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DOSSIER

Techniques de lIngnieur
lexpertise technique et scientifique de rfrence

j2840
lectrodialyse

Par :
Hlne ROUX DE BALMANN
Directeur de recherche au CNRS

Ernest CASADEMONT
Laboratoire de Gnie chimique-UMR 5503 (Toulouse), Ingnieur de recherche au CNRS

Ce dossier fait partie de la base documentaire


Oprations unitaires - Techniques sparatives sur membranes
dans le thme Oprations unitaires. Gnie de la raction chimique
et dans lunivers Procds chimie - bio - agro

Document dlivr le 04/07/2012


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lectrodialyse

par Hlne ROUX-de BALMANN


Directeur de recherche au CNRS
avec la collaboration de
Ernest CASADEMONT
Ingnieur de recherche au CNRS

Laboratoire de Gnie chimique-UMR 5503 (Toulouse)

1. Principe et dfinitions ............................................................................ J 2 840 - 2


2. Membranes dlectrodialyse ................................................................. 2
2.1 Membranes changeuses dions................................................................ 2
2.1.1 Dfinition. Classification .................................................................... 2
2.1.2 Diffrents types de membranes et fabrication ................................. 3
2.1.3 Proprits caractristiques ................................................................ 3
2.2 Membranes bipolaires ................................................................................ 4
2.2.1 Principe ................................................................................................ 4
2.2.2 Proprits caractristiques ................................................................ 4
3. Mise en uvre de llectrodialyse....................................................... 4
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3.1 lectrodialyse conventionnelle................................................................... 4


3.1.1 Configuration deux compartiments ............................................... 4
3.1.2 Configuration trois compartiments ................................................ 5
3.1.3 Configuration quatre compartiments............................................. 5
3.2 lectrodialyse bipolaire............................................................................... 5
3.2.1 Configuration deux compartiments ............................................... 5
3.2.2 Configuration trois compartiments ................................................ 6
4. Phnomnes de transport ..................................................................... 6
4.1 Exclusion de Donnan................................................................................... 6
4.2 Polarisation de concentration. Courant limite........................................... 7
4.3 Rendement faradique.................................................................................. 8
4.4 Transfert de solution et transfert de solut. Concentration maximale.... 8
5. Dimensionnement dune installation ................................................. 9
5.1 lectrodialyse conventionnelle................................................................... 9
5.1.1 Dtermination du courant limite ....................................................... 9
5.1.2 Flux dextraction et surface membranaire........................................ 10
5.1.3 Concentration maximale.................................................................... 11
5.1.4 Rendement faradique ......................................................................... 11
5.1.5 Consommation nergtique .............................................................. 11
5.1.6 Exemple de dimensionnement.......................................................... 11
5.1.7 Discussion. Limitations ...................................................................... 11
5.2 lectrodialyse bipolaire............................................................................... 12
5.2.1 lectrodialyse membranes bipolaires deux compartiments..... 12
5.2.2 lectrodialyse membranes bipolaires trois compartiments ..... 13
5.2.3 Discussion. Limitations ...................................................................... 13
6. Applications de llectrodialyse .......................................................... 13
6.1 Eau et effluents ............................................................................................ 14
6.2 Industrie agroalimentaire............................................................................ 14
6.3 Industrie chimique. Chimie fine. Pharmacie.............................................. 15
Pour en savoir plus ........................................................................................... Doc. J 2 840

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LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________

est pour faire face des besoins en eau potable au Japon, en particulier,
C que llectrodialyse a t dveloppe en tant que procd de dessalement
de leau de mer lchelle industrielle. Au-del du domaine du traitement de
leau, de nouvelles applications ont ensuite t dveloppes, comme la dmi-
nralisation du lactosrum, qui reprsente une part importante de la surface ins-
talle. Les problmes lis la rduction de limpact environnemental des
procds de production offrent des perspectives encore plus vastes pour des
procds physiques comme llectrodialyse, vis--vis de procds physico-
chimiques, comme lextraction liquide-liquide, la prcipitation ou lchange
dions sur rsine, plus polluants. En outre, la possibilit de raliser une dmi-
nralisation slective, cest--dire accompagne dune purification, devrait ga-
lement ouvrir des perspectives de march.

1. Principe et dfinitions
(0)

Abrviations
EDC lectrodialyse conventionnelle
EDMB lectrodialyse membranes bipolaires Le terme lectrodialyse dsigne le transfert dions tra-
vers des membranes sous leffet dun champ lectrique.
MEA Membrane changeuse danions
MEC Membrane changeuse de cations
Il sagissait lorigine, dans les annes 1930, dutiliser un cou-
MEI Membrane changeuse dions rant lectrique pour accrotre le transfert de matire des espces
MB Membrane bipolaire charges par rapport celui obtenu par une simple dialyse [1].
lheure actuelle, llectrodialyse utilise des membranes spcifiques,
disposes en alternance orthogonalement un champ lectrique.
Le racteur est constitu dun empilement de membranes, souvent
dsign par le terme stack , lui-mme compos dune rptition
Notations et symboles
de motifs lmentaires identiques, monts dans un arrange-
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ment type filtre-presse .


Symbole Unit Dsignation

C mole m3 concentration
D m2 s1 coefficient de diffusion 2. Membranes
 96 500 C constante de Faraday dlectrodialyse
i A m2 densit de courant
On distingue deux types de membranes : les membranes chan-
I A intensit geuses dions (MEI) et les membranes bipolaires (MB).

j mole m2 s1 densit de flux molaire Ces deux types de membranes sont utiliss pour effectuer diff-
rentes transformations, selon la configuration des empilements
J mole s1 flux molaire mis en jeu (cf. 3). Les MEI sont parfois qualifies de membranes
homopolaires, par opposition aux membranes bipolaires MB.
k m s1 coefficient de transfert de matire
m kg masse
2.1 Membranes changeuses dions
n mole nombre de moles
Q q nombre dquivalents 2.1.1 Dfinition. Classification
R rsistance lectrique
Les membranes changeuses dions permettent le transfert
t nombre de transport slectif despces charges selon leur signe de charge, transfert
T K temprature de cations dans le cas des membranes changeuses de cations
(MEC), transfert danions dans le cas des membranes chan-
u m2 V1 s1 mobilit lectrophortique geuses danions (MEA).

V m3 volume
Le transfert slectif des espces charges seffectue suivant un
z valence mcanisme dchange dions de site en site entre les ions de la
solution et les contre-ions de la membrane (figure 1). Ainsi, par
m paisseur de la couche limite exemple, les MEC portent des groupements fonctionnels de charge
de diffusion ngative. Ces mcanismes dchange dions, et donc la nature
rendement faradique chimique des matriaux constituant les MEI, sont trs proches de
ceux des rsines changeuses dions [2].

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J 2 840 2 Techniques de lIngnieur

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ve que le taux dhydratation est important, et la rsistance mca-


nique, dautant plus grande que ce taux est faible.

SO3
SO3 La rsistance lectrique de la membrane contribue la
Cl Cl consommation nergtique. Cependant, dans la pratique, cette

SO3 SO3 contribution est ngligeable.
Na+ SO3 Na+ La capacit dchange, exprime en quivalents par gramme de
SO3
matriau changeur, est directement lie au nombre de sites chan-
+
Na geurs (groupements fonctionnels).
Na+
Na+
SO3
Cl
Cl
+ La slectivit est exprime par le nombre de transport t, qui
reprsente la fraction du courant transport par une espce i, (t i ), ou
SO3
par une famille despces, les cations par exemple. Le nombre de
Cl SO3 Na+
transport dune espce i est dfini par la relation suivante (1) :
SO3
SO3 Cl ui z i C i
Na+ t i = ------------------------------- (1)
Na +
Na +
Na + ui z i C i
i
SO3
SO3 avec u i mobilit lectrophortique.
Cl SO3
Cl Pour information, rappelons lexistence dune relation entre la
SO3
mobilit lectrophortique et le coefficient de diffusion :
SO3
Na+
Di z i 
u i = ------------------- (2)
RT
Figure 1 Reprsentation schmatique du fonctionnement
Les valeurs de mobilits de certains ions communs sont
dune membrane changeuse de cations
donnes dans le tableau 1. On peut constater que les ions H+ et OH
ont des mobilits sensiblement plus leves que les autres ions
Il existe galement, depuis peu, des membranes homopolaires, (cations et anions respectivement).
MEC ou MEA, slectives, cest--dire prsentant un transfert sensi- Par dfinition, la somme des nombres de transport de toutes les
blement plus faible pour les ions multivalents que pour les ions espces est gale 1 :
monovalents de mme signe de charge.
i t i = 1 (3)

2.1.2 Diffrents types de membranes


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Une MEC idale, ayant une slectivit parfaite vis--vis des


et fabrication cations, satisfait donc aux quations suivantes, qui expriment le
fait que tout le courant est transport par des ions de charge
Les MEI peuvent tre homognes ou htrognes.
positive :
Les membranes htrognes sont labores partir de parti-
cules collodales changeuses dions, incorpores dans une rsine
phnolique ou un polymre (polystyrne ou polypropylne, par
ti =1 et ti =0
(4)
exemple). cations anions
Les membranes homognes sont obtenues par polymrisation avec ti nombre de transport de lion i dans la membrane.
directe de monomres fonctionnels ou en fonctionnalisant des De la mme faon, une MEA idale satisfait les conditions
films de polymres, cest--dire en y fixant des groupements fonc- suivantes :
tionnels, par voie chimique ou radiochimique.
Le plus souvent, les membranes comportent une trame tisse ti =0 et ti =1
(5)
garantissant leur tenue mcanique lors de leur montage dans les
empilements. cations anions
Les groupements fonctionnels sont identiques, que les mem- (0)
branes soient htrognes ou homognes. De mme que dans le
cas des rsines, on distingue des changeurs forts, groupements
fonctionnels acide et base forts pour les MEC et les MEA respecti- Tableau 1 Mobilits lectrophortiques
vement, et des changeurs faibles, groupements fonctionnels acide des principaux ions
et base faibles pour les MEC et les MEA respectivement. (valeurs en 108 m2 V 1 s 1 dilution infinie et 25 oC)
Les changeurs forts comportent des groupements fonctionnels
+
sulfonate ( SO 3 ) pour les MEC ou ammonium quaternaire ( NH 4 ) Cation Mobilit Anion Mobilit
pour les MEA.
H+ 36,25 OH 20,64
Li+ 4,01 F 5,74
2.1.3 Proprits caractristiques
Na+ 5,19 Cl 7,91
Les proprits structurales et chimiques ont t prsentes pr-
K+ 7,62 NO3 7,40
cdemment. Dautres proprits [19] sont galement essentielles
pour qualifier les MEI. Ces proprits dfinies ci-dessous ainsi que NH4+ 7,62 ClO3 6,70
les valeurs moyennes correspondantes sont donnes dans le
Mg2+ 5,50 CH3 COO 4,24
tableau A, pour des membranes standards en [Doc. J 2 840].
Ca2+ 6,17 SO42 8,29
Le taux dhydratation, ou gonflement, rsulte dun compromis
entre laccessibilit des sites changeurs dions, dautant plus le- Pb2+ 7,20 CO32 7,18

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Il faut souligner que la valeur du nombre de transport nest pas


une caractristique intrinsque, puisquelle dpend de la composi- 3. Mise en uvre
tion de la solution (relation (1)). Dans la plupart des cas, les valeurs
donnes par le fabricant sont celles obtenues dans une solution
de llectrodialyse
lectrolytique simple, de type KCl ou NaCl (0,1 1 M).
Les caractristiques comme la rsistance chimique, en parti- On distingue principalement deux modes de mise en uvre.
culier, la rsistance aux agents oxydants et aux pH levs, et ther-
mique sont galement dterminantes pour beaucoup Llectrodialyse conventionnelle, EDC, est la plus ancienne et
dapplications. Des membranes plus spcifiques que les membra- reste encore la plus utilise. Elle repose sur lutilisation de mem-
nes standards sont disponibles chez certains fournisseurs. En branes changeuses dions (homopolaires). Diffrentes
particulier, il existe des membranes permettant un transfert diffren- configurations peuvent tre employes pour constituer le motif l-
ci des ions de mme signe de charge suivant leur valence. Les mentaire afin de permettre diverses oprations de transformation.
caractristiques de ces membranes spcifiques sont donnes
dans le tableau B en [Doc. J 2 840]. Llectrodialyse membranes bipolaires, EDMB, est beaucoup
Nota : les notations et symboles sont dfinis dans le tableau au dbut de cet expos. plus rcente. Elle repose sur lutilisation, dans des empilements de
diverses configurations, de membranes bipolaires et de membra-
nes changeuses dions (homopolaires).
2.2 Membranes bipolaires
Seules les configurations couramment utilises pour des
2.2.1 Principe applications industrielles sont prsentes dans ce paragraphe.

Une membrane bipolaire est constitue de trois couches : une


face changeuse de cations (EC), une face changeuse danions (EA)
et une interface hydrophile de jonction (figure 2). Sous leffet dun 3.1 lectrodialyse conventionnelle
champ lectrique dans des conditions spcifiques, leau contenue
dans la membrane est dissocie en ions H+ et OH [3]. Les faces EC
et EA sont disposes respectivement du ct de la cathode et du
ct de lanode, de faon permettre le transfert des ions ainsi pro- 3.1.1 Configuration deux compartiments
duits vers les solutions adjacentes. Lutilisation dune membrane
bipolaire permet donc de raliser une titration physique, cest--dire Le principe de fonctionnement dun motif lmentaire deux
sans ajout dacide ou de base. En effet, elle produit simultanment compartiments ( / MEA / MEC / ) est reprsent schmatiquement
des ions H+, qui migrent travers la face EC et provoquent une titra- sur la figure 3. Les deux compartiments sont aliments avec une
tion acide dans le compartiment proche de la cathode, et des ions solution saline MX (M+, X) de concentration donne C 0 , qui peut
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OH, qui migrent travers la face EA et provoquent une titration tre une solution de chlorure de sodium NaCl, par exemple. Sous
basique dans le compartiment proche de lanode. Les comparti- leffet du courant, les cations M+, qui migrent vers la cathode, tra-
ments adjacents aux faces EA et EC sont donc appels respective- versent les MEC et sont stopps par les MEA. De la mme manire,
ment compartiments base et acide. Les MB peuvent tre utilises les anions X , qui migrent vers lanode, traversent les MEA et sont
dans des motifs lmentaires de diffrentes configurations permet- stopps par les MEC. On obtient ainsi, en sortie dempilement, deux
tant, par association avec des membranes homopolaires, de raliser solutions : une solution MX dminralise , appele diluat, dont
diverses transformations (cf. 3.2). la concentration est infrieure la concentration dentre, et une
solution MX concentre , appele concentrat, dont la concentra-
tion est suprieure la concentration dentre.
2.2.2 Proprits caractristiques
Les caractristiques principales sont directement lies au
principe dcrit prcdemment :
permabilit leau leve, afin dentretenir la raction de Solution dminralise Solution concentre
dissociation de leau ; MX (C < C0) MX (C > C0)
faible rsistance des faces EC et EA au transfert des ions H+ diluat concentrat
et OH produits ;
bonne slectivit des faces EA et EC (cf. 2.1.3) ;
bonne rsistance aux pH extrmes. MEA MEC MEA MEC MEA

Anode X X X Cathode
Face EA Face EC

M+ M+ M+
Anode H2O Cathode

H+
+ H+ Solution sel MX
OH OH (C0)

Figure 2 Reprsentation schmatique du fonctionnement Figure 3 lectrodialyse conventionnelle configuration


dune membrane bipolaire deux compartiments (.../MEA/MEC/...)

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J 2 840 4 Techniques de lIngnieur

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Solution Solution Solution


Solution AH Solution MY BX
HX MX Solution Solution
dminralise concentre MX BY
MEA MEC MEC MEA dminralise dminralise
MEA MEC MEA MEC MEA

1 2 3 4
Anode A Cathode
X X
Anode X Y Y Cathode
+
H M + B+
M+ M+ B+

Solution Solution
HX MX
Solution
Solution Solution
MA
MX BY

Figure 4 lectrodialyse conventionnelle configuration Figure 5 lectrodialyse conventionnelle configuration


trois compartiments (.../MEC/MEC/MEA/...) quatre compartiments (.../MEC/MEA/MEC/MEA/...)

Cette configuration, la plus commune, permet de concentrer Cette configuration permet deffectuer une double substitution
et/ou de dminraliser des solutions contenant des espces char- entre les ions de deux solutions MX et BY alimentes dans les
ges, qui peuvent tre des espces minrales (sels minraux, ions compartiments 1 et 3. Les autres compartiments, 2 et 4, sont ali-
mtalliques par exemple) ou organiques (sels dacides faibles par ments avec de leau ou une solution trs dilue des sels MY et
exemple). Cette concentration/dminralisation peut galement BX. La migration des ions M+ et Y provenant des compartiments
saccompagner dune purification rsultant du caractre slectif du 1 et 3 permet dobtenir en sortie, dans le compartiment 2, une solu-
transfert de matire travers les membranes. En particulier, les tion de sel MY. Par ailleurs, la migration des ions B+ et X prove-
soluts neutres ne migrant pas, leur transfert rsulte du seul
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nant des compartiments 1 et 3 permet dobtenir en sortie, dans le


phnomne de diffusion. La concentration en sels peut donc compartiment 4, une solution de sel BX. Cette double substitution
saccompagner dune diminution de la proportion en soluts saccompagne dune dminralisation des solutions dans les
neutres, sucres par exemple. compartiments 1 et 3.

3.1.2 Configuration trois compartiments


3.2 lectrodialyse bipolaire
Le principe de fonctionnement dun motif lmentaire trois
compartiments ( / MEC / MEC / MEA / ) est reprsent schmati-
quement sur la figure 4 dans le cas gnral dune transformation 3.2.1 Configuration deux compartiments
du type :
MA + HX HA + MX (6) Le principe de fonctionnement de lEDMB deux compartiments
( / MEC / MB /) est schmatis sur la figure 6 dans le cas dune
Cette configuration permet donc de raliser une substitution sur le transformation du type :
cation M+ contenu dans la solution MA alimente dans le comparti-
ment central dlimit par les deux MEC. Cette substitution, par des AcNa + H2O NaOH + HAc (8)
protons H+ dans lexemple reprsent, est ralise dans le
cest--dire de la conversion du sel de sodium dun acide faible en
compartiment central. Les deux compartiments adjacents sont res-
acide conjugu. Le diluat, qui constitue le compartiment acide, est
pectivement aliments avec des solutions de type HX et MX. La solu-
aliment avec une solution contenant le sel dacide que lon dsire
tion rcupre en sortie du troisime compartiment est une solution
convertir, le concentrat tant aliment avec de leau. Les ions H+
MX de concentration suprieure la concentration de la solution
produits par la membrane bipolaire dans le diluat provoquent une
introduite dans le systme. Dans lexemple choisi, la substitution de
diminution du pH et donc une conversion du sel suivant la
M+ par H+ constitue une acidification. Dautres types de substitution,
raction :
par des cations autres que le proton H+, peuvent tre ralises. Par
ailleurs, un empilement de type ( / MEA / MEA / MEC / ) permet KA
doprer une substitution sur un anion. Elle est utilise, par exemple, HAc H + + Ac
pour substituer des ions chlorures, qui posent des problmes de (9)
rejet dans lenvironnement, par des ions sulfates. Simultanment, les cations Na+ migrent travers la MEC du
diluat vers le concentrat, qui constitue le compartiment base, et se
combinent avec les ions OH produits par la MB. On obtient donc,
3.1.3 Configuration quatre compartiments dans ce compartiment, une solution de base du contre-ion de
Le principe de fonctionnement dun motif lmentaire quatre lacide, cest--dire une solution de soude dans le cas dun sel de
compartiments ( / MEC / MEA / MEC / MEA / ) est reprsent sch- sodium.
matiquement sur la figure 5 dans le cas gnral dune transforma- La figure 7 donne une reprsentation de la variation du pH dans
tion du type : le diluat et de la concentration en base dans le concentrat au cours
MX + BY MY + BX (7) du temps.

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Acide converti Solution sel MX (C < C0)


Base NaOH
HAc
Acide HX Base MOH

MB MEC MB
MB MEA MEC MB

OH H+ OH H+
OH H+ OH H+
Anode Cathode
Ac Anode Cathode
X M+
Na+

H2O H2O
Solution sel acide
AcNa Solution sel MX
(C0)

Figure 6 lectrodialyse membranes bipolaires configuration


deux compartiments (.../MEC/MB/...) Figure 8 lectrodialyse membranes bipolaires configuration
trois compartiments (.../MEA/MEC/MB/...)

COH pH
4. Phnomnes de transport
pKA
Diffrentes approches peuvent tre utilises pour dcrire le trans-
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fert de matire en lectrodialyse. Il sagit essentiellement de


Temps Temps lapproche thermodynamique, reposant sur la description des qui-
Concentrat Diluat (produit) libres entre les phases (matriau membranaire et solution lectro-
lytique) et de lapproche cintique, intgrant la convection force
due lapplication dun gradient de potentiel lectrique. Cependant,
Figure 7 lectrodialyse membranes bipolaires configuration les mcanismes rgissant le transfert de matire ne sont pas tota-
deux compartiments. Variations du pH (diluat) lement lucids [4].
et de la concentration en base (concentrat) en fonction du temps

Suivant un principe identique, une configuration de type


4.1 Exclusion de Donnan
( / MEA / MB / ) peut tre utilise pour effectuer la conversion
dun sel de base faible. Lapproche de Donnan permet de dcrire, dans les conditions
dquilibre, le partage des espces entre les deux phases
constitues par la membrane et la solution dlectrolyte [5]. Cest
3.2.2 Configuration trois compartiments donc une approche thermodynamique. Elle permet de dfinir la
capacit dchange du matriau membranaire.
La figure 8 illustre le fonctionnement de lEDMB dans une
configuration trois compartiments ( / MEA / MEC / MB / ). Cette Considrons le cas dun matriau changeur danions, cest--dire
configuration permet de raliser une transformation de type : portant des groupements fonctionnels de charge positive, R+, plon-
geant dans une solution dlectrolyte simple [A+, B]. La rsolution
MX + H2O MOH + HX (10) du systme dquations, constitu par lcriture de lgalit des
potentiels chimiques et de llectroneutralit dans chacune des pha-
cest--dire la production de solutions dacide et de base partir ses, permet dobtenir la relation suivante, qui donne la concentra-
dune solution de sel. tion en A dans la membrane, C A , en fonction de la capacit
dchange du matriau, C R :
Exemple : le plus courant est la production dacide chlorhydrique
HCl et de soude NaOH partir dune solution de chlorure de sodium
NaCl. zR CR 2C A 2
- 1 + -----------------
C A = ----------------- - 1 (11)
2 zR C R
La solution saline MX est introduite dans le compartiment central,
dlimit par les deux membranes homopolaires. Ces membranes
sont disposes de faon permettre la migration des ions vers les Cette quation permet didentifier deux cas limites, selon la
compartiments adjacents. La migration des cations et des anions, 2C A
combine la production dions OH et H+ par la MB, permet dobte- valeur du rapport -----------------
- par rapport 1.
nir une solution de base MOH et une solution dacide HX. zR CR

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2C A
1er cas : -----------------
-  1 : la concentration dans la solution est trs jdiff, m+
zR CR J+
faible devant la capacit dchange du matriau. Lquation (11)
+
montre que C A tend vers une valeur nulle. Par consquent, lion A C D, 0
jm+
est totalement exclu par la membrane, qui a donc une slectivit
parfaite.
+
C D, m
2C A
2e cas : -----------------
- 1 : la concentration dans la solution est trs
zR CR
MEA MEC MEA
grande devant la capacit dchange du matriau. Lquation (11)
montre que C A tend vers C A . Par consquent, la concentration en jdiff, m densit de flux de diffusion travers la membrane
jm densit de flux travers la membrane
A est identique dans le matriau et dans llectrolyte, ce qui signifie CD, m concentration la membrane ; CD, 0 : concentration
que le matriau noffre aucune slectivit. hors couche limite
La mme approche peut permettre dexpliquer la slectivit
vis--vis dions de mme signe de charge mais de valence Figure 9 Polarisation de concentration dans le compartiment
diffrente [6]. Elle montre galement que cette slectivit ne peut diluat. Cas du transfert de cation au voisinage dune MEC
sexercer que dans des conditions correspondant au cas no 1,
cest--dire avec des solutions de faible concentration devant la
capacit dchange du matriau.
Intensit

4.2 Polarisation de concentration.


Courant limite
Le phnomne de polarisation de concentration, dcrit par la ilim
thorie de la couche limite, est commun tous les systmes oprant
un transfert de matire slectif travers une interface. Dans le cas I II III
de llectrodialyse, il provient de la diffrence de mobilit des ions
au sein de la solution lectrolytique et dans la membrane chan- Potentiel
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geuse dions. Lobjectif de ce paragraphe est de discuter les


consquences de ce phnomne sur la conduite dune opration
dlectrodialyse, en dfinissant la notion de courant limite. Par Figure 10 Courbe intensit/potentiel
consquent, on considre dans la suite un compartiment de type
diluat (indice D), cest--dire un compartiment dans lequel les flux
dions travers les membranes sont des flux sortants. Par ailleurs, La densit de courant limite, i lim , est dfinie comme la valeur
le dveloppement thorique, volontairement restreint au transfert particulire pour laquelle la concentration la membrane,
de cations travers une MEC reprsent sur la figure 9, est bien vi-  C +D  y = 0 , tend vers zro. Elle scrit donc de la faon suivante :
demment transposable au transfert danions travers une MEA.
ltat stationnaire, lquation de continuit des flux scrit de la +
CDD
faon suivante : i lim = ----------------------------- (16)
 t + t +
+
C D + soit, en introduisant le coefficient de transfert de matire k :
j + + D ------------- = j + + j diff (12)
y
+
CDk D
Par ailleurs, les flux de cations dans la solution et dans la mem- i lim = ------------------------
- avec k = ------ (17)
brane sont lis au nombre de transport et la densit de courant  t + t +
par les relations suivantes :
On constate que la densit de courant limite dpend des carac-
tristiques de lespce (coefficient de diffusion et nombre de trans-
j+  = i t+ et j+  = i t+ (13)
port) et de sa concentration, des proprits de slectivit de la
membrane (qui fixent la diffrence entre les nombres de transport)
En ngligeant le terme d la diffusion travers la membrane,
et des conditions hydrodynamiques dans le compartiment (qui
+
j diff , devant les autres termes de lquation et en substituant les dterminent la valeur du coefficient de transfert k ).
flux j + et j + par leurs expressions, on obtient : Lallure gnrale de la courbe donnant la variation de lintensit
dbite dans le systme en fonction du potentiel appliqu entre les
+ lectrodes est reprsente sur la figure 10. On constate trois zones
i C D
------  t + t +  D ------------- = 0 (14) distinctes dans le sens des potentiels croissants. Dans une pre-
 y mire zone, lintensit varie linairement avec le potentiel : le sys-
tme suit donc la loi dOhm, et la rsistance lectrique, constante,
Lintgration de cette quation selon lpaisseur de la couche est gale linverse de la pente de la droite. Dans une deuxime
limite, , conduit la relation : zone, lintensit reste constante lorsque le potentiel augmente et
gale lintensit limite dfinie prcdemment. Enfin, dans une
i
 C +D  y =  C D  y = 0 = ------  t + t +  ------
+
(15) troisime zone, lintensit crot avec le potentiel. Ce phnomne de
 D dpassement du courant limite est communment attribu la

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Le rendement, compris entre 0 et 1, permet de quantifier leffica-


cit de llectrodialyse. Une valeur gale 1 signifie en effet que le
courant dbit dans le systme sert entirement au transport des
ddp/ intensit

ions. Lcart 1 rsulte de divers phnomnes, et principalement :


25

20 de limparfaite slectivit des membranes, migration danions


travers les MEC et/ou de cations travers les MEA (cf. 2.1.3) ;
15
de lexistence de courts-circuits lectriques se produisant
10 dans les canaux de circulation des fluides, internes ou externes
lempilement, dautant plus importants que les conductivits sont
5 leves.
0
Les empilements industriels ont en gnral des rendements fara-
0 1 2 3
diques compris entre 0,7 et 0,9. Dans le cas de pilotes de plus
1 / ilim 1 / intensit petite taille, ils peuvent atteindre des valeurs trs proches de 1. La
Dans cet exemple 1 / ilim = 0,558 ilim = 1,79 A
dtermination du rendement faradique avec des solutions dlec-
trolyte simple permet dvaluer lintgrit dun empilement ou de
suivre lvolution du colmatage des membranes.
Figure 11 Principe de dtermination du courant limite-empilement
EUR 2B-10- Dans le cas de lEDMB, le rendement de courant moyen est
dfini pour chacun des compartiments acide et base de la faon
suivante :
dissociation de leau en ions H+ et OH et au transport du courant
par les ions ainsi produits. final initial final initial
n acide n acide n base n base
La connaissance de la valeur de la densit de courant limite est acide = ---------------------------------------
- et base = --------------------------------------
- (20)
MB MB
donc essentielle puisquelle conditionne la nature des ions respon- n H+ n OH
sables de la conduction du courant. Au-dessous du courant limite,
le courant est transport par les ions, organiques ou minraux, pr- avec n H + et n OH
MB MB
nombres de moles dions H+ et OH produits
sents dans la solution. par les membranes bipolaires dans linter-
valle de temps considr.
Ainsi, ds lors quil sagit de concentrer et/ou de dminrali-
ser des solutions, il est indispensable de travailler avec une Ces grandeurs peuvent tre exprimes partir des flux molaires
intensit infrieure lintensit limite ; cest le cas de llectro- dions H+ et OH produits par les membranes bipolaires, donns
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dialyse conventionnelle. Par contre, ds lors quil sagit dassu- par la relation suivante :
rer la dissociation de leau pour produire des ions H+ et OH,
lintensit doit tre suprieure lintensit limite ; cest le cas de MB MB iS
J H + = J OH = -------- (21)
llectrodialyse membranes bipolaires. 

Lquation (17), qui donne lexpression thorique de i lim , nest avec S surface des membranes bipolaires.
pas utilise dans la pratique, puisquelle requiert la connaissance
de divers paramtres difficilement accessibles. Dans des condi-
tions fixes, i lim est donc dtermine exprimentalement. Une pre-
mire mthode consiste tracer la courbe de polarisation
4.4 Transfert de solution et transfert
(figure 10) et dterminer la valeur de lintensit correspondant au de solut. Concentration maximale
plateau. Une autre mthode, qui fournit une meilleure prcision,
est prfrentiellement utilise [7]. Il sagit de tracer la rsistance,
La migration des espces charges, qui constitue lobjectif des
gale U /I, en fonction de linverse de lintensit 1/I. Lallure parti-
oprations dlectrodialyse, saccompagne dun certain nombre de
culire de la courbe (figure 11) permet de dterminer la valeur de
phnomnes de transport, qui sont prsents ci-dessous.
i lim partir de lintersection de deux tangentes.
Lexistence dun gradient de concentration de part et dautre des
membranes est lorigine dun flux de diffusion, dirig dans le sens
4.3 Rendement faradique des concentrations dcroissantes, cest--dire du concentrat vers le
diluat. Simultanment, un flux de solvant stablit dans le sens des
Dans le cas de lEDC, le rendement faradique, encore appel concentrations croissantes, cest--dire du diluat vers le concentrat :
rendement de courant, est dfini comme la fraction du courant cest le phnomne dosmose. Enfin, les espces charges migrant
effectivement transporte par les ions migrant du diluat vers le sous leffet du courant entranent avec elles un cortge de molcules
concentrat. Il est donc gal au rapport du nombre dquivalents rel- deau de solvatation. Ce cotransport de solvant est appel lectro-
lement transfrs sur le nombre dquivalents thoriques, soit : osmose . Les diffrentes contributions au transfert de matire sont
Q rel reprsentes schmatiquement sur la figure 12. Il sagit, pour le
N It
= ---------------------------
- o Q thorique = ------------ (18) transfert de solut, de la diffusion et de la migration, dont les flux
Q thorique  sont orients dans des directions opposes. Il sagit, pour le trans-
fert de solution, de losmose et de llectroosmose, dont les flux
avec N nombre de cellules de lempilement. sont orients dans la mme direction.
Il est reli aux densits de flux de migration par la relation
suivante : Les phnomnes de transport lis au champ lectrique (cest--
dire migration et lectroosmose) sont gnralement prpondrants
i-
j i = -----

(19) devant la diffusion et losmose. Par consquent, les flux de solut
i et de solution sont orients dans la mme direction.

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Tableau 2 lectrodialyse conventionnelle


MEC MEA MEC Caractristiques du pilote EUR 2B-10 (Eurodia Industrie)
JV lectroosmose Pilote EUR 2B-10

Cathode JV osmose Anode Membranes Neosepta Tokuyama Corp.


() (+)
Ji migration Cationique MEC
Anionique MEA
Ji diffusion
Surface active/membrane 2 dm2
Diluat Concentrat Nombre de cellules 10
Cadre sparateur
Figure 12 Phnomnes de transport-reprsentation des flux
de solut et de solution Terpolymre thylne propylne
Joint dine (EPDM)

Sparateur et distributeur Polythylne + polypropylne


La concentration, C i , dune espce i, gale au rapport de la (PE + PP)
masse despce i, m i , sur le volume, sexprime en fonction du
temps de la faon suivante : lectrodes
Anode Titane platin
t t


D C Cathode Inox 316 L
m0 J i dt m0 + J i dt
D C Bloc dlectrode et grille Polychlorure de vinyle (PVC)
Ci (t ) = 0
-------------------------------------- et Ci (t ) = 0
--------------------------------------
- (22)
t t


V0
D
J V dt V0 +
C
J V dt Plaque de serrage Inox
0 0 Dbits de fonctionnement

respectivement dans le diluat et le concentrat. Diluat 180 L/h


Pour une intensit donne, les flux sont constants au cours du Concentrat 180 L/h
temps. On obtient donc lexpression de la concentration dans le lectrodat (1) 150 L/h
concentrat :
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(1) Solution des compartiments dlectrode.


C
C m 0 + Ji t
C i ( t ) = --------------------------
- (23)
C
V0 + JV t lempilement et lvolution de la composition des fluides dans les
diffrents rservoirs dalimentation sont suivies au cours du temps.
Cette expression permet de dterminer la valeur maximale de la Cette volution est dtermine partir de mesures de conductivit,
concentration que lon peut atteindre, soit : de pH et de volume. Dans le cas de solutions simples, ces gran-
deurs globales sont suffisantes pour effectuer des bilans matire,
max Ji la conductivit tant proportionnelle la concentration. Dans le cas
Ci = --------
- (24)
JV de fluides plus complexes, des mthodes analytiques
complmentaires (chromatographie, par exemple) sont ncessaires
avec JV flux volumique, pour dterminer la concentration des diffrentes espces et effec-
tuer les bilans matire indispensables pour calculer les flux de
Ji flux massique. transfert.
Lexistence de cette concentration maximale provient du cotrans-
Les paragraphes suivants prsentent, pour lEDC et lEDMB res-
port de solution qui accompagne la migration des espces [8]. Sa
pectivement, la mthodologie permettant, partir des rsultats
valeur dpend donc de la nature des espces et des membranes
obtenus lors des essais pilotes, daccder aux principales gran-
utilises. Elle est dautant plus leve que le cotransport de solu-
deurs de dimensionnement.
tion est faible. Ainsi, des membranes plus rticules, et donc moins
permables leau, permettent datteindre des concentrations plus
leves. (0)
5.1 lectrodialyse conventionnelle
Le tableau 2 donne les caractristiques dun pilote dlectro-
5. Dimensionnement dialyse conventionnelle et les conditions opratoires couramment
utilises pour les essais. (0)
dune installation
5.1.1 Dtermination du courant limite
Le dimensionnement dune installation dlectrodialyse repose
sur la ralisation dessais pilotes, effectus avec un empilement Limportance de la connaissance de la valeur de lintensit limite
comprenant plusieurs motifs lmentaires ayant des caractris- a t discute prcdemment (cf. 4.2). Dans le cas de lEDC, la
tiques reprsentatives de ceux utiliss lchelle industrielle. Ces densit de courant doit tre infrieure la densit de courant
essais sont conduits en batch (recyclage des fluides dans les rser- limite. Dans la pratique, elle est dtermine exprimentalement en
voirs dalimentation) et densit de courant impose (mode cou- augmentant progressivement la diffrence de potentiel applique
rant constant). La figure 13 donne le schma dune installation aux bornes de lempilement. Pour chaque valeur, lintensit corres-
pilote. La temprature, la diffrence de potentiel aux bornes de pondante est mesure afin de tracer la courbe caractristique

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ED : Empilement
TC : Cuve concentrat
TE : Cuve lectrodat
ED TD : Cuve diluat
VRD : Vanne rgulation dbit
VV : Vanne vidange
P: Pompe centrifuge
D: Dbitmtre bille

D D D D
TC TE TD

VRD VRD VRD VRD

P P P
VV VV VV

Figure 13 Schma dune installation pilote


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5.1.2 Flux dextraction et surface membranaire


Tableau 3 Influence de la conductivit du diluat
sur la densit de courant limite (1) Dans la plupart des cas, les phnomnes de migration, dlectro-
osmose et dlectromigration sont prpondrants devant les ph-
Conductivit Densit de courant
Courant limite nomnes dosmose et de diffusion. Par consquent, pour une den-
du diluat limite
(A) sit de courant fixe, infrieure la densit de courant limite, les
(mS cm1) (A m2)
flux volumiques et massiques, provenant du cotransport deau et
12,4 11,3 562 de la migration, sont constants. Cela peut tre vrifi en traant,
10,1 9,3 463 dans chaque compartiment, les variations du volume et de la
masse, gale au produit du volume par la concentration, en fonc-
6,8 6,8 338
tion du temps et en sassurant de la linarit. Les pentes des
4,4 4,8 239 droites ainsi obtenues correspondent aux valeurs du flux volu-
1,8 1,75 88 mique, J V , exprim en m3 s1, et du flux massique, J i , exprim
1,1 1 50 en kg s1, dans les conditions utilises.
(1) Solution de NaCl-empilement EUR 2B-10- membranes AMX et CMX- Il a par ailleurs t dmontr que, pour un empilement et un
conditions opratoires (cf. tableau 2).
fluide de composition donns, les flux volumique et massique sont
proportionnels la densit de courant.
Enfin, connaissant la surface de membrane, S, mise en uvre
reprsente sur la figure 11. Lintensit limite dpendant de la dans lempilement utilis pour les essais, on peut calculer les
concentration dans le diluat (relation (17)), cette dtermination est
densits de flux, j V et j i , exprimes respectivement en m3 m2 s1
gnralement effectue dans des conditions proches de celles
obtenues en fin dlectrodialyse. Le tableau 3 donne les ordres de et kg m2 s1 :
grandeur des densits de courant limite obtenues avec un empile-
ment EUR 2B-10 et des membranes AMX et CMX cf. [Doc. J 2 840]. JV J
j V = --------
- et j i = -----i- (26)
On peut vrifier que la densit de courant limite est proportionnelle S S
la conductivit, et donc la concentration, dans le diluat.
Dans la pratique, lintensit de travail maximale est calcule par Ces densits de flux sont utilisables pour le dimensionnement.
la relation : On peut en effet considrer que les valeurs obtenues sont des
i max = 0,8 i lim (25) grandeurs conservatives , cest--dire indpendantes de la taille
du systme, sous rserve bien videmment de raliser les essais
afin de prendre en compte dventuelles variations locales au sein avec un empilement reprsentatif de ceux utiliss lchelle indus-
de lempilement. trielle.

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Exemple : cas de la concentration dune solution de lactate de 5.1.6 Exemple de dimensionnement


sodium dans un empilement EUR 2B-10 quip de membranes AMX
et CMX-Sb. On veut dimensionner un procd continu monotag dlectro-
Des essais raliss pour diffrentes densits de courant et dialyse conventionnelle pour concentrer un jus de fermentation
concentrations initiales ont permis de dterminer respectivement, pour clarifi contenant du lactate de sodium. La concentration initiale en
le flux massique de lactate et le flux volumique, les valeurs lactate (masse molaire 88 g mole1) en sortie de fermentation est
suivantes [8] : de 50 g /L. Le facteur de concentration dsir est gal 1,96. On
J lactate = 1,886 107 i (kg s1) envisage dalimenter les compartiments diluat et concentrat avec le
jus de fermentation, le dbit tant fix 1 m3 h1, et de travailler
J V = 6,7 1010 i (m3 s1)
densit de courant constante.
Pour chaque type de membrane (changeuse danions ou chan- Pour cela, des essais pilotes sont raliss. On trouve une densit
geuse de cations), la surface mise en uvre tant de 0,2 m2 de courant limite gale 444 A m2 pour une concentration dans
(10 0,02 m2), on obtient comme valeurs pour les densits de flux : le diluat gale 2 g L1 en lactate et un rendement faradique sur
j lactate = 9,43 107 i (kg m2 s1) lespce lactate gal 0,8.
j V = 3,35 109 i (m3 m2 s1) Lcriture du bilan matire en lactate permet de dterminer la
concentration en sortie dans le diluat, qui vaut 2 g L1.

5.1.3 Concentration maximale Par consquent, la densit de courant sera fixe une valeur
gale 0,8 i lim , soit 0,8 444 = 355 A m2.
Connaissant les valeurs du flux volumique, J V , exprim en Le flux de lactate transfrer dun compartiment vers lautre
m3 s1, et du flux massique, J i , exprim en kg s1, on peut pour atteindre le facteur de concentration recherch, cest--dire
dterminer la concentration maximale que lon peut atteindre dans passer dune concentration 50 g L 1 la concentration 50 1,96,
le concentrat par la relation (24). soit 98 g L1 , le dbit tant gal 1 m3 h1 , est donn par la rela-
Exemple : on obtient, partir des valeurs de flux dtermines pr- tion suivante :
cdemment, une valeur de concentration maximale gale
281 kg m3. J lactate = 1/3 600 (98 50) = 0,133 kg s1 = 0,15 mole s1

La relation (28) permet de calculer la densit de flux de lactate,


5.1.4 Rendement faradique connaissant la densit de courant et le rendement faradique, soit :

Le rendement faradique global, dfini par lquation (18), peut j lactate = 0,8 355 /96 500 = 2,94 103 mole m2 s1
tre calcul partir de la connaissance des densits de flux, expri-
mes en mole m2 s1, par la relation : On peut alors dterminer la surface de membrane changeuse
danion mettre en uvre, en faisant le rapport J lactate /j lactate , ce
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qui donne une valeur de 51 m2.


i z i ji 
= ------------------------- (27) noter que, dans ce calcul, la contribution du flux volumique
i
nest pas prise en compte.
Dans le cas o il sagit de concentrer ou de dminraliser slec-
tivement une espce i , le rendement peut galement tre calcul
par rapport cette espce par la relation : 5.1.7 Discussion. Limitations

zi ji  De par son principe, llectrodialyse ne prsente aucune restric-


i = -------------
- (28) tion en ce qui concerne le niveau de dminralisation que lon peut
i
atteindre. En effet, il suffit de travailler des valeurs dintensit
infrieures la densit de courant limite pour extraire les ions pr-
5.1.5 Consommation nergtique sents dans la solution.
Par consquent, les seules limitations sont dordre purement
La puissance dissipe est exprime par la relation : conomique et concernent les critres tels que le rendement fara-
dique et la consommation nergtique dfinis prcdemment.
P = R empilement I 2 (29)
Un autre type de restriction dutilisation tient dans lexistence de
La rsistance lectrique de lempilement est gale la somme procds complmentaires et/ou concurrents, comme losmose
des rsistances des membranes et des rsistances des solutions, inverse par exemple. Certains travaux ont tent de dfinir des
soit : domaines de mise en uvre de lune ou lautre de ces technologies,
mais aucune rgle gnrale ne peut tre nonce. On admet cepen-
R empilement = R membranes + R solutions (30) dant souvent, sans comparaison quantitative a priori, que lED est
l bien adapte au traitement de solutions salines concentres ,
et R solution = ------------ pour des raisons lies la conductivit et donc la consommation
S
nergtique, lOI tant quant elle plus adquate pour des solutions
avec l distance entre les membranes, de salinit faible, pour lesquelles les pressions osmotiques sont
compatibles avec les pressions de travail.
conductivit de la solution.
Au-del de la simple dminralisation ou concentration ,
La rsistance de lempilement est gnralement proche de celle lED peut aussi tre utilise pour sa slectivit, puisquelle permet
de la solution constituant le diluat, tant donn sa faible conducti- de transporter de faon diffrencie les ions et les molcules non
vit lectrique. Par ailleurs, la rsistance lectrique des membranes, charges, comme les sucres par exemple.
dont les valeurs moyennes sont reportes dans le tableau A en
[Doc. J 2 840] pour des membranes neuves, peut augmenter sensi- La mise au point de nouvelles membranes, permettant un trans-
blement en fonction du temps, en particulier en prsence despces fert diffrenci des ions de mme signe de charge selon leur valence,
colmatantes. a galement considrablement ouvert le champ dapplication. (0)

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Lexploitation des rsultats de ces essais permet de dterminer des


Tableau 4 lectrodialyse bipolaire Caractristiques grandeurs caractristiques [9]. Ces grandeurs sont les suivantes :
du pilote EUR 2B-7 (Eurodia Industrie) le flux volumique, J V , exprim en m3 s1 ;
MEC
le flux molaire des ions sodium travers la MEC, J Na + ,
Pilote EUR 2B 7
exprim en mole s1.
Membranes Neosepta Tokuyama Corp. Ces flux sont orients du diluat (compartiment acide) vers le
concentrat (compartiment base). Les valeurs obtenues, une fois
Cationique MEC ramenes lunit de surface, peuvent tre ensuite utilises pour
Bipolaire BP 1 effectuer le dimensionnement dune installation. En effet, des
tudes ont montr que, pour une densit de courant fixe, les
Surface active/membrane 2 dm2 densits de flux ainsi obtenues sont conservatives, cest--dire
Nombre de cellules 7 identiques pour des systmes de surfaces membranaires diff-
rentes (cf. 5.1.2).
Cadre sparateur
Dans un premier temps, on trace la courbe reprsentant le
Joint Terpolymre thylne volume en fonction du temps afin de vrifier sa linarit et de
propylne dine (EPDM) dterminer le flux volumique, qui est gal la pente de la droite
correspondante.
Sparateur et distributeur Polythylne + polypropylne
(PE + PP) C
Le trac du nombre de moles de Na+ dans le concentrat, n Na (t ) ,
lectrodes en fonction du temps permet ensuite de dterminer le flux J Na + ,
MEC

Anode Nickel gal la pente de la droite correspondante.


Cathode Inox 316 L C
n Na ( t ) est calcul partir de la valeur de la concentration en
Bloc dlectrode et grille Polychlorure de vinyle (PVC) base, C OH (t ), obtenue par dosage acido-basique, en utilisant les
Plaque de serrage Inox relations suivantes :
Dbits de fonctionnement C C C
n Na ( t ) = n OH ( t ) = C OH ( t ) V C ( t ) (31)
Diluat 180 200 L /h
avec VC (t ) = V0 + J V (t ) (32)
Concentrat 180 200 L /h
lectrodat > 200 L /h qui expriment llectroneutralit dans le concentrat.
Par ailleurs, la conversion du sel dacide est caractrise par le
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taux de conversion , dfini par :


5.2 lectrodialyse bipolaire n HAc ( t )
( t ) = ------------------------------------------------- (33)
Le tableau 4 donne les caractristiques dun pilote dlectro- n HAc ( t ) + n Ac ( t )
dialyse bipolaire et les conditions opratoires couramment utili-
ses pour les essais. Les densits de courant varient dans une Il peut tre calcul partir du pH dans le diluat (compartiment
gamme trs troite, entre 750 et 1 000 A m2 environ. acide), par la relation suivante, drive de lquilibre dcrit par
lquation (9) :
1
5.2.1 lectrodialyse membranes bipolaires ( t ) = --------------------------------------------- (34)
1 + 10 ( pH ( t ) pK A )
deux compartiments
Rappelons les valeurs particulires suivantes :
Le dimensionnement dune opration de ce type est illustr
pour pH = pKA 1 : = 0,9 ;
partir du cas de la conversion dun sel dacide faible. Une approche
identique peut tre utilise dans le cas de la conversion dun sel de pour pH = pKA 2 : = 0,99.
base faible. La concentration maximale (en base) que lon peut atteindre
dans le concentrat est exprime par :
Dans la configuration EDMB 2 compartiments, il ny a pas de
courant limite. En effet, au cours de la conversion, les ions minraux MEC
du compartiment produit sont progressivement remplacs par des OH J Na +
C max = -------------
- (35)
ions H+ ou OH (cf. figure 6). Dans ce cas, la densit de courant uti- JV
lise est comprise entre deux valeurs, une limite infrieure fixe par
la densit requise pour obtenir la dissociation de leau, et une limite La variation de la concentration en espce cible (sel dacide et
suprieure, dordre technologique et fixe en fonction de la valeur acide) dans le diluat rsulte des seuls effets dus la diffusion de
maximale de ddp pouvant tre impose par le gnrateur. Dans les lespce vers le concentrat et au transfert de solution, J V , du diluat
empilements industriels, la densit de courant varie peu et est de vers le concentrat. Dans la plupart des conditions utilises indus-
lordre de 10 20 A m2 (attention, cette densit de courant est cal- triellement, la perte en espce cible, qui rsulte du transfert du
cule par rapport la surface totale de membrane bipolaire de diluat vers le concentrat, nexcde pas quelques pour-cent. Les
lempilement, ce qui explique des valeurs plus faibles que celles pertes les plus leves sont obtenues dans le cas des acides de fai-
donnes prcdemment, qui sont calcules par rapport la surface ble masse molaire, acide actique par exemple, des
dune membrane, qui est la surface traverse par le courant). concentrations importantes, suprieures 100 150 g /L.
Les essais pilotes permettent de suivre lvolution dans le temps Enfin, du point de vue nergtique, les rendements faradiques
du volume et du pH dans les deux compartiments (cf. figure 7). Un moyens peuvent tre dtermins partir des relations (20). Les ren-
dosage acido-basique est galement ralis, afin de mesurer la dements en acide et en base sont thoriquement gaux et dcrois-
concentration en base et en acide, dans le concentrat et le diluat sants en fonction du temps (de la conversion). Les valeurs moyennes
respectivement. obtenues avec des empilements industriels atteignent 0,8.

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J 2 840 12 Techniques de lIngnieur

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5.2.2 lectrodialyse membranes bipolaires trois La concentration maximale (en acide) que lon peut atteindre
compartiments dans le concentrat est exprime par :

MEA
Le principe de lEDMB 3 compartiments a t reprsent sur la H+ J Cl
figure 8. Dans cette configuration, par suite du transfert des ions C max = -------------- (41)
A
minraux travers les membranes changeuses dions, depuis le JV
compartiment sel vers les compartiments acide et base, il existe
une valeur du courant limite. La densit de courant utilise est Du point de vue nergtique, les rendements faradiques moyens
alors comprise entre une limite infrieure, ncessaire pour assurer peuvent tre dtermins partir des relations (20). Pour le rende-
la dissociation de leau, et une limite suprieure, dfinie par rap- ment acide , acide , lcart 1 provient du transfert des protons
port la densit de courant limite dans les conditions correspon- travers la MEA. De la mme faon, lcart 1 du rendement
dantes. Lordre de grandeur de la densit de courant utilise en base , base , provient du transfert des ions OH travers la
pratique est de 900 A m2 (comme en EDMB 2 compartiments). MEC. Par consquent, dans la plupart des cas (cf. nombre de trans-
port des MEA et MEC), on a la relation :
Les essais pilotes permettent de suivre, au cours du temps, la
variation des volumes dans les trois compartiments et la variation
acide < base
du pH dans les compartiments base et acide, ainsi que la conduc-
tivit dans le compartiment sel. Des dosages acido-basiques sont
galement effectus pour dterminer les concentrations en base et
en acide dans les compartiments correspondants. Si ncessaire, 5.2.3 Discussion. Limitations
des analyses complmentaires peuvent tre ralises pour dter-
miner la concentration en sel dans le compartiment central. LEDMB est une opration dont lutilisation lchelle industrielle
est trs rcente (annes 1990) [10]. La principale difficult a rsid
Lexploitation des rsultats de ces essais permet de dterminer dans la possibilit de produire, lchelle adquate, des mem-
des grandeurs caractristiques. Ces grandeurs sont les suivantes : branes ayant des proprits compatibles avec leur usage (rsis-
A B
tance aux pH extrmes, faible rsistance lectrique...). lheure
les flux volumiques, J V et J V , exprims en m3 s1 ; actuelle, bien que leurs performances puissent tre amliores, les
MEA MEC MB ne constituent plus le verrou pour la pntration de la techno-
les flux molaires des ions travers les MEI, J Cl et J Na + , logie EDMB. Le principal argument en faveur de lEDMB rside
exprims en mole s1. dans la pression rglementaire en termes dimpact environnemen-
Ces flux sont orients du compartiment sel vers les comparti- tal. En effet, sa mise en uvre peut permettre de remplacer des
ments acide et base, respectivement. Les valeurs obtenues, une fois oprations chimiques (acidification, par exemple) ou de recycler
ramenes lunit de surface, peuvent tre ensuite utilises pour des solutions salines en acide et base (luats de rsines changeu-
effectuer le dimensionnement dune installation (cf. 5.2.1). ses dions, par exemple). La rentabilit conomique peut tre am-
liore en agissant deux niveaux : au niveau lgislatif, dune part,
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Les volumes dans les compartiments acide, V A (t ), et base, et au niveau technologique dautre part, en optimisant les perfor-
V B (t ), sont tracs en fonction du temps. Une fois la linarit vri- mances du procd intgrant ltape dEDMB. Sur ce dernier point,
A B on constate que les verrous tiennent essentiellement au transfert
fie, on peut dterminer les flux volumiques, J V et J V , gaux aux de matire dans le systme complet (empilement). Ces transferts,
pentes des droites correspondantes. et en particulier ceux travers les MEI, fixent en effet le taux de
conversion en EDMB 2 compartiments ou encore la puret de
A B lacide et de la base rgnrs par EDMB 3 compartiments. Enfin,
Les nombres de moles de Cl et de Na+, n Cl ( t ) et n Na + ( t ) , dans
il faut noter que, tant donn les valeurs de pH trs leves
les compartiments acide et base, sont obtenus partir des concen-
rencontres dans les compartiments base , la prsence de
A B
trations en acide et base, C H + ( t ) et C OH ( t ) , dtermines par les cations multivalents, susceptibles de former des prcipits
dosages acido-basiques, en utilisant les relations suivantes : dhydroxydes au sein des MEC doit tre proscrite. Des tapes dli-
mination (rsines changeuses dions, par exemple) sont le plus
A A A
gnralement utilises en amont de lEDMB pour saffranchir de ce
n Cl ( t ) = n H + ( t ) = C H + ( t ) V A ( t ) (36) risque et garantir la dure de vie des MEC (cf. figure 14).

B B B
n Na + ( t ) = n OH ( t ) = C (t ) V B ( t ) (37)
OH

A A
6. Applications
V A (t ) = V 0 + J V t (38)
de llectrodialyse
B B
V B (t ) = V 0 + J V t (39)
De nombreuses applications [20] [21] [22] [23] [24] ont t dve-
A B
loppes lors de ces dernires annes en lectrodialyse
Le trac de n Cl ( t ) et n Na + ( t ) en fonction du temps permet conventionnelle (EDC) et lectrodialyse bipolaire (EDBM). Lintgra-
MEA MEC tion de ces technologies dans des procds de purification ou de
ensuite de dterminer les flux J Cl et J Na + , gaux aux pentes production de molcules organiques permet de diminuer, entre
des droites correspondantes. autres, les effluents salins gnrs par lutilisation des rsines
changeuses dions.
La concentration maximale (en base) que lon peut atteindre
dans le concentrat est exprime par : Le tableau 5 prsente les principales applications de llectro-
dialyse par secteur dactivit. Un aperu des installations dEDMB
MEC dans le monde est donn en [Doc. J 2 840]. (0)
OH
J +
Na
C max = -------------- (40) Les exemples prsents ci-dessous, qui illustrent certaines appli-
B
JV cations, ont t fournis par la socit Eurodia Industrie SA.

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LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________

Recyclage du diluat Eau Effluent

Recyclage
de la biomasse

limination
lectrodialyse lectrodialyse
Fermentation Clarification des cations Purification
conventionnelle bipolaire
divalents

Effluent

Sucres
Nutriments Recyclage de la base Acide organique
H2O

Figure 14 Schma de procd pour la production dacide lactique

Tableau 5 Principales applications de llectrodialyse conventionnelle


Domaine dapplication Application Rfrence
Production deau potable partir deau de mer (et production de sel) cf. 6.1
limination des nitrates contenus dans les ressources en eau [11]
Traitement de leau et des effluents
Traitement deffluents dindustries papetires [12]
Effluents dindustries de traitement de surface [13]
Dminralisation de lactosrum en vue de la valorisation des protines cf. 6.2
Stabilisation tartrique du vin cf. 6.2
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Agroalimentaire Dminralisation de jus sucrs [14]


Dsacidification de jus de fruits [15]
Production dacides organiques [16] et 6.2
Extraction dacide nitrique dune solution de glyoxal
Rgnration damines dans la purification de fumes dincinration cf. 6.3
Purification et recyclage de phnylactate lors de la production de pnicilline
Chimie fine et pharmacie Prparation de solutions isotoniques cf. 6.3
Purification dacides amins [17]
Production de vitamine C [18]
Production dacides organiques cf. 6.3

6.1 Eau et effluents utiliss pour la dminralisation du lactosrum, en fonction du type


de lactosrum traiter et du taux de dminralisation atteindre.
(0)

Pour la production deau potable partir de ressources natu-


En 1998, lautorisation par le Conseil de lEurope dappliquer
relles, lEDC offre un double intrt. Elle permet la fois de rduire
llectrodialyse pour la stabilisation tartrique du vin a permis
le taux de nitrate et de diminuer la duret des eaux provenant des
daccder un march en pleine croissance. Cette technologie per-
nappes phratiques. Une installation a t mise en fonction en
met dextraire slectivement le tartrate de potassium et ainsi dvi-
2000 dans la rgion Centre. Lunit (cf. figure A en [Doc. J 2 840]
ter des prcipitations dans les bouteilles. En 2004, 10 000 m2 de
traite 140 m3/h deau 42 oF (oF qualifiant la duret de leau), ce
membranes changeuses dions ont t comptabiliss corres-
qui permet dalimenter un rservoir aprs remlange 163 m3/h
pondant 62 units, installes principalement en France et en Italie.
28 oF. Le taux de rduction des nitrates est de 80 %.
Les premires installations ont t vendues aux USA, en Australie et
en Afrique du Sud.
Ces installations peuvent tre mobiles pour assurer un traite-
6.2 Industrie agroalimentaire ment faon ou fixes. Elles permettent de traiter de 90
120 hL h1 (cf. figure A en [Doc. J 2 840]).
De nombreuses units dEDC sont intgres dans des procds
de dminralisation de lactosrum. Concernant cette application, la Depuis 1997, plusieurs units dlectrodialyse bipolaire ont t
surface de membranes Neosepta installes reprsente plus de installes, principalement dans lindustrie de production dacides
65 000 m2 en Europe. Le tableau 6 donne un aperu des procds organiques : lactique, gluconique, actique...

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industriels en trois compartiments. Cette configuration permet


Tableau 6 Choix du procd optimal en fonction du type notamment la substitution dions : cations ou anions suivant le type
de lactosrum et du taux de dminralisation de membranes mis en uvre.

Taux de dminralisation (sur cendres) Chimie fine


Produit
30 % 50 70 % > 90 % Llectrodialyse est utilise pour la dminralisation de solu-
tions dacides amins. Les acides amins peuvent tre produits par
lectrodialyse voie chimique ou provenir de produits naturels qui sont hydrolyss
Lactosrum Rsines +
doux par voie acide. Le sel obtenu aprs neutralisation est, dans ce cas,
(6 % matire Nanofiltration + rsines
nanofiltration + extrait et concentr par EDC.
sche)
nanofiltration Le march des plastiques biodgradables fait appel une trs
Lactosrum haute puret dacide lactique qui peut tre obtenu par le procd
Rsines dcrit figure 14. La ligne de production dacide lactique partir dun
concentr lectrodialyse lectrodialyse +
(18 24 % lectrodialyse mot de fermentation est dcrite selon le schma suivant : la clarifi-
matire sche) cation peut tre assure par de lultrafiltration. Llectrodialyse
conventionnelle permet une purification du lactate avant conversion
en acide lactique par lEDBM. Des rsines cationiques et anioniques
Sachant que le cot de remplacement des membranes dans une permettent dassurer la purification finale. Le niveau de puret
unit dlectrodialyse reprsente environ 60 % du cot dexploita- atteindre dpend des exigences qualit. Une unit de 2 300 m2 de
tion, une dure de vie de la membrane bipolaire Neosepta BP1E membrane dlectrodialyse a t installe en Chine pour la produc-
suprieure 18 000 h a permis de rduire trs significativement les tion de 2 500 t/an dacide lactique selon la ligne de procd dcrite
cots dexploitation annoncs. figure 14.

Pharmacie
6.3 Industrie chimique. Chimie fine. Plusieurs produits drivs deau de mer et commercialiss en
Pharmacie pharmacie sont issus de procds de dminralisation par EDC per-
mettant dobtenir des solutions isotoniques.
Industrie chimique
En 2002, un groupe pharmaceutique a investi pour la produc-
Des applications trs spcifiques dans le domaine du traite- tion de 1 700 t/an dacide actique. 450 m2 de membranes ont t
ment de surface ou de traitement des fumes ont t dveloppes. installs pour traiter un effluent dactate de sodium 210 g/L et
Ces applications font souvent appel des configurations dempile- permettre une conversion 91,5 % en forme acide avec une produc-
ment particulires. tion de soude 1,5 N. Lacide actique est alors recycl dans le pro-
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La rgnration damines dans le procd de purification de cd de fabrication. Lunit a t construite suivant les standards
fumes dincinration a ncessit le dveloppement dempilements pharmaceutiques.

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P
O
U
lectrodialyse R

E
par Hlne ROUX-de BALMANN
Directeur de recherche au CNRS
N
avec la collaboration de
Ernest CASADEMONT
Ingnieur de recherche au CNRS S
Laboratoire de Gnie chimique UMR 5503 (Toulouse) A
V
[1] SHAPOSHNIK (V.A.) et KESORE (K.). An
Rfrences bibliographiques
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O
early history of electrodialysis with perm-
selective membranes. Journal of Membrane
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perspectives. Desalination, 144, p. 157-162
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LES-GARCIA (J.), CARMONA (F.) et ALDAZ
R
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[4] SARACCO (G.). Transport properties of
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L
Chemical Engineering Science, 52, no 17,

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DONNAN (F.G.). Theory of membrane equi-
[12] RAPP (H.J.) et PFROMM (P.H.). Electrodialy-
sis for chloride removal from the chemical
recovery cycle of a Kraft pulp mill. Journal of
Dans les Techniques de lIngnieur
En plus de la rfrence [2], on pourra consulter :
U
libria and membrane potentials in the pre-
sence of non-dialysing electrolytes. A
contribution to physico-chemical physiology. [13]
Membrane Science, 146, p. 249-261 (1998).
LI (C.L.), ZHAO (H.X.), TSURU (T.), ZHOU (D.)
[19] AUDINOS (R.). Membranes semi-permables.
Membranes changeuses dions K 361. Cons-
tantes physico-chimiques (1999).
S
Journal of Membrane Science, 100, p. 45-55 et MATSUMURA (M.). Recovery of spent
(1995). electroless nickel plating bath by electrodia- [20] CATONN (J.-C.). Traitements de surface
lysis. Journal of Membrane Science, 157, par voie humide M 1 428. Matriaux
[6] MIYODHI (H.). Diffusion coefficients of ions p. 241-249 (1999). mtalliques (1995).
through ion exchange membrane in Donnan
[14] EL MIDAOUI (A.), LUTIN (F.), CHAY (L.), TAKY [21] WERY (M.). Dcapage chimique des sur-
dialysis using ions of different valences.
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Journal of Membrane Science, 141, p. 101-110
Removal of melassigenic ions for beet liques (2001).
(1998).
sugar syrups by electrodialysis with a new
[7] COWAN (D.A.) et BROWN (J.H.). Effect of anion exchange membrane. Desalination, [22] AUDINOS (R.). Sparations lectrochimiques.
turbulence on limiting current in electrodialy- 148, p. 143-148 (2002). lectrodialyse P 1 825. Analyse et caractrisa-
sis cells. Industrial Engineering Chemistry, tion (1997).
[15] VERA (E.), RUALES (J.), DORNIER (M.),
51(12), p. 1445 (1959). SANDEAUX (J.), SANDEAUX (R.) et POUR- [23] AIMAR (P.) et DAUFIN (G.). Sparations par
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ted around membrane operations : design of nology and Biotechnology, 78, p. 918-925 tement individuel des eaux domestiques
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Quelques thses rcentes


(liste non exhaustive)

VERA CALLE (E.R.). Dsacidification de jus de fruit Application au lactosrum. Institut polytech- BAILLY (M.). Stratgie de dimensionnement de
par lectrodialyse. Universit Montpellier 2 nique de Toulouse (2004). procds de production dacides organiques
(2004). BEN ALI (M.A.). Traitement dun effluent conte- intgrant des tapes lectromembranaires. Uni-
nant du nitrate dammonium par lectrodialyse versit Paul-Sabatier Toulouse (2000).
JACQUET VIOLLEAU (V.). Dminralisation par membrane bipolaire. cole Centrale de Paris
lectrodialyse en prsence dun complexant. (2002).

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est strictement interdite. Techniques de lIngnieur Doc. J 2 840 1

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P LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
O
U Caractristiques des membranes dlectrodialyse
R Les proprits des membranes standards changeuses dions (MEI) Se reporter au paragraphe 2.1.3 du dossier J 2 840 pour de plus amples
sont donnes dans le tableau A ; celles des membranes spcifiques sont pr- reinseignements.
sentes dans le tableau B.

E Installations membranes bipolaires


Lvolution mondiale des installations dlectrodialyse membranes
N bipolaires est rsume tableau C.

Fabricants Fournisseurs
(liste non exhaustive)
S Membranes dlectrodialyse Fournisseurs dquipements dlectrodialyse

A Les principaux fabricants de membranes dlectrodialyse sont donns dans


le tableau D.
Les fournisseurs dquipements dlectrodialyse europens sont rperto-
ris tableau E. Pour le reste du monde, la liste du tableau F en donne les
principaux.

V (0)

O Tableau A Valeurs moyennes des caractristiques des MEI standards

I MEMBRANE
Rfrence
Type
Nombre de transport
Rsistance
spcifique paisseur
Capacit
dchange
Temprature
maximale
Permabilit
leau (1) Gamme

R (Fournisseur) de membrane
cation anion ( cm2) (mm) (meq/g) (oC) (mL/h/m2/5psi)
de pH

Excellion tm I-100 MEC 7,5 12,5 0,32 0,34 100 Infrieure 1 0 13


(Electropure) I-200 MEA 5,0 10,0 0,32 0,34 60 100 Infrieure 1 0 13

P Ionac
MC-3470
MA-3475
MEC
MEA
0,96
0,01
0,04
0,99
10 25
25 50
0,38
0,40
1,4
0,9
80
80
2,5
2,5
1 10
1 10
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(Sybron Chemical)

L Ultrex tm
(Membranes
MA-7500
CMI-7000
MEA
MEC
0,01
0,95
0,99
0,05
10 30
8 18 0,46 0,51
0,46 1,0
1,3
80
90
5,0
1,5 3,0
1 10
1 12

U International) AMI-7001
PC-SA
MEA
MEA
0,02
0,07
0,98
0,93
10 22 0,46 0,51
0,09 0,13
1,0
0,4 1,1
90
60 85
1,5 3,0 1 10
0,9

S PC-SA/HD
PC Acid 70
MEA
MEA
0,07 0,93
> 0,93
0,31 0,35
0,08 0,10
0,4 1,1
0,5 1,0
60 85
60 85
0,9

PCA
(PCA GmbH) PC Acid MEA > 0,88 0,08 0,10 0,4 0,6 60 85
100
PC100D MEA ? ? 0,08 0,10 0,7 1,2 60 85
PC200D MEA > 0,9 0,08 0,10 0,6 1,3 60 85
AMX MEA 0,02 0,98 2,5 3,5 0,16 0,18 1,4 1,7 0 12
CMX MEC 0,98 0,02 2,5 3,5 0,17 0,19 1,5 1,8 0 12
AM1 MEA 0,02 0,98 1,3 2,0 0,13 0,16 1,8 2,2
AM2 MEA 0,02 0,98 2,0 3,0 0,13 0,16 1,6 2,0
Neosepta AM3 MEA 0,02 0,98 3,0 4,0 0,13 0,16 1,3 2,0
(Tokuyama)
(Astom) ACM MEA 0,02 0,98 4,0 5,0 0,11 0,13 1,4 1,7
AMH MEA 0,02 0,98 11,0 13,0 0,26 0,28 1,3 1,5
AFN MEA 0,02 0,98 0,4 1,5 0,15 0,20 2,0 3,5
AFX MEA 0,02 0,98 1,0 1,5 0,14 0,17 1,5 2,0
C66-10F MEC 0,98 0,02 5,0 8,0 0,25 0,35 1,7 2,2
CMV MEC 0,91 0,09 2,0 3,5 0,13 0,15 2,6 3,1
Selemion
(Asahi Glass Enginee- CMO MEC 0,94 0,06 1,5 2,5 0,11 0,14 3,0 4,0
ring)
AMV MEA 0,07 0,093 1,5 3,0 0,11 0,15

PE Htrogne MEC 0,90 0,10 0,42 2,0


(Linan Euro-China) MEA 0,12 0,88 0,42 1,8

(1) 1 psi (poundforce per square inch) = 6,894 103 Pa.

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______________________________________________________________________________________________________________________ LECTRODIALYSE
P
O
(0)
U
Tableau B Caractristiques des membranes dlectrodialyse slectives
R
Rsistance paisseur de Capacit
Nombre de transport spcifique membrane dchange
MEMBRANE Rfrence Type
(Fournisseur) de la membrane de membrane cation anion
( cm2) (mm) (meq/g) E
CM1 MEC
monovalent

0,70
divalent

0,28
monovalent

0,02
divalent

1,2 2,0 0,13 0,16 2,0 2,5


N
Neosepta CM2 MEC 0,70 0,28 0,02 2,0 3,0 0,13 0,16 1,6 2,2
(Tokuyama)
(Astom) CMS

ACS
MEC

MEA
0,90

0,015
0,08

0,098
0,02

0,005
1,5 2,5

2,0 2,5
0,14 0,17

0,15 0,20
2,0 2,5

1,4 2,0
S
Selemion
(Asahi Glass Engineering)
ASV MEA 0,07 0,922 0,008 2,3 3,5 0,11 0,15 A
PCA
(PCA GmbH)
PC 100D MEA Acides organiques < 100 Da 0,08 0,10 0,7 1,2 V
PC 200D MEA Acides organiques < 200 Da 0,08 0,10 0,6 1,3
O
I
R
(0)

Tableau C valuation des installations dEDMB dans le monde (1)

Anne tats-Unis Asie Europe P


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1986 Effluents de traitement de surface (1)


(acier inoxydable) L
1994 Recyclage dacide fluorhydrique
(industrie chimique) (1) U
1995 Production dacide organique (1)
(industrie agroalimentaire)
Production dacide inorganique (1)
S
(industrie chimique)

1996 Production dacide organique Production dacide mthanesulfonique


(industrie-chimie de spcialit) (industrie-chimie de spcialit) Italie

1997 Rcupration dacide organique Production dacide organique Production dacide organique
(industrie-chimie de spcialit) (industrie-chimie de spcialit) (industrie agroalimentaire) France

1998 Production dacide inorganique Production dacide amin (France)


(industrie chimique) Production dacide organique
(Rpublique tchque)

1999 Production dacide amin


(industrie pharmaceutique)

2001 Production dacide organique


(industrie-chimie de spcialit)

2002 Production de compos organique Production dacide organique Rcupration dacide organique
(chimie fine) (industrie agroalimentaire) - Chine (Allemagne)
(industrie pharmaceutique)

2003 Production dacide organique


(industrie-chimie de spcialit)

2004 Production dacide organique


(industrie laitire)

Surface de membrane
bipolaire installe 1 660 m2 650 m2 700 m2

(1) Units dont lexploitation a cess.

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P LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
O
U (0)

Tableau D Fabricants de membranes dlectrodialyse


R Fournisseur (pays)
Nom de la
Adresse Internet
Tableau F Fournisseurs dquipements dlectrodialyse
dans le monde (hors Europe)
membrane
Fournisseur Pays Adresse Internet
Electropure Excellion http://www.electropure-inc.com
Excellion (USA)
E Sybron Chemicals
Inc. (a Bayer
Ionac http://www.ionexchange.com
Yutai Xuaqing Industry
and Trade Co
Chine http://www.made-in-china.com

N Company) (USA)
Membranes
International Inc.
Ultrex http://www.membranesinternational.com
Wuxi Ultrafiltration
Equipment plant
Chine http://www.chinaultrafiler.com

(USA)
Jiaxing Zulin Chine http://www.yunboshuigong.com
PCA GmbH PCA http://www.pca-gmbh.com Electrodialysis
(Allemagne) Instrument Factory
S Linan Euro-China
Co (Chine)
PE htro-
gnes
http://www.linanwindow.com
FTM Aguas Colombia http://www.ftmaguas.com

A Tokuyama
Advanced Material
Business Division
Neosepta http://www.tokuyama.co.com
Argonaut SEA PTE LTD Singapour

V (Japon)
Astom Co, Ltd Neosepta http://www.asahi-kasei.com
Socada LLC USA http://www.socadallc.com

(filiale Tokuyama) Electrolyca USA http://www.electrolyca.com


O (Japon)
Asahi Glass Selemion http://www.agc.co.jp Ionics USA http://www.ionics.com

I Engineering Co
Selemion Division
(Japon)
EET Corporation USA http://www.eetcorp.com

R (0)
Ameridia USA http://www.ameridia.com

Tableau E Fournisseurs dquipements dlectrodialyse Electrosynthesis Co, Inc. USA http://www.electrosynthesis.com


en Europe
Chang Jo Techno Co, Ltd Core http://www.changjotechno.co.kr

P Fournisseur Pays Adresse Internet


Tokuyama Japon http://www.tokuyama.co.jp
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Eurodia Industrie SA France http://www.eurodia.com

L Nicou Environnement -
Proserpol
France http://www.proserpol.com Tokuyama America Inc USA http://www.tokuyama-a.com

Tokuyama Asia Pacific Singapour http://www.tokuyama-asia.com


U Setema
Atotech Deutschland GmbH
France http://www.setema.fr
Allemagne http://www.atotech.com
PTE Ltd

S PCA GmbH - PCCell GmbH


Lenntech
Allemagne http://www.pca-gmbh.com
Pays-Bas http://www.lenntech.com
Hansei Innotech Inc

Asahi Kasei Chemicals


Core

Japon
http://www.hansei.com

http://www.asahi-kasei.co.jp
Sespi srl Italie http://www.sespi.it Corporation

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