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INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE PURSIMA DEL RINCN

TAREAS DEL SEMESTRE

CINTICA QUMICA Y BIOLGICA


Equilibrio qumico
Cintica qumica
Catlisis
Cintica enzimtica
Cintica microbiana

NOMBRE DEL ALUMNO:


Ramrez Rodrguez Claudia Elizabeth

NOMBRE DEL DOCENTE:


Mtro. Jos de Jess Flores Sierra

FECHA: 20 Mayo 2016 CIUDAD: Pursima del Rincn, Gto.


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Unidad 1. EQUILIBRIO QUIMICO


1.1 Criterios de equilibrio de una reaccin qumica; determinacin de la constante de
equilibrio qumico en sistemas ideales y no ideales, en reaccin y homogneas y
heterogneas, en funcin de la temperatura.
1.2 Constante de equilibrio en funcin de la temperatura, presin, concentracin
para reacciones homogneas y heterogneas.
1.3 No linealidad en los sistemas en equilibrio.
1.4 Balance en el equilibrio. Clculo de la temperatura, presin, alimentacin y
conversin para cualquier sistema reactivo dado.
1.5 Equilibrio qumico en reacciones complejas.

Unidad 2. CINETICA QUIMICA

2.1 Tipos de reaccin y ecuacin de la velocidad de reaccin. Factores que afectan


a la velocidad de reaccin. Ley de accin de masas.

2.2 Tipos de reaccin y modelos de ecuacin de velocidad de reaccin.

2.2.1 Reacciones simples.

2.2.2 Reacciones mltiples: acumulativas y competitivas.

2.2.3 Reacciones irreversibles y reversibles.

2.2.4 Reacciones elementales y no elementales.

2.3 Modelos cinticos. Comprobacin de los modelos de velocidad de reaccin.

2.3.1 Mtodo de integracin.

2.3.2 Mtodo de la vida media.

2.3.3 Mtodo diferencial.


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2.4 Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reaccin ecuacin de
Arrhenius.

Unidad 3. CATLISIS

3.1 Definiciones: catalizador, catlisis homenajea y heterognea.

3.2 Propiedades del catalizador en fase solida: rea interfacial, estructura porosa,
catalizadores monolticos (no porosos), catalizadores soportados y no soportados,
promotores.

3.3 Etapas en una reaccin cataltica, considerando la participacin de los espacios


activos en la adsorcin, reaccin superficial y des adsorcin.

3.3.1 Velocidad global de reaccin controlada por la velocidad de reaccin cuando la


velocidad de difusin es limtate.

3.3.2 Ecuacin de velocidad, modelo y clculo de los parmetros en na reaccin gas


slido.

3.4 Aplicacin de la ecuacin de diseo de reactores catalticos heterogneas.

3.5 Inactivacin del catalizador: por envejecimiento, coquizacin.

Unidad 4. CINTICA ENZIMTICA

4.1 Actividad cataltica de las enzimas, sitio activo. Bases moleculares y


termodinmicas de la accin cataltica de las enzimas.

4.2 Modelos matemticos de la cintica, de una reaccin enzimtica.

4.2.1 Modelo para una reaccin enzimtica simple que se logra equilibrio
rpidamente.
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4.2.2 Modelo de una cintica enzimtica simple con la suposicin del estado
seudoesttico.

4.3 Determinacin de los parmetros de Michaelis-Menten y la transformada de


estas.

4.4 Efectos de condiciones del entorno: efecto de la concentracin, sustrato,


temperatura y pH.

4.5 Inhibicin enzimtica: irreversible, reversible, competitiva, no competitiva y a


competitiva.

4.6 Modificacin de la ecuacin de la velocidad con diferentes tipos de inhibicin.

4.7 Inmovilizacin de enzimas. Mtodos de inmovilizacin. Efectos de la


inmovilizacin sobre la actividad cataltica.

Unidad 5. CINTICA MICROBIANA

5.1 estequiometria del crecimiento microbiano y rendimientos.

5.2 Cintica de crecimiento. Ecuacin de Monot. Inhibicin del crecimiento.

5.3 Consumo de sustrato. Consumo de sustrato para crecimiento celular y


requerimiento de oxgeno.

5.4 Efecto de pH y la temperatura sobre el crecimiento.

5.5 Formacin de producto. Productos finales del metabolismo energtico.

5.6 Ejemplos de procesos biotecnolgicos.


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Fecha: 20/enero/2016

Equilibrio qumico
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1.- En un recipiente de 10 Lt se introduce una mezcla de 4 moles de hidrgeno no
gaseoso N2 y de hidrgeno gaseoso para formar amoniaco.

a) Escribir la reaccin del equilibrio.


b) Si se establecido se observa 0.92 moles de amoniaco, 0.46 de nitrgeno
gaseoso y 1.38 moles de hidrgeno gaseoso. Determinar la Kc.
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2.- En un recipiente de 250 ml se introduce 3 gr de PCl5 , establecindose el equilibrio
de la siguiente manera. PCl5 <> PCl3 + Cl2 , sabiendo que Kc tiene un valor de 0.48,
determinar la composicin molar del equilibrio, si los moles iniciales de PCl5 es 0.014
mol y su concentracin en el equilibrio es igual 0.058-X.
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3.- La constante de equilibrio Kc de la siguiente reaccin H2 (g) + CO2 (g) <>
H2 O(g) + CO(g) es 4.2 a 650 C. Para iniciarla se inyecta 0.8 moles de H2 y 0.8
moles de CO2 de un recipiente de 5 Lt. Calcular la concentracin de cada sustancia
en el equilibrio.
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4.- Para la reaccin: 2ICl (g)<> I2 (g) + Cl2 (g) a cierta temperatura, el valor de
Kc=0.11. Las concentraciones iniciales en mol/L para ICl, I2 y Cl2 vale 0.20, 0, y 0.
Parte del ICl se descompone y el sistema alcanza el equilibrio. Cul es la
concentracin de cada especie en el equilibrio?
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5.- En un tanque sellado de 5 Lt, se colocan limaduras de hierro. El tanque se
calienta a 100C y por medio de anlisis se encontr que el tanque contena 1.1 g de
H2 y 42.5g de H2 O. Suponer que el metal es puro y que la [ ] permanece constante.
Calcular Kc.
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Fecha: 22/enero/2016

Caractersticas del equilibrio qumico


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6.- Cuando reaccionan hidrgeno gaseoso con yodo gaseoso en un recipiente
cerrado, y calentamos a una determinada temperatura, se establece el siguiente
equilibrio:

I2 (g) + H2 (g) <> 2HI(g)

Una vez analizado este, sabemos que hay 0.3 moles de yoduro de hidrgeno
presentes en equilibrio con 0.8 moles de hidrgeno y 0.8 moles de yodo. Calcula la
constante de equilibrio a esa temperatura si el volumen del recipiente es de 0.5 litros.
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7.- Se sabe que la constante Kc para el equilibrio:

N2 O4 (g) <> 2NO2 (g)

Vale 103 a una temperatura de 400C. Si se mezclan a dicha temperatura 0.1


moles de N2 O4 con 0.05 moles de NO2 es un recipiente de 1 litro de capacidad En
qu sentido evolucionara el proceso?
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8.- Se hizo reaccionar una mezcla de hidrgeno y yodo a 445C, cuando se
estableci el equilibrio, se encontraron las siguientes concentraciones de las
sustancias participantes: H2 =0.20 mol/Lt, I2 =0.20 mol/Lt, HI=1.60 mol/Lt.

Calcula el valor de la constante de equilibrio (Kc) a dicha temperatura cuando se


considera el cido yodhdrico como producto. La ecuacin qumica del proceso es:

H2 (g) + I2 (g) 2HI(g)


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9.- A 445C una muestra en equilibrio tiene 0.30 mol/Lt de HI y 0.40 mol/Lt de I2 .
Cul es la concentracin en equilibrio de H2 cuando Kc es igual a 64? La ecuacin
qumica de proceso es:

H2 (g) + I2 (g) 2HI(g)


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10.- Un reactor cerrado conteniendo pentacloruro de fosforo (PCl5 ), se calent a
230C y a 1 atm de presin hasta que se equilibrio el sistema. Por anlisis del
contenido del reactor se encontr: PCl5 =0.45 mol/Lt, PCl3 =0.096 mol/Lt, Cl2 =0.096
mol/Lt. Calcula la K pera reaccin.
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11.- Se ha comprobado que una mezcla de gases en equilibrio: 2SO2 (g)+O2 (g)
2SO3 (g), contenida un recipiente de 2 litros a una determinada temperatura contiene
en equilibrio, 80 g de SO3 , 16 g SO2 y 16 g de O2 . Calcular la constante de equilibrio
Kc a esa temperatura. Datos: S=32 O=16.
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Fechas: 25/enero/2016

Cociente de reaccin y Reacciones


termodinmicas en procesos bilgicos
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12.- Para la reaccin A + B <> C + D, el valor de la constante de equilibrio a una
determinada temperatura es 56C, si inicialmente se ponen 1 mol de A y 2 moles de
B en un recipiente de 10 Lt. Cul ser la concentracin de todas las especies en el
equilibrio?
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13.- Calcular la constante de equilibrio Kc para las siguientes reacciones:

a) Glutamina + H2 O Glutamato + NH4 .


= -14.1KJ/mol
= 25C
b) Malato Fumarato + H2 O.
= 3.2 KJ/mol
= 25C
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14.- La siguiente reaccin catalizada por fosfoglucomutasa ocurre durante el
rompimiento del glucgeno.

Glucosa-1-Fosfato<>Glucosa-6-Fosfato

La reaccin se indica con la adicin de fosfoglucomutasa, a 0.04 mol Glucosa 1 -


Fosfato en 1 Lt a 25C. La reaccin produce en el equilibrio una [ ] de 0.002 M de
Glucosa-1-Fosfato y 0.038 M de Glucosa-6-Fosfato. Calcular la constante de
equilibrio.
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15.- Una enzima cataliza la siguiente reaccin:

A <> B

En el equilibrio la reaccin contiene una mezcla de 63% de A. Cul es la constante


de equilibrio?
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Fecha: 27/enero/2016

Constante de equilibrio en funcin de


la presin
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16.- En un recipiente de 0.4 Lt se introduce 1 mol de N2 y 3 moles de H2 a la
temperatura de 780 K. Cuando se establece el equilibrio para la reaccin:

N2 + 3H2 <> 2NH3

a) Determinar el nmero de moles de cada componente en el equilibrio.


b) La presin final del sistema.
c) El valor de la constante de equilibrio en funcin de Kp.
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17.- La constante de equilibrio de la reaccin H2 (g) + CO2 (g) <> H2 O(g) + CO es 4.2
a 1650 C. Para iniciarla se inyectan 0.80 mol de H2 y 0.80 mol de CO2 , en un
recipiente de 5 Lt.

a) Calcular la concentracin de cada sustancia en el equilibrio.


b) Tendr distinto valor Kp de Kc.
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18.- Un recipiente de 306 ml contiene a 35C una mezcla en equilibrio de 0.84 gr de
NO2 y 1.653 gr de N2 O4 . Determinar:

a) La presin en el recipiente y la densidad de la mezcla.


b) El valor de Kc y Kp para la reaccin N2 O4 (g) <> 2NO2 (g).
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19.- Calcular las constantes de equilibrio en funcin de la concentracin y de la
presin para la reaccin entre hidrgeno y nitrgeno en equilibrio, a concentraciones
de N2 =1.03 mol/Lt, =1.62 mol/Lt y NH3 =0.102 mol/Lt. 3H2 (g) + N2 (g) <>
2NH3 (g).
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20.- El yoduro de hidrgeno se descompone a 400C de acuerdo con la ecuacin
2HI(g) <> H2 (g) + I2 (g) siendo el valor de Kc igual 0.0156. Una muestra de 0.6
moles de HI se descompone hasta que el sistema alcanza el equilibrio.

a) Cul es la concentracin de cada especie del equilibrio?


b) Calcular Kp
c) Calcular la presin total en el equilibrio.
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Fecha: 08/febrero/2016

Cintica qumica
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21.- La conversin del ciclopropano en propeno en fase gaseosa es una reaccin de
primer orden con una K igual 6.7104 1 :

a) Si la concentracin inicial del ciclopropano= 0.25 M cul es la concentracin


despus de 8.8 min.
b) Cunto tiempo tendr que transcurrir para que la concentracin del
ciclopropano disminuya de 0.25 a 0.15 M?
c) Cundo tiempo tomar transformar el 74% del material inicial?
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22.- Calcule la vida media para que el N2 O5 a 25 C y la fraccin que se ha
descompuesto despus de 8 horas con una = 3.38105 1.
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23.- Una determinada reaccin es de primer orden despus de 540 segundos
permanece el 32.5 % de reactivo:
a) Calcule la constante de velocidad para la reaccin.
b) Cunto tiempo se requiere para que se descomponga el 25 % de reactivo?
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Fecha: 12/febrero/2016

24.- Se estudia la rapidez de descomposicin midiendo la presin parcial del reactivo


en funcin del tiempo.

CH3 N N CH3 (g) N2 + C2 H6

Tiempo (s) Presin parcial


(mm Hg)
0 284
100 220
150 193
200 170
250 150
300 132

Graficar los datos, es una reaccin de primer orden y calcular la vida media,
pendiente y valor de K.
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Fecha: 22/febrero/2016

25.- La descomposicin del etano en grupos metilo es una reaccin de 1er orden,
cuya constante de rapidez 5.36104 1 a 700C. Calcular el valor de la vida media
de la reaccin en minutos.
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26.- Para la reaccin se dan los siguientes datos:
T (min) Concentracin x
(molar)
0 0.5
10 0.443
20 0.395
30 0.348
40 0.310
50 0.274
60 0.124
70 0.212
80 0.219
90 0.171
100 0.164

a) Graficar.
b) Si es o no de 1er orden.
c) Cul es el valor de la constante de rapidez?
d) Cul es el valor de la vida media?
e) Cul es la concentracin dx a 55.5 minutos?
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Fecha: 24/febrero/2016

Reacciones de 2do orden


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27.- En un fase gaseosa los tomos de yodo gaseoso se combinan para formar yodo
biomolecular. Esta reaccin sigue una cintica de 2do orden y tiene un elevado valor
para su constante de rapidez, el cual es 7109 /mol s a 23 C:

a) Si la concentracin inicial de yodo es 0.086 mol, calcula la [ ] despus de 2


min.
b) Calcular la vida media de la reaccin si la concentracin de yodo es de 0.060
mol y si tambin es de 0.42 molar.
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28.- Aspergillus nigger is used to produce gluconic acid. Product synthesis is
manitured in a fermenter, glumic acid concentration is measured as a function of time
for the first 39h of culture.

Time (h) Acid


concentration
(g/L)

0 3.6

16 22

24 51

28 66

32 97

39 167

a) Graphic.
b) Determine the rate constant.
c) Estimate the product concentration traction after 20 h.
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29.- La constante de velocidad para la reaccin de 2do orden 2NHBr(g) 2NO(g) +
Br2 (g), es 0.80/m*s a 10C.

a) Empezando con una concentracin de 0.086m, calcule la concentracin de


NOBr despus de 22 seg.
b) Calcule la vida media cuando [NOBr]0 = 0.072m y cuando [NOBr]0 = 0.054m
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30.- La constante de velocidad para la reaccin de 2do orden:

22 () 2() + 2 ()

Es 0.54/m*s a 300C Cunto tiempo tomar (en segundos) para que la


concentracin de 2 disminuya desde 0.62 M hasta 0.28 M?
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Fecha: 26/febrero/2016

Reacciones de orden cero


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31.- Para la hidrlisis de la sacarosa se tienen los datos siguientes:

T (tiempo) Sacarosa [M]


0 78
2 71
4 65.1
12 44.6
18 32.4
24 22.45
42 2.3
48 -1.96
61 -15.8
86 -17.25
95 -20.85

a) Grfica y determina el tiempo de reaccin.


b) Calcular K.
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32.- Para la reaccin:

H2 O2 H2 + O2

Cul es el orden de reaccin?

Tiempo [ M ]

5 37.1

10 27.8

20 19.6

30 12.3

40 5
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33.- Serratia marcescens in minimal medium in a small stirred fermenter. Oxygen
consummation is measured at a cell concentration of 22.7 g/Lt dry weight.
Oxygen
concentration
Time (min) (mmol/L)

0 0.25

2 0.23

5 0.21

8 0.20

10 0.18

12 0.16

15 0.15

a) Determine of reaction order.


b) Calculate K.
c) If concentration is reduce in 1.2g/L (calculate value of K).
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34.- Se estudi la siguiente reaccin en fase gaseosa a 29C al observar el cambio
en la presin en funcin del tiempo en un recipiente de volumen de:
Tiempo (s) ( )()

0 15.73

181 12.64

513 8.73

1164 4.44

a) Determine el orden de la reaccin.


b) Calcule K.
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Fecha: 28 /febrero/2016

Ley de Arrhenius
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35.- La leche se pasteuriza cuando se calienta a 63C durante 30 min., pero si se
calienta a temperatura de 74C se necesitaron 15 seg para obtener el mismo
resultado. Calcular la energa de activacin para este proceso de esterilizacin.
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36.- A 1100 K el n-nonano se descompone trmicamente 20 veces ms rpido que a
1000 K. Encontrar la energa de activacin para esta descomposicin.
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37.- Suppose a reaction has a rate of 0.24x103 s1 of 0C and 2.65x103 s1 at 24C.
What is the activation energy for the reaction?
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38.- A reaction has rate constant of 0.264 m1 sec 1 at 45.6C and 0.833 m1 sec 1 at
58.8C. What is the activation energy for the reaction?
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39.- The rate constant for a reaction is 0.322 min1 at 33.0C and the activation
energy is 58.8 mol1 . What will be the rate constant at 70C?
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40.- For a certain reaction, the rate constant varies with temperature as follows:

, 298 308 318 338

, 0.011 0.0367 0.114 0.891

Determine the value of E and K 0 for this reaction.


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Fecha: 09//marzo/2016

41.- La constante de velocidad para la descomposicin del acetaldehdo:

CH3 CHO(g) CH4 (g) + CO(g)

Se midieron a 5 temperaturas diferentes:

(// ) ()

0.011 700

0.035 730

0.105 760

0.343 790

0.789 810

Graficar y determinar la energa de activacin.


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42.- La constante de velocidad de una reaccin de 1er orden es 3.46x102 s1 a 298
K. Cul es la constante de velocidad a 350 K si la energa de activacin para la
reaccin es 50 KJ/mol?
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43.- En los das tpicos de verano, los grillos comen saltan y chirran de vez en
cuando. Pero en la noche cuando se renen en gran nmero, los chirridos
aumentan. La velocidad de este chirrido social depende de la temperatura, de
acuerdo con la expresin:

(Nmero de chirridos en 15 seg) + 40 = (temperatura, F)

Suponiendo que la velocidad con que chirran es una medida directa de la velocidad
metablica, calcular la energa de activacin, en KJ/mol, a una temperatura (T)
comprendida entre 60 y 80F.
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Fecha: 16/marzo/2016

Cintica enzimtica
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44.- Calcular el valor el valor de V Max y Km de la reaccin catalizada
enzimticamente, para la cual se obtuvieron los siguientes datos.

[ S ] (min) V0 (Mm/min)

2.5 106 28

4 106 40

1 105 70

2 105 95

4 105 112

1 104 128

2 102 139

1 102 140
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45.- Una enzima cataliza una reaccin con una velocidad mxima de 5 Mmoles por
minuto siendo su Km para el sustrato de 0.5 mM. Si la ponemos en presencia de una
concentracin de 500 mM Qu cantidad de sustrato se lograra transformar en 10
min?
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46.- Calcular la velocidad que se obtendr en una reaccin enzimtica si la velocidad
mxima es igual a 100 M y la concentracin de sustrato es:
a) 10mM
b) 3Mm
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Fecha: 18/marzo/2016

Inhibicin
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47.- Se estudia la cintica de una enzima en presencia y ausencia de un inhibidor.
La velocidad inicial viene dado en funcin de la concentracin de sustrato en la
siguiente tabla.

(/ )

[ S ] (mol/L) Sin inhibidor Inhibidor A

1.25 1.72 0.98

1.67 2.04 1.17

2.5 2.63 1.47

5 3.33 1.96

10 4.17 2.38

a) Qu tipo de inhibicin se produce?


b) Determinar V Max y Km en ausencia, en presencia del inhibidor.
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48.- Habindose conseguido aislar de Salmonella tyfpimurium una enzima que
cataliza la reaccin AP, se decidi hacer un estudio estructural y cintico de dicha
enzima:

[ A ] mM 1,00 0,55 0,25 0,20

V(mmol P/min) 1,00 0,71 0,50 0,41

V(nmol P/min) 0,66 0,41 0,25 0,20


con J

a) Qu tipo de inhibidor es J?
b) Calcular V Max y Km.
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49.- Al estudiar la cintica de inhibicin de cierta enzima se han obtenido los
resultados de la tabla siguiente:

Sustrato (mM) V(/)

[]= [ ] = . [ ] =

0,02 2,90 2,52 1,18

0,05 5,00 4,02 1,43

0,10 6,67 5,02 1,54

0,20 8,13 5,72 1,60

0,50 9,09 6,25 1,64

Determinar grficamente:

a) El tipo de inhibicin.
b) El valor de Km del enzima.
c) La velocidad mxima.
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50.- Lactase, also known as Beta-galactosidase, catalyses the hydrolysis of lactose
to produce glucose and galactose from milk and whey. Experiments are carried out to
determine the kinetic parameters for the enzyme. Initial rate date listed below:

Lactose concentration Initial reaction velocity

( ) ( )

2.50 1.94

2.27 1.91

1.84 1.85

1.35 1.80

1.25 1.78

0.730 1.46

0.460 1.17

0.204 0.779

Determine the kinetic parameters Km y V max (Use the lineweaber-burk)


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51.- A substrate L-benzoyl arginine p-nitroanilide hydrochloride was hydrolyzed by
trypsin, with inhibitor concentrations of 0,03 and 0,6 mmol1 . Determine the
inhibition mechanism and the kinetic parameters Km and V max.

Substrate concentration Inhibitor concn ( )


( )

0.1 0.79 0.57 0.45

0.15 1.11 0.84 0.66

0.2 1.45 1.06 0.86

0.3 2.00 1.52 1.22

Hydrolysis rate(mol11 s1)


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52.- Eadie (1942) measured the initial reaction rate of hydrolysis of acetylcholme
(substrate) by dog serum (source of enzyme) in the absence and presence of
prostigmine (inhibitor), 1.5 x l07 mol/L and obtained the following data:

Initial Reaction Rate ( mol/L min)

Substrate Absence of Presence of


Cone. (mol/L) Prostigmine Prostigmine

0.0032 0.111 0.059

0.0049 0.148 0.071

0.0062 0.143 0.091

0.0080 0.166 0.111

0.0095 0.200 0.125

a) Is prostigmine competitive or noncompetitive inhibitor?


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53.- The initial rate of reaction for the enzymatic cleavage of deoxyguanosine
triphosphate was measured as a function of initial substrate concentration as fallows
(Kornberg et al., J.Biol. Chem., 233, 159, 158):

Substrate Concentration Initial Reaction Rate

/ /

6.7 0.30

3.5 0.25

1.7 0.16

a) Calculate the Michaelis-Menten constants of the above reaction.


b) When the inhibitor was added, the initial reaction rate was decreased as
follows:

Substrate Inhibitor Initial Reaction Rate


/
/ /

6.7 146 0.11

3.5 146 0.08

1.7 146 0.06

Is this competitive inhibition or noncompetitive inhibition? Justify your answer by


showing the effect of the inhibitor graphically. [Contributed by Professor Gary F.
Bennett, the University of Toledo, OH]
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Fecha: 27 /abril/2016

Cintica microbiana
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54.- La produccin de una protena a partir de ex decano se describe en la siguiente
ecuacin:

C16 H35 + aO2 + bNH3 cCH1.66 O0.27 N0.20 + dCO2 + eH2 O

RQ=0.43
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55.- Una reaccin de conversin biolgica simplificada se puede escribir para un
carbohidrato que reacciona con oxgeno y amoniaco para formar material celular,
agua y dixido de carbono como nicos productos segn la ecuacin:

Cm Hn + aO2 + bNH3 cCH O N + dH2 O + eCO2 (1)

a) El sustrato de glucosa, C6 H12 O6 , reacciona con oxgeno y amoniaco para


formar un material bacteriano, CH2 O0.27 N0.25 , agua y dixido de carbono con
un cociente respiratorio de 1.5. Cules son los coeficientes estequiomtricos
para esta reaccin cuando se escribe en la forma de la ecuacin (1)?
b) Repita los clculos para la parte a) con un cociente respiratorio de 2.0.
c) Repita los clculos de la parte a) cuando el sustrato es acido benzoico
C6 H5 COOH, formar el mismo material bacteriano en condiciones anaerobias,
es decir, sin la presencia de oxigeno gaseoso.