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Determinacin de cloruros en aguas corrientes y aguas minerales

naturales por el procedimiento de Mohr

Este artculo tiene como objetivo verificar que con un material de laboratorio
simple, sobre todo en lo referente a balanzas y a las caractersticas de los reactivos
disponibles, es posible establecer un mtodo de anlisis de cloruros en aguas de
consumo humano. El motivo no es otro que poder utilizar el material caracterstico
de los laboratorios de qumica de muchos centros de enseanza secundaria para
realizar dichos anlisis sin que por ello sea necesario bajar la guardia en cuanto al
rigor cientfico.

El ion cloruro es uno de los iones ms difundidos en las aguas naturales. No


suele ser un ion que plantee problemas de potabilidad a las aguas de consumo,
aunque s que es un indicador de contaminacin de las aguas debido a la accin del
hombre. Esto es as porque, aunque la concentracin de cloruro en aguas naturales
es muy variable pues depende de las caractersticas de los terrenos que atraviesan,
dicha concentracin es menor comparada con la concentracin del ion en aguas
residuales ya que la actividad humana incrementa necesariamente dicha
concentracin(1).

Los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano estn


establecidos en el Real Decreto 140/2003. La concentracin de cloruros
mxima(2) permisible para aguas de consumo humano es de 250 mg/L. Una muestra
que contenga esta cantidad de cloruros puede tener un sabor salado fcilmente
detectable si el anin est asociado a los cationes sodio o potasio, pero el sabor no
es apreciable si la sal disuelta en agua es cloruro de calcio o magnesio ya que
en estos casos el sabor salado no se aprecia incluso con concentraciones de
cloruro de 1 g/L(1). No obstante, es de esperar que la concentracin de cloruro en
aguas corrientes y embotelladas sea sensiblemente inferior. De hecho, la
concentracin en aguas minerales naturales oscila, segn las marcas, desde unas
dcimas de miligramos por litro hasta varios centenares(3,4). Las diferencias
encontradas entre diferentes fuentes respecto de las concentraciones de cloruro en
una misma marca de agua se pueden deber a la diferencia de tiempo de los anlisis
a los que hacen referencia pues la concentracin de un in en agua no es una
cantidad que deba permanecer constante con el tiempo(5).

Por tanto, el objetivo es la puesta a punto de un mtodo de anlisis de


cloruros en aguas cuando su concentracin vare desde unos pocos miligramos por
litro hasta varios centenares. Esta puesta a punto requiere del establecimiento de un
procedimiento estndar, de una justificacin terica del mtodo y de una verificacin
de su viabilidad con muestras reales de agua corriente y de agua mineral natural

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embotellada.

PARTE TERICA

El mtodo de Mohr. Descripcin general y fuentes de error.

El mtodo de determinacin de cloruros que hoy denominamos mtodo de


Mohr fue establecido por Karl Friedrich Mohr en 1856 [Fr. Mohr, Ann. d. Chem. 97,
335 (1856)](8). De la lectura del procedimiento general en las fuentes bibliogrficas
ms antiguas que he podido consultar(8,9,10), se puede inferir que en origen se trata
de un mtodo que permite determinar la cantidad de cloruros solubles en muestras
slidas. Los textos ms modernos(6,11,12) ya s establecen versiones del mtodo
adaptadas al anlisis de aguas. No obstante y sobre este aspecto, decir que no se ha
realizado un verdadero estudio bibliogrfico que, por otra parte, se aleja de las
pretensiones de este trabajo. Por este motivo la conclusin anteriormente inferida no
se puede considerar como perfectamente asentada.

El mtodo de Mohr es un procedimiento clsico en volumetra que se engloba


en las llamadas argentometras. Son procedimientos de titulacin que se basan en la
formacin de una sal de plata relativamente insoluble. Para ello se procede a la
valoracin de la muestra con una disolucin contrastada de nitrato de plata que
conlleva (en nuestro caso) a la formacin de cloruro de plata, un precipitado blanco
insoluble. El punto final de la valoracin de cloruros con nitrato de plata puede ser
establecido de diferentes maneras cada una de las cuales da lugar a un mtodo
distinto. Entre los mtodos oficiales de anlisis(6,7) tenemos el procedimiento
potenciomtrico y el mtodo de Mohr. El procedimiento potenciomtrico permite
establecer el punto final midiendo el potencial que se desarrolla en la disolucin
mediante una combinacin apropiada de electrodos. El mtodo de Mohr, que ms
adelante ser establecido con mayor detalle, se basa en aadir a la disolucin a
valorar una pequea cantidad de cromato de potasio, establecindose el punto final
de la valoracin cuando aparezca en la disolucin un precipitado rojo de cromato de
plata, sustancia que empieza a precipitar cuando prcticamente todo el cloruro ya ha
precipitado como cloruro de plata.

Todo lo que aumente la solubilidad de la sustancia indicadora del punto final,


el cromato de plata, disminuye la sensibilidad del mtodo. Uno de los factores a
controlar es el pH. Si la disolucin a valorar es cida, aunque sea ligeramente, la
concentracin de hidrogeniones puede hacer que el equilibrio correspondiente a la
segunda ionizacin del cido crmico,

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se desplace hacia la izquierda con la consiguiente disminucin de la concentracin de
cromato en disolucin y, en consecuencia, la disolucin del precipitado de cromato
de plata por desplazamiento a la derecha del equilibrio

En efecto, el valor(13) de pK2 para el cido crmico es 6,488, por lo que un pH


ligeramente cido influye. Por otra parte, si la disolucin a valorar es muy alcalina se
favorece la precipitacin de hidrxido de plata antes que la precipitacin del cromato
de plata. En definitiva, el pH de la disolucin a valorar debe estar controlado y
mantenerse en unos valores(8) que van desde 7 a 10.

Tambin es evidente que el mtodo de Mohr no se puede utilizar como tal si


en la disolucin a valorar hay otro anin, adems del cloruro, que precipite con
plata. Interfieren por tanto, entre otros, los aniones bromuro, ioduro, cianuro,
sulfuro y fosfato. En cuanto a los metales, el hierro interfiere si su concentracin es
superior a 10 mg/L pues enmascara el punto final. Dado que estos aniones, adems
del hierro, son sustancias que no deben estar presentes en niveles apreciables en
aguas dedicadas al consumo humano, en este trabajo se da por hecho que las
muestras analizadas no contenan estas especies (por ejemplo, el hierro no debe
estar en cantidades superiores(7) a 0,2 mg/L en aguas aptas para el consumo).

Otra fuente de error se debe al hecho de que el precipitado de cromato de plata se


forma el primero, cuando la gota de nitrato de plata toca la disolucin. La reaccin
de la plata con los cloruros es ms lenta y es necesario recurrir durante la valoracin
al desplazamiento

es decir, a la redisolucin del precipitado de cromato de plata para que precipite el


cloruro. Esto se consigue con una agitacin continuada durante la valoracin y
despus de haber establecido el punto final, para asegurarse as que el color rojizo
del cromato de plata es permanente.

Adems, de la solubilidad del cromato de plata se deduce, como se ver en el


fundamento terico del mtodo, que se necesita un exceso apreciable de nitrato de
plata (una vez precipitado todo el cloruro de plata) para dar una concentracin de
ion plata suficiente para precipitar el cromato de plata, y todava algn exceso ms
de nitrato de plata para que el precipitado rojo sea visible. No es solucin viable
adelantar la precipitacin del cromato de plata aumentando la concentracin del
indicador pues el color amarillo de la disolucin a valorar se puede hacer muy

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intenso y la transicin a rojo no se observa bien. La solucin es realizar un ensayo
en blanco, es decir, una valoracin de una disolucin lo ms idntica posible a la que
se est titulando pero sin la presencia del ion cloruro.

Fundamento terico

El objetivo ahora es comprobar qu establecen las predicciones tericas


en la valoracin de una disolucin de concreta de cloruro sdico con nitrato de
plata en presencia de cromato de potasio. Dado que en disolucin hay dos
especies que pueden precipitar con el in plata, el mtodo de Mohr se puede
considerar como un claro caso de precipitacin fraccionada.

A la hora de elegir las concentraciones de las especies implicadas se


suelen encontrar(8,9)estimaciones tericas para unas concentraciones altas
respecto de las empleadas en los anlisis reales de aguas naturales, que son las
que se tendrn en cuenta aqu. Segn los resultados obtenidos en los anlisis
realizados, es decir, a posteriori, podemos considerar la siguiente situacin de
partida:

Se realiza una valoracin de 100 mL de una disolucin que


tiene una concentracin de 8,15 mg/L de ion cloruro. Como
valorante se utiliza una disolucin de nitrato de plata 0,01 M y
como indicador 1 mL de disolucin de cromato de potasio al 5 %
p/v.
Procesos que tienen lugar:

Para un rango de temperaturas(13) de 18 a 25 C

Kps(AgCl) = 1,7710-10

Kps(Ag2CrO4) = 1,1210-12

Por tanto,

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a) Determinacin de la concentracin mnima de ion plata para iniciar la
precipitacin.

Las concentraciones de cloruro y cromato en el matraz de valoracin son:

Segn el producto de solubilidad del cloruro de plata, la concentracin


mnima de catin plata necesaria para la precipitacin de cloruro de plata es

De la misma forma, la concentracin mnima de catin plata necesaria para


la precipitacin de cromato de plata es

Por tanto, para las condiciones establecidas precipitar primero el cromato


de plata. Ahora bien, la solubilidad del cromato de plata es superior a la del
cloruro de plata, es decir, la agitacin de la disolucin hace que se disuelva el
cromato de plata y precipite el cloruro de plata que es mas insoluble. En efecto,
la solubilidad es la concentracin de la disolucin saturada, que es la disolucin
que establece su equilibrio de solubilidad. En el cromato de
plata,

5
En el cloruro de plata,

Vemos que el cromato de plata es 5 veces ms soluble que el cloruro de


plata.

b) Curva de titulacin (14)


Recordemos que se est analizando tericamente la valoracin de 100 mL
de una disolucin que tiene una concentracin de 8,15 mg/L de ion cloruro con
una disolucin 0,01 M de nitrato de plata como valorante. El consumo terico
ser de 2,30 mL de disolucin de nitrato de plata pues esta cantidad de
disolucin contiene un nmero de moles de catin plata igual al nmero de moles
de anin cloruro presente en disolucin. A continuacin se analizar la situacin
en diferentes puntos a lo largo de la valoracin.

Supongamos que ya hemos aadido 0,5 mL de disolucin de nitrato de


plata 0,01 M. De acuerdo con la estequiometra de la reaccin de precipitacin,
los balances de masa son los siguientes:

Donde [Ag]t y [Cl]t son las cantidades totales de cloro y plata en la


disolucin, en moles/litro de disolucin que hay en el vaso. [Ag+] y [Cl-] son
concentraciones de ion plata y cloruro en la disolucin. Asumimos pues que
aunque precipita inicialmente el cromato de plata, este precipitado se re-disuelve

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completamente por agitacin.

Es claro que despejando [AgCl] en las dos ecuaciones, podemos igualarlas:

Teniendo en cuenta el producto de solubilidad, tenemos dos posibilidades


de sustitucin:

Estas ecuaciones se pueden ordenar mejor:

Con la primera expresin podemos conocer, despus de la adicin del


valorante, la cantidad de cloruro que queda en disolucin, y con la segunda la
cantidad, de plata que queda en disolucin. As, si el volumen total de la
disolucin es, despus de aadir los 0,5 mL de agente valorante, de 101,5 mL

La resolucin de las ecuaciones nos da las siguientes soluciones:

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Es evidente que el producto de ambas debe dar 1,7710-10, que es el valor
del producto de solubilidad del cloruro de plata.

Las nuevas adiciones de agente valorante se tratan de igual manera. En la


tabla siguiente se recogen los resultados obtenidos para estas nuevas adiciones
hasta sobrepasar el punto de equivalencia.

Como vemos, el punto de equivalencia de la valoracin tiene lugar cuando


las concentraciones de in plata e in cloruro se igualan y corresponden a la
solubilidad del cloruro de plata. En la figura n 1 se representan las variaciones
de pAg a lo largo de la valoracin, antes del punto de equivalencia en funcin del
porcentaje de anin cloruro neutralizado y, despus del punto de equivalencia, en
funcin del porcentaje de exceso de plata aadido. Como se puede ver, el salto
no es muy pronunciado como cabe esperar pues estamos tratando con
disoluciones muy diluidas y con un precipitado cuyo producto de solubilidad no es
excesivamente alto.

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Fig. 1. Curva de titulacin de 100 mL de una disolucin con 8,15 mg/L de anin ,
equivalente a 2,27610-4 M en NaCl, con AgNO3 0,01 M.

c) Punto final de la titulacin

Uno de los objetivos de un procedimiento volumtrico es establecer el


punto final de la valoracin lo ms cerca posible del punto de equivalencia de la
misma. En el estudio anterior de la curva de valoracin no se ha tenido en cuenta

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el cromato de potasio presente en la disolucin como sustancia indicadora del
punto final. El motivo es, tal como se ha mencionado anteriormente, que el
cromato de plata es ms soluble que el cloruro de plata y, aunque realmente
precipite primero, una agitacin de la disolucin hace que se re-disuelva el
cromato de plata y precipite el cloruro de plata. Por tanto, con una agitacin
continuada, se puede llegar al punto de equivalencia sin que el cromato de plata
precipite permanentemente en disolucin, circunstancia que nos obligara a
establecer el punto final antes del punto de equivalencia. Ahora bien, una vez
alcanzado el punto de equivalencia interesa que la precipitacin del cromato de
plata no se demore mucho.

En realidad, como tambin se ha dicho ya, la determinacin de cloruros en


disolucin por el mtodo de Mohr es un claro caso de precipitacin fraccionada.
Por tanto, se puede determinar la relacin necesaria entre las concentraciones de
cloruro y cromato para que ambas fases slidas estn presentes en equilibrio. En
efecto, cuando el cromato de plata comience a precipitar en presencia de cloruro
de plata se deben cumplir los dos equilibrios de solubilidad,

Despejando la concentracin de plata en ambas expresiones e igualando,

Reordenando

Con esta expresin podemos determinar la concentracin de cromato


necesaria para que, cuando la concentracin de cloruro sea la correspondiente al
punto de equivalencia (1,3310-5 M), empiece a precipitar cromato de plata,

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Tericamente, cuando la concentracin de cromato en la
disolucin sea 6,3210-3 M el indicador dar apenas cromato de plata de forma
permanente en el punto de equivalencia. La concentracin real de cromato en el
punto de equivalencia, para las condiciones establecidas en la valoracin que se
est considerando aqu, es 2,4910-3 M, correspondiente a 1 mL de cromato de
potasio al 5 % p/v disuelto en 100 mL de muestra a la que se ha aadido,
adems, 2,3 mL de agente valorante. Como la concentracin de cromato est
algo por debajo del valor 6,3210-3 M, la precipitacin del indicador est prxima
al punto de equivalencia, pero no justo en l. Para la concentracin real de
cromato presente en la valoracin (2,4910-3 M) el indicador empieza a precipitar
cuando la concentracin de cloruro en disolucin es

Valor un inferior a 1,3310-5 M, que es la concentracin de cloruro en el


punto de equivalencia. En este instante la concentracin de plata en disolucin es

En definitiva: hay que aadir un exceso de plata, que se puede estimar,


para que empiece a precipitar el indicador. El equilibrio que regula la
concentracin de plata en disolucin mientras que el cromato de plata no
empiece a precipitar es el correspondiente a la precipitacin del cloruro de plata.
As, con el procedimiento de clculo utilizado en el estudio de la curva de
titulacin, se pude determinar que el volumen de agente valorante necesario para
que la concentracin de plata en disolucin sea 2,1210-5 M. Este volumen es de
2,43 mL, que indica un exceso de 0,13 mL de agente valorante (5,7 %).

La realidad es que la sensibilidad del indicador es mayor pues se debe


formar una cierta cantidad de cromato de plata para que sea visible. Kolthoff y
Sandell(8) estiman la sensibilidad del mtodo valorando 100 mL de cromato de
potasio 0,01 M hasta que se nota una diferencia bien clara en el color cuando se

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compara con un ensayo en blanco. A 25 C esta sensibilidad corresponde a una
concentracin de ion plata en disolucin entre 3,5 y 410-5 M. Si asumimos este
valor aqu, esta concentracin corresponde a un exceso de valorante de 0,37 mL
(16,1 %). En la parte prctica de este trabajo se puede observar que el consumo
de agente valorante por parte de los ensayos en blanco realizados ha estado en
torno a 0,6 mL de agente valorante.

PARTE EXPERIMENTAL

En esta parte se describe el mtodo de trabajo en el laboratorio as


como los resultados obtenidos. En primer lugar se menciona el material y los
productos utilizados, a continuacin se describen los diferentes procedimientos
empleados, los clculos a realizar y finalmente, los resultados de su aplicacin
en la determinacin de cloruros en aguas corrientes y aguas minerales
naturales.

Tal como se mencion en la introduccin de este trabajo, esta parte


experimental tiene como objetivo verificar que con un material de laboratorio
simple, sobre todo en lo referente a balanzas y a las caractersticas de los
reactivos disponibles, es posible establecer un mtodo de anlisis de cloruros
en aguas de consumo humano. As, el material utilizado es comn en
laboratorios no especficos como son los laboratorios de enseanza secundaria.
Esta circunstancia no implica que el rigor en las medidas no se deba cumplir
pues, como veremos, la sensibilidad del instrumental utilizado se tiene en
cuenta a la hora de establecer las cifras significativas en los resultados.

Un aspecto limitante es el referente a uno de los reactivos, ms


concretamente al cloruro sdico utilizado. La estandarizacin de la disolucin
de nitrato de plata que se utiliza en las valoraciones se debe hacer con un
cloruro sdico de pureza certificada. Poseer este tipo de reactivos en un
laboratorio de enseanza secundaria no es comn, motivo por el cual se ha
recurrido a un cloruro sdico puro, que se ha tomado como si fuese un cloruro
sdico certificado como patrn primario. Es evidente que la desconocida
desviacin en pureza del cloruro sdico utilizado respecto de la que ofrece el
reactivo analtico no se tiene en cuenta a la hora de hacer clculos. No
obstante, la congruencia de los resultados obtenidos indica la buena calidad del
cloruro sdico empleado.

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Material

Slo se mencionan los materiales que son relevantes para el presente


mtodo.

- Balanza: Cent-O-Gram, modelo 311-00, marca Ohaus. Sensibilidad 0,01 g.


- Material volumtrico: todo el material volumtrico es clase A.

- Matraces aforados de 100, 200 y 250 mL.

- Pipetas aforadas de 1, 5, 10, 15 y 25 mL.

- Bureta de 50 mL. Sensibilidad 0,1mL.

- Micro-bureta de 5 ml. Sensibilidad 0,05 mL. La micro-


bureta utilizada (figura n 2) es de fabricacin casera a
partir de una pipeta de 5 mL con doble enrase.

- Agitadores magnticos

- Papel indicador de pH

Productos

Slo se mencionan los productos que son relevantes para el presente


mtodo.

- Nitrato de plata (AgNO3), puro. Central Ibrica de Drogas S.L.

- Cloruro sdico (NaCl), puro. ENOSA.

- Cromato de potasio (K2CrO4), puro. PANREAC.

- Carbonato de calcio (CaCO3), puro. PANREAC

- Agua desionizada. Carrefour. Contenido en cloruros inferior a 1


mg/L

Preparacin de reactivos

A continuacin, para los diferentes reactivos utilizados, se describen sus


procedimientos de preparacin.

1.- Disolucin de cloruro sdico 1,027 M.


Secar una cierta cantidad de cloruro de sodio puro durante dos horas a
110 C. Dejar enfriar en un desecador. Pesar 15,00 g de NaCl puro y seco,
disolver en agua desionizada y diluir a 250,0 mL en un matraz aforado. Esta

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disolucin se puede guardar en un bote de vidrio.

La concentracin de la disolucin as preparada es, teniendo en


cuenta las cifras significativas de cada cantidad y que la masa molecular del
cloruro sdico es 58,443 g/mol,

El resultado debe tener cuatro cifras significativas pues la masa medida


(15,00 g) tambin tiene dicho nmero de cifras significativas. Esta cifra es la
que limita el nmero de cifras del resultado pues las otras cantidades medidas
tienen un nmero de cifras significativas igual o mayor.

2.- Disolucin de cloruro sdico 0,0205 M.


Tomar, con una pipeta adecuada, 5,00 mL de la disolucin n 1,
pasarlos a un matraz aforado de 250,0 mL y diluir con agua desionizada hasta
el aforo. Esta disolucin se puede guardar en un bote de vidrio.

La concentracin de la disolucin as preparada es,

El resultado debe tener tres cifras significativas pues el volumen


pipeteado (5,00 mL) tambin tiene dicho nmero de cifras significativas. Esta
cifra es la que limita el nmero de cifras del resultado pues las otras cantidades
medidas tienen un nmero de cifras significativas mayor.

3.- Disolucin de nitrato de plata ~ 0,1 M.


Pesar alrededor de 1,70 g de nitrado de plata, disolverlos en agua
desionizada y diluirlos a 100,0 mL en un matraz aforado. Esta disolucin se
puede guardar en un bote de vidrio opaco para preservarla de la luz. Se puede
utilizar un bote trasparente envuelto en papel de aluminio.

No es necesario pesar con exactitud pues esta disolucin previamente

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diluida ser estandarizada con la disolucin n 2.

4.- Disolucin de nitrato de plata ~ 0,01 M.


Tomar, con una pipeta adecuada, 25 mL de la disolucin n 3, pasarlos
a un matraz aforado de 250 mL y diluir con agua desionizada hasta el aforo.

Al igual que la disolucin anterior, esta disolucin se puede guardar en


un bote de vidrio opaco.

5.- Disolucin de cromato potsico al 5 % p/v.


Disolver 5 g de cromato potsico en 100 mL de agua desionizada. Esta
disolucin se puede guardar en un bote de vidrio.

Procedimientos

Los procedimientos de valoracin por el mtodo de Mohr consultados(6,


8, 9, 12)
en la bibliografa no difieren en la parte esencial del proceso de
valoracin, aunque si muestran algunas diferencias, especialmente en la forma
de controlar el pH de la disolucin a valorar y en la adicin o no al ensayo en
blanco de una pizca de carbonato clcico.

Tal como se estableci en la parte terica, el pH ptimo de valoracin


debe estar comprendido entre 7 y 10. Para controlar este aspecto, por ejemplo,
se puede aadir a la disolucin a valorar un cierto volumen de disolucin de
carbonato sdico diluido y unas gotas de fenolftalena, con lo que la disolucin
tornar a rosa. Despus se aade gota a gota una disolucin tambin diluida
de cido sulfrico hasta viraje del indicador. Nos aseguramos as que el pH de
la disolucin se site entre 7 y 8 y que la disolucin sea incolora. Sin embargo,
dada la naturaleza de las muestras tratadas, se ha optado en primer lugar por
estimar el valor del pH de la disolucin a valorar antes de proceder o no con la
neutralizacin descrita.

La adicin de carbonato de calcio al ensayo en blanco tiene como


funcin dar una turbidez similar a la de la disolucin problema cuando est a
punto de alcanzarse el punto de equivalencia. En efecto, el carbonato de calcio
es insoluble en agua y la adicin de una pizca al ensayo en blanco en continua

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agitacin da a la disolucin una turbidez blanca muy similar a la disolucin
valorada con cloruro de plata precipitado (vase la figura n 3). En el caso de
valorar una disolucin muy diluida en cloruros se puede optar por evitar este
paso, aunque en estos experimentos se ha utilizado siempre.

Estandarizacin de la disolucin
de nitrato de plata (AgNO3) ~ 0,01 M

Enjuagar la bureta de 50,0 mL con el reactivo a emplear (disolucin n


4, de AgNO3 ~ 0,01 M), sujetar con una pinza al soporte y cargar con la
disolucin n 4. Enrasar la bureta asegurndose de que la punta inferior est
llena de disolucin.

Tomar una alcuota de 10,00 mL (hace falta una pipeta aforada con
sensibilidad en la centsima de mililitro) de la disolucin de cloruro sdico n 2
(0,0205 M) y llevarlos a un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Diluir con 25 mL de
agua desionizada medidos con una probeta y aadir como indicador 1 mL
disolucin de cromato de potasio al 5 % p/v. La disolucin tomar color
amarillo.

Colocar el Erlenmeyer sobre un fondo blanco para observar mejor el


viraje del indicador. Comenzar a aadir nitrato de plata gota a gota sobre la
disolucin, agitando continuamente hasta que el color rojo que se forma por la
adicin de cada gota comience a desaparecer ms lentamente (vase la figura
n 4), indicacin de que ha sido precipitado la mayor parte del cloruro. En un
segundo matraz preparar el ensayo en blanco aadindole 1 mL del indicador y
el mismo volumen de agua desionizada que el que hay contenido en el primero
(35 mL de agua desionizada ms lo que se haya gastado de la disolucin de
nitrato de plata). Despus, con la ayuda de una punta de esptula, aadir al
ensayo en blanco suficiente carbonato clcico libre de cloruro para que la
turbiedad en ambos matraces parezca que es la misma. Contina la valoracin
de la muestra problema hasta que tiene lugar un cambio dbil, si bien
marcado, motivado por la presencia de un vestigio de cromato de plata. Para
asegurarse de que el punto final es permanente, mantener la agitacin un
minuto. Al ensayo en blanco se aade suficiente nitrato de plata, de manera
que el color de los dos lquidos (blanco y problema) resulte exactamente igual.
El volumen consumido en el ensayo en blanco se debe restar del consumido en

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el lquido problema. Si el ensayo en blanco es demasiado alto, puede ser
debido a la presencia de cloruro en el carbonato, circunstancia que se debe
comprobar (figura n 5).

Repetir la valoracin al menos dos veces y obtener la concentracin de


la disolucin de nitrato de plata a partir de un valor medio.

Determinacin de cloruros en una muestra


de agua corriente y en agua mineral natural.

a) Toma de muestra (en agua corriente).


Dejar correr el agua corriente por el grifo durante 4 5 minutos. Tomar
despus una cierta cantidad de agua y guardarla en un recipiente de vidrio.

b) Valoracin
A continuacin se describe el procedimiento seguido en la mayor parte
de los casos, es decir, para aguas cuya concentracin en cloruros es inferior a
15 mg/L.

Enjuagar la micro-bureta de 5,00 mL con el reactivo a emplear


(disolucin n 4, de AgNO3 ~ 0,01 M), sujetar con una pinza al soporte y cargar
con la disolucin n 4. Enrasar la micro-bureta asegurndose de que la punta
inferior est llena de disolucin.

Tomar 100,0 mL de la muestra y llevarlos a un Erlenmeyer de 250 mL.

Estimar el pH de la muestra con un trozo de papel de tornasol. Si el pH


de la muestra se encuentra entre 6,5 y 10 ir directamente al paso siguiente de
adicin del indicador cromato de potasio. Si el pH no estuviera entre los valores
indicados aadir a la muestra 1 mL de disolucin de carbonato sdico 0,1 M y
unas gotas de fenolftalena. Despus aadir gota a gota, hasta viraje del
indicador, de una disolucin de cido sulfrico 0,05 M.

Aadir ahora como indicador 1 mL disolucin de cromato de potasio al


5 % p/v. La disolucin tomar color amarillo.

Colocar el Erlenmeyer sobre un fondo blanco para observar mejor el


viraje del indicador. Comenzar a aadir nitrato de plata gota a gota sobre la
disolucin, agitando sta continuamente, hasta que el color rojo que se forma
por la adicin de cada gota comience a desaparecer ms lentamente,
indicacin de que ha sido precipitado la mayor parte del cloruro.

Preparar el ensayo en blanco aadiendo a 100 mL de agua desionizada

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1 mL de cromato de potasio al 5 %. Despus, con la ayuda de una punta de
esptula, aadir al ensayo en blanco suficiente carbonato clcico libre de
cloruro de manera que la turbiedad en ambos matraces parezca que es la
misma.

Continuar con la valoracin de la muestra problema hasta que tiene


lugar un cambio dbil, si bien marcado, motivado por la presencia de un
vestigio de cromato de plata. Asegurarse de que el punto final es permanente.
Al ensayo en blanco se aade suficiente nitrato de plata, de manera que el
color de los dos lquidos resulte exactamente igual. El volumen consumido en el
ensayo en blanco se debe restar del consumido en el lquido problema. Si el
ensayo en blanco es demasiado alto, puede ser debido a la presencia de
cloruro en el carbonato, circunstancia que se debe comprobar.

Repetir la valoracin al menos dos veces y obtener la concentracin de


la muestra problema a partir de un valor medio.

Si la muestra tuviera una cantidad de cloruros superior a 15 mg/L sera


necesario tomar menos cantidad de muestra a valorar y/o utilizar la bureta en
lugar de la micro-bureta.

Clculos y cifras significativas

Los clculos a realizar y los resultados obtenidos tendrn una exactitud


que viene indicada por el convenio de cifras significativas, es decir, si un
nmero se expresa con sus cifras significativas, la ltima cifra es siempre la
incierta. Este convenio ya se ha aplicado al establecer las molaridades de las
disoluciones de cloruro sdico preparadas.

Clculos en la estandarizacin
de la disolucin de nitrato de plata

Si se tienen en cuenta las cantidades descritas en el procedimiento de


estandarizacin del nitrato de plata (pg. 14), entonces podemos establecer
que,

- es el volumen de disolucin de NaCl 0,0205 M tomado para su valoracin.


Este volumen es igual a 10,00 mL pues se toma con una pipeta cuya
sensibilidad es 0,01 mL.

- es el volumen en mL de disolucin de AgNO3 consumido (ya restado del

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blanco). Este volumen se mide con una bureta cuya sensibilidad es 0,1 mL,
por tanto, su valor tendr tres cifras significativas si se consumen ms de 10
mL de la disolucin.

- es la molaridad de la disolucin de NaCl, es decir, 0,0205 M.

- es la molaridad de la disolucin de nitrato de plata que queremos


determinar.

Si la reaccin que tiene lugar es

el valor de MAg se puede calcular a partir de la siguiente expresin:

donde VAg debe escribirse en mililitros. El resultado se podr expresar con tres
cifras significativas si se utiliza una bureta con una sensibilidad de 0,1 mL y
se consumen, como es de esperar, ms de 10 mL de disolucin de nitrato de
plata. Es esta cantidad, VAg, la que limita el nmero de cifras del resultado pues
las otras cantidades tienen tres y cuatro cifras significativas.

Clculos en la determinacin de cloruros en una muestra


de agua corriente o agua mineral

Si se tienen en cuenta las cantidades establecidas en el procedimiento


descrito en la pg. 15, y tenemos en cuenta que

es el volumen de muestra tomado en mL.

es el volumen en mL de disolucin de AgNO3 consumido (ya restado del


blanco). Este volumen se mide con micro-bureta de 5 mL de capacidad cuya

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sensibilidad es 0,05 mL.

es la molaridad de la disolucin de nitrato de plata, que coincide con la


molaridad de los iones plata en disolucin. Segn se ha dicho en el apartado
anterior el valor de esta molaridad se conoce con tres cifras significativas.

es la molaridad de los iones cloruro en la disolucin problema que queremos


determinar.

Si la reaccin de precipitacin que tiene lugar es

el valor de MCl se puede determinar a partir de la siguiente expresin:

Ahora bien, es muy comn expresar el resultado del contenido en


cloruros de la muestra en partes por milln (ppm) que corresponde a los
miligramos de cloruro contenidos en un litro de muestra. En este caso,
teniendo en cuenta que la masa atmica del cloro es 35,453 gmol-1, la
expresin es

El nmero de cifras significativas del resultado ser igual al menor


nmero de cifras significativas de los componentes de la expresin anterior. El
nmero 35453 vemos que tiene cinco cifras significativas y la molaridad de la
disolucin de nitrato de plata debe tener, segn se ha dicho, tres cifras
significativas. Por tanto, todo depender de la sensibilidad del instrumental
utilizado para medir el volumen de muestra (Vm) y el volumen de valorante
(VAg).

Determinacin de cloruros en aguas corrientes

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Siguiendo los procedimientos aqu establecidos se procedi a
determinar la cantidad de in cloruro presente en diferentes muestras de agua
corriente obtenidas de diferentes lugares, Villanueva del Arzobispo (Jan), San
Sebastin, Burgos, Roquetas de Mar (Almera) y Salou (Tarragona).

Como norma general, para cada muestra se realizaron dos valoraciones


y un ensayo en blanco. En la tabla n 2 se recogen los resultados de las
valoraciones realizadas. En dicha tabla muestra la procedencia de la muestra y
la fecha en que se tom la misma.

Tal como se aprecia en la tabla n 2, el pH de las diferentes muestras


estuvo siempre prximo a la neutralidad, por lo que no fue necesaria una
regulacin del pH de las disoluciones a valorar. Tambin se puede observar que
el alto contenido en cloruro en la muestra de agua corriente de Roquetas de
Mar hizo necesario tomar una cantidad de muestra menor y realizar la
valoracin con una bureta convencional. Tambin se utiliz una bureta
convencional para valorar la muestra de agua corriente de Salou, si bien se
tom una cantidad de muestra que permiti un consumo de disolucin
valorante superior a 10 mL.

Los anlisis fueron realizados el 13 de agosto de 2010 para las tres


primeras muestras y el 25 de agosto de 2010 para las dos ltimas. La figura n
6 muestra diferentes momentos del anlisis de la muestra de agua corriente de
San Sebastin.

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Determinacin de cloruros en aguas minerales naturales

El mtodo de Mohr para la determinacin de cloruros tambin se


aplic, de acuerdo con el procedimiento descrito para tal fin en este trabajo, en
aguas minerales naturales de las marcas Font Vella, Lanjarn, Sierra Cazorla y
Carrefour. Todas las botellas fueron adquiridas en el comercio el 5 de agosto
de 2010 mientras que el anlisis de las mismas fue realizado el 19 de agosto
del mismo ao.
Al igual que en el caso de aguas corrientes y como norma general, para cada
muestra se realizaron dos valoraciones y un ensayo en blanco. En la tabla n 4
se recogen los resultados de las valoraciones realizadas. Se hace distincin del
nombre de los manantiales en los casos de agua mineral natural Carrefour y
Sierra Cazorla porque ambos nacimientos de agua se encuentran muy
prximos, a unos pocos metros el uno del otro en la Sierra de las Villas (Jan).
Las figuras n 3 (pg.3) y 7 muestran diferentes momentos en el anlisis de las
aguas minerales de las marcas Carrefour y Lanjarn.

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