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DETERMIINACIN DEL COBRE

1. OBJETIVOS GENERALES

Mostrar al alumno la manera de proceder en un anlisis volumtrico cuando se usa


un indicados visual, la manera de evitar los errores ms comunes y como realizar
una titulacin.
Tambin se demostrar como y cuando usar los diferentes instrumentos de medida
de volmenes.

2. FUNDAMENTO TERICO

Anlisis volumtrico por el mtodo indirecto (utilizando el yodo)

Gran parte de los compuestos que se utilizan como reactivos valorantes no pueden
considerarse como patrones primarios, por lo que sus disoluciones no pueden
prepararse por el mtodo directo. Por sus disoluciones se preparan medidas
aproximadas del peso y del volumen y despus se normalizan determinando el
volumen exacto de disolucin necesario para valorar una cantidad exactamente
pesada de un patrn primario. La concentracin exacta se determina luego a partir
del volumen de disolucin gastado del peso del patrn primario y del peso
equivalente que corresponde a la reaccin de valoracin.

El yodo es soluble en agua en la proporcin de 0.001 moles por litro a la temperatura


ambiente. Sin embargo, en presencia de yoduros solubles, como el de potasio,
aumenta su solubilidad por formacin del complejo triyoduro.

I 2 + I I 3

El ion triyoduro constituye la especie principal que existe en las disoluciones de


yodo, tanto en las utilizadas como reactivo valorante en mtodos directos, como en
las formadas por oxidacin del ion yoduro en mtodos indirectos (por conveniencia
en la representacin de las ecuaciones, se escribir normalmente I 2 en lugar del
complejo, I3)
El potencial normal del sistema.


I 3 +2 e 3 I E =+ 0 .536 v

Lo hace muy utilizable en volumetra. Los oxidantes fuertes oxidan el yoduro a


triyoduro y los reductores fuertes reducen el triyoduro a yoduro. Por esta razn los
mtodos se dividen en dos grupos:

YODIMETRIA:

En que se utiliza una disolucin patrn de yodo para valorar reductores fuertes,
normalmente en disolucin neutra o dbilmente acida.

YODOMETRIA:

En que los oxidantes se determinan hacindolos reaccionar con un exceso de


yoduro; EL yodo liberado se valora en disolucin dbilmente acida con un reductor
patrn, como tiosulfato o arsenito sdicos; el primero de estos compuesto se utiliza
con ms frecuencia.

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3. MATERIALES Y EQUIPOS

Vaso de precipitado Embudo simple

Matraz Erlenmeyer
Bureta

Pipeta Volumtrica

Probeta

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

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a) Estandarizacin del Na2S2O3 0.1 N

Na2SO3 0.1 N

Patrn(KIO3): 5mL al 20%


0 0
KI: 3.5 mL al 20% 1 1
0 0
HCl: 6N, 2.75 mL 2 2
0 0
3 3
0 0
4 4
0 0
5 5
0 0
Almidn: 2ml
Estand

Estand Estand

Rojo sangre hasta amarillo Punto final incoloro

Nota: Al adicionar el
lamidn a la solucin
amarilla, sta se torn de
color vino.

b) Determinacin yodomtrica del cobre


NH3: 15N, gota a gota hasta azul oscuro
(en la campana)
Muestra Cu, Fe: 5mL Lavar con H2O desionizada
KI,20%,6.8 mL
H2SO4, 3M, celeste, NH4F, 3mL AL
30%
3mL

Se rompe el complejo Marrn toffe

Titulacin Na2S2O3
T itulacin Na 2 S 2 O 3
0,1N
NH4SCN: 2mL 0,1N Almidn, 3mL

Titulacin: Na2S2O3 0,1N

Negruzco Hasta que palidezca


Liberar I2 atrapado Blanco lechoso
(para acomplejar Vg= 5.5 mL
Vg = 4.8mL
al yodo)
Hasta color blanco
Vg = 1.2 mL
Vt = 11.5mL de Na2S2O3

5. DATOS Y GRFICOS

5.1. Datos del laboratorio

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#GRUPO Volumen de Na2S2O3 en la Volumen de Na2S2O3
estandarizacin en la determinacin
del Cobre.
1 3.80 0.02 mL 11.5 0.02 mL
2 4.50 0.02 mL 2.30 0.02mL
3 3.40 0.02 mL 24.5 0.02 mL

5.2. Datos

REACTI PROPIEDADES ROMBO PELIGROS


VO NFPA
-Slido blanco cristalino -Por ingestin:daos
-Soluble en 9.16 gramos por graves permanentes
Yodato 100mL de agua. 0 al sistema
de -Punto de Fusin de 560oC gastrointestinal
Potasio -Masa molar 214.001 g/mol. 1 3 -Por
inhalacin:Irritacin
con pequeas
exposiciones.
-Por
contacto:Irritacin en
la piel , puede
producir irritacin y
prdida visual.
-Apariencia blanca cristalina. -Por inhalacin : Irrita
-Punto de fusin 680oC. la garganta,la nariz
-Punto de ebullicin 1327oC. ,eltracto respiratorio
Yoduro -Solubilidad en agua de 128g en general.
de por 100 mL de agua a 6oC. -Por ingestin:Irrita el
potasio -Masa molar 166.00 g/mol. tracto gastrointestinal.
-Por
contacto:Quemaduras
en la piel

-Polvo blanco. -Por inhalacin : Irrita


-Punto de fusin 48.3oC. la garganta,falta de
-Punto de ebullicin 100oC. aire,tos y congestin.
Tiosulfat - Solubilidad en agua de 70.1 -Por ingestin:Irrita
o de gramos por 100 mililitros de las membranas
sodio agua a 20oC. mucosas.
- Masa molar 158.11 g/mol -Por
contacto:Irritacin,pic
azn y dermatitis.

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5.3. Procesamiento de datos y resultados

a) Estandarizacin del Na2S2O3 0.1N

Masas molares:

MKIO3 = 213.7 g/mol

MKI = 166 6 g/mol

MI3 = 380.7 g/mol

Se mezclan 5.00 mL de solucin de KIO3 (20% en masa, 2.60 g/L) con 3.5 mL de
solucin de KI (20% en masa). Luego agrega 1.0 mL de HCl (6 N), ocurriendo:

IO3 +8 I +6 H + 3 I
3 +3 H 2 O

2. 60 g/ L0 . 005 L
n IO =
3 213 . 7 g /mol
n =0. 0000608 mol
IO3

(0 .20 )(3 .5 )g
n I=
(166 . . 0 g /mol

n =0. 0042
I

Se observa que el reactivo limitante es el KIO3, por lo tanto se tiene la siguiente


relacin estequiomtrica:
n =3n IO
I3 3

Luego de titular l

I3 con
Na2 S 2 O3 en presencia de almidn, en el punto de
equilibrio se tiene:

2
2 S 2 O3 + I 3 S 4 O6 + 3 I
2
( I =2 )

3

N ( S2 O 2 2
3 )V ( S 2 O 3 ) =n I I
3 3

3n IO I
N ( S2 O2
3 )=
3
2
3

V ( S2O 3 )
3(0 . 0000608)2
N ( S2 O2
3 )=
3 .8103 L

N ( S2 O 2
3 ) =0. 0922 N

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b) Determinacin yodomtrica del cobre:

Como ya se obtuvo la concentracin del Na2S2O3 mediante la estandarizacin, ahora


se har uso de ese dato para poder determinar la concentracin del cobre en la
muestra inicial y con ello calcular la masa presente en la alcuota tomada al inicio del
proceso.
Se tiene:
#Eq.(Cu) = #Eq.(Na2S2O3)
NCu . VCu = NNa2S2O3 . V Na2S2O3
[Cu]..VCu = NNa2S2O3 . V Na2S2O3
Reemplazando los datos:

- VCu= 5 ml
- =1
- NNa2S2O3 = 0.0922 N
- V Na2S2O3 =11.5 ml

mol 63.55 g
[Cu] = 0.2121 x x0.005L
L 1 mol

MCu = 0.0674 g

5.4. Tratamiento estadstico

a) Estandarizacin del Na2S2O3

La primera prueba que se realizar ser la prueba Q,para esto es necesario ordenar
los datos de menor a mayor, y usando la siguiente frmula:

Xn X n1
Q=
Xn X 1

#GRUPO Volumen de Na2S2O3 en Qcalc Qcalc< (Q0.90;n=3=0.94)


la estandarizacin
3 3.40 0.02 mL 0.364 SE ACEPTA
1 3.80 0.02 mL 0.364 SE ACEPTA
2 4.50 0.02 mL 0.636 SE ACEPTA

Todos los valores son aceptados as que se puede proceder a calcular la media y la
desviacin estndar usando los tres valores

V 1+V 2+V 3
X= = 3.90
3

( XiX )2 = 0.557
i=1
s=
n1

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Ya con estos valores se puede proceder a realizar la prueba t de student al 95% de
confianza con n=3.(t=4.3)

t .s
u= X
n

u=3.90 1.38

u <2.52;5.28>

b) Volumen de Na2S2O3 en la determinacin del Cobre

La primera prueba que se realizar ser la prueba Q,para esto es necesario ordenar
los datos de menor a mayor, y usando la siguiente frmula:

Xn X n1
Q=
Xn X 1

#GRUPO Volumen de Na2S2O3 en Qcalc Qcalc< (Q0.90;n=3=0.94)


la determinacin del
Cobre
2 2.3 0.02 mL 0.414 SE ACEPTA
1 11.5 0.02 mL 0.414 SE ACEPTA
3 24.5 0.02 mL 0.586 SE ACEPTA

Todos los valores son aceptados as que se puede proceder a calcular la media y la
desviacin estndar usando los tres valores.

V 1+V 2+V 3
X= =12.7
3

( XiX )2 =11.2
i=1
s=
n1

Ya con estos valores se puede proceder a realizar la prueba t de student al 95% de


confianza con n=3.(t=4.3)

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t .s
u= X
n

u=12.7 27.8

u <-15.1;40.5>

Pero como el volumen gastado no puede ser un valor negativo entonces lo correcto
sera:
u <0;40.5>

6. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

El resultado obtenido en la estandarizacin de la solucin (0.0922 N) representa un


error relativo del 7.8% respecto al supuesto valor de 0.1N, lo cual es aceptable, ya que
por el mismo error relativo de los instrumentos, es muy difcil llegar a 0.1N.

La razn por la cual se utiliza como solucin valorante el Na 2S2O3 es que una fuente
importante de descomposicin del S2O32-. Veamos las siguientes reacciones:

2
++ S4 O 6
2 2 Cu
2++2 S 2 O3
2 Cu


2+ +4 OH
++O2 4 Cu
4 Cu

El oxgeno no tiene efecto sobre la estabilidad de las soluciones de Na2S2O3 pero


indicios de impurezas de metales pesados en presencia de oxgeno, causan la
oxidacin gradual del S2O32-.
Es por ello que se usa el ion tiosulfato para identificar el ion Cu2+.
La muestra inicial tomada es una solucin de cobre y hierro, los cuales una vez que se
adiciona gota a gota el NH3 15 N producen el complejo del ion tetramin cprico
Cu(NH3)42* y el hidrxido de hierro (III) Fe(OH) 3 , el hidrxido de hierro no precipita
completamente debido a que la solucin amoniacal no contiene gran concentracin de
iones OH- con lo cual luego de la adicin del NH3 la solucin cambio de un color
verdoso a un azul intenso con precipitado del mismo color y algunos tonos verdes.
Luego del filtrado la mayor parte del hierro queda en el papel y algo en menor cantidad
an se mantiene en la solucin. La adicin del cido sulfrico torna la solucin de azul
intenso a celeste claro, esto se da debido a que el cido empieza a romper el complejo
del cobre.

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Luego es necesario eliminar la presencia de los iones Fe 3+ que quedaron presentes en
la solucin, ya que de no hacerlo, en el momento de aadir el KI, se podra verificar la
siguiente reaccin:
2 Fe3+ + I- 2Fe2+ + I2
Es por ello que aadimos NH4F, el cual forma un complejo estable incoloro con el in
Fe3+ la reaccin producida es:

6F- + Fe3+ FeF63-

Luego se aadi el KI, y la solucin tomo una coloracin marrn toffee. La reaccin
que se verifica es entre el Cu2+ y los iones I- es la siguiente:

2Cu2+ + 5I- 2CuI(s) + I3-


Luego se procede a la titulacin con el Na 2S2O3 hasta que la solucin palidezca debido
a que comienza la reaccin redox, al adicionar el almidn la solucin se torna un color
negruzco debido a que an estn presentes iones de yodo que quedan atrapados en
el almidn. Se contina con la titulacin hasta que la solucin se torn incolora. Aadir
el NH4SCN libera el I2 an presentes en la solucin final. Finalmente se sigue la
titulacin hasta que la solucin se ponga de color blanco y all se encontr en punto
equivalente de la reaccin en la que se puede aplicar el nmero de equivalentes que
se oxidan es igual a los que se reducen. Una disolucin indicadora de almidn bien
preparada debe detectar el yodo en disolucin 10 -5 N a la temperatura ambiente. En
nuestro caso no debe aadirse el indicador hasta que se haya valorado la mayor parte
del yodo; debido a que una concentracin elevada de yodo da con el almidn un
complejo con propiedades indicadoras menores a la del almidn solo.

En el caso de la estandarizacin del cobre se puede observar que los volmenes


gastados de los diferentes grupos se asemejan haciendo que el valor de la desviacin
estndar no sea tan elevado, es por eso que al realizar la prueba t al 95% de
confianza obtenemos que el volumen gastado de la estandarizacin se encuentra
entre 2.52 y 5.28 mililitros,el cual es un rango pequeo.
En el caso de la determinacin del cobre se puede observar que los volmenes
gastados de los diferentes grupos estn muy alejados ,si bien es cierto al aplicar la
prueba Q no se rechaza ninguno ,estos valores dispersos afectan al valor numrico de
la desviacin estndar para as finalmente afectar negativamente al lmite de confianza
determinado por la prueba t de student ya que se obtiene que el volumen gastado del
valorante estar entre 0 y 40,5 mililitros,el cual es un rango muy elevado.

7. OBSERVACIONES

La muestra inicial que debera contener cobre es de un color verdoso, se usa 5 mL.
Al aadir amoniaco 15M se torna de un color azul intenso ya que se forma un
complejo.
Se lava y filtra la solucin con agua destilada, en el papel de filtro queda la mayor
parte de Fe (OH)3 que es de color marrn amarillento.
Posteriormente se agrega cido sulfrico 3M (3ml) hasta que se torne de un color
claro.
Luego se agrega NH4F para acomplejar las trazas de hierro.No hay cambio de color.

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Cuando se agrega KI al 20%(6.8mL) se observa un color marrn tofee algo turbio.
Al realizar la titulacin con Na2SO3 0.1N (5.5mL) hasta obtener un amarillo plido.
Luego se aade almidn para utilizarlo como indicador,la solucin se torna de color
negruzco.
Se sigue titulando hasta que la muestra de valoracin sea de color blanco lechoso.
Finalmente se agrega 2mL de NH4SCN al 24% para evitar la retencin del ion
triyoduro, se sigue titulando hasta observar un color blanco.
En la estandarizacin de la solucin del Na2S2O3,se usa esta sustancia como valorante
y lo que se valora es una mezcla de KIO 3 al 20% 5mL, KI al 20% 3.5Ml y HCl 0.5 a 1
mL,todo esto es de color rojo sangre .Finalmente se agrega almidn 2mL y se sigue
titulando hasta que la solucin sea incolora.

8. CONCLUSIONES

Sabemos que en las soluciones y minerales de Cu, el elemento que generalmente lo


acompaa y se comporta como una especie interferente en su deteccin es el in
Fe3+.Es por ello que en nuestra prctica de laboratorio, se realiz un enmascaramiento
al Fe3+, mediante la adicin de NH4F, el cual proporcion los iones fluoruro necesarios
para la formacin de un complejo incoloro estable de: FeF63-.
El almidn no debe estar presente en la solucin que se valora hasta que la
concentracin de yodo sea bastante baja, pues grandes cantidades de yodo provocan
la coagulacin del almidn e inducen la descomposicin de ste.
El volumen gastado del Na2S2O3 en la estandarizacin del mismo, tiene una
probabilidad del 95% de que se encuentre entre 2.52 y 5.28 mililitros.
El volumen gastado del Na2S2O3 usado como valorante, en la determinacin del cobre,
tiene una probabilidad del 95% de que se encuentre entre 0 y 40.5 mililitros.

9. APLICACIONES

ANALISIS DE RESIDUOS DE SULFITOS EN CAMARON ENTERO

La melanosis consiste en una coloracin negruzca sobre la cutcula del camarn. Se


produce por la reaccin enzimtica de la polifenol oxidasa (PFO) al oxidarse los
compuestos fenoliticos en quinonas. La melanosis se presenta en todas las especies
de camarones.

La PFO se activa 18 a 20 horas despus de la muerte del camarn. La melanosis se


extiende sobre el camarn desde la cabeza hasta la cola, ramificndose por las
extremidades. Este proceso es semejante al bronceado de a piel humana cuando es
expuesta a la luz solar.

Para que se desarrolle melanosis debe existir la PFO, un ambiente de ph alto, una alta
temperatura y la exposicin a la luz y oxigeno molecular.

Un mtodo empleado para la prevencin de melanosis es el tratamiento con meta


bisulfito de sodio (MBS).

PROCEDIMIENTO:
Obtener una muestra de 50 a 60 gramos de camarn tratado con MBS, es preferible
que la muestra sea del tejido de la cola y sin el exoesqueleto.

Macerar durante 10 minutos en un beaker con 100 ml de agua destilada y tapar con
papel aluminio para agitar intermitentemente la mezcla, dejar reposar durante 10

12
minutos. Esto es con la finalidad de obtener una solucin acuosa disponible de sulfitos
que estn retenidos en el tejido.

Obtener 10 ml de la mezcla y vaciar en un beaker de 250 ml, a esto se adicionan 1.4


ml de acido clorhdrico y 1 ml de almidn al 1%.

Se titula la solucin anterior con yodo 63N hasta obtener un cambio de color azul que
se mantiene durante 20 segundos, lo cual indica el final de la valoracin.

Se anota el yodo que se ha consumido para lograr la titulacin y se utiliza la siguiente


frmula para determinar la concentracin de sulfitos.

consumo de 0 .51001000
yodo
= ppmSO 2
peso gramos 100
de muestra

Leer ms en: http://zamo-oti-02.zamorano.edu/tesis_infolib/2002/T1448.pdf

COMENTARIO:

El mtodo de la yodometria aplicado en este laboratorio no solo sirve para la


determinacin de cobre en minerales o aleaciones, sino tambin para la deteccin de
otras sustancias.

Para el caso de esta aplicacin, el mtodo de la yodometria determinara la presencia


de sulfitos en los tejidos de los camarones que presentan melanosis.

El procedimiento de la yodometria consiste en la titulacin de una muestra de camarn


macerada con yodo.

Este procedimiento se fundamenta en que el acido clorhdrico hace disponible el


azufre, haciendo que el yodo reaccione con el azufre libre en la solucin, al
consumirse todo el azufre disponible, el yodo reacciona con al almidn generando una
coloracin azul, el cual indica el final de la titulacin.

Este mtodo no es muy preciso en la deteccin de sulfitos a comparacin con el


mtodo de Monier Willians, pero la desventaja de este ltimo mtodo radica en que
requiere de un mayor tiempo de proceso.

10. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

V. N. Alexeiev Anlisis Cuantitativo editorial Mir Mosc UR SS 1976


pg.: 406 412

J. G. Dick Qumica Analtica editorial McGraw Hill .Inc Mxico 1979


pg.: 63 70

Arthur I. Vogel Qumica Analtica Cuantitativa editorial Kapelusz Argentina 1960


pg.: 457 462

http://zamo-oti-02.zamorano.edu/tesis_infolib/2002/T1448.pdf

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