asumiendo una base de clculo aun no queda espe
cificado correctamente no siga resolviendo el problema. Explique por
qu no puede resolverse. En caso contrario, asuma una base de clculo
(100 kgmol/h) y explique por qu el flujo que escoge como base de cl
culo es el ms adecuado, y contine resolviendo el ejercicio.

c. Determine el orden de clculo a seguir para conocer todos los flujos y


composiciones del proceso.

d. Calcule los flujos totales, los flujos parciales y las composiciones de to


das las corrientes.

B 81.07%
S>. C 13.11%
D
F

4.3-2. En un proceso industrial se hacen reaccionar varias sustancias en un


reactor con el fin de generar dos productos (E y F) de un alto valor agregado,
como se muestra en el diagrama. Estos productos se concentran en dos corrien
tes diferentes empleando un equipo de separacin, de tal manera que en la co
rriente superior del separador se recupera el 95% del E producido en el reactor.
Se encontr que a la salida del reactor la concentracin de A es del 5% y de B del
1%. Los productos de mayor valor agregado se producen a partir de las siguien
tes reacciones:
A + B + C ----- > E

A + C + D ----- > F

Para el sistema planteado, realice lo siguiente:

a. Construya una tabla de grados de libertad.

b. Est especificado correctamente el problema? Si no est especificado


correctamente, y si asumiendo una base de clculo aun no queda espe
cificado correctamente no siga resolviendo el problema. Explique por
qu no puede resolverse. En caso contrario, asuma una base de clculo
y explique por qu el flujo que escoge como base de clculo es el ms
adecuado, y contine resolviendo el ejercicio.

c. Determine el orden de clculo a seguir para conocer todos los flujos y


composiciones del proceso.

d. Calcule los flujos y composiciones de las corrientes 1, 2.

e. Calcule la conversin de cada uno de los reactivos.

A 11%

4.3-3. Una corriente residual lquida, de una planta de produccin de bioferti-


lizantes, est constituida por 65% de A y 35% de B. Se alimenta a un reactor bio
lgico que tiene una conversin de B del 90%. Del reactor salen dos corrientes
que se envan a dos separadores diferentes, como se muestra en el diagrama
En el separador 1 se alcanza una recuperacin de A del 82%, y en el separador 2
una recuperacin de B del 82%. En el biorreactor ocurre la siguiente reaccin-
A + 2 B ^ 2 C + 2D
Para el siste m a :

a. Realice un anlisis de g r a d o s de libertad y de te rm in e el orden de clculo


para resolver el p rob lem a.

b. Calcule la velocidad de reaccin, los flujos y c o m p o sic io n e s d e sc o n o c i


d a s del p roceso.

A 40%
*
B

T;l 2%
c

* 65%

4.3-4. Se d e s e a producir b u ta d ie n o h aciendo p a s a r etanol por un lecho c a ta


ltico a 4 2 7 C y 1 a tm d e presin. El p r o c e so con sta d e un mezclador, un r e ac
to r cataltico y un s is te m a de sep aracin , c o m o s e m u e str a en el d ia g ram a . Al
m ezclador llegan d o s corrientes, una de 1 0 0 0 Kgmol/h q u e co n tie n e 98% de
etan ol y resto a g u a , y una corriente de recirculacin, p rov en ien te del sis te m a
d e s e p a ra c i n , constituida por etanol, e te n o y e ta n a ld e h d o en p r o p o rcio n e s
d e sc o n o c id a s . La corriente c o m b in a d a del m ezclador s e a lim en ta a un reactor
d o n d e oc u rre las sig u ie n te s reaccion es:

C .H .O H - > C .H . + H 20
C 2H f lH -> C H IC H O + H 2 r2

C 2H a + C H I C H O -> C aH 6 + H 2 0 r3

Del re ac to r s a le una corriente constituida p o r 8% d e etanol, 2% de e te n o y canti


d a d e s d e sc o n o c id a s d e a g u a , etan aldeh do , hidrgeno y b utadien o. Esta corrien
te s e lleva a un s is te m a d e s ep a ra ci n en el q u e s e recupera el 90% del etanol ali
m e n t a d o a dicho siste m a , por la corriente sup erior (corriente d e recirculacin).
Por la corrien te in term edia del sis te m a d e s ep a ra ci n se retira to d o el hidrgeno
y gran p a rte del b u ta d ie n o prod u cid o s en el reactor. Por la corriente d e fo n d o o
corrien te inferior, sa le etanol al 2%, bu tad ie n o al 2% y to d a el a gu a proveniente
del reactor.

F 2%

D on de: A e s el e ta n o l, B el e te n o , C el agu a , D el etan ald eh d o , E el hidrgeno y


F el b u ta d ie n o . Para el s is te m a :

a. Realice una anlisis d e g r a d o s d e libertad y d e term in e si el p rob le m a


tie n e o no solucin.

b. D eterm in e el ord e n d e clculo.

c. Calcule los flujos y c o m p o sic io n e s d e sc o n o c id a s.

d. D e te rm in e la conversin d e A.

4 .3 -5 . La e m p r e s a COLCLAN d esarroll una form ulacin d e un c o n cen trad o


p a r a la a lim e n ta ci n d e c o n e jo s a partir d e re sid u o s industriales (A y D), a los
q u e no s e les ten a una a d e c u a d a disposicin. Para ello la planta cu en ta con
d o s re a c to r e s q u e tra b ajan en paralelo, y un mezclador. En uno de los re acto re s
(reactor 1) s e o b tien e c o m o p rod u cto principal, las s u sta n cia s B y C a partir del
residuo A, m ien tras q u e en el otro reactor se ob tien e la sustan cia B a partir de
los re sid u o s A y D. En e s t e reactor (reactor 2) se tien e una conversin de A del
97%. Las co rrien tes d e los d o s re acto re s se envan a un m ezclad or para o b te n e r
una p rodu cto con ca n tid a d e s iguales de las sustan cia B v C, c o m o s e m u e stra en
el dia g ram a . T odos los p o rc e n ta je s son m olares.

La reaccin q u e ocurre en el reactor 1 es: A ----- >^B + C


Para el reactor 2, la reaccin e s: A+ D >B
Para el siste m a :

a. D e m u e stre q u e el p r o c e s o e st e sp e cifica d o c o rre ctam e n te .

b. Si e s n ec esario to m a r una b a s e de clculo explique el motivo, y a d e m s


explique por q u el flujo q u e seleccio na c o m o b a s e de clculo e s el m s
a d e c u a d o . Si requiere la b a s e de clculo to m e un valor d e 2 5 0 Lbmol/h.

c. D eterm ine el ord en de clculo a seguir para co n o ce r t o d o s los flujos y


c o m p o sic io n e s del p roceso.

d. Calcule los flujos to ta le s y las c o m p o sic io n e s de t o d a s las corrientes.

2
a 5 0%
- B 47 5%
C 47 5%

O
4.3-6. En un proceso de produccin de etanol a partir de almidn, se utilizan
dos reactores en serie y una torre de destilacin donde se recupera el 95.3% del
etanol alimentado a la torre. Al primer reactor se alimenta una corriente que
contiene almidn (21%), agua (78%) e inertes. La conversin de almidn en el
reactor es del 72%. Una de las corrientes del reactor 1, constituida por almidn,
agua y glucosa con proporciones desconocidas se alimenta al reactor 2, del cual
sale una corriente de C 02 y otra que contiene almidn (4.79%), glucosa (40%),
agua y etanol. Esta corriente es alimentada a una torre de destilacin, donde las
productos de cola tienen 8% de almidn, 22.06% de agua y el resto glucosa y
etanol. La corriente superior est constituida por etanol y agua. El diagrama de
flujo del proceso es el siguiente:

A 2 1%
B 78%' I'A 4.79%
**
I 1%
A
B
C 40%
B
D
2
' 8%
22.06%
C
O

Donde:

A: Almidn (C 6H
" 10 Os)
5 '4

B: H20

C: Glucosa C6 H12 0 6

D: Etanol C2 H5 OH

I: Inertes

Las reacciones que ocurren son las siguientes:


R eac to r 1: 2(C 6 H 10 0 5)4 + 8H 20 > 8 C 6 H 12 0 6

Reactor 2: C6 H12 0 6 >2C 2 H5 0 H + 2 C 0 2

Para el sistema planteado:

a. Construya una tabla de grados de libertad.

b. Est especificado correctamente el problema? Si no est especificado


correctamente, y si asumiendo una base de clculo aun no queda espe
cificado correctamente no siga resolviendo el problema, y explique por
qu no puede resolverse. En caso contrario, asuma una base de clculo
(100 kgmol/h) y explique por qu el flujo que selecciona como base de
clculo es el ms adecuado, y resuelva el ejercicio.

c. Determine el orden de clculo a seguir para conocer todos los flujos y


composiciones del proceso.

d. Siguiendo el orden de clculo, obtenga los flujos totales de todas las


corrientes.

e. Calcule las composiciones desconocidas de todaslas corrientes

f. Calcule la conversin de la glucosa y el porcentaje de agua en exceso.

4.3-7. El sistema empleado para la produccin de la sustancia E, a partir de las


sustancias A y B, est constituido por dos reactores conectados por un separa
dor. En el reactor 1 se alimentan las especies A y B en una misma corriente, y
se obtiene una conversin de A del 90%. En este reactor ocurren las siguientes
reacciones:

A-+B + D
A+ B ->C

El producto del reactor 1 se alimenta a un separador donde se retira por la co


rriente superior todo el A y B que no reaccionaron, y por la corriente inferior
todo el C y D que se form en el primer reactor. Las sustancias C y D se alimen
tan el reactor 2 donde se tiene una conversin de C del 90%. La corriente que
entra al reactor 2 est constituida por 50% molar de C, con un flujo total de
8 0 0 k g m o l/h . La reaccin q u e s e lleva a ca b o en el reactor 2 es:

C +D ^ E
La corrien te su p e rio r del s e p a r a d o r est constituida por 35% de A y 65% de B.
Para el s is te m a p la n te a d o :

a. Realice el anlisis d e g r a d o s d e libertad y d e m u e s tr e q u e el problem a


e s t esp e cifica d o.

b. Deduzca un orden de clculo q u e p u e d a se r utilizado para d eterm in ar


t o d o s los flujos y c o m p o sicio n es d e sco n o cid as.

c. Calcule t o d o s los flujos y co m p o sic io n e s d e sc o n o c id a s

d. Calcule la relacin m olar entre las m o les p rodu cidas de E y las m oles
a lim e n ta d o s de A.

e. S e p u e d e h ab lar d e conversin por p a s o y global para la sustan cia A en


fo rm a s e p a r a d a ?

3 k A 35%
B 65%

A
B

4.3-8. En una planta d e produccin de D, la alim entacin fresca al p r o c e so co n


tie n e un 80% en e x c e s o d e A s o b r e el e ste q u io m tr ic o n ec esario para reaccionar
con t o d o el B fre sc o . La alim en taci n co m b in a d a al reactor 1 (Ri) e st constitui
da p o r un 4 8 .0 4 % d e A y el re sto e s B y C. Aqu ocurren las siguientes reaccion es:

2A + B - > C r

A + 2 C - > 2D r.
El p rodu cto del reactor s e enva a un s e p a r a d o r (SI) d o n d e t o d o el D y p arte de
C sale c o m o p rodu cto de ca beza, m ientras q u e por la corriente inferior sa le to d o
el A (30%) y B (5%), y parte del C q u e no reaccion. Para hacer m s eficiente el
p roceso, e sta corriente se tra sla d a a un reactor cataltico (R2) d o n d e se lleva a
c a b o la reaccin:

A + 2 C ^2D
Pero d e b id o a las con d icion es d e presin del siste m a se p ro d u ce la reaccin
secu n d aria:

6C + 4D >E r4
La corriente de salida del s e g u n d o reactor, la cual co n tien e un 10% de A, e s
s e p a r a d a (S2) en d o s fracciones, una fraccin su p e rio r con t o d o el D y el E p ro
ducido, y p arte de C q u e no reaccion, y una fraccin inferior q u e s e divide en
dos, una purga para evitar s o b r e p r e s io n e s en la planta y una corriente d e recir
culacin q u e se mezcla con la alim entacin fresca al p roceso, c o m o s e m u estra
en el diagram a.

Para e s t e s is te m a con sidere:

1. Las co rrien tes d e cab e z a del s e p a r a d o r 1 (SI) y s u p e rio r del s e p a r a d o r 2 (S2),


s e co m b in an en un m ezclador (M2) para o b te n e r un p ro d u cto con 1.1% d e C.

2. T odas las co m p o sic io n e s e stn en p o rc e n ta je s m olares.

3. La co m p o sici n d e C en la corriente de cab e z a del s e p a r a d o r 1 e s 1.2 v e c e s la


co m p o sici n d e C de la fraccin superior del s e p a r a d o r 2.
4. La conversin de A en el reactor 2 es del 82%

5. En la fraccin inferior del separador 2 se recupera el 72% del C alimentado


al equipo.

6. Si considera necesario tomar una base de clculo, asuma un valor de


500kgmol/h.

Para el sistema:

a. Realice un anlisis de grados de libertad y establezca si el problema tiene


o no solucin.

b. Si el problema tiene solucin deduzca un orden de clculo

c. Encuentre todos los flujos, velocidades de reaccin y composiciones des


conocidas. Sugerencia: Realice los clculos con todos los decimales.

4.4-1. Para el siguiente conjunto de reacciones qumicas, determine cuntas


son independientes.

CO +-jo 2 >co2
h 2+ \o 2 >h2o
CH4 + 20 2---- C02 + 2H20
CH4 + j0 2---- >CO +2 H20

4.4-2. Para el siguiente conjunto de reacciones qumicas, determine cuntas


son independientes.
2 N20 5----- >2N20 ,+ 0 2

n 2o 5 >no2+ n o 3
N0 2 +N 0 >n 2o 5
3

NO, >02+ NO
NO + N2Os ---- >3N02
CAPTULO 5

Balances de m ateria en
procesos unitarios:
balances por elem en to
Este captulo tiene el mismo objetivo del anterior, pero en este en particular,
se busca desarrollar en el estudiante las habilidades para realizar los balances
de materia para cada elemento qumico que constituye los compuestos, en los
casos donde no se conoce la estequiometra de la reaccin, o se conoce el an
lisis elemental de algunas de las corrientes del sistema o la estequiometra de la
reaccin es muy compleja.

El balance por elemento o balance elemental es un procedimiento que se realiza


para llevar la contabilidad exacta de la masa o de las moles de un elemento que
entra y sale de un proceso o parte de este, donde ocurre una transformacin
qumica, siempre y cuando no se lleven a cabo transformaciones nucleares. El
balance de materia por elemento es un caso particular del balance de materia
con reaccin qumica. Este tipo de balance es empleado principalmente cuando
se dispone solo del anlisis elemental de los componentes presentes en el pro
ceso unitario, no se tiene conocimiento de la estequiometra de la reaccin, o
cuando la estequiometra es muy compleja, es decir, se tiene mltiples reaccio
nes y no se sabe con exactitud cules de ellas son independientes. Sin embargo,
este procedimiento tambin se puede emplear, as no se cumpla los requisitos
anteriormente mencionados.

Los balances por elemento se caracterizan porque:

El nmero de moles de cada elemento permanece constante

La masa de cada elemento permanece constante


El trmino de velocidad de reaccin presente en los balances por com
ponente no aparece en las ecuaciones de balance por elemento

5.1. ECUACIONES FUNDAMENTALES

Ecuacin general de balance de materia elemental

El balance de materia general para la masa o las moles de una especie atmica
en procesos unitarios con variacin de materia, debido a acumulacin, vaciado,
arranque de un proceso o un sistema batch, se resume a continuacin [Reklaitis,
1989]:
''La rapidez de'] La rapidez de ^ La rapidez neta N
entrada de salida del de acumulacin
un elemento elemento desde del elemento
al sistema J ^el sistema J ^en el sistema

En otras palabras, la ecuacin general para el balance de materia por elemento


es:
entrada - salida = acumulacin
(A)

En este captulo se trataran procesos unitarios en estado estable, es decir, el tr


mino de acumulacin de materia de un elemento en el sistema es cero.

Ecuaciones fundamentales en balances de materia elemental

Balance general. Las ecuaciones de balance general tanto para el balance msi-
co como para el balance molar, estn dadas por [Reklaitis, 1989]:

Msico:
E J ( S
1 4 I I
Molar

(5.2)

Aqu, Ae es el peso atmico del elemento e en unidades de masa del elemento


e por unidad de cantidad de materia del elemento e (g de e/gmol de e, kg de e/
kgmol de e); y aes es el nmero de tomos del elemento e en la sustancia s, en
unidades de cantidad de materia del elemento e por unidad de cantidad de ma
teria de la sustancia s (mol de e/mol de s, kgmol de e/kgmol de s).

Estas ecuaciones no tienen gran utilidad en la solucin de problemas de balan


ces por elemento debido a que al formularlas se presentan una gran cantidad de
incgnitas, las cuales son iguales al total de las incgnitas del problema. Por lo
tanto, esta ecuacin es tomada como dependiente y no se emplea para obtener
la solucin del sistema de ecuaciones.

Balance por elemento. Las ecuaciones de balance por elemento, tanto para el
balance msico como para el balance molar, estn dadas por [Reklaitis, 1989]:

Msico:

(5.3)

Molar:

(5.4)

Ejemplo 5.1

Para el siguiente proceso unitario formule los balances molares elementales de


cada uno de los elementos presentes en el sistema:
NH
N02
CO,
NH3
, co
CH,
- SO.
c 2h 4
ch;
es
2
N2
cs2
H ,0

Solucin
C o m p o n e n t e s : NH3, CH4, C2H4, CS2, N 0 2, C 0 2, CO, S 0 2, 0 2, N2, CS2, H20

E le m e n to s : C, H, O, S, N
Los b a la n c e s p or e le m e n t o son:

Para C: NCHt + 2 NC:Ha+ NCSi - NCOi Nco NCH^ - 2NC^H^ Ncs^ = 0


Para H: 3N'm + 4 N'CHa + 4 A ^ Wj - 3 .V ., - 4 N cllt- 4 \ , -2 A ^ 0 =0

Para O: 2 N0 - 2 N ' - 2 N ' C2 - Nm - 2 N 0 - 2N'a - N'IW = 0

Para S: 2N' -N a - 2 Nc$2 = 0

Para N:
Nhh, + - ^ \ NN0^ 2NN 0

5.2. INDEPENDENCIA LINEAL DE LOS BALANCES POR ELEMENTO

La d e p e n d e n c i a o in d e p e n d e n c ia lineal d e los b a la n c e s e le m e n ta le s, se d e te rm i
na a t r a v s d e o p e r a c io n e s e n tre filas de un arreglo matricial, hasta o b te n e r una
m atriz re d u c id a , c o m o s e explica a continuacin:
Matriz atmica

Esta matriz e st c o n fo rm a d a por el nm ero de to m o s de cada e le m e n to en


cada una d e las su sta n cia s q u e estn p r e se n te s en el siste m a reaccion an te. Es
e m p le a d a para d e te rm in ar el nm ero de b a lan c es de m ateria por e le m e n to que
son linealm ente in d e p en d ien te s [Reklaitis, 1989], y s e con stru ye co n sid e ra n d o
que:

a. En el e n c a b e z a d o de cad a colum na s e ubica cad a una d e las su sta n cia s


p re s e n te s en el siste m a.

b. En el e n c a b e z a d o de cada fila se ubica ca d a uno d e los e le m e n to s p r e s e n


te s en las sustan cias.

c. En ca d a casilla d e la matriz se pon e el n m e ro de to m o s p re s e n te s de


cada e le m e n to en ca d a una de las sustan cias.

d. C u ando un e le m e n to no e st p rese n te en una su stan cia, s e p o n e cero en


la casilla co rre sp o n d ie n te a dicha sustancia.

e. Los e le m e n to s de la matriz atm ica, duran te su construccin, p u e d e n ser


iguales o m ay o re s a cero, pero nunca to m a n valores negativos.

Una vez con struida la matriz at m ica, e sta se o p e r a h asta o b te n e r una matriz
identidad en el interior, ubicada al lado izquierdo d e la m ism a. La matriz q ue
resulta d e o p e ra r la matriz at m ica s e le llama matriz reducida. En la figura 5.1
se p rese n ta los m o d e lo s de matriz a t m ica y matriz reducida, y la localizacin de
la matriz identidad.

1 0 0 0
* ,2 * ,3 * ,4 * ,5 * . * ] * . * 2 ^

*2 6 0 0 0
*2 1 *2 2 *2 3 *2 4 *2 5 * 3 * 4

*3 6 0 0 1 0
* 3 , *3 2 *3 3 *3 4 *3 5 * 5 * 6

1 *4 1 *4 2 *4 3 *4 4 *4 5 *4 6 vO
0 0 1
* 7 * 8J
a b.

Figura 5.1. M o d e lo s de matriz: a. at m ica, b. reducida


Proceso de obtencin de la matriz reducida. Para reducir la matriz atmica Re-
klaitis propone utilizar el mtodo de Eliminacin de Gauss de la siguiente mane
ra [Reklaitis, 1989]:

1. Dividir los elementos de la fija i por el elemento j de dicha fila, de tal manera
que el elemento j tome el valor de 1. El elemento j corresponde al elemento
1 de la primera fila, al elemento 2 de la segunda fila, y as sucesivamente
hasta completar las i filas de la matriz. Si el elemento j es cero, pasar al cuar
to paso de este procedimiento.

2. Sumar mltiplos apropiados de la fila i a cada una de las filas restantes, de tal
manera que se hacen cero los elementos que estn por debajo del elemento
j (el cual ya tiene el valor de 1) que pertenece a la fija i.

3. Repta los pasos uno y dos para las filas siguientes a la fila i.

4. Si el elemento j de la fila i es cero, intercambie la fila i por cualquier fila que


est por debajo de ella y que tenga un elemento diferente de cero en la
posicin j. Si ninguna de las fila restantes no tiene el elemento j diferente
de cero, intercambie la columna k con cualquier columna a su derecha que
tenga un elemento diferente de cero en la posicin j.

5. Este proceso se repite hasta obtener la matriz identidad ubicada al lado de


recho en la matriz reducida.

Cuando se intercambian filas o columnas, se debe realizar tambin el intercam


bio de los encabezados de las respectivas filas y columnas, dado que esto se
requiere para el planteamiento o construccin de las reacciones qumicas inde
pendientes, como se ver ms adelante.

Interpretacin de la matriz reducida obtenida a partir de la matriz atmica. La


matriz reducida proporciona la siguiente informacin que se observa a simple
vista:
a. El orden de la matriz identidad indica el nmero de balances de materia
elemental que son linealmente independientes.

b. El nmero de columnas que no pertenecen a la matriz identidad indica el


nmero de reacciones qumicas que se pueden formular y que son lineal
mente independientes.

c. Las filas cuyos elementos son cero y estn localizadas por debajo de la ma
triz identidad, representan el nmero de balances de materia elementales
dependientes.

En la figura 5.2 se presentan dos posibles modelos de matriz reducida que pue
den obtenerse. El modelo a indica que los cuatro balances elementales son inde
pendientes, lo cual se deduce porque la matriz identidad es una matriz de 4x4;
y hay dos reacciones qumicas independientes, lo que se observa porque hay
dos columnas de la matriz reducida que no pertenecen a la matriz identidad. El
modelo b indica que de los cuatro balances hay tres independientes y uno de
pendiente, esto se deduce debido a que los elementos de la ltima fila son cero
y hay tres reacciones qumicas independientes.

1 0 0 0 1 0 0 *2 *3
0 1 0 0 *4 0 1 0 *4 *6
0 0 1 0 0 0 1 *7 *9
0 0 0 1 *7 * 8; 0 0 0 0 0 0 J
a. b.
Figura 5.2. Modelos de matriz reducida

Planteamiento de las reacciones qumicas independientes. A partir de la matriz


reducida se obtiene un grupo de reacciones qumicas independientes emplean
do el siguiente procedimiento [Henley, 1978; Reklaitis, 1989]:

a. Se listan en una columna, las sustancias en el orden que quedaron des


pus de reducir la matriz atmica.
b. Se trasladan los elementos de la matriz reducida, que no hacen parte de
la matriz identidad, al frente de la lista de sustancias, con signo contrario
y sin cambiar el orden de los elementos de dicha submatriz.

c. Para completar la informacin de la nueva matriz, en la parte de abajo se


escribe una matriz identidad.

d. En la nueva matriz, cada columna representa una reaccin qumica inde


pendiente, donde los elementos de las columnas corresponden al coefi
ciente estequiomtrico de cada una de las sustancias que interviene en la
reaccin qumica. Tenga en cuenta que el signo menos de los coeficientes
indica que la sustancia es un reactivo, el signo ms indica que la sustancia
es un producto y un valor de cero indica que la sustancia no interviene en
la reaccin qumica.

En el siguiente ejemplo se muestra como construir la matriz atmica, como ob


tener la matriz reducida, y como formular un conjunto posible de reacciones
qumicas linealmente independientes que pueden ocurrir en el sistema reaccio
nante planteado.

Ejemplo 5.2
Un sistema reaccionante est constituido por las siguientes sustancias: metano
etano, dixido de carbono, monxido de carbono, agua, oxgeno y nitrgeno
Para el sistema:

a. Construya la matriz atmica


b. Opere la matriz atmica hasta obtener la matriz reducida
c. Cuntos balances por elemento son independientes?
d. Cuntas reacciones qumicas son independientes?
e. Cules son las posibles reacciones qumicas que ocurren en dicho sistema
reaccionante?
Solucin
Se especifican las frmulas moleculares de las sustancias y el smbolo qumico de
los elementos que las constituyen, as;
Componentes: CH4, C2H6, C02, CO, H20, 0 2 y N2.
Elementos: C, H, O y N
a. Se construye la matriz atmica:

ch4 CA co2 CO o2
c 'l 2 1 1 0 0^
H 4 6 0 0 2 0 0
O 0 0 2 1 1 2 0
N 0 0 0 0 0 2,

b. Se obtiene la matriz reducida. La columna 7 se divide ntre 2 y se inter


cambia con la columna 4

ch 4 P ft co2 CO HjO 0, n2

c '1 2 1 0 0 0 r
H 4 6 Q 0 2 0 0
O 0 0 2 0 1 2 i
N ,0 0 0 1 0 0 Oj

3 -4 veces la fila 1 a la fila 2

f\ 2 1 0 0 0 1'
0 -2 -4 0 2 0 -4
0 0 2 0 1 2 1
,0 0 0 1 0 0 0J

Se divide la columna 2 por -2


1 2 1 0 0 0 1
0 1 2 0 -1 0 2
0 0 2 0 1 2 1
,0 0 0 1 0 0 0

S e s u m a -2 v e c e s la fila 2 a la fila 1
o

1 m 0 2 0 -3'
1

0 1 2 0 -1 0 2
0 0 2 0 1 2 1
0 0 0 1 0 0 0

fila 3 e ntre 2

'\ 0 2
o

3 -3/2'
1

0 1 2 0 -1 0 2
0 0 1 0 1/2 1 1/2
0 0 0 1 0 0 0

S e s u m a 3 v e c e s la fila 3 a la fila 1

'1 0 0 0 7/2 3 -3/2

0 1 2 0 -1 0 2

0 0 1 0 1/2 1 1/2

0 0 0 1 0 0 0

S e s u m a -2 v e c e s la fila 3 a la fila 2

'1 0 0 0 7/2 3 -3/2'


0 1 0 0 -2 -2 1

0 0 1 0 1/2 1 1/2

,0 0 0 1 0 0 0

Esta e s la matriz reducida, q u e con los e n c a b e z a d o s q u e d a de la siguiente


m anera:
ch4 c o 2 co H 2 2 N3
c 'l 0 0 0 7/2 3 - 3/2
H 0 1 0 0 -2 -2 1
0 0 0 1 0 1/2 1 1/2
N k0 0 0 1 0 0 0

c. Balan ces por e le m e n to in dep en dien tes. De a c u e rd o con la matriz red u


cida, los cuatro b a lan c e s e le m e n ta le s son in d e p en d ien te s, d e b id o a q ue
ninguna de las filas tien e t o d o s los e le m e n to s iguales a cero.
d. R eaccion es qum icas in dep en dien tes. A partir de la matriz reducida s e d e
d u c e q u e en el siste m a ocurren tres re acc io n e s qum icas in depen dien tes,
e s t o d e b id o a q u e la subm atriz q ue a c o m p a a la subm atriz identidad e st
constituida por tres co lu m n as. Tambin se o b se rv a q u e el nitrgeno (N2),
no participa en ninguna de las reaccion es q um icas q ue ocurren en el sis
te m a , p o r q u e los e le m e n to s d e la ltima fila d e la subm atriz q u e a c o m p a
a la subm atriz identidad son cero.
e. R eaccion es qum icas. Un conjunto posible d e re accion es q um icas inde
p e n d ie n te s q u e s e llevan a c a b o en el sis te m a reaccion an te son:
Listado en una colum na d e las sustan cia d e a c u e r d o con la matriz reducida

CH4
c 2h 6
C0 2
N
h 2o

co

S e tr a s la d a la subm atriz diferente a la subm atriz identidad a la an terior


lista, con el signo contrario.
cha -7 /2 -3 +3/2
c 2h 6 2 2 -1
co2 -1/2 -1 -1/2
N2 0 0 0
H20
o2
co

Este n uevo arreg lo s e co m p le ta con la matriz identidad de 3x3

ch4 -7 /2 -3 +3/2
C2Hb 2 2 -1
co2 -1/2 -1 -1/2
N2 0 0 0
h 2o 1 0 0
o2 0 1 0
co 0 0 1

A partir d e e s t e a rreg lo s e plan tean las re acc io n e s qum icas.

\C H a + \ C 0 2 ------ >2 C 2H 6 + H 2 0 r 1
3C H < + C 0 2 ----- >2 C 2H 6 + 0 2 r2

C 2H 6 +j C 0 2 ----> | C H a+ C O ,-3

5.3. ANLISIS DE GRADOS DE LIBERTAD

El anlisis d e g r a d o s d e libertad e m p l e a n d o b a la n c e s por e le m e n to s e realiza


d e la m is m a m a n e r a q u e pa ra el c a s o d e los b a la n c e s por c o m p o n e n te , con las
s ig u ie n te s d o s d ifere n cias: q u e en el n m e ro d e variables d e corriente in d e p e n
d ie n te s no s e c o n sid e ra n las r e a c c io n e s q u m icas in d ep en dien tes, y q ue en el
n m e r o d e b a l a n c e s d e m ate r ia in d e p e n d ie n te ah o ra son por ele m e n to y no por
c o m p o n e n t e s . El n m e r o d e b a la n c e s d e m ateria e le m e n ta le s in d e p en d ien te s
s e ob tien e al reducir la matriz atm ica, c o m o se m en cion an teriorm ente.

C u ando s e tiene un siste m a de mltiples u n id ad e s y entre las un id ad es hay e q u i


p os d o n d e se llevan a c a b o o p e r a c io n e s unitarias, en ellos se realizan b alan ces
por co m p o n e n t e s y solo s e realizan b a lan ces e le m e n ta le s en las u n id ad e s d o n d e
ocurren p r o c e s o s unitarios y en el global. En el anlisis de g ra d o s de libertad
para el p roceso, el nm ero de variables de corriente in d e p e n d ie n te s no con
sidera las re accion e s q um icas in d epen dien tes, y en el n m ero d e ba lan c es de
m ateria in d e p en d ien te s s e su m a n los b a lan ces de m ateria in d e p e n d ie n te s tanto
los b a lan c es por c o m p o n e n te , c o m o por ele m e n to .

Ejemplo 5.3

S e van a q u e m a r 25 0 Ibmol/h d e m e ta n o en un horno, con 35% en e x c e s o de


aire. D eterm inar la com posicin de los g a s e s d e ch im en ea o g a s e s de c o m b u s
tin ( C 0 2, O,, y N2) en b a s e seca .

Solucin

a. El d ia g ram a de flujo del p ro c eso es:

*
O, 21% 2^
N 79%

b. Para realizar el anlisis d e g ra d o s d e libertad e s n e c e s a rio d e te rm in ar


c u n to s d e los b a lan c e s por e le m e n to son in d e p en d ien te s. Para ello se
co n stru ye la matriz at m ica y s e ob tien e la matriz reducida, as:

C om ponentes: CH4, H20 , 0 2, N2 y C 0 2.

E lem entos: C, H, O y N
La matriz a t m ic a es:
ch 4 h 2o o2 co2
c\
N2
0 0 0 1
H 4 2 0 0 0
0 0 1 2 0 2
N 0 0 0 2 0

S e s u m a -4 v e c e s la fila 1 a la fila 2

1 0 0 0 1
0 2 0 0 -4
0 1 2 0 2
0 0 0 2 0

S e divide e n tr e 2 la fila 2

fl 0 0 0 1
0 1 0 0 -2
0 1 2 0 2

<0 0 0 2 0

S e s u m a -1 v e c e s la fila 2 a la fila 3

1 0 0 0 1
0 1 0 0 -2
0 0 2 0 4
0 0 0 2 0

S e dividen e n tre 2 las filas 3 y 4

1 0 0 0 1
0 1 0 0 -2
0 0 1 0 2
0 0 0 1 0
Esta e s la matriz reducida, la cual indica q u e los 4 b a lan c es por e le m e n to
son linealm ente in dep en dien tes.

c. Se realiza el anlisis d e g r a d o s d e libertad:

NVCI 7
NBMEI -4
NCCI -1
NFCI -1
NRAI -1
0

Esto indica q u e el p ro b le m a e st e sp e cificad o y tien e solucin.

d. Informacin d a d a por el e n u n ciado del p rob lem a:

- Un 35% de aire en e xc eso

- N lCH< = 250 Ibmol / h


- < =-21 , x\ -0 .7 9

e. Se p lan tea la relacin adicional para un 35% d e aire en e xceso. La reaccin


qumica para co m b ustin co m p leta es:

C H . + 20-, ------> CO , + 2 / / , 0
Entonces:

2 = --------- , *(1 + 0.3 5) = 2 .7 0 *JV ' - 2 .7 0 *2 5 0


1 Ibmol CH, CH V ' OTj

Ni =675 Ibmol h
f. Se plan tean los b a lan c e s e le m e n ta les, para c a d a e le m e n to :

Para C:
2 5 0 -N 'COi - 0

Nca = 250 Ibmol / h


Para H:
4 * 2 5 0 - t f iO= 0

NH
l ]0 = 500 Ibmol / h
Para O:

2 A ^ - 2 A ^ - < o -2A ^ = 0
2 *6 7 5 -2 *2 5 0 -5 0 0 -2 ^ =0
ul
N 3a =175 Ibmol!h
Para N:
2N l - 2 N i =0

( 1)

Para la corrien te 2 s e tien e q u e :

N 67 5
N =- = 3 2 1 4 .2 9 Ibmol ! h
t i, 0.21

Para el n itr g en o en la corrien te 2

N N2j = x 2nN 2 = 0.79 * 3 2 1 4 . 2 9 = 25 39 .2 9 Ibmol / h

Por la e c u a c i n (1), el n itrgen o q u e sa le es:

N 2
= 2 5 3 9 .2 9 Ibmol / h

g. C o m p o sici n en b a s e s e c a corriente d e salida. S e determ in a el flujo d e la


co rrien te 3 sin c o n sid e r a r el a g u a , as.

N \b S) = N3
C02+ N 3
02+ N l2

N \ b s ) = 2 5 0 + 175 + 2539 .29


N 3(bs ) = 2 9 6 4 .2 9 Ibmol / h
La co m p o sic i n p ara la co rrien te 3 en b a s e s e c a es:

N.co, 250
=
CO N \b s) 2 9 6 4 .2 9
, -V,', 17S
Xo = r------ = = 0 .0 5 9 0
02 N \ b s ) 2 9 6 4 .2 9
4 , = 1 ~ x co, 4 = 1 - 0 . 0 8 4 3 - 0 . 0 5 9 0 = 0 .8 5 6 7

h. R esum en del balan ce de m ateria del p roc eso

Entra:
Moles Peso
Masa (Ib)
(Ibmol) molecular
CH< 250 16 4000

n2 2539.29 28 71100.12

o2 675 32 21600
96700.12

Sale:
Moles Peso
Masa (Ib)
(Ibmol) molecular
250 44 11000
O
o'

h 2o 500 18 9000
n2 2539.29 28 71100.12

2 175 32 5600
96700.12

Ejemplo 5.4

Se d e s e a producir b u ta d ie n o h acien d o p a sa r etanol por un lecho cataltico a


42 7 C y 1 atm d e presin. El p r o c e so consta d e un mezclador, un re acto r catal
tico, y un s is te m a d e sep a ra ci n , c o m o se m u e stra en el d ia g ram a . Al m ez cla d or
llegan d o s corrientes, una q u e contiene 98% d e etanol y el re sto a g u a con un
flujo total de 1 0 0 0 kgm ol/h, y una corriente d e recirculacin q u e proviene del
s is te m a d e sep a ra ci n , constituida por etanol, ete n o, e ta n a ld e h d o en p ro p o r
cion es d e sc o n o c id a s . La corriente c o m b in a d a del m ezclador s e alim en ta a un
re acto r d o n d e ocurren una serie d e re accion es qum icas no d e te r m in a d a s . Del
re a c to r sa le u n a c o rrie n te co m p u e sta d e 8% d e e tan o l, 2% de e te n o y c a n tid a

d e s d e s c o n o c id a s d e ag u a, e ta n a ld e h d o , hid r g en o y b u tad ien o . Esta c o rrie n te

se a lim e n ta a un siste m a d e se p a ra c i n en el q u e se re c u p e ra , por la co rrie n te

su p e rio r, el 9 0 % d el e ta n o l a lim e n ta d o a d ich o siste m a , el cu al es recircu la d o al

p ro c e so . En la c o rrie n te in te rm e d ia q u e sa le del siste m a de se p a ra ci n se o b tie

n e to d o el h id r g e n o y gran p a rte del b u ta d ie n o p ro d u cid o s en el reactor. Por la

c o rrie n te de fo n d o sa le to d a el ag u a q u e p ro v ie n e del reacto r, 2% de e tan o l, y 2%

d e b u ta d ie n o . Para d ich o siste m a :

a. R e a lice un a n lisis de g rad o s d e libertad

b. D e te rm in e el o rd en de c lcu lo

c. R e su e lv a el p ro b le m a e m p le a n d o b a la n ce s p o r e le m e n to

d. C a lc u le la c o n v e rsi n global y po r p aso del e ta n o l.

A: Cy-^OH
B :^
D: CHICHO

5
E:H2

O
1
A:CjHOH 98%' A: CjHgH f U B r CJH.UH * c 4h 6
C: H p 2% B CH, B: C 2 H4 2%
C: H p C:
D: CH3 CHO D: CH3 CHO
E:H2
F: C4 H6
A :C 2 H5OH 2%
C: HjO 96%
F: C4H6 2%
-*
6

Solucin

Para r e a liz a r el a n lisis d e g ra d o s de lib ertad e s n e c e sa rio d e te rm in a r el n m e ro

d e b a la n c e s d e m a te ria e le m e n ta le s in d e p e n d ie n te s . Se p ro c e d e a c o n stru ir la

m a triz a t m ic a .
C o m p o n e n te s: C2H5OH, C2H4, H20 , CH3CHO, H2 y C4H6.

Elem entos: C, H y O

La matriz at m ica es:

C ti.O H cu. H fl C H fH O H.

C '2 2 0 2 0 4"
H 6 4 2 4 2 6
OJ 0 1 1 0 0,

Para o b te n e r la matriz reducida se realiza el siguiente conjunto d e o p e ra cio n e s


entre filas:

La fila 1 se divide entre 2.

1 1 0 1 0 2
6 4 2 4 2 6
1 0 1 1 0 0

Se s u m a -6 v e c e s la fila 1 a la fila 2, y se s u m a -1 v e c e s la fila 1 a la fila 3.

'1 1 0 1 0 2 '

0 -2 2 -2 2 -6
^0 -1 1 0 0 -2

La fila 2 se divide e ntre -2.

'1 1 0 1 0 2

0 1 -1 1 -1 3

0 -1 1 0 0 -2

Se su m a -1 v e c e s la fila 2 a la fila 1, y se s u m a 1 vez la fila 2 a la fila 3.

1 0 1 0 1 ~r
0 1 - 1 1 - 1 3

0 0 0 1 - 1 l
Se intercambian las columnas 3 y 4.

1 0 0 1 1 -1
0 1 1 -1 -1 3
0 0 1 0 -1 1/

Se suma -1 veces la fila 3 a la fila 2.

1 0 0 1 1 -1

0 1 0 -1 0 2
0 0 1 0 -1 1
J

Esta es la matriz reducida, la cual indica que los tres balances elementales son
linealmente independientes.

a. Anlisis de grados de libertad.

M R S P G
NVCI 9 10 14 20 7
NBMI
C -4 -6 -10
E -3 -3 -3
NCCI -1 -2 -4 -5 -3
NFCi -1 0 0 -1 -1
NRAI 0 0 -1 -1 0
G.L. 3 5 3 0 0

b. Orden de clculo.

M R S P G
G.L. 3 5 3 0 0
BmEG 3 5 0
BmS 0 1
BmM 0

El orden de clculo es el siguiente:


c. Solucin d e los b a lan ces

Se plan tea la relacin adicional

N2 = 0 90N (1)

1. Balances elementales en el global

Para O:

0.98 * 1000 + 0.02 * 1000 - 0 . 0 2 N 6 - 0 . 9 6 N 6 = 0

N6= 1020.41 kgmol / h


Para C:
2 * 0 . 9 8 * 1 0 0 0 - 4.r,5 H TV5 - 4 * 0.02 * 1020.41 - 2 * 0.02 * 1020.41 = 0

xc,HtN 5 = 459.39 kgmol / h (2)

Para H:

6 * 0 . 9 8 * 1 0 0 0 + 2 * 0 . 0 2 * 1 0 0 0 - 2 ( l - . 4 4 6)jV5 - < " ,,- jV5- 2 * 0 . 9 6 * 1 0 2 0 . 4 1

- 6 * 0.02 * 1020.41 - 6 * 0.02 * 1020.41 = 0


4 4 .// N 5 + 2 N 5 =3715.91 kgmol / h (3)

Se sustituye la ecuacin 2 en la ecuacin 3 y s e d e s p e ja N5


N 5 = 939.18 kgmol / h
De la ecuacin 2 s e tiene:

=0.4891

4 = 1 -0 .4 8 9 1 = 0.5109

2. Balances por componente en el separador

Balance general:
n 4 - n 2 - n 5- n 6 = o
N 4 - N 2 -9 3 9 .1 8 -1 0 2 0 .4 1 = 0

N 4 - N 2 =19 5 9 .5 9 (4)

Balance por co m p o n e n te :

Para H20 (C)

N* - 0 .9 6 * 1 0 2 0 .4 1 = 0
N CJ = 9 7 9 .5 9 kgmol/h
Para H, (E)

N * -0 .5 1 0 9 *9 3 9 .1 8 = 0
Ng = 479.82 kgmol / h
Para C4Hg (F)

N 4f - 0 . 4 8 9 1 * 9 3 9 . 1 8 - 0 .0 2 * 1 0 2 0 .4 1 = 0
Np = 479.80 kgmol / h
Para C2H5OH (A)

- 0 .02 * 1020.41 - ^ = 0 (5)

Se sustituye la ecuacin (1) en la ecuacin (5)

N 4 - 0 . 0 2 + 1 0 2 0 .4 1 - 0 .9 0 A^4 = 0
N 4 = 204.08 kgmol / h
A d e m s,

K = x\ N *
, r4 204 08 . ...
N = ---------= 2551 kgmol / h
0.08

De la ecuacin (1)

N \ = 0 .9 0 *2 5 5 1 *0 .0 8
N 2 = 1 8 3 .6 7 kgmol / h
De la ecuacin (4)

N 2 = - 1 9 5 9 . 5 9 + 2551
TV2 = 5 9 1 .4 1 kgmol / h
Para C2H, (B)

0 . 0 2 * 2 5 5 1 - V; = 0
N i - 5 1 .02 kgmol / h
Para CH,CHO (D)

n 2 d= n 2- n 2~ n
7V = 5 9 1 .4 1 - 1 8 3 . 6 7 - 5 1 . 0 2
N d2 = 356.72 kgmol h
Para la corriente 2 s e tiene q u e las fraccion es m o lare s son:

Ni 183.67
=0.3106
/r
N 591.41

4 = 4 =^ = 0-0863
B N2 591.41
x 2 = l - 4 - x 2 = 1- 0.3106 - 0.0863 = 0.6031

S egn la informacin del ejercicio

Nd
2 - N q = 356.72 kgmol / h

Para la corriente 4 s e tien e q u e las fraccion es m olare s son:

w4 979.59
*c = 0.3840
v4 2551
356.72
0 1398
-D 2551
N4
V 479.82
l 0.1881
= na 2551
4 4 4
4 = l- .r \ B- x L
-
t 4 = 1 -0 .08-0.02

3. Balances por componente en el mezclador

Balance general:
N 3 = 1 0 0 0 + 591.41
N 3 = 15 91.41 kgmol/h
Balance por c o m p o n en te:

Para C2H5OH (A)

N 3a = N 3a + N 3a = 0 .9 8 *1 0 0 0 + 0.3 106*591.41
N ] = 1163.69 k gm ol / h
Para C2H4 (B)

'. = N = 0 .0 8 6 3 *5 9 1 .4 1
Ni = 51.02 kgmol / h

Para H ,0 (C)
NC = N'C = 0 . 0 2 * 1 0 0 0
N. - 20 kgmol / h
Para CH3CHO (D)

N'd ~ N d = 0 .6 0 3 1 *5 9 1 .4 1
N i = 3 5 6 .6 8 kgmol/h
El flujo total d e la corriente 3 es:

Nl = N \+ N \ + Nl + Nl
jV3 = 1163.69 + 51.02 + 20 + 356.68 = 1591.39 kgmol / h
Para la corrien te 3 s e tien e q u e las fraccion es m olares son:

A =
N 1591.39
- N b' 5 1-- - = 0.0321
N3 1591.39
xc = = = 0 .0 1 2 6
c N- 1591.39
4 = 1 - x \ - x \ - x * c = 1 - 0 7 3 1 2 -0 0 3 2 1 -0 0126 = 0.2241

d. Conversin por paso y global.


Nj - N t 1163 6 7 204.08 0.8246
.
* i
A' 3 1163.67
* ~ =
Ni
N '.- N l 980 20.41 =0Q ?92
-

N\ 980

5.4. PROBLEMAS PROPUESTOS

5.1-1. Para el siguiente p ro c eso unitario form ule los b a lan c e s m sic o s y m o la
res por e lem en to , de cada uno de los e le m e n to s p r e s e n te s en el sistem a.

NO
C 02
CO CO
c 2h 4 3 . SO?
C;HS CH.,
C S2 C2H
02
n2
C S2
H?0

5.1-2. Para el siguiente p ro c eso unitario form u le los balan ces m o lare s e le m e n
tales, d e cad a uno d e los e le m e n to s p re s e n te s en el siste m a.

NO,
no3
co2
CO
CO S02
CHUOH so3
c 2h ,
CS2
Q ci-u
C 2H4
02
N2
CSz
H20
CH 3 0 H
CH3OH
5.2-1. En un sistema de combustin (caldera), entre las corrientes de entrada
y salida, intervienen las siguientes sustancias: CH4, C2H6, C02, CO, H20 , 0 2 y N2.
Determine:
a. El nmero de balanceselementales independientes.

b. El nmero de reacciones qumicas independientes.

c. Un posible conjunto de reacciones qumicas independientes que ocu


rren en la caldera.

5.2-2. En la sntesis de metanol en un proceso cataltico intervienen las siguien


tes sustancias: CO, H2, H20 , CH3OH, CH4 y C02. Obtenga:
a. La matriz atmica

b. La matriz reducida

c. Cuntos balances elementales y nmero de reacciones qumica son in


dependientes

5.3-1. En un reactor de lecho cataltico se hace pasar propano con el propsito


de deshidrogenarlo. Al reactor se alimentan 200 Ibmol/h de propano. La corrien
te de salida del reactor est constituida por hidrgeno, propano y propileno. El
flujo de hidrgeno a la salida del reactor es de 80 Ibmol/h. Determine:
a. Realice un anlisis de grados de libertad e indique si el problema tiene
o no solucin. Recuerde que es un problema de balances elementales.

b. Si el problema tiene solucin, obtenga la composicin de la corriente de


salida del reactor.

c. Calcule la conversin del propano.

d. Haga un cuadro resumen del balance de masa del proceso.

5.3-2. A un proceso de combustin se alimentan 30 Ibmol/h de un combustible


constituido por 30% de CO y cantidades desconocidas de H2y CH4. A la caldera se
alimenta una corriente de aire nueve veces mayor al flujo de de combustible. La
corriente de salida contiene nitrgeno (Sg5% molar), oxgeno, agua y dixido
de carbono. Determine:
a. El nmero de balances elementales y reacciones qumicas independientes
b. El flujo y composicin de los gases de combustin

c. Compruebe los resultados mediante el balance msico del proceso

5.3-3. Se ponen en contacto una corriente constituida por C10HW (49.6%) y


C4H60 3 (50.4%) con una corriente formada por CO (41%) y H2 (59%) en un reactor
adiabtico con el propsito de sintetizar una serie de hidrocarburos oxigenados.
La corriente de salida del reactor contiene H2 (6%), CO (1.5%), C10H14 (9.5%),
Cu H160 (7.3%), C ^ .O ,, C12H180 , C ..H .A v C4HfOs. Se sabe que:
- Todos los porcentajes son molares

- El flujo total de la corriente constituida por C10H14 y C4H60 3 es de 500


Ibmol/h.

- La conversin del C10H14 es del 70%.

- Se alimentan dos moles de la corriente que contiene C10H14y C4Hg0 3 por


cada mol que se alimenta de la corriente que contiene CO y H2

Determine:

a. Si el problema tiene o no solucin

b. Formule un grupo de reacciones qumicas que pueden ocurrir en el


reactor

c. Los flujos totales, flujos parciales y composiciones desconocidas

d. Compruebe los resultados mediante el balance msico del proceso

5.3-4. En un proceso en el que intervienen un mezclador, un reactor y un se


parador, se hacen reaccionar las sustancias A2BC2y CDE2<como se muestra en el
diagrama. Se sabe que la composicin de la corriente que entra al reactor es de
40% de CDE2 y 60% de A2BC2, mientras que la corriente de producto contiene un
5% de CDE2 y 8.56% de BCD. El flujo de salida del proceso contiene A2E2, BC3D,
BCD y ACE, en proporciones desconocidas.

ABC, actor
CDE, AjBC; V i/
CDE?

Para el p roceso:

a. O btenga la matriz reducida y d e term in e cu n tos balan ces e le m e n ta les y


r e accion es qum icas son in dep en d ien tes. Formule las posibles reaccio
n es q ue ocurren en el reactor. Sugerencia: to m e el siguiente orden para
la matriz

C o m p u e sto s : A2BC2, BCD, CDE2, BC3D, A2E2, ACE.

Elem entos: A, B, C, D, E

Realice la reduccin de la atm ica m o stra n d o p a so a p a so el desarrollo.

b. Realice un anlisis de g ra d o s de libertad y determ in e si el problem a tie


ne o no solucin por ba lan c es ele m e n tales. Si no tiene solucin, y si a s u
m ien do una b a s e d e clculo aun no q u e d a e specificado correctam en te,
no siga reso lvien do el p roblem a. Explique por q u no p u e d e resolverse y
plan tee una alternativa para especificar el problem a pero no lo resuelva.
En c a s o contrario, a su m a una b a s e de clculo (1000 Ibmol/h) y explique
por q u el flujo q u e e s c o g e co m o b a s e de clculo e s el m s a d e c u a d o , y
contine resolvien do el ejercicio.

c. O btenga los flujos parciales, to ta le s y las co m p o sicio n es desco n ocidas.


Utilice b a lan c e s e le m e n ta le s en los p r o c e s o s unitarios, y balan ces por
c o m p o n e n t e en las o p e r a c io n e s unitarias.

d. Calcule la conversin d e CDE2 y A2BC2.

e. C o m p ru e b e los b a lan c e s del p ro c eso por m ed io del balance m sico.


C on sidere q u e los p e s o s a t m ico s d e los e le m e n to s son los siguientes:
A: 10, B:15, C:20, D:25, y E:30.

5.3-5. Para el p r o c e s o de produccin de formol (m etan aldeh do) s e tiene la


siguiente informacin:
1. El a g u a q u e sale del p r o c e so en el s e p a r a d o r 1 e s el 81% del a g u a q ue
entra a dicha unidad.

2. La relacin entre el flujo m olar de nitrgeno de la corriente de recir


culacin y la corriente alim en tad a al s e p a r a d o r 1 e s de 0.81:1.0.

3. Del CO a lim e n tad o al reactor 2, el 62.34% s e tran sform a en p rod u c


tos.

4. Se co n ocen las siguien tes com po sicio n es:

0.67 x 5 0.03
xk
0.11 x NH}
6 0.70
xk
4
x co2 0.17 XAc7o 0.50

XACO
A 0.05 X8
ACH,OH 0.07

5
x h2 0.40

El siguiente d iag ram a m u estra el proc eso para la produccin d e formol (meta-
naldehido).
Nota: Se recomienda trabajar con todos los decimales para todas las variables.

Para el sistema planteado:

a. Determine los balances elementales independientes para cada reactor

b. Realice un anlisis de grados de libertad e indique si el problema tiene


o no solucin. Tome una base de clculo de lOOOKgmoVh, si lo requiere
para especificar el problema, diga que flujo especifica con dicha base de
clculo y explique por qu selecciona dicho flujo.

c. Si el problema tiene solucin, establezca un orden de clculo y resul


valo

d. Calcule los flujos totales y flujos parciales de cada corriente

e. Calcule las composiciones desconocidas

f. Obtenga la conversin de las sustancias en cada reactor

g. Determine la conversin gldbal de dichas sustancias

h. Haga un cuadro resumen del balance de masa del proceso

5.3-6. Formule un problema para resolver con balances por elemento conside
rando los siguientes criterios:
1. El sistema debe tener dos unidades, y al menos una de ellas debe ser un
reactor.

2. En el reactor deben ocurrir al menos dos reacciones independientes.

3. Las dos unidades deben tener dos o ms corrientes de entrada y de salida.

4. Las sustancias deben contener al menos tres elementos diferentes.

5. Se debe conocer un flujo (sugerencia: 100 Ibmol/h)

6. Proponer algunas composiciones y al menos una relacin adicional, de tal


manera que al realizar el anlisis de grados de libertad el problema quede
especificado.

Con esta informacin trate de resolver el problema. Es probable que le den flujos
y/o composiciones negativas. Para evitar esto, cambie los datos que consider
hasta que el problema arroje resultados coherentes. Se sugiere que realice la
primera solucin a mano para plantear las ecuaciones de balance y posterior
mente realcelas en cualquier programa de su dominio o incluso en su calculado
ra, para facilitar cambiar los valores de los flujos y/o composiciones.
CAPITULO 6

Balance de energa

Gran parte de los procesos industriales requieren de energa para realizar sea la
separacin o la transformacin qumica de la materia, es por ello que es necesa
rio instruir al estudiante en la realizacin de los balances de energa junto con el
balance materia en sistemas de mltiples unidades conformados por procesos
y operaciones unitarias. De igual manera que en los captulos 3 a 5, se ensea
abordar los balances combinados con el anlisis de grados de libertad, buscando
la mejor ubicacin de la base de clculo y estableciendo el orden de solucin que
proporciona el ahorro de tiempo en los clculos. Este captulo es de suma impor
tancia en el anlisis de costos causados por el consumo de energa, dado que a
travs de los balances combinados es posible mejorar el proceso, estableciendo
- condiciones ptimas de presin y temperatura para reducir las impurezas en los
productos, aumentar.la conversin al producto deseado, mejorar de recupera
cin de una sustancia y establecer la ubicacin y reduccin de las prdidas de
energa del proceso.

6.1. BALANCE DE ENERGA SIN REACCIN QUMICA

La energa es la capacidad que tiene un objeto para producir un trabajo. Esta


capacidad del objeto sigue la Ley de la Conservacin de la Energa, que dice: "La
energa no se crea ni se destruye, simplemente se transforma".

El balance de energa o balance energtico de un sistema se define como la con


tabilidad exacta de la energa que entra y sale de un proceso o de una parte de
ste. Todo el inventaro de energa del sistema, entre los estados inicial y final,
se explica mediante intercambios de energa entre el sistema y los alrededores.
El balance de energa se puede representar en palabras de la siguiente manera
[Hougen, 1964; Reklaitis, 1989; Murphy, 2007]:

'Entrada de Energa' 'Slida de Energa' 'Acumulacin de'


al sistema desde - del sistema hacia = Energa dentro (6.1)
los alrededores J los alrededores y del sistema

Esta expresin se conoce como la Ecuacin General del Balance de Energa, don
de el trmino del lado derecho se llama Trmino de Acumulacin, mientras que
todo el trmino del lado izquierdo es el Trmino de Intercambio de Energa.

Deduccin de la ecuacin de balance de energa sin reaccin qumica

Se va a deducir la ecuacin general para el balance de energa en un sistema


donde no hay reaccin qumica. Para ello se obtendrn las formas matemticas
de cada uno de los trminos de la ecuacin (6.1), as [Valiente, 1986a; Reklaitis,
1989; Valencia, 1996]:

Trmino de acumulacin. Este trmino de acumulacin est constituido por las


energas: potencial, cintica, magntica, elctrica, interna, qumica, geotrmica,
nuclear, elica, solar, etc. Los sistemas industriales consideran principalmente
las energas potencial, cintica, interna y qumica [Reklaitis, 1989; Reif, 1990;
Fonseca, 1999].

Energa potencial. Es aquella que un objeto posee debido a su posicin relativa


dentro de un campo gravitacional uniforme.

Ep = mgh (6.2)

Energa cintica. Es aquella que un objeto o sistema posee debido a su movi


miento global a una velocidad constante.
Energa de campo magntico y elctrico. Es aquella que un objeto o sistema
posee, debido a un campo elctrico o magntico. Estas energas no son impor
tantes en las aplicaciones de ingeniera qumica, agrcola, agroindustrial, de ali
mentos o ambiental.

E p e,E p m (6.4)

Energa interna. Es aquella que posee un sistema debido a la energa atmica


y molecular de la materia que lo constituye. La energa interna en unidades de
A

energa por unidad de masa se representa por medio del smbolo U , mientras
que la energa interna en unidades de energa por unidad de mol se representa

por medio del smbolo U . El cambio de la energa interna se simboliza como

A o AU.

Por lo tanto, el trmino de acumulacin de energa dentro de un sistema, que


pasa de un estado a otro, es:

'Acumulacin de Energa''
=AU+Ac + AEp + Epe + AEpm (6.5)
dentro del sistema

Para los sistemas que se presentan a nivel industrial, las energas potencial, elc
trica y magntica se consideran despreciables, de tal manera que la ecuacin

anterior se transforma en:


Acumulacin de Energa^1
- A U + A E c+A E p (6.6)
l dentro del sistema

Trmino de intercambio de energa. El intercambio de energa entre un sistema


y sus alrededores se puede realizar de tres maneras fundamentales:

- Mediante Transferencia de masa

dm
Entrada: j J + g h j+ i v^ L (6.7)
~dt

Salida { k +ghk + \ v l ) ^ (6.8)


- Mediante el desempeo de trabajo
dw (6.9)
dt
- Mediante transferencia de calor

dQ ( 6 . 10 )
dt
Proceso de deduccin. A partir de la ecuacin (6.1) y por las definiciones de los
trminos de dicha ecuacin, la ecuacin (6.1) se puede escribir de la siguiente
manera:

Entra 'Sale 'Sale


J por transferencia de masa,-E ,por transferencia de masa _r por transferencia de calor,- E^ 'por desempeo de trabajo
+ EZ ( 6 . 11 )

Para la deduccin de la ecuacin del balance de energa se parte de la figura 6.1


[Reklaitis, 1989], donde se presenta un esquema de un proceso con entrada y
salida nica, sin reaccin qumica.
d w

Considerando el sistema de la figura 6.1, y las ecuaciones (6.7) a (6.10), que se


reemplazan en la ecuacin (6.11), se obtiene la ecuacin general del balance de
energa [Reklaitis, 1989]:
( ' + g h , ^ v ? ) ^ - ( * + gh2 + v ) ^ + ^ - ^ = j ; [ ( + gh +^ ) m] (6 .1 2 )

Esta ecuacin es la Ecuacin de balance de energa o llamada tambin ecuacin


de conservacin de la energa. Es vlida para entrada y salida nica, sin reaccin
qumica. Esta ecuacin no puede utilizarse debido a que la energa interna no
se puede medir directamente. Por lo tanto, a continuacin se va a desarrollar
la ecuacin del balance de energa, a partir de la ecuacin (6.12), empleada en
clculos de ingeniera. Se establece que el trabajo realizado por un sistema hacia
los alrededores tiene dos componentes, que son:

1. El trabajo de eje W (trabajo mecnico y elctrico).

2. El trabajo debido al flujo del fluido P V m (trabajo para introducir o


retirar masa).

Por lo tanto, el trabajo realizado por un sistema hacia los alrededores viene dado

*DOr dw dW y dm
613>
Para el caso de un sistema con entrada y salida nica, como el de la figura 6.1,
se tiene que:
^ = p y dmi p y dm' | dW
dt 2 2 dt 1 ' dt dt (6.14)

Se sustituye (6.14) en la ecuacin (6.12), y se tiene que:

(6.15)
Factorizando trminos semejantes

{v'+pA+g^+M ) ^ - { 2+W +gfh+i v^ +^ - ~ l f = i l ( +gh+iv2) m] (6 -1 6 )

/V . A

Los trminos U + PV se conocen como entalpia. La entalpia se define como el


calor intercambiado entre el sistema y sus alrededores a presin constante [Ayuso,
1995]. Esta entalpia para un sistema de una entrada y salida nica, est definida por:
H' =i +PV H2=2+P2V2 (6.17)

Se sustituyen las ecuaciones anteriores en la ecuacin (6.16), y se obtiene la


ecuacin del balance de energa para el sistema de entrada y salida nica, sin
reaccin qumica:

( H ' + g ^ v ^ - ^ + g ^ ^ + f - ^ l = | [ ( 7 + g/, + iv 2)m] (6 1 8 )

A partir de esta ecuacin se obtienen las ecuaciones del balance de energa en


estado estable para entrada y salida nica, con una sustancia; entrada y salida
nica con mltiples sustancias; mltiples entradas y salidas, con una sustancia;
y mltiples entradas y salidas, con mltiples sustancias, como se presenta a con
tinuacin:

Balance de energa con entrada y salida nica, y una sustancia

Para un sistema en estado estable con entrada y salida nica, y una sustancia, la
ecuacin (6.18) se transforma en:

[ H l + gh, + i v I2 ) JP I - ( 2 + g h 2 +- Lv22) F 2 + Q -W = 0 (g l g )

Balance de energa con entrada y salida nica, y mltiples sustancias

Para un sistema en estado estable con nica entrada y salida, y mltiples sustan
cias, la ecuacin (6.18) se transforma en:

=Q-w (6.20)
j= l

Balance de energa con mltiples entradas y salidas, y una sustancia

Para un sistema en estado estable con mltiples entradas y salidas, y una sustan
cia, la ecuacin (6.18) se transforma en:
K J .
' L { t + g h t + i v 2k ) F k - ' Z ( H J + g h J + t f ) F J =Q - W (6.21)
*=l /= !

Balance de energa con mltiples entradas y salidas, y mltiples sustancias

Para un sistema en estado estable con mltiples entradas y salidas, y mltiples


sustancias, la ecuacin (6.18) se transforma en:
(# + * k + K ) F ^ - { H i +gh+ ^ v)) FJ - Q - W (6 . 22 )

Las ecuaciones (6.19) a (6.22) estn escritas para flujos msicos, pero ellas tam
bin se pueden escribir para flujos morales simplemente cambiando F por N, y
la entalpia msica por la entalpia molar. La ecuacin (6.22) se llama Ecuacin
General del Balance de Energa en estado estable, sin acumulacin ni reaccin
qumica.

Simplificaciones de la ecuacin general del balance de energa

Sistema cerrado. Para un sistema cerrado no hay flujos de entrada ni de salida,


por lo tanto el cambio de la masa con el tiempo debido al transporte de masa
es cero:
Fj = F k = 0 (6.23)

Considerando esta simplificacin, la ecuacin (6.22) se reescribe de la siguiente


manera:
Q- W = 0
(6.24)

Esto indica que el calor que ingresa al sistema es igual al trabajo que el sistema
hace a los alrededores:

< *-W (6.25)


Sistema aislado. En un sistema aislado no hay intercambio de calor ni trabajo
entre el sistema y los alrededores.

Q = W= 0 (626)

Con esta simplificacin en la ecuacin (6.22), el balance de energa para un sis


tema en estado estable, cerrado y aislado se convierte en:

(6.27)
Z K + g ^ + t o 1) F
Sistema de cambio de energa potencial y cintica despreciable. Aqu el sistema

est en estado estable, sin acumulacin y A Ec AE p = 0 .

AEc = ^ ( F kv l - F Jv)) = 0 (6.28)

*E e = g {F khk- F % ) = 0 (6.29)

Por lo anterior, la ecuacin (6.22) se transforma en:

i x . =q - w (6.30)
*=iL*oi n J ' '

f Ni, t, - f t N = q ~ w (6.31)
/i j

Donde es la entalpia msica dada en unidades de energa por unidad de


masa, y f es la entalpia molar dada en unidades de energa por unidad de mol.

Clculo de la entalpia

La entalpia es una magnitud termodinmica que representa la cantidad exacta


de energa que intercambia un sistema con los alrededores. Es una funcin de
estado que establece la cantidad de calor que gana o libera un sistema cuando
la presin permanece constante. Este parmetro puede determinarse a partir de
grficas, tablas o correlaciones matemticas en funcin de la capacidad calorfi
ca a presin constante [Reklaitis, 1989; Valencia, 1996,1997]. La variacin de la
entalpia (AH) depende solamente de los estados inicial y final del sistema y no
de la trayectoria o de las etapas seguidas durante el proceso. Tambin depende
de las condiciones de referencia establecidas para su clculo, del estado de agre
gacin de las sustancias y de las condiciones fsicas de la mezcla (si ocurre o no
cambio de fase entre el estado inicial y final del proceso) [Ayuso, 1995],

'Clculo de ' 'Entalpia del ^ 'Entalpia del '


entalpia = Estado final - Estado inicial
vneta j del sistema / del sistema J

m = [h , - h {) (6.32)
AH = (f.-H ^ ) - (6.33)
Ei cambio de entalpia neto est definido por:

A H = JC p dT (6 3 4 x

X ' Capacidad calorfica

La capacidad calorfica a presin constante se define como la energa necesaria


para elevar la temperatura de un gramo de sustancia en un grado centgrado.
Este parmetro se encuentra tabulado para unas sustancias o se puede deter
minar como una funcin polinmica de la temperatura [Reklaitis, 1989; Perry,
2008].

Ecuaciones de capacidad calorfica (Cp). La capacidad calorfica para sustancias


puras est dada por la siguiente ecuacin [Reklaitis, 1989; Himmelblau, 1997]:

Cp = a + bT + cT2 + d T * +eT* (6.35)

Donde a, b, c, d y e son constantes que dependen de la sustancia, de las unida


des de temperatura y de las unidades de la capacidad calorfica.

Para una mezcla de gases ideales, la capacidad calorfica para la mezcla est
dada por:

Cpm ~ ps > Cpm _lXsCps (6.36)

Capacidad calorfica constante. La capacidad calorfica se considera constante


cuando:

a. No se conoce ms informacin a cerca de Cp

b. La variacin de Cp con la temperatura es despreciable

c. Se tienen intervalos pequeos de temperatura.


T'r
A H = m j Cp dT (6.37)
7]

AH =mCp\dT (6.38)
r.
A H = m C p A T = m C p (T 2 -7J) (6.39)

Capacidad calorfica media aritmtica, C p . Se puede obtener de dos maneras,


as:

1. Como promedio aritmtico entre las capacidades calorficas:

Cp. + CP2 .
C P = - 2 P1 (6.40)

2. Se determina la temperatura promedio T y se obtiene Cp a esta tem


peratura:

TT = Z L + ^2

2 (6.41)

A H = m ^ C P dt (642)

AH = m C , (T2-7 ;) (6.43)

A H = m C p AT (6.44)

Clculo de la entalpia con cambio de fase. En la mayora de los procesos indus


triales, las sustancias experimentan cambios de fase o cambios en su estado de
agregacin, por lo tanto es necesario determinar la energa adsorbida por la
sustancia cuando pasa de un estado de menor energa a un estado de mayor
energa, o la energa liberada por la sustancia cuando pasa de un estado de ma
yor energa a un estado de menor energa. Esto se realiza utilizando una de estas
ecuaciones [Valiente, 1986a; Reklaitis, 1989; Valencia, 1996]:

Adsorcin de energa:
a -*. a rT 72,
H2(Vap.sobrecalentado) ~ ^ \(Liq.subenfriado) ~ j Ta ^ P(llq ) \a p j r o ^'P(vap) (6.45)

Liberacin de energa:

rv ^ ^ |7a .
A// H2(Uq.suberfriado) ^ \(Vap.sobrecalentado) P(vap) cond. ^~'P(Iq) (6.46)
Donde Ta es la temperatura del lquido sub-enfriado, 7o es la temperatura de
ebullicin normal de la sustancia, Tb es la temperatura del vapor sobrecalen
tado, \ vap es el calor latente de vaporizacin normal de la sustancia, y Xccnd es
el calor latente de condensacin normal de la sustancia. Estos calores latentes
son numricamente iguales, pero de signo contrario, es decir, si se toma como
referencia el calor que entra a un sistema o el calor adsorbido por una sustancia
como positivo, el valor de Xvap es positivo y el valor de \ ond es negativo.

Para determinar el \ ap a una temperatura diferente a las condiciones normales

de 1 atm de presin, se emplea la ecuacin de Watson, dada por:

/ tc - t '
A =X rp rpo (6.47)
\ C 1 J

Donde 7 es latemperatura critica de la sustancia yn es un parmetro emprico


que para la mayora de las sustancias vale 0.38[Reklaitis,1989].

Anlisis de grados de libertad

Para el anlisis de grados de libertad en un sistema donde ocurre transferencia


de energa sin reaccin qumica, se consideran los siguientes parmetros:

Nmero de Variables Independientes, NVI

Variables de corriente, VC.

Temperaturas, T.

Variables de unidad (Q, W), VU.

Nmero de Balances Independientes, NBI

Balances de materia, BM.

Balances de energa, BE.

Nmero de Especificaciones Independientes, NEI

Composiciones conocidas, CC.

Flujos conocidos, FC.


R elaciones adicionales, RA.

T em p era tu ra s con ocidas, TC.

Variables de unidad con ocid as (Q, W), VUC.

Seg n si s e resuelven los b a lan c e s d e materia y energa sim u ltn eam en te o no,
el p rob le m a s e den o m in a [Reklaitis, 1989]:

- Problema Acoplado. Un problem a se considera a coplad o cu an do los


ba lan c es de m ateria y energa se resuelven sim ultn eam en te, por lo
tanto, la solucin del balan ce de m ateria est implcita dentro d e la s o
lucin del balan ce de energa. Esto ocurre cu an do los g rado s de liber
tad para el balan ce co m b in a d o e s cero y uno para el balance d e m asa .

. Problema Desacoplado. Un prob lem a s e considera d e sa c o p la d o cu an


d o s e p u e d e n resolver los b a lan ces d e materia en form a se p a ra d a de
los b a la n c e s d e energa. Esto ocurre cu an do los g rad o s de libertad del
c o m b in a d o y m a s a resultan se r cero.

Ejemplo 6.1

En un p r o c e so d e produccin d e c a rb o n o de dimetilo (el cual e s e m p le a d o c o m o


un aditivo p ara co m b u stib le s, c o m o un electrolito en bateras de iones d e litio
o c o m o m ateria prim a p ara la produccin d e policarb on atos e m p l e a d o s para
fabricar b ib e r o n e s d e b e b e , d isco s c o m p a c t o s o lentes de contacto) se requiere
q u e al re acto r cataltico e ntre una mezcla d e fo sg e n o y m etanol a una t e m p e r a
tura d e 210C. Para ello s e m ezcla en un ta n q u e adiabtico m etanol (A) al 80C
y fo s g e n o (B) a 30C en una proporcin de d o s m o les d e m etanol por un mol de
fo s g e n o . Esta m ezcla p o s te r io r m e n te s e introduce a un intercam biador con el fin
d e ele v a r la te m p e r a tu r a h asta 210C, e m p le a n d o v a p o r sa tu r a d o a 7 b a re s de
presi n , el cual sa le c o m o lquido s a tu r a d o a la m ism a presin. Para el p roceso:

a. Construya una ta b la d e g r a d o s d e libertad.


b. E st e sp e cificad o co rre ctam e n te el p r o b le m a ? Si no e st esp ecificado c o
rrectam en te, y si a su m ien d o una b a se de clculo aun no q u e d a e sp e cifica
do co rre ctam e n te , no siga resolviendo el problem a. Explique por q u no
p u e d e resolverse. En c a s o contrario, a su m a una b a s e de clculo y explique
p or q u el flujo q ue seleccion co m o b a s e de clculo e s el m s a d e c u a d o ,
y contine resolviendo el ejercicio.

c. Determ ine un orden de clculo para d ar solucin al problem a.

d. Calcule la te m p e ra tu ra de salida del mezclador.

e. Determ ine la cantidad d e v ap or q ue s e c o n su m e en el p roceso.

f. Calcule la cantidad d e calor e n treg a d o por el vapor.

Lq. sat.

Solucin

Para una m ayor facilidad de la solucin del prob lem a se considera que:

A = CH^OH > me tan ol

B - COCl2 - Fosgeno

A d em s, N l = N'A N2 = N

Datos del prob lem a

7] = 8 0 C = 353.15: T2 = 3 0 C = 303.15K

7; = 2 1 0 C = 483.15
De ta b la s d e Reklaitis, el calor latente de con den sacin del agua a 7 bar es:

X = - 2064 9 . - x - ! ^ = - 37168.2 J/m o l


CJ,nd'lhcT g mol

Se ubica to d a la informacin q u e se tiene del proc eso en el diagram a de flujo,


para facilitar el anlisis de g r a d o s d e libertad, co m o se m uestra a continuacin:

P = 7 bar
llq sai

p ? o

a. Anlisis d e g r a d o d e libertad. En la tabla s e p resen ta el anlisis de g rad o s


d e libertad para c a d a una d e las unidades, para el global y para el proc eso

c o m o tal.
Mezclador Intercambiador Proceso Global
m c M c m c m c
NVI
NVC 4 4 4 6 8 4 6
NT 3 4 6 5
NVU 2 2 4 2
4 9 4 12 18 4 13
NBI
BM -2 -2 -2 -3 -5 -2 -3
BE -1 -1 -2 -1
-2 -3 -2 -4 -7 -2 -4
NEI
NCC 0 0 0 0 0 0 0
NFCJ 0 0 0 0 0 0 0
NRA -1 -1 0 0 -1 -1 -1
NTC -2 -3 -5 -5
NVUC -2 -2 -4 -2
-1 -5 0 -5 -10 -1 i -8
1 1 2 3 1 1 1
G. de L.
b. Especificacin del prob lem a y b a se de clculo. El anlisis de g rad o s de
libertad para el p ro c eso e s 1, segn la tabla anterior, lo cual indica q ue
el p ro c eso e st sub-esp ecificado y no s e p u e d e resolver, a m e n o s q u e se
a s u m a una b a s e de clculo. Se aco n seja to m a r la b a s e d e clculo en el
flujo 2, ya q u e el enun ciado del problem a da una relacin adicional entre
los flujos 1 y 2 (se alimenta al m ezclador una proporcin de d o s m oles de
m etanol por un mol de fo sg en o ), y d e e sta m an era d n d ole un valor a uno
de ellos q u e d a esp ecificado el otro.

c. El orden del clculo. A partir del anlisis de g rad o s d e libertad d e la tabla


anterior se determ in a el orden de clculo, c o m o s e m u estra en la siguien
te tabla:

Mezclador Intercam biador Proceso Global


M c m C C m c
G. de L. 1 1 2 3 1 1 1

B.C. 0 0 2 3 0 0 0

BmM 0 1
BcM 0
Bml
Bel

d. e. y f. Tem peratura d e salida del mezclador, cantidad de v a p o r q u e se co n


su m e en el p r o c e so y cantidad de calor e n tr e g a d o por el vapor. De a c u e r
do con el orden de clculo se tiene que:

1. Base de clculo

N 2 = \0 0 m o l/h

Relacin adicional
2. Balance de masa en el mezclador.

- Balance gen eral

N 1+ N 2 - N 3 = 0 (2)

R ee m p laz an d o la ecuacin (1) en la (2)

2 N 2+ N 2- N 3= 0
2x100 + 1 0 0 - N 3= 0
N 3 = 3 0 0 mol / h
Oe la ecuacin (1)

N l =2x100
A^1 = 2 0 0 m ol/h

- B alan ce por co m p o n e n te

Para A

x ' aN
' - x 3Na 3 = 0
xJ x \ N \ 1 x 2 0 0
A N 3 300
x 3a= 0.667

Para B
x N 2- x 3 N
b 3=0
3 2 x 2b N 1x 100
Xb~ N 3 ~ 300
4 = 0.333

3. Balance combinado en el mezclador.

H\N'A- H 'AN 3A+ H l N 2B - H 3BN 3B = o

N l4 { l - \ ) + N ( ' , - H l ) ~ 0 (3)
D onde los ca m b io s de entalp ia estn d ad o s por:

- 7,
( ; li. j C p .JT [H '.- W V I CP s d T
UIII M3U

De las tab la s del libro d e B alan ce de M ateria y Energa de R eklaitis se o b

tie n e la cap acid a d calorfica a presin co n sta n te en fu n ci n de la te m p e

ratura para A y B.

r,
['A- ' A) = (34.4925-2.91887 x l O17* + 2.86844 x ]0 ~ * r2 - 3.12501xl0"77 +1.09833 x 10"'T * ) d T (4)
1 li
r,
\l, II,\- $ (22.1276 + 2.11087x10 T - 3 .4 9 6 9 9 * I O r : +2.86091x10 r'-9.13495xl0 " T ' ) d T (5)
MJII

Se su stitu ye n las e cu a c io n e s (4) y (5) en la e cu a c i n (3)

r,
200x J (34.4925 2.91887x10'27 +2.86844 xl0~172- 3.12501x10"7T3+1.09833x10"7/4) dT
353.15

+100 | (22,1276 +2.11087x10 T - 3 49699*I0',7-1+2.86091x10 r ! -9.13495x10 "T4)<fT- 0

C o m o se p u ed e ver, para ca lcu la r el v alo r de la te m p e ra tu ra 3 se re su e lv e n

las dos in teg rales en fo rm a an altica y se o b tien e un p o lin o m io de grado

5, q u e indica q u e hay cinco races, d e las c u a le s solo una e s la co rre cta .

Pero e ste p ro ced im ien to an altico se p u ed e ree m p la zar por un p ro ce d i

m ien to iterativo, e m p le a n d o una ca lcu la d o ra o un co m p u tad or. Este pro

ce d im ie n to e s m s rpido y no in tro d u ce m u ch o e rro r en la so lu ci n . El

p ro ceso iterativo para ca lcu la r T3 e s el sig u ien te, d e sp u s de h a b e r pro

g ram ad o la e cu a ci n en la ca lcu la d o ra :

Se a su m e T3 y se calcu la n las dos in teg rales

Se su m a n los t rm in o s d e la ltim a e cu a c i n . Esta su m a d e b e de d ar

cero

Si su m a e s diferente de cero , se a su m e otro T3 y se repiten los clculos


En la siguien te tab la s e p resen tan los re su ltad o s del p roc eso iterativo para
el clculo d e la te m p e r a tu ra de salida del m ezclador (corriente 3):

T,(K) asumido Suma


330 -255.69
335 133.72
332 -100.24
335.5 16.16
333.3 1.03
333.29 0.25
333.285 -0.141
333.2865 -0.024
333.2867 -0.0081

Por lo ta n to T} = 333.29T = 60.14C

4. Balance de materia en el intercambiador

- Balance general

n 3- n * = 0
N3- N4- 300 m ol/h
- Balance por componente

Para A
N \-N \= 0
N ] = N \ = 200 mol/h
Para B
N -N = 0
Ni = N b = 100 mol / h

5. Balance combinado para el intercambiador

^ { ^ - H j + N l i H l - H l j + N ^ 7W= 0

D o n d e los c a m b io s d e entalpia e st n d a d o s por:


\- \= (CpA)d T
333.29

4 ] 13
/ / ;- ; = (cPb\ dr
33129

De las ta b la s del libro Balance de Materia y Energa de Reklaitis s e o b tie


ne la cap acidad calorfica a presin co n stan te en funcin d e la t e m p e r a
tura para A y B.

( / / - / / ',) = | ( 3 4 .4 9 2 5 - 2 .9 1 8 8 7 xtO~3r + 2 .8 6 8 4 4 x 1 0 ^ T 2 - 3 .1 2 5 0 1 x 1 0 ' T7 + 1 .0 9 8 3 3 x l 0 7r ) dT


353.15

4*3 15
(H' t H ;) | (22.1276 + 2.11087x10 '1T - 3.49699 x IQ~*T + 2.86091x10"77 - 9 .1 3 4 9 5 x l0 " " 7 ^) d T
303 15

Resolviendo las integrales se tiene

<1(3.15
//; - // = J {C p i)v dT = 7 8 2 2 .1 1 Jm o l
333.29

j
483.15
H. -H, ( C p , \ t/r = 10007.26 J / m o l
333 29

A d e m s, sa b ie n d o que

W = - 3 7 16 8.2 J/m o l

Se rem plazan valores en (6)

20 0 mol x 7 8 2 2 .1 1 - + 1 0 0 x 1 0 0 0 7 .2 6 - N 5 x 37168.2 J/m o l =0


mol

N 5 = 69.01 mol

R e sp u e sta s.

d) T3 = 6 0 .1 4 C

e) N 5 = 69.01 mol

Q =K ^ - H ^ a = = - 3 7 1 6 8 .2 J/m ol
6.2. BALANCE DE ENERGA CON REACCIN QUMICA

A continuacin se presentan algunos conceptos bsicos en balance de energa


con reaccin qumica, como calor de formacin estndar, calor de reaccin es
tndar, calor de combustin estndar, calor de reaccin, ley de Lavoisier y ley
de Hess [Valiente, 1986a; Valencia, 1987,1996; Reklaitis, 1989; Fonseca, 1999].

Conceptos bsicos en balance de energa con reaccin qumica

Calor de formacin estndar o calor normal de formacin. Es el cambio entl-


pico que ocurre cuando se forma una mol de un compuesto a partir de los ele
mentos que lo constituyen, estando reactivos y productos a 1 atmsfera, 25C y
en los estados de agregacin ms estables a esas condiciones. Se simboliza por

AH}.

W A M = -68.3174 Kcal/mol

Es de anotar que el calor de formacin estndar de todos los elementos en su es


tado normal de agregacin a 25C y una atmsfera es cero. Los valores del calor
de formacin estndar para algunas sustancias en estado gaseoso se encuentran
tabulados en la tabla 7 de los Apndices de Balances de Materia y Energa de
G.V. Reklaitis [1989].

Si se conoce el calor de formacin estndar de una sustancia s en su estado l


quido, pero se requiere el calor de formacin estndar de la sustancia en estado
gaseoso se utiliza la siguiente expresin:

AHMg) =AHMI)+AH vl(25C) (6.4)

Donde AHn (25C) es el calor de vaporizacin a 25C, el cual est dado por:

AHn (25C) = AHn (Teb aP ) + c (Cp i- C pV) dT (6.49)

Aqu b VL(Teb a P) es el calor de vaporizacin de la sustancia s a su temperatura


de ebullicin dada a la presin P del sistema.
Calor de reaccin estndar o calor normal de reaccin. Es el cambio entlpico
que ocurre en una reaccin en la cual todos los reactivos y productos se encuen
tran a 25C, 1 atmsfera y en sus fases estndar o estados de agregacin ms

estables. Se simboliza por A H " . El calor de reaccin estndar est dada por

[Valiente, 1986a; Valencia, 1987,1996; Reklaitis, 1989]:

Ar;=o-,Aff* (6.50)
j=l
Calor de reaccin. Es el calor desprendido o absorbido para que una reaccin se
complete de izquierda a derecha bajo condiciones estequiomtricas. El calor de
reaccin no solo depende de la estequiometra de la reaccin, de la temperatura
y de la presin, sino tambin de las fases en las que se encuentren los reactivos
y los productos. El calor de reaccin se simboliza por AH r .

AH r > 0 Reaccin endotrmica >EI calor entra ai sistema

AH r < 0 Reaccin exotrmica *El calor sale del sistema

El calor de reaccin, AH r , esta dado por:

AHr = A: + Z - X CPsdT (6 -51)


=1
Donde 7es 298K o 25C, y T es la temperatura de reaccin.

Si todos loscomponentes en el estado de referencia sonlquidos y todos los


componentes en un estado diferente son vapores, seincorpora la entalpia de
transicin de fase AH v = Avl para cada componente S, as:

AHr =AHr + a s( Cpsldt + Av, + C p jt} (6.52)

Calor de combustin estndar o calor normal de combustin. Es el cambio en


tlpico que acompaa la reaccin de un mol de un compuesto con oxgeno mo
lecular, estando reactivos y productos a 1 atm, 25C y en el estado de agregacin
ms estable a estas condiciones de presin y temperatura. Se simboliza por AH .
Estos va lo re s e st n ta b u la d o s [Reklaitis, 1989; Valencia, 1987]. Com o la c o m
bustin e s un tipo e sp ecial d e reaccin, los ca m b io s entlpicos de la com bustin
p u e d e e x p r e sa r s e por m ed io d e la ecuacin:

A H = A H = < 7 A //; (6.53)

C om o la co m b ustin ocurre sie m p r e con una reduccin en la entalpia del sis


te m a , t o d a s las reaccion es de co m b ustin son exotrm icas, y por lo tanto, los
calo res d e com b ustin son negativos, indicando q u e el calor sale del sistem a.

Para el c a s o en el q u e se c o n o ce el calor de com bustin a una tem p era tu ra por


d e b a jo de la te m p e ra tu r a del calor de com b ustin e st n d a r (la cual n orm alm e n
te e s d e 25C), el calor d e co m b u stin e st n d a r s e p u e d e o b te n e r a partir de la

siguien te expresin m atem tica :

5 T
A //0 (T 0 = 2 5 C ) = A H c ( T < T 0) + J ^ a s j C ps d T (6.54)
.?=]

Ley d e Lavoisier. Enunciada por Lavoisier y Laplace en 1780, dice; "A una t e m p e
ratura y una presin d a d a s , la cantidad de energa necesaria para d e sc o m p o n e r
un c o m p u e s to qumico, en su s e le m e n to s, e s e x a c ta m e n te igual a la de spre n d id a
en su fo rm acin a partir d e los m ism os". La d e m o strac i n de e ste enu n ciado se
p re se n ta a continuacin [Valencia, 1987], C o n sid re se la reaccin:

aA + b B - cC +dD AH Der

D onde el subn dice Qejc indica q u e el calor d e reaccin e st n d a r e s para la r e ac


cin directa, d e izquierda a derech a . Por simplicidad se suprim en las fa se s, por
lo ta n to el calor d e reaccin e sta d a d o por:

A H : D er= d A H % + c A H J C - a A H % - b A H % ()

Ahora s e tie n e la reaccin inversa

cC +dD > a A + b B AH ,:q

El calo r d e la reaccin e s t n d a r e st d a d o por:


A H ,:q = a A H /a + b A H 'm - cA H % - d A H ^ ()

Si se multiplica la ecuacin (i) por (-1) se tiene:

A H ? ;q = - a A H l - b A H l + cA H % + dA H % ()

Se igualan las ecu a cio n es (i) e (i), para o b te n e r que:

A / r a .r = - A / / ; , , (6.55)

Ley d e H ess. La Ley de Hess, llam ada tam bin "Ley de su m a co n stan te de calor"
(1840), dice que: "El calor neto d e sp re n d id o o a b so rb id o en un cam bio qum ico
e s el mismo, in d e p en d ien te m en te q u e la reaccin ten ga lugar en una o en varias
e ta p as". Por tanto, sie m p re y cu an d o los reactivos y prod u cto s sean los mis
m os, en las m ism as fa s e s y bajo iguales condiciones de presin y tem p era tu ra,
el cam bio entlpico ser el mismo, ocurra la reaccin en uno o m s p a so s. Esto
quiere decir que, si se conservan las fa s e s de las su sta n cia s y las condiciones de
operacin, el calor neto q ue intervienen en un cam bio qumico e s el mismo, as
e ste cam bio qum ico se realice en una o m s reaccion es qumicas. Por lo tanto,
el cam bio entlpico neto de la reaccin qumica neta e s igual a la su m a de los
cam bios entlpicos d e las reaccion es qum icas q ue intervienen en el m ec an is
m os de reaccin [Valencia, 1987],

A continuacin se p resen tan las im ge n e s de Pierre Simn de Laplace (1 7 4 9


1827) y Hermain Henri Hess (1802-1850).

Figura 6 .2 I m g e n e s d e P i e r r e S i m n d e L a p l a c e ( i z q u i e r d a ) y H e r m a i n H e n r i H e s s ( d e r e c h a )
Fuente: [http://w w w .educa.m adrid.org/w eb/ies.becquer.algete/ensenanzas/fq/histona/laplace.jpg].
Deduccin de la ecuacin de balance de energa con reaccin qumica

Considere el diagrama mostrado en la figura 6.3, que se caracteriza por tener


una entrada y una salida, adems teniendo en cuenta que ocurre una reaccin
qumica. Este es el caso ms sencillo que se puede encontrar a nivel industrial,
y a partir del cual se va a deducir la ecuacin de balance de energa para el caso
general de mltiples entradas y salidas, y mltiples reacciones qumicas.
Q

iW
Figura 6.3. Diagrama de una unidad con entrada, salida y reaccin qumica nica

Considerando que el sistema se encuentra en estado estable, sin acumulacin y


con cambios de energa cintica o potencial despreciables, se tiene que:

Q - W = Y , N l H l - ' Z N s' H's (6.56)

Para los sistemas reaccionantes es necesario considerar un estado de referencia


con el fin de simplificar la solucin de los balances de energa.

Se toma un estado de referencia en T r y P r para cada componente, y a la ecua


cin (6.56) se suman y se restan los trminos:

I \NlHs
Entonces
5 5 5

Q -W = f , N l H -I N 2
s H rs +I t l NHrs - f N'sH's+ N lsH L (6.57)
5=1 5=1 5=1 - - . 5=1
Agrupando trminos semejantes

Q -W = N l ( H - H rs ) - t Nls - # ; ) + Z Hs W - N \ ) (6.58)
5=1 5=1 5=1

Si en el sistema se presenta una reaccin qumica, se tiene

N \ - N + a sr = 0 (6.59)

N-N's = a sr (6 6 0 j

Considerando la ecuacin (6.60), el ltimo trmino de la ecuacin (6.58) se


transforma en:
Y JH ( N - N sl ) = rYja5H
5

5=1 s=i (6.61)

El trmino por definicin es el cambio entlpico de reaccin a T r y P r


5.1
(temperatura y presin de referencia, respectivamente):

a sH's = W r( r ) (6.62)

Al sustituir la ecuacin (6.62) en la ecuacin (6.61), se tiene:


s

;( j V s2 -Ar;) = M//r(Tr) (6.63)


5=!

Ahora se sustituye la ecuacin (6.63) en la ecuacin (6.58),as:

Q~ W = N) [ H ] - H : ) - f N l ( H l - H rs ) + rhHr (T ) (6-64)
s=l =1

Esta expresin es la ecuacin de balance de energa en estado estable con salida


y entrada nica, y nica reaccin qumica. A partir de esta ecuacin se deducen
las ecuaciones de balance de energa para sistemas con mltiples entradas y
salidas, y reaccin qumica nica; y mltiples entradas y salidas, con mltiples
reacciones qumicas.
El estado de referencia puede ser:
El estado de los reactivos (a T y P).
El estado de los productos (a T y P).
T= 25C y latm .
Se recomienda como estado de referencia el estado de uno de las
corrientes, preferiblemente aquella que tienen el mayor nmero de
sustancias, que entra o que sale de la unidad a la que se le va a realizar
el balance de energa.

Balance de energa con entrada y salida nica, y mltiples reacciones qumicas

Como se tienen mltiples reacciones qumicas, el ltimo trmino de la ecuacin


(6.64) se convierte en una sumatoria para establecer el calor de reaccin total de
las R reacciones qumicas que ocurren en el sistema, as:

Q -W = j^ N ] { H ]- H :)- j^ N \ { H \ - H :) +j^rhHr( r ) (6.65)


s=l J=1 rl

Balance de energa con mltiples entradas y salidas, y una reaccin qumica

Como se tienen mltiples entradas y salidas, los dos primeros trminos del lado
derecho de la ecuacin (6.64) se convierten en sumatorias para establecer la
energa total debido al flujo de una sustancia en las K y J corrientes de salida y
de entrada del sistema respectivamente, en las que se encuentra presente la
sustancia s, as:

K
z . . + rAHr( r ) (6 .6 6 )
_*=1 y=i

Balance de energa con mltiples entradas y salidas, y mltiples reacciones


qumicas

Para mltiples entradas, salidas y reacciones qumicas, se combinan las ltimas


dos ecuaciones para obtener:
K A - / x (6.67)
Q - w = t*
Esta expresin es la Ecuacin General del Balance de Energa para sistemas en
estado estable, sin acumulacin, con cambios de energa potencial y cintica
despreciables, mltiples entradas y salidas, y mltiples reacciones qumicas.

Anlisis de grados de libertad, AGL

Para sistemas con mltiples entradas y salidas, y mltiples reacciones qumicas


en sistemas de una unidad o mltiples unidades, el AGL se debe hacer por uni
dad, para el proceso y para el global, considerando lo siguiente:

- El AGL se realiza para el balance combinado y para el balance de ma


teria en cada unidad y en el global. Para el proceso solo se hace el
balance combinado.

- En el balance combinado se considera el nmero de temperaturas


como una variable independiente, y este es igual al nmero de flujos
de la unidad. Tambin se considera como variables independientes las
variables de unidad, que son siempre dos, el trabajo y el flujo de calor.

- En el nmero de especificaciones independientes se consideran las


temperaturas conocidas y las variables de unidad conocidas.

i Ejemplo 6.2

En un proceso industria! se hace reaccionar la sustancia A con la sustancia B,


; que entran a un reactor a una temperatura de 100C y 20QC, respectivamente. |
; ' . i
! Los peactivos se alimentan en fase gaseosa y en proporcin estequiomtrica al ;
i reactor. Dentro del reactor ocurren las siguientes reacciones:
!
! ' A +^B ' i
; . 1 i
; . . A + 4 ----- '
Con una conversin de B del 85%. La corriente d e salida del reactor sale a una
te m p e r a tu r a d e 300C, con una com posicin d e 5% d e B. Datos adicionales:

cP, =i4+o.o87- , cal/m ol K ah;, =-22.0 cal/mol

cPt = 27+0.077 , cal/m ol K ah ; = - 3o.s cal/mol

Cpc = 10+0.0027, cal/m ol K AH'r--i5.5 cal/mol

cPd = 17+0.0257, cal/m ol K ah; = - 8.o cal/mol

Para el s iste m a plan tead o, realice lo siguiente:

a. Construya una tabla d e g ra d o s d e libertad.

b. E st e sp e cifica d o c o r re c ta m e n te el p r o b le m a ? Si no e st esp ecificado co


r r e c ta m e n te , y si a su m ie n d o una b a s e d e clculo aun no q u e d a esp ecifica
d o co r re c ta m e n te , no siga resolviendo el p rob lem a. Explique por q u no
p u e d e reso lverse. En c a s o contrario, a s u m a una b a s e d e clculo y explique
p or q u el flujo q u e e s c o g e c o m o b a s e de clculo e s el m s a d e c u a d o , y
co n tin e re so lvien do el ejercicio.

c. Formule las e c u a c io n e s para las relaciones adicionales.

d. Calcule los flujos y c o m p o sic io n e s d e ca d a sustancia en la corriente 3.

e. Calcule el calor n e c e s a r io q u e s e d e b e retirar o a g r e g a r al reactor para q ue


la corrien te 3 salg a a una te m p e r a tu r a de 30CPC.

c
f. El calor s e adicion a o s e retira del re a c to r ? Explique la re sp u e sta .

1
I A
Reactor B 5%

> C
0

I
Q
Solucin

Las re a ccio n e s q u m icas que se llevan a cabo en el reacto r son:

A + \ B - - > jC + D

A + 4 C - -> D

La in form aci n dada en el e n u n cia d o del p ro blem a se p resen ta a tra v s de un

diagram a de flujo cu antitativo , as:

A N'
r =100'c
A
B 5%

( Reactor
J r-3oo* c c
D

B V = 200*C

a. A nlisis de grados de libertad

A p artir del diagram a de flujo se realiza el an lisis de grado de libertad que

se p resen ta en la sig u ien te tabla.

Reactor
M c
NVI
NVC 8 8
NT 3
NVU 2
8 13
NBI
BM -4 -4
BE -1
-4 -5
NEI
NCC -1 -1
NFC 0 0
NRA -2 -2
NTC -3
NVUC -1
-3 -7
GL 1 1
b. Especificacin del p ro b le m a y b a se de clculo. De la tabla se concluye q ue
el p ro b le m a se encuen tra sub-esp ecificado (no tiene solucin), p u e sto
q u e los g r a d o s d e libertad para el balan ce co m b in a d o en el p roc eso e s 1.
Para e s t e caso, el p rob lem a se especifica to m a n d o una b a se de clculo en
uno d e los flujos del siste m a , q u e d a n d o con 0 GL para el balance de m asa
y balan ce co m b in a d o . Esto indica q u e el prob lem a est d e sa c o p la d o . La
b a s e d e clculo s e p u e d e t o m a r en el flujo 1 o en el flujo 2, d ebido a q ue
existe una relacin entre ellos (dicha relacin es: los reactivos A y B se
alim en tan en fo rm a e steq u io m trica ), de tal m an era q u e e specifican do
uno d e ellos, q u e d a ta m b in esp e cifica d o el otro. C om o e s indiferente de
d o n d e to m a r la b a s e d e clculo, para hacer la solucin del p roblem a se

to m a en el flujo 1.

B.C.:Nl = N'a - I g m o l/ h
c. E cu acion es para las relaciones adicionales, RA.

RAI: alim en taci n e ste q u io m tric a al r e a c t o r N\ = 0.5TV1,

RA2: * = 0 . 8 5

d., e. y f. Clculo d e los flujos y las c o m p o sicio n es de las corrientes del p ro c e


s o y el calor involucrado en el reactor

Para la R l:

Si N\ -Igm ol/h
E n ton ces N l=0.5gm ol/h
Para la R2: ^ 1^2 q .8 5 x 0 .5

' " " -(-0-5)

rx = 0 . 8 5 gmol/h
B a la n c e s d e m ateria

Para A
N \ - N ' x Ai + a Alr] + a A2r2 = 0
l - x AN 3 ~ 0 . 8 5 - r 2 = 0
0 . 1 5 - x J i V 3 -/-2 = 0 ( 1)

Para B

N l-xlN * + v = 0
0 .5 - 0 .0 5 N 3 + 0 .5 x 0 .8 5 = 0
A^3 = 1 .5 gmol/h
La ecuacin (1) s e red uce a:

0 .1 5 - 1 .5 ;c J, - r 2 = 0 ( 2)

Para C
Nc + Nc Nc + f7( + <7C2r2 ~
x3.A^3 + 1 x 0 . 8 5 - 4 r , = 0

0 .5 6 7 - 1 . 5 < - 4 r 2 = 0 (3)

Para D
N n + N'n N n + a lnrx+ a Lnr2 - 0

- x ^ N 7, + 0.85 + r2 - 0
0.85 1.5 +r2 = 0 (4)

Para la corriente (3) s e cum ple q ue

XA Xg + X + Xp 1 (5)

De la ecuacin (2)

0 .1 5 -r,
x , =- (6 )
De la e cu acin (3)

3 0.567 - 4 r ,
*c_ 1.5

De la ecuacin (4)

, 0.85 + r,
*b=~ y 5- (8)

S e sustituyen las e c u a c io n e s (6), (7) y (8) y el valor d e x \ en la e c u a


cin (5):

0 .1 5-/-, n n r 0 . 5 6 7 - 4 r, 0 .8 5 + r, ,
*- + 0.05 + -------------^+ ----------L = 1
1.5 1.5 1.5
0.15 - r2 + 0.075 + 0.567 - 4 r2 + 0.85 + r2 = 1.5
-Ar2 = 1 . 5 - 1 . 6 4 2
r2 = 0 .0 3 5 5 gmol/h
De la e cu a ci n (6)

, 0 .1 5 - 0 .0 3 5 5
r. = - = 0.076
1.5

De la e cu a ci n (7)

X, 0 . 5 6 7 - 4 x 0 . 0 3 5 5 ..........
= ---------------------- fcU.zo3
c 1.5

De la e cu a c i n (5)

xD \ xA + xB + xc
x ui = 1 - 0 .0 7 6 + 0.05 + 0.283
4 = 0 .5 9 1

Con e s t o s valores s e calculan los flujos d e ca d a co m p o n e n te en la


corrien te (3)

N\ = xAN 3 =0.076x1.5 = 0.114 gmol/h


N = x \ N l = 0.050 x 1.5 = 0.075 gmol/h
N 3C = x 3c N 3 = 0.283 x 1.5 = 0 .42 45 gmol / h
N 3d = x 3d N 3 = 0 .5 9 1 x 1 .5 = 0 .8 865 gmol/h

El flujo total de la corriente 3 es:

TV3 = N a3 + N b3 + N c3 + N 3d = 0 . 1 1 4 + 0 .0 7 5 + 0 .4 2 4 5 + 0 .8 8 6 5
N 3 = 1.5 gm ol/h
- B alan ce c o m b in a d o

Q = N 31 ( H 3A - H ' 4) + N l ( H 3B - H ; ) + N 3c ( H ic - -H rc ) + N l ( D3 - H rD)

- N \ ( H \ - H ' ) - N ] { H l - / / , ) + ^ A//, (9)


t-l

Expandiendo la sum atoria de la ecuacin (9) para d o s reacciones y

t o m a n d o condiciones d e referencia la corriente (3) (T = 3 0 0 C ) , la


ecuacin (9) s e reduce a:

Q = ,]AHri +r :A ( 10)

Para el cam bio de entalpia (Salida-Entrada) la ecuacin (10) se tra n s


form a en:

Q = t\AHr + r2AHr2 + N a
] ( H3A- / / ' ) + N ( h - H ) (11)

Inicialmente o b te n e m o s los A Hn :
}
S 571 15

AHr = A H r^ a u CpsdT (12)


s-1 298.15

Se c a lc u la el A H
n
s
ah; = Jc - .A //;, = 1 A fr + A - AH% - 0.5A

2 5 ) ( J: ^ )- Jx (- 3 .5 )
Af = 18.92-C<3/
mol

Ah ;2 = > s2a ; = A / /^ - 4 A / / ^ - A %
3 =1

A // = ( - 8 . 0 ) - 4 x ( - 1 5 . 5 ) - ( - 2 2 . 0 )

A F " = 7 6 .0
* oto/

Para la reaccin (1)

S 573 15 57113 ~ 573 15 1573.15 573.15


I> J CpsdT = J Cp0dT + - | CpcdT - | C p ^r- J Q )^ 7
'I 298.15 298.15 ^ 298.15 298.15 298.15

5 573f 15 mi
V er, C p d T = -11676.77-----
'2 9 8 .1 5 m 0t

Para la reaccin (2)


S 513.15 571.15 573.15 573.11

< r , : J CPld T = CpDdT 4 j Cpcd T - J CpdT


298.15 398 15 298 15 298.15
5 573 15 ^ .

V t, C p d T = -17722.64
t r 98.15 w o /

S e sustituyen v a lo re s en la ecuacin (12) para la reaccin (1)


- ct col
A H . = 1 8 .9 2 11676.77-
mol mol
cal
AH, = - 1 1 6 5 7 .8 5 -
mol

Para la reaccin (2)


, 373,13

A / / , = A / / > 5 > 12
, - c P.dT (13)
s=l 298.15

R e e m p la z a n d o v a lo re s en la ecuacin (13)
Falta determ in ar los cam bios entlpicos de la ecuacin (11)

T, 573.15

H ] - H ' A = j C p Ad T = | (14 + 0.087) dT


7 373.15

H \ - H \ = 1 .0 3 7 0 .4 -^
* " mol
T, 573.15

H l - H = C p Bd T = J (27 + 0.077) dT
r, 373.15

H l - H l = 6 3 6 2 .0 5 -^
B B mol

Se sustituye valores en la ecuacin (11)

Q = 0.85 x (-1 1 6 5 7 .8 5 ) + 0.0355 x (-1 7 6 4 6 .6 4 ) +1 x 10370.4 + 0.5 x 6362.03


0 = 3 0 1 5 .3 9 ^
* h

C om o el signo de Q e s positivo, indica q u e e s el calor se d e b e adicionar


al reactor para q ue la corriente (3) salga a 300C.

6.3. PROBLEMAS PROPUESTOS

6.1-1. Encuentre la cap acid ad calorfica a 150C de los siguientes g a s e s:

a. 2

b. CO

c. CH<

d. co2

e. CBH6

6.1-2. Encuentre la cap acid ad calorfica a 50C de los siguientes lquidos:

a. h 2o

b. c h 3o h
c. C2H5OH

d- C6H6

6.1-3. Encuentre la capacidad calorfica a 150C de las siguientes mezclas ga


seosas (los porcentajes son molares):

a., CH4 40%, C02 40%, N2 20%

b. CO 45%, C02 5%, CH4 25%, H20 5%, N217% y 0 2 3%

c. H20 15%, 0 2 5%, C02 10% y N2 70%

6.1-4. En un proceso de destilacin de un fermento de harina de yuca hidroliza-


da, se obtiene alcohol hidratado al 94%. Determine la capacidad calorfica a 60C
de:

a. El etanol y el agua

b. La mezcla etanol/agua

6.1-5. A un intercambiador se alimentan 500 kg/h de n-butanol a 300C, el cual


se enfra a 30C. Calcule la cantidad de calor que se debe retirar para lograr dicho
enfriamiento.

6.1-6. 1000 kg/h de cido actico a 115C y 1 bar de presin se enfra al mez
clarse con una corriente de cido actico a 20C y 1 bar. Se busca que la tempe
ratura final de la corriente combinada sea de 50C. Considere que el mezclador
es adiabtico. Cunto cido actico a 20C se debe adicionar?

6.1-7. Se alimentan 1000 gal/h de aceite de oliva a 25C a un intercambiador


de calor de coraza y tubos. El intercambio de energa se realiza con vapor satu
rado a 2 bar. El condensado de descarga del intercambiador sale como lquido
saturado a la misma presin. La densidad del aceite es de 865 kg/m3, y su ca
pacidad calorfica es constante e igual a 0.48 Kcal/kg C. El intercambiador es
adiabtico. Calcule la temperatura a la cual debe salir el aceite, si se utilizan 100
kg/h de vapor saturado.
6.1-8. Se desea calentar 200kg de etanol desde 10 a 100C, a 1 atm de presin.
Cunto calor se debe adicionar para alcanzar dicho objetivo?

6.1-9. Para reducir los costos de proceso una corriente lquida de bioetanol
(1000 kg/h) se precalienta desde 25C a 75C indirectamente a travs de un ser
pentn con vapor saturado a 5 bar de presin. El condensado de descarga sale
como lquido saturado a la misma presin. Calcule la masa requerida de vapor
saturado.

6.1-10. Un flujo de metano de 250 Ibmol/h a 1 bar y 30C se calienta en un inter


cambiador de calor aislado trmicamente, por condensacin de vapor saturado
disponible a 20 bar.

a. Calcule el flujo de vapor necesario para calentar el metano a una tempe


ratura de 500K.

b. Si el flujo de vapor saturado es de 500 kgmol/h, calcule la temperatura


de salida del metano.

6.1-11. 800kg/h de leche se calientan en un intercambiador desde 20 a 65C uti


lizando agua a 90C. El capacidad calorfica promedio de la leche entre 0 y 100C
es de 0.92 Kcal/kg C.

a. Cunta masa de agua se requiere si el agua sale del intercambiador a


40C?

b. Cul es la temperatura de salida del agua si se utilizan 2000 kg/h de


agua a 90C?

c. A qu temperatura sale la leche si el agua entrega 12000 Kcal?

d. A qu temperatura sale la leche si se utilizan lOOOkg/h de agua, la cual


sale a 40C, y se reporta una prdida de calor al exterior de lOkcal/kg?

Cp 20{25 - 1 250C ) = 7.256 + 2.298x10 '3T + 0.283x10"6T 2 {-Shc)


6.1-12. Un residu o lquido A q u e proviene de una planta qumica a una razn
d e 1 0 0 0 kg/h con una te m p e r a tu r a d e 35C se mezcla con otro residuo lquido B
q u e tr a e un flujo de 2 0 0 0 kg/h a 95C Cul e s la te m p era tu ra final de la m ezcla?

C = 14.95 + 0.0558 T ; C = 2 9 .9 + 00.081 T


_co j_ \
mol K 1
Ma= 100

6.1-13. Un zum o d e naranja entra a un in tercam biador de calor a 12C con un


caudal d e 5 0 0 kg/h. El zum o e s cale n tad o utilizando a gu a (O .llK g /s) a 80C, la
q u e s a le del in tercam biado r de calor a 30C Cul e s la te m p era tu ra final del
z u m o d e n ara n ja ?. Datos:

cP \U O = 4A&KJ / kgC
6
p zumo dc = 2MKJ/kgC
naranja

6.1-14. D ebido a q u e los g a s e s d e co m b ustin d e una caldera salen a alta t e m p e


ratura, e s t o s s e e m p le a n para producir v ap or sa tu r a d o a 2.5 bar utilizando a gu a
a 2 0 C a tr a v s d e d o s in terca m b iad o res c o m o se m uestra en el diagram a. Los
in t e r c a m b ia d o r e s s e co n sid e ran adiabticos. Tome los siguientes valores p r o m e
dio d e las c a p a c id a d e s calorficas, en KJ/Kgmol C:

e , , . . , =33.6

Cp co2(s) = 3 7 -0 ('p N(gi ~ 29.1

Calcule:

a. El flujo r e q u e rid o d e a g u a a 20C.

b. La te m p e r a tu r a d e e n tra d a d e los g a s e s de com b ustin al primer inter


cam biado r.
Llq. set.
2 5 bar

co, 12% 200'C . i 120"C CO,


N,
H'O
75%
13%
co, n ?1 N-
H ,0
N,
H.O O

Vapor saturado
2 5 bar
6.1-15. Para el siste m a q ue se m uestra en el diagram a

A 15% i
B 85% T,= 40C '

A
*B
C
Q
Ts= 110C

se tiene:

La corriente 1 est constituida por 15% m olar de A y el resto B, a 40C.

La corriente com b in ada 3 e st constituida por 25% de A, 10% de B y 65%


de C.

El m ezclador e s adiabtico

La corriente 2 e st constituida por A y C en proporciones desco n ocidas,


a una te m p e ra tu ra de 90C.

El s e p a r a d o r no e s adiabtico. Se le introduce energa en form a de calor.

En el s e p a r a d o r se recupera el 97% del A p resen te en la corriente 3.

Las corrientes superior e inferior del s e p a r a d o r se encuentran a 120 y


110C, resp ectivam en te.

Las c a p a c id a d e s calorficas (Kcal/Kgmol C) de las su stan cias A, B y C en


e s t a d o lquido son:
Cp A = 8.0 + 0.017
C1,, B = 110 + 0.027
CpC = 18.0 + 0.037

El flujo 1 e s de 2 0 0 kgmol/h
Para el s is te m a p la n te a d o :

a. Construya una tab la d e g r a d o s d e libertad

b. Establezca el orden d e clculo

c. A q u te m p e r a tu r a sa le la corriente del m ezclador?

d. C u n ta energa en fo rm a d e calor se alimenta al se p a r a d o r ?

e. Cul e s la com p o sici n porcentual del flujo 5 ?

6.2-1. Calcule los calo res d e form acin e st n d a r a partir de los calores de
bustin e s t n d a r d e los siguien tes c o m p u e s to s, co n sideran do c o m o p rodu cto s
finales C 0 2 (g) y H20 (I):

a. d -G lu cosa (dextrosa) en e s t a d o slido, a h c = -673 Kcal / mol

b. I-Fructosa en e s t a d o slido, AHc = -675 Kcal i mol

c. Lactosa (anhidro) en e s t a d o slido, a h c = -1350.1 Kcal mol


d. S a c a r o s a en e s t a d o slido, a h c = -1348.9 Kcalmol

6.2-2. El e ta n ol e s p rodu cid o por ferm en tacin a partir de az u cares de ciertos


p r o d u c to s agrcolas. Los a z u c a r e s en solucin son a lim e n tad os a un fe rm e n ta d o r
ju n to con un cultivo d e saccharomyce cereviseae. Durante un p ro c eso de fer
m e n tac i n ocurre la sig u ie n te reaccin.

CnH 21Ou(s ) + H20 ( l )-> 4 C 2H 50H(l) + 4 C 02(g)


M altosa Agua Etanol

S e c o n o c e q u e el calor e s t n d a r d e co m b ustin de la m altosa para o b te n e r c o m o


p r o d u c to s finales C 0 2 (g) y H20 (I) e s de -5649 .1 KJ/mol.

a. Calcule el calor d e reaccin e st n d a r d e la reaccin de ferm en tacin .

b. Calcule el calor d e reaccin a 35C para la reaccin de ferm en tacin .

6.2-3. S e q u e m a CO con aire s e c o en un horno, del cual sale un g a s d e ch im e


n e a a 3 0 0 C c o m p u e s t o p or C 0 2, N2, 0 2 y CO en ca n tid a d e s d e sc o n o c id as. El aire
entra al h orn o a 3 0C y el CO a 70C. La conversin del CO en el horno e s del 97%.
Calcule:

a. La com posicin del gas de chim enea, co n sideran do q ue el horno es


adiabtico.

b. Realice un resum en del balance de m asa del horno.

6.2-4. Para un sistem a de dos reactores se tiene q ue el flujo de entrad a al reac


tor 2 (corriente 6) y el flujo de salida del reactor 2 q ue a b a n d o n a el p ro c eso e s
tn en una relacin de 5:1. Considere que el flujo de la corriente 5 e s lOOmol/h.

Donde:

A: cido Actico: CHP.


B: Hidrgeno:

C: Acetaldehdo:
W
D: Agua: h 2o
E: Etileno: C]Ht
1: Nitrgeno: ",
Las reaccion es q u e ocurren en cad a uno de los reactores son las siguientes:

Reactor 1: C 2H 40 2 + H 2 - + C 2H f i + H 20 r,
C 2H aO + h 2 - c 7h a + h 2o r
R eactor 2: C 2H 40 + H 2 - > C 2H 4 + H 20 rs
S e tien e la siguien te informacin d e entrada:

V 0.03 T2 (C) 130

X,6 0.58 t 3 (c ) 130

V 0.40 t 5 (c ) 130

xE5 0.99 t 6 (c ) 130

T^C) 30

Para el p r o c e s o :

a. Realice una anlisis d e g r a d o s de libertad e indique si el prob lem a tiene


o no solucin.

b. Si tien e solucin, e stab le z ca un orden d e clculo y contine resolviendo


el p r o b le m a .

c. Calcule flujos to t a le s y parciales, y las c o m p o sicio n es d e sco n o cid as.

d. Encuentre la te m p e r a tu r a de la corriente 4

e. Calcule el calor a d ic io n a d o al reactor 1

f. Calcule la conversin d e B en el reactor 1 y 2, y de C en el reactor 2.

6.2-5. Para un s is te m a d e d o s r e acto re s y un in tercam biador s e tiene q u e el


flujo d e e n tr a d a al r e a c to r 2 (corriente 6) y el flujo de salida del reactor 2 q ue
a b a n d o n a el p r o c e s o e st n en una relacin d e 5:1.

Las re a c c io n e s q u e ocurren en c a d a uno d e los re acto re s son las siguien tes:

R eactor 1: C 2H f i 2 + H 2 ^> C 2H 40 + H 20 ri
C 2H aO + H 2 ^ > C 2H 4 + H 20 r

R ea cto r 2: C 2H 40 + H 2 ^ > C 2H 4 + H 20 r3
C o n sid ere la sig u ie n te n o m e n c la tu ra para simplificar los clculos:
A: cido Actico:

B: Hidrgeno: H,
C: Acetaldehdo: c , h 4o

D: Agua: h 2o

E: Etileno:

I: Nitrgeno: N.

I
B
D

+ 6

O m
A R1
c c - f | ) -
i 3
1
Vap SaL B
3 bar
2 1
rB

Se tiene la siguiente informacin de entrada.

E
X 4 0.15 T, (C) 20

x c4 0.85 T2 (C) 150

X,6 0.45 t 3 (-O 150

V 0.45 t 6 ( c ) 30

V 0.10 T7 (C) 150

V 0.95 N7 (mol/h) 100

x c7 0.05 N8 (mol/h) 1500

Para el p roceso:

a. Realice una anlisis de g rad o s de libertad e indique si el p roblem a tiene


o no solucin.
b. Si tiene solucin, establezca un orden de clculo y contine resolviendo
el problema.

c. Calcule flujos totales y parciales, y las composiciones desconocidas.

d. Encuentre la temperatura de la corriente 4.

e. Calcule el calor adicionado al reactor 1.

f. Calcule la conversin de B en el reactor 1 y 2, y de C en el reactor 2.


N om enclatura

Ae Peso atmico del elemento e

c Densidad o concentracin molar de la mezcla

cs Densidad o concentracin molar de la sustancia s

cp Capacidad calorfica a presin constante

dp Nmero de dimensiones primarias

D Dimetro

F Unidad fundamental de fuerza

Fj Flujo msico de la sustancia s en la corriente j

F j Flujo msico total de la corriente j

g Gravedad

So Nmero de grupos adimensionales con exponente literal

G Densidad o gravedad especfica

h Altura

H Entalpia, o unidad fundamental de energa

Hs Entalpia de saturacin

L Unidad fundamental de longitud


m masa

M Molaridad, o unidad fundamental de masa

M5 Peso molecular de la sustancia s

M Peso molecular promedio de la mezcla

N Normalidad

nS Moles de la sustancia s

np Nmero de parmetros o variables en el anlisis dimensional

Nj Flujo molar total de la corriente j

N Flujo parcial de la sustancia s en la corriente j

P Presin total del sistema

Presin parcial de la sustancia A

PV Presin de vapor o presin de saturacin

Q Flujo de calor

r Velocidad de reaccin

R Constante universal de los gases

*0 Saturacin absoluta

Saturacin molar

Saturacin porcentual
SP

T Temperatura del sistema o unidad fundamental de temperatura

T Temperatura de referencia (25C o 298.15K)

TC Temperatura crtica

Temperatura de ebullicin
T*
U Energa interna

v Velocidad

V Volumen

Fraccin msica de la especie s en la corriente j

W Trabajo

X JS Fraccin molar de la especie s en la corriente j

X Conversin fracciona! de la especie s

Xf Conversin global de la sustancia s

Xp
s Conversin por paso de la sustancia s

zS Fraccin volumtrica de la sustancia s

AH Entalpia de combustin estndar

AHf Entalpia deformacin estndar

AH Entalpia de reaccin estndar

AH r Entalpia de reaccin

e Fraccin en exceso del reactivo en exceso

li Viscosidad

aes Nmero de tomos del elemento e en la sustancia s

O Unidad fundamental de tiempo

Acona, Calor latente de condensacin

Avap Calor latente de vaporizacin


ps Densidad msica de la sustancia s

p
rm Densidad msica de la mezcla

as Coeficiente estequiomtrco de la sustancia s


Glosario

Alimentacin. Corriente o flujo de entrada a un proceso o a una planta.

Anlisis de Grados de Libertad. Es un mecanismo sistemtico empleado para


contar todas las variables, ecuaciones de balance y relaciones que intervienen
en un problema dado, con el propsito de saber si est especificado, subespeci-
ficado o sobreespecificado. De esta manera, se identifica si el problema de ba
lance de materia, balance de energa o balance combinado, tiene o no solucin.

Balance de materia general. Este tipo de balance se realiza a la materia total


que entra a una unidad o proceso, ya sea que se produzca o no una transforma
cin qumica. Se plantea como la suma de los flujos totales de entrada menos
la suma de los flujos totales de salida cuando ocurre una transformacin fsica,
esta diferencia se iguala a cero, para los procesos en estado estable.

Balance de materia parcial. Llamado tambin balance por componente. Se rea


liza a la cantidad de materia de cada uno de los componentes individualmente,
de tal manera que se obtengan ecuaciones independientes para cada sustancia,
en cada una de las unidades de un proceso o para el proceso global.

Bulbo. Es la parte inferior de un termmetro, que generalmente es de vidrio, y


donde est almacenado el fluido dilatante. Se han empleado como fluidos dila
tantes agua, alcohol, pero principalmente el mercurio.

Cada de presin. Es la variacin (reduccin) de la presin de un fluido que viaja


a travs de una tubera, debido a fuerzas de rozamiento causadas por la rugo
sidad de las pares de la tubera. La cada de presin tambin se produce por
cambio en la direccin del fluido (un codo, una te, una ye, etc.). Este parmetro
depende de la rugosidad y la longitud de la tubera, de tal manera que entre ma
yor rugosidad presente la superficie interna de una tubera, mayor es la cada de
presin; y a mayor distancia a recorrer por un fluido mayor es la cada de presin
experimentada por dicho fluido.

Cambio fsico. Transformacin que experimenta una sustancia o un conjunto


de sustancias de tal manera que no se alteran sus propiedades qumicas. Los
cambios fsicos (Por ejemplo la fusin, ebullicin, disolucin, mezclado, etc.) son
relativamente fciles de revertir.

Catalizador. Sustancia que modifica la velocidad de reaccin qumica sin involu


crarse en ella y sin experimentar cambios qumicos durante de la reaccin. Sin
embargo, el catalizador s puede presentar cambios fsicos, por ejemplo, grandes
grumos de catalizador se pueden convertir en polvo sin perder masa. Depen
diendo del tipo de modificacin de la velocidad de reaccin, los catalizadores
se clasifican en catalizadores positivos, si aumentan la velocidad de reaccin, y
catalizadores negativos si reducen, retardan o inhiben la reaccin.

Coeficientes estequiomtricos. Son los nmeros que acompaan a los smbolos


qumicos (o especies qumicas) en las ecuaciones qumicas. Esto nmeros son
positivos para los productos y negativos para los reactivos.

Compresibilidad. El factor de compresibilidad (z) de una especie gaseosa se de


fine como la relacin entre el producto de la presin total del sistema y el volu
men molar, y el producto de la constante universal de los gases y la temperatura
absoluta del sistema. Si la especie gaseosa se comporta como un gas ideal, el
factor de compresibilidad vale 1. Un valor del factor de compresibilidad diferen
te de 1 , indica la desviacin del comportamiento ideal de una especie gaseosa.

PV
Z ~ RT
Contacto a contra corriente. Este contacto ocurre cuando las corrientes fluyen
en direccin opuesta. Como resultado es posible alcanzar una transferencia de
materia o energa en mayores proporciones.
Contacto en paralelo. Este contacto ocurre cuando dos corrientes fluyendo en la
misma direccin. Como resultado se obtiene que la cantidad que puede transfe
rirse de una corriente a otra est limitada por las condiciones de equilibrio que
se alcanzarn entre las dos corrientes.

Ecuaciones de estado. Una ecuacin de estado es una expresin matemtica


que relaciona las propiedades termodinmicas que describen el comportamien
to de un sistema. Tambin se define como la relacin matemtica entre la canti
dad de masa o moles y el volumen de un gas a una temperatura y presin dada.
La ecuacin de estado ms sencilla y de empleo ms difundido, es la ecuacin
de estado de los gases ideales. Algunas de las ecuaciones de estado son ecua
cin de estado del factor de compresibilidad o ecuacin generalizada, viriales,
de Vander Waals y de Redlich-Kwong, entre otros.

Electrolito. Un electrolito es un lquido que contiene iones positivos y negativos,


y conduce la electricidad mediante el flujo de dichas cargas. Los electrolitos son
soluciones cidas o sales metlicas (compuestos inicos) generalmente disuel
tos en agua.

Energa interna. Se simboliza con la letra U. La energa interna es la energa mi


croscpica contenida en los tomos y molculas de una sustancia, manifestada
como la energa cintica aleatoria de traslacin, rotacin o vibracin y la energa
potencial de interaccin intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio,
electromagntico y nuclear. Se determina como la suma de las energas cintica
y potencial de sus partculas constitutivas (tomos y molculas). Este parmetro
termodinmico es una funcin de estado empleada para determinar el equili
brio de un sistema. La energa interna de una sustancia aumenta, al incremen
tarse la temperatura del sistema.

Entalpia. Es una magnitud termodinmica que representa la cantidad exacta de


energa que intercambia un sistema con los alrededores. La entalpia es una fun
cin de estado que establece la cantidad de calor que gana o libera un sistema
cuando la presin permanece constante.

Escala de temperatura. Son patrones cuantitativos para la determinacin de


la temperatura, que estn basados en una escala relativa respecto al punto de
congelacin y ebullicin del agua a nivel del mar (escalas Celsius y Fahrenheit), o
una escala absoluta basada en el cero absoluto (0 K o 0 R), que es la tempera
tura ms baja que se puede alcanzar en la naturaleza (escalas Kelvin y Rankine),
y por lo tanto no considera temperaturas negativas.

Ecuacin qumica. Una ecuacin qumica es la representacin simblica de una


reaccin qumica. La ecuacin qumica tiene como funciones principales indicar
cules son los reactantes y cules son los productos, e indica las cantidades y
composiciones relativas de los reactantes y productos.

Flujo msico. Es la cantidad de sustancia medida en unidades de masa por uni


dad de tiempo. Este flujo msico puede ser parcial o total.

Flujo molar. Es la cantidad de sustancia medida en unidades de moles por uni


dad de tiempo. Este flujo molar puede ser parcial o total.

Flujo parcial. Es el flujo, ya sea msico, volumtrico o molar, de una de las sus
tancias, que va acompaado de otras sustancias que hacen parte del flujo total
El flujo parcial se determina por el producto entre la composicin msica, volu
mtrica o molar de una sustancia y el flujo msico, volumtrico o molar total
respectivamente. La suma de todos los flujos parciales de una corriente es igual
al flujo total de dicha corriente. El flujo parcial es igual al flujo total cuando se
tiene una sustancia pura.

Flujo volumtrico. Es la cantidad de sustancia medida en unidades de volumen


por unidad de tiempo. Este flujo volumtrico puede ser parcial o total

Grado de cumplimiento. Es la relacin entre la cantidad de reactivo lmite que


reacciona y la cantidad total del reactivo lmite agregado. Es la misma conversin
pero porcentual.

Manmetro. Es un instrumento empleado para medir la presin que ejerce un


gas o un lquido contenido en un recipiente cerrado. Basa su lectura en la com
paracin entre las condiciones externas (presin atmosfrica) y las condiciones
internas (presin atmosfrica y presin del fluido).
Materia prima. Son materiales que entran al proceso, los cuales se convierten
en productos deseados al cambiar sus propiedades qumicas y/o fsicas median
te procesos fsicos, qumicos o biolgicos.

Materiales secundarios. Son materiales que entran al proceso en menor canti


dad que las materias primas y son necesarios para obtener el producto deseado.

Molcula. Partcula neutra formada por tomos iguales o diferentes, combina


dos en proporciones enteras, por ejemplo, una molcula de hidrgeno, H2, est
constituida por dos tomos de hidrgeno; mientras que una molcula de agua,
H20, est conformada por dos tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno.

Peso molecular. Llamado tambin masa molecular relativa, es la masa de una


molcula determinada como la suma de los pesos atmicos relativos de cada uno
de los elementos que constituyen la molcula. Cuando un elemento est presente
ms de una vez en la molcula, su peso atmico se multiplica por el nmero de
tomos de dicho elemento.

Presin crtica. Es la presin de vapor de una sustancia a la temperatura crtica.


Este parmetro es caracterstico de cada sustancia y se encuentra tabulada en
la literatura.

Presin parcial. La presin parcial de un componente en una mezcla de gases


ideales contenida en un volumen determinado, es la presin que ejerce dicho
componente si fuera el nico gas que se encuentra presente en el mismo volu
men ocupado por la mezcla.

Problema acoplado. Se habla de que un problema est acoplado cuando son nece
sarios los balances de materia y energa simultneamente, por lo cual, la solucin
del balance de materia est implcita dentro de la solucin del balance de energa.

Problema desacoplado. Se habla de que un problema est desacoplado cuando


los balances de materia y energa, se pueden resolver en forma separada.

Purga. Es una corriente de salida que se instala para eliminar los contenidos de sustancias
inertes o subproductos que se acumulan en un sistema y pueden inhibir la reaccin; o para
mantener la presin casi constante en el sistema cuando se presenta sobrepresiones.
Reaccin exotrmica. Es cualquier reaccin qumica cuya energa neta de reac
cin es menor de cero. La energa neta de reaccin es la diferencia entre la ener
ga requerida para romper los enlaces qumicos, y la energa liberada al formarse
nuevas sustancias. Esta diferencia de energa se conoce como energa de reac
cin o entalpia de reaccin, la cual representa la cantidad de energa liberada al
medio, y fsicamente se manifiesta con calentamiento de la mezcla de reaccin.
Entre mayor (ms negativo) es la energa de reaccin, ms exotrmica es la re
accin qumica. Las reacciones exotrmicas se inhiben cuando se incrementa la
temperatura del sistema. Como ejemplo se tiene que las reacciones de oxida
cin (adicin de 0 2), hidrogenacin (adicin de H2) e hidrlisis (adicin de H20)
son casi siempre exotrmicas; mientras que las reaccin de combustin, la cual
es un tipo de reaccin de oxidacin, es siempre exotrmica, con una entalpia de
reaccin muy negativa.

Reaccin qumica. Llamada tambin cambio qumico. Se define como el proce


so de rompimiento de enlaces existentes (debido a cambios energticos), entre
tomos que hacen parte de una o varias sustancias qumicas llamadas reactivos,
y de formacin de nuevos enlaces, entre tomos para formar sustancias llama
das productos.

Reaccin secundaria. Generalmente son reacciones qumicas no deseadas, de


bido a que producen sustancias que contaminan el producto principal y redu
cen la eficiencia del proceso. Estas reacciones se producen por un cambio en
las condiciones de temperatura, presin o composicin de los reactivos, o por
presencia de impurezas, o por el tipo de catalizador que posiblemente presenta
baja selectividad hacia el producto principal.

Reactantes. Llamados tambin reactivos. Son las sustancia que se alimentan a


un proceso determinado para ser transformados en sustancia con mayor valor
econmico. Los reactantes se consumen durante una reaccin qumica.

Relaciones adicionales. Son ecuaciones adicionales a las ecuaciones de balance de


materia, que ayudan a dar solucin al problema. Esta informacin generalmente es
dada como un enunciado, el cual se debe transformar en una expresin matemtica.
Sustancia de referencia. Es un compuesto inerte o que no reacciona, que se
hace pasar por un sistema reaccionante o en el que ocurre una transformacin
fsica. Esta sustancia sirve como enlace entre una corriente de entrada y una
corriente de salida para determinar ya sea la composicin de otras sustancias
o el flujo total de salida en la que est presente la sustancia de referencia. Es
necesario conocer su masa y composicin en la corriente de entrada al sistema.

Temperatura de saturacin adiabtica. Temperatura a la cual una masa de gas


se satura completamente (saturacin 100%) con una sustancia en su estado va
por a presin constante, al ponerse en contacto con dicha sustancia en estado
lquido.

Unidad de proceso. Es un equipo o conjunto de equipos donde se ejecuta una


operacin determinada, por ejemplo, una torre de destilacin, una caldera, un
mezclador, un divisor, un fermentador, torres de destilacin en serie o un siste
ma de evaporacin de triple efecto.

Vapor sobrecalentado. Estado fsico del vapor que se encuentra a una tempera
tura mayor que la temperatura de saturacin del vapor, esto medido a presin
constante. La diferencia entre la temperatura de un vapor sobrecalentado y la
temperatura de saturacin del vapor, se conoce como grado de sobrecalenta
miento.

Volumen molar. Es el volumen ocupado por un mol de una determinada sustan


cia no importa su estado de agregacin. Sus unidades son volumen por unidad
de mol, como por ejemplo cm3/nriol, m3/kgmol, ft3/lbmol, etc.
Bibliografa

Ayuso L.E. Termodinmica. Universidad a Distancia. Facultad de Ciencias Bsi


cas e Ingeniera. Primera edicin. Editorial UNISUR. Colombia. 1995.
Capera A. y Ospina G. Gua de laboratorio de balance de materia y energa. Uni
versidad a Distancia. Bogot. 1992.
Cuervo F.A. Fundamentos de materia y energa para ingenieras. I parte: mate
ria. Pontificia Universidad Javeriana. Primera edicin. Cali. 2008.
Faires V., Simmang C y Brewer A. Problemas de termodinmica. Quinta edicin.
Unin Tipogrfica Editorial Hispanoamericana. Mxico. 1997.
Felder R. y Rouseau. Principios elementales de los procesos qumicos. Tercera
edicin. Editorial Limusa Wiley. 2003.
Fonseca V.J, Lpez M.D.F., Leal J.A. y Kerneur S. Balances de materia y energa.
Universidad Nacional Abierta y a Distancia, UAD. Editorial UAD. 1999.
Garzn G. Qumica general. Serie Schaum. Segunda edicin. McGraw Hill. 1990.
Gonzlez C. y lvarez M. Estequiometra. Universidad Industrial de Santander.
Bucaramanga. Colombia. 1985.
Gooding N. Balance de materia. Universidad Nacional de Colombia. 1996.
Henley E.J. y Rosen E.M. Clculo de balances de material y energa. Editorial
reverte. Espaa. 1978.
Himmelblau D. Principios bsicos y clculos en ingeniera qumica. Sexta edi
cin. Pearson - Prentice Hall. 1997.
Hougen O., Watson K.M. y Ragatz R.A. Principios de los procesos qumicos. Par
te I. Editorial Reverte. 1964.
Manual tcnico valycontrol. h ttp ://w w w .v alycon tro l.co m .m x /m t/m t_ cap _1 3.
pdf. C o n su ltad o en M arzo d e 2010.

Murphy R. Introduccin a los p r o c e s o s qum icos. Principios, anlisis y sntesis.


Editorial McGraw-Hill. Serie Ingeniera Qumica. 2007.

Ocon J. y G. Tojo. P ro b le m a s d e ingeniera qum ica. Editorial Aguilar. Madrid.


1970.

Perry R. H. y Green W. Perry's m an u al del ingeniero qum ico. Me Graw Hill. Book.
Co, 8 Ed. 2008.

Reif S. y Jaramillo J. E lem e n to s d e p ro c eso s. Universidad del Valle. Cali. C o lo m


bia. 1990.

Reklaitis G.V. B alan ce d e m ateria y energa. Primera Edicin. M cGraw Hill. 1989.
Rodrguez C. Principios para los b a la n c e s de m ateriales. Universidad Nacional de
C o lo m bia S e d e M anizales. 1982.

Thompson E.V. y Cekler W.H. Introduccin a la ingeniera qumica. Bogot. 1979.


Ulrich G.D. D ise o y e c o n o m a d e los p r o c e s o s d e ingeniera qum ica. Editorial
In teram erican a. Mxico. 1988.

Valencia B. B a lan ce s d e en erga en p r o c e so s d e co m b ustin . Universidad N acio


nal d e Colo m bia S e d e M anizales. 1988.

Valencia B. B a lan ce d e en e rg a. Dos to m o s. Universidad Nacional de Colom bia


S e d e M an izales. 199 6.

Valencia B. C a m b io e n tlp ico normal de reaccin. Universidad Nacional d e Co


lom bia S e d e M anizales. 1987.

Valiente A. P r o b le m a s d e b a la n c e s de energa. Primera edicin. Editorial A lam


bra. 1 9 8 6 a .

Valiente A. P ro b le m a s d e b a la n c e s d e m ateria. Primera edicin. Editorial A lam


bra. 1 9 8 6 b .

Valiente A. P r o b le m a s d e ba lan c e d e m ateria y energa en la industria a lim e n ta


ria. Editorial Limusa - N oriega Editores. 2006.

White F.M. M ecn ica d e fluidos. Octava edicin. Editorial M cGraw Hill. Espaa.
2008.
h t t p :/ / t e n t a n g b i o g r a f i .w o r d p r e s s .e o m / 2 0 1 0 / 0 1 / p a g e / 2 /

h tt p ://w w w .v a ly c o n tr o l.c o m .m x /m t/m t_ c a p _ 1 3 .p d f

h tt p :// w w w .e d u c a .m a d r id .o r g / w e b / ie s .b e c q u e r .a lg e t e / e n s e n a n z a s / fq /h i s t o r ia /
lap lac e.jp g