Professional Documents
Culture Documents
Techniques de lIngnieur
lexpertise technique et scientifique de rfrence
j2840
lectrodialyse
Par :
Hlne ROUX DE BALMANN
Directeur de recherche au CNRS
Ernest CASADEMONT
Laboratoire de Gnie chimique-UMR 5503 (Toulouse), Ingnieur de recherche au CNRS
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite. Editions T.I.
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
lectrodialyse
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur J 2 840 1
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
est pour faire face des besoins en eau potable au Japon, en particulier,
C que llectrodialyse a t dveloppe en tant que procd de dessalement
de leau de mer lchelle industrielle. Au-del du domaine du traitement de
leau, de nouvelles applications ont ensuite t dveloppes, comme la dmi-
nralisation du lactosrum, qui reprsente une part importante de la surface ins-
talle. Les problmes lis la rduction de limpact environnemental des
procds de production offrent des perspectives encore plus vastes pour des
procds physiques comme llectrodialyse, vis--vis de procds physico-
chimiques, comme lextraction liquide-liquide, la prcipitation ou lchange
dions sur rsine, plus polluants. En outre, la possibilit de raliser une dmi-
nralisation slective, cest--dire accompagne dune purification, devrait ga-
lement ouvrir des perspectives de march.
1. Principe et dfinitions
(0)
Abrviations
EDC lectrodialyse conventionnelle
EDMB lectrodialyse membranes bipolaires Le terme lectrodialyse dsigne le transfert dions tra-
vers des membranes sous leffet dun champ lectrique.
MEA Membrane changeuse danions
MEC Membrane changeuse de cations
Il sagissait lorigine, dans les annes 1930, dutiliser un cou-
MEI Membrane changeuse dions rant lectrique pour accrotre le transfert de matire des espces
MB Membrane bipolaire charges par rapport celui obtenu par une simple dialyse [1].
lheure actuelle, llectrodialyse utilise des membranes spcifiques,
disposes en alternance orthogonalement un champ lectrique.
Le racteur est constitu dun empilement de membranes, souvent
dsign par le terme stack , lui-mme compos dune rptition
Notations et symboles
de motifs lmentaires identiques, monts dans un arrange-
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
C mole m3 concentration
D m2 s1 coefficient de diffusion 2. Membranes
96 500 C constante de Faraday dlectrodialyse
i A m2 densit de courant
On distingue deux types de membranes : les membranes chan-
I A intensit geuses dions (MEI) et les membranes bipolaires (MB).
j mole m2 s1 densit de flux molaire Ces deux types de membranes sont utiliss pour effectuer diff-
rentes transformations, selon la configuration des empilements
J mole s1 flux molaire mis en jeu (cf. 3). Les MEI sont parfois qualifies de membranes
homopolaires, par opposition aux membranes bipolaires MB.
k m s1 coefficient de transfert de matire
m kg masse
2.1 Membranes changeuses dions
n mole nombre de moles
Q q nombre dquivalents 2.1.1 Dfinition. Classification
R rsistance lectrique
Les membranes changeuses dions permettent le transfert
t nombre de transport slectif despces charges selon leur signe de charge, transfert
T K temprature de cations dans le cas des membranes changeuses de cations
(MEC), transfert danions dans le cas des membranes chan-
u m2 V1 s1 mobilit lectrophortique geuses danions (MEA).
V m3 volume
Le transfert slectif des espces charges seffectue suivant un
z valence mcanisme dchange dions de site en site entre les ions de la
solution et les contre-ions de la membrane (figure 1). Ainsi, par
m paisseur de la couche limite exemple, les MEC portent des groupements fonctionnels de charge
de diffusion ngative. Ces mcanismes dchange dions, et donc la nature
rendement faradique chimique des matriaux constituant les MEI, sont trs proches de
ceux des rsines changeuses dions [2].
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 2 840 2 Techniques de lIngnieur
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
______________________________________________________________________________________________________________________ LECTRODIALYSE
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur J 2 840 3
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
OH, qui migrent travers la face EA et provoquent une titration tre une solution de chlorure de sodium NaCl, par exemple. Sous
basique dans le compartiment proche de lanode. Les comparti- leffet du courant, les cations M+, qui migrent vers la cathode, tra-
ments adjacents aux faces EA et EC sont donc appels respective- versent les MEC et sont stopps par les MEA. De la mme manire,
ment compartiments base et acide. Les MB peuvent tre utilises les anions X , qui migrent vers lanode, traversent les MEA et sont
dans des motifs lmentaires de diffrentes configurations permet- stopps par les MEC. On obtient ainsi, en sortie dempilement, deux
tant, par association avec des membranes homopolaires, de raliser solutions : une solution MX dminralise , appele diluat, dont
diverses transformations (cf. 3.2). la concentration est infrieure la concentration dentre, et une
solution MX concentre , appele concentrat, dont la concentra-
tion est suprieure la concentration dentre.
2.2.2 Proprits caractristiques
Les caractristiques principales sont directement lies au
principe dcrit prcdemment :
permabilit leau leve, afin dentretenir la raction de Solution dminralise Solution concentre
dissociation de leau ; MX (C < C0) MX (C > C0)
faible rsistance des faces EC et EA au transfert des ions H+ diluat concentrat
et OH produits ;
bonne slectivit des faces EA et EC (cf. 2.1.3) ;
bonne rsistance aux pH extrmes. MEA MEC MEA MEC MEA
Anode X X X Cathode
Face EA Face EC
M+ M+ M+
Anode H2O Cathode
H+
+ H+ Solution sel MX
OH OH (C0)
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 2 840 4 Techniques de lIngnieur
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
______________________________________________________________________________________________________________________ LECTRODIALYSE
1 2 3 4
Anode A Cathode
X X
Anode X Y Y Cathode
+
H M + B+
M+ M+ B+
Solution Solution
HX MX
Solution
Solution Solution
MA
MX BY
Cette configuration, la plus commune, permet de concentrer Cette configuration permet deffectuer une double substitution
et/ou de dminraliser des solutions contenant des espces char- entre les ions de deux solutions MX et BY alimentes dans les
ges, qui peuvent tre des espces minrales (sels minraux, ions compartiments 1 et 3. Les autres compartiments, 2 et 4, sont ali-
mtalliques par exemple) ou organiques (sels dacides faibles par ments avec de leau ou une solution trs dilue des sels MY et
exemple). Cette concentration/dminralisation peut galement BX. La migration des ions M+ et Y provenant des compartiments
saccompagner dune purification rsultant du caractre slectif du 1 et 3 permet dobtenir en sortie, dans le compartiment 2, une solu-
transfert de matire travers les membranes. En particulier, les tion de sel MY. Par ailleurs, la migration des ions B+ et X prove-
soluts neutres ne migrant pas, leur transfert rsulte du seul
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur J 2 840 5
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
MB MEC MB
MB MEA MEC MB
OH H+ OH H+
OH H+ OH H+
Anode Cathode
Ac Anode Cathode
X M+
Na+
H2O H2O
Solution sel acide
AcNa Solution sel MX
(C0)
COH pH
4. Phnomnes de transport
pKA
Diffrentes approches peuvent tre utilises pour dcrire le trans-
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 2 840 6 Techniques de lIngnieur
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
______________________________________________________________________________________________________________________ LECTRODIALYSE
2C A
1er cas : -----------------
- 1 : la concentration dans la solution est trs jdiff, m+
zR CR J+
faible devant la capacit dchange du matriau. Lquation (11)
+
montre que C A tend vers une valeur nulle. Par consquent, lion A C D, 0
jm+
est totalement exclu par la membrane, qui a donc une slectivit
parfaite.
+
C D, m
2C A
2e cas : -----------------
- 1 : la concentration dans la solution est trs
zR CR
MEA MEC MEA
grande devant la capacit dchange du matriau. Lquation (11)
montre que C A tend vers C A . Par consquent, la concentration en jdiff, m densit de flux de diffusion travers la membrane
jm densit de flux travers la membrane
A est identique dans le matriau et dans llectrolyte, ce qui signifie CD, m concentration la membrane ; CD, 0 : concentration
que le matriau noffre aucune slectivit. hors couche limite
La mme approche peut permettre dexpliquer la slectivit
vis--vis dions de mme signe de charge mais de valence Figure 9 Polarisation de concentration dans le compartiment
diffrente [6]. Elle montre galement que cette slectivit ne peut diluat. Cas du transfert de cation au voisinage dune MEC
sexercer que dans des conditions correspondant au cas no 1,
cest--dire avec des solutions de faible concentration devant la
capacit dchange du matriau.
Intensit
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur J 2 840 7
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
dialyse conventionnelle. Par contre, ds lors quil sagit dassu- par la relation suivante :
rer la dissociation de leau pour produire des ions H+ et OH,
lintensit doit tre suprieure lintensit limite ; cest le cas de MB MB iS
J H + = J OH = -------- (21)
llectrodialyse membranes bipolaires.
Lquation (17), qui donne lexpression thorique de i lim , nest avec S surface des membranes bipolaires.
pas utilise dans la pratique, puisquelle requiert la connaissance
de divers paramtres difficilement accessibles. Dans des condi-
tions fixes, i lim est donc dtermine exprimentalement. Une pre-
mire mthode consiste tracer la courbe de polarisation
4.4 Transfert de solution et transfert
(figure 10) et dterminer la valeur de lintensit correspondant au de solut. Concentration maximale
plateau. Une autre mthode, qui fournit une meilleure prcision,
est prfrentiellement utilise [7]. Il sagit de tracer la rsistance,
La migration des espces charges, qui constitue lobjectif des
gale U /I, en fonction de linverse de lintensit 1/I. Lallure parti-
oprations dlectrodialyse, saccompagne dun certain nombre de
culire de la courbe (figure 11) permet de dterminer la valeur de
phnomnes de transport, qui sont prsents ci-dessous.
i lim partir de lintersection de deux tangentes.
Lexistence dun gradient de concentration de part et dautre des
membranes est lorigine dun flux de diffusion, dirig dans le sens
4.3 Rendement faradique des concentrations dcroissantes, cest--dire du concentrat vers le
diluat. Simultanment, un flux de solvant stablit dans le sens des
Dans le cas de lEDC, le rendement faradique, encore appel concentrations croissantes, cest--dire du diluat vers le concentrat :
rendement de courant, est dfini comme la fraction du courant cest le phnomne dosmose. Enfin, les espces charges migrant
effectivement transporte par les ions migrant du diluat vers le sous leffet du courant entranent avec elles un cortge de molcules
concentrat. Il est donc gal au rapport du nombre dquivalents rel- deau de solvatation. Ce cotransport de solvant est appel lectro-
lement transfrs sur le nombre dquivalents thoriques, soit : osmose . Les diffrentes contributions au transfert de matire sont
Q rel reprsentes schmatiquement sur la figure 12. Il sagit, pour le
N It
= ---------------------------
- o Q thorique = ------------ (18) transfert de solut, de la diffusion et de la migration, dont les flux
Q thorique sont orients dans des directions opposes. Il sagit, pour le trans-
fert de solution, de losmose et de llectroosmose, dont les flux
avec N nombre de cellules de lempilement. sont orients dans la mme direction.
Il est reli aux densits de flux de migration par la relation
suivante : Les phnomnes de transport lis au champ lectrique (cest--
dire migration et lectroosmose) sont gnralement prpondrants
i-
j i = -----
(19) devant la diffusion et losmose. Par consquent, les flux de solut
i et de solution sont orients dans la mme direction.
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 2 840 8 Techniques de lIngnieur
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
______________________________________________________________________________________________________________________ LECTRODIALYSE
D C Cathode Inox 316 L
m0 J i dt m0 + J i dt
D C Bloc dlectrode et grille Polychlorure de vinyle (PVC)
Ci (t ) = 0
-------------------------------------- et Ci (t ) = 0
--------------------------------------
- (22)
t t
V0
D
J V dt V0 +
C
J V dt Plaque de serrage Inox
0 0 Dbits de fonctionnement
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur J 2 840 9
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
ED : Empilement
TC : Cuve concentrat
TE : Cuve lectrodat
ED TD : Cuve diluat
VRD : Vanne rgulation dbit
VV : Vanne vidange
P: Pompe centrifuge
D: Dbitmtre bille
D D D D
TC TE TD
P P P
VV VV VV
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 2 840 10 Techniques de lIngnieur
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
______________________________________________________________________________________________________________________ LECTRODIALYSE
5.1.3 Concentration maximale Par consquent, la densit de courant sera fixe une valeur
gale 0,8 i lim , soit 0,8 444 = 355 A m2.
Connaissant les valeurs du flux volumique, J V , exprim en Le flux de lactate transfrer dun compartiment vers lautre
m3 s1, et du flux massique, J i , exprim en kg s1, on peut pour atteindre le facteur de concentration recherch, cest--dire
dterminer la concentration maximale que lon peut atteindre dans passer dune concentration 50 g L 1 la concentration 50 1,96,
le concentrat par la relation (24). soit 98 g L1 , le dbit tant gal 1 m3 h1 , est donn par la rela-
Exemple : on obtient, partir des valeurs de flux dtermines pr- tion suivante :
cdemment, une valeur de concentration maximale gale
281 kg m3. J lactate = 1/3 600 (98 50) = 0,133 kg s1 = 0,15 mole s1
Le rendement faradique global, dfini par lquation (18), peut j lactate = 0,8 355 /96 500 = 2,94 103 mole m2 s1
tre calcul partir de la connaissance des densits de flux, expri-
mes en mole m2 s1, par la relation : On peut alors dterminer la surface de membrane changeuse
danion mettre en uvre, en faisant le rapport J lactate /j lactate , ce
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur J 2 840 11
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 2 840 12 Techniques de lIngnieur
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
______________________________________________________________________________________________________________________ LECTRODIALYSE
5.2.2 lectrodialyse membranes bipolaires trois La concentration maximale (en acide) que lon peut atteindre
compartiments dans le concentrat est exprime par :
MEA
Le principe de lEDMB 3 compartiments a t reprsent sur la H+ J Cl
figure 8. Dans cette configuration, par suite du transfert des ions C max = -------------- (41)
A
minraux travers les membranes changeuses dions, depuis le JV
compartiment sel vers les compartiments acide et base, il existe
une valeur du courant limite. La densit de courant utilise est Du point de vue nergtique, les rendements faradiques moyens
alors comprise entre une limite infrieure, ncessaire pour assurer peuvent tre dtermins partir des relations (20). Pour le rende-
la dissociation de leau, et une limite suprieure, dfinie par rap- ment acide , acide , lcart 1 provient du transfert des protons
port la densit de courant limite dans les conditions correspon- travers la MEA. De la mme faon, lcart 1 du rendement
dantes. Lordre de grandeur de la densit de courant utilise en base , base , provient du transfert des ions OH travers la
pratique est de 900 A m2 (comme en EDMB 2 compartiments). MEC. Par consquent, dans la plupart des cas (cf. nombre de trans-
port des MEA et MEC), on a la relation :
Les essais pilotes permettent de suivre, au cours du temps, la
variation des volumes dans les trois compartiments et la variation
acide < base
du pH dans les compartiments base et acide, ainsi que la conduc-
tivit dans le compartiment sel. Des dosages acido-basiques sont
galement effectus pour dterminer les concentrations en base et
en acide dans les compartiments correspondants. Si ncessaire, 5.2.3 Discussion. Limitations
des analyses complmentaires peuvent tre ralises pour dter-
miner la concentration en sel dans le compartiment central. LEDMB est une opration dont lutilisation lchelle industrielle
est trs rcente (annes 1990) [10]. La principale difficult a rsid
Lexploitation des rsultats de ces essais permet de dterminer dans la possibilit de produire, lchelle adquate, des mem-
des grandeurs caractristiques. Ces grandeurs sont les suivantes : branes ayant des proprits compatibles avec leur usage (rsis-
A B
tance aux pH extrmes, faible rsistance lectrique...). lheure
les flux volumiques, J V et J V , exprims en m3 s1 ; actuelle, bien que leurs performances puissent tre amliores, les
MEA MEC MB ne constituent plus le verrou pour la pntration de la techno-
les flux molaires des ions travers les MEI, J Cl et J Na + , logie EDMB. Le principal argument en faveur de lEDMB rside
exprims en mole s1. dans la pression rglementaire en termes dimpact environnemen-
Ces flux sont orients du compartiment sel vers les comparti- tal. En effet, sa mise en uvre peut permettre de remplacer des
ments acide et base, respectivement. Les valeurs obtenues, une fois oprations chimiques (acidification, par exemple) ou de recycler
ramenes lunit de surface, peuvent tre ensuite utilises pour des solutions salines en acide et base (luats de rsines changeu-
effectuer le dimensionnement dune installation (cf. 5.2.1). ses dions, par exemple). La rentabilit conomique peut tre am-
liore en agissant deux niveaux : au niveau lgislatif, dune part,
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Les volumes dans les compartiments acide, V A (t ), et base, et au niveau technologique dautre part, en optimisant les perfor-
V B (t ), sont tracs en fonction du temps. Une fois la linarit vri- mances du procd intgrant ltape dEDMB. Sur ce dernier point,
A B on constate que les verrous tiennent essentiellement au transfert
fie, on peut dterminer les flux volumiques, J V et J V , gaux aux de matire dans le systme complet (empilement). Ces transferts,
pentes des droites correspondantes. et en particulier ceux travers les MEI, fixent en effet le taux de
conversion en EDMB 2 compartiments ou encore la puret de
A B lacide et de la base rgnrs par EDMB 3 compartiments. Enfin,
Les nombres de moles de Cl et de Na+, n Cl ( t ) et n Na + ( t ) , dans
il faut noter que, tant donn les valeurs de pH trs leves
les compartiments acide et base, sont obtenus partir des concen-
rencontres dans les compartiments base , la prsence de
A B
trations en acide et base, C H + ( t ) et C OH ( t ) , dtermines par les cations multivalents, susceptibles de former des prcipits
dosages acido-basiques, en utilisant les relations suivantes : dhydroxydes au sein des MEC doit tre proscrite. Des tapes dli-
mination (rsines changeuses dions, par exemple) sont le plus
A A A
gnralement utilises en amont de lEDMB pour saffranchir de ce
n Cl ( t ) = n H + ( t ) = C H + ( t ) V A ( t ) (36) risque et garantir la dure de vie des MEC (cf. figure 14).
B B B
n Na + ( t ) = n OH ( t ) = C (t ) V B ( t ) (37)
OH
A A
6. Applications
V A (t ) = V 0 + J V t (38)
de llectrodialyse
B B
V B (t ) = V 0 + J V t (39)
De nombreuses applications [20] [21] [22] [23] [24] ont t dve-
A B
loppes lors de ces dernires annes en lectrodialyse
Le trac de n Cl ( t ) et n Na + ( t ) en fonction du temps permet conventionnelle (EDC) et lectrodialyse bipolaire (EDBM). Lintgra-
MEA MEC tion de ces technologies dans des procds de purification ou de
ensuite de dterminer les flux J Cl et J Na + , gaux aux pentes production de molcules organiques permet de diminuer, entre
des droites correspondantes. autres, les effluents salins gnrs par lutilisation des rsines
changeuses dions.
La concentration maximale (en base) que lon peut atteindre
dans le concentrat est exprime par : Le tableau 5 prsente les principales applications de llectro-
dialyse par secteur dactivit. Un aperu des installations dEDMB
MEC dans le monde est donn en [Doc. J 2 840]. (0)
OH
J +
Na
C max = -------------- (40) Les exemples prsents ci-dessous, qui illustrent certaines appli-
B
JV cations, ont t fournis par la socit Eurodia Industrie SA.
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur J 2 840 13
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
Recyclage
de la biomasse
limination
lectrodialyse lectrodialyse
Fermentation Clarification des cations Purification
conventionnelle bipolaire
divalents
Effluent
Sucres
Nutriments Recyclage de la base Acide organique
H2O
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 2 840 14 Techniques de lIngnieur
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
______________________________________________________________________________________________________________________ LECTRODIALYSE
Pharmacie
6.3 Industrie chimique. Chimie fine. Plusieurs produits drivs deau de mer et commercialiss en
Pharmacie pharmacie sont issus de procds de dminralisation par EDC per-
mettant dobtenir des solutions isotoniques.
Industrie chimique
En 2002, un groupe pharmaceutique a investi pour la produc-
Des applications trs spcifiques dans le domaine du traite- tion de 1 700 t/an dacide actique. 450 m2 de membranes ont t
ment de surface ou de traitement des fumes ont t dveloppes. installs pour traiter un effluent dactate de sodium 210 g/L et
Ces applications font souvent appel des configurations dempile- permettre une conversion 91,5 % en forme acide avec une produc-
ment particulires. tion de soude 1,5 N. Lacide actique est alors recycl dans le pro-
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
La rgnration damines dans le procd de purification de cd de fabrication. Lunit a t construite suivant les standards
fumes dincinration a ncessit le dveloppement dempilements pharmaceutiques.
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur J 2 840 15
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
P
O
U
lectrodialyse R
E
par Hlne ROUX-de BALMANN
Directeur de recherche au CNRS
N
avec la collaboration de
Ernest CASADEMONT
Ingnieur de recherche au CNRS S
Laboratoire de Gnie chimique UMR 5503 (Toulouse) A
V
[1] SHAPOSHNIK (V.A.) et KESORE (K.). An
Rfrences bibliographiques
trodialysis. Journal of Membrane Science, [16] BAILLY (M.). Production of organic acids by
O
early history of electrodialysis with perm-
selective membranes. Journal of Membrane
Science, 136, p. 35-39 (1997).
[9]
191, p. 129-142 (2001).
ROUX de BALMANN (H.), BAILLY (M.), LUTIN
bipolar electrodialysis realizations and
perspectives. Desalination, 144, p. 157-162
(2002).
I
(F.) et AIMAR (P.). Modelling of the conver-
[2] De DARDEL (F.). change dions. Principes
de base. Techniques de lIngnieur. (F).
sion of weak organic acid by bipolar mem-
brane electrodialysis. Desalination, 149,
[17] MONTIEL (V.), GARCIA-GARCIA (V.), GONZA-
LES-GARCIA (J.), CARMONA (F.) et ALDAZ
R
J 2 783 Gnie des procds (1998). p. 399-404 (2002). (A.). Recovery by means of electrodialysis
[10] MANI (K.N.). Electrodialysis water splitting of an aromatic amino acid from a solution
[3] STRATHMANN (H.), KROL (J.J.), RAPP (H.J.)
technology. Journal of Membrane Science, with a high concentration of sulphates and
et EIGENBERG (G.). Limiting current density
phosphates. Journal of Membrane Science,
and water dissociation in bipolar membra-
nes. Journal of Membrane Science, 125, [11]
58, p. 117-138 (1991).
HELL (F.), LAHNSTEINER (J.), FRISHHERZ (H.) 140, p. 243-250 (1998). P
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
p. 123-142 (1997). et BAUMGARTNER (G.). Experience with [18] YU (L.), LIN (A.), ZHANG (L.), CHEN (C.) et
[4] SARACCO (G.). Transport properties of
monovalent-ion-permselective membranes.
full-scale electrodialysis for nitrate and hard-
ness removal. Desalination, 117, p. 173-180
(1998).
JIANG (W.). Application of electrodialysis to
the production of Vitamin C. Chemical Engi-
neering Journal, 78, p. 153-157 (2000).
L
Chemical Engineering Science, 52, no 17,
[5]
p. 3019-3031 (1997).
DONNAN (F.G.). Theory of membrane equi-
[12] RAPP (H.J.) et PFROMM (P.H.). Electrodialy-
sis for chloride removal from the chemical
recovery cycle of a Kraft pulp mill. Journal of
Dans les Techniques de lIngnieur
En plus de la rfrence [2], on pourra consulter :
U
libria and membrane potentials in the pre-
sence of non-dialysing electrolytes. A
contribution to physico-chemical physiology. [13]
Membrane Science, 146, p. 249-261 (1998).
LI (C.L.), ZHAO (H.X.), TSURU (T.), ZHOU (D.)
[19] AUDINOS (R.). Membranes semi-permables.
Membranes changeuses dions K 361. Cons-
tantes physico-chimiques (1999).
S
Journal of Membrane Science, 100, p. 45-55 et MATSUMURA (M.). Recovery of spent
(1995). electroless nickel plating bath by electrodia- [20] CATONN (J.-C.). Traitements de surface
lysis. Journal of Membrane Science, 157, par voie humide M 1 428. Matriaux
[6] MIYODHI (H.). Diffusion coefficients of ions p. 241-249 (1999). mtalliques (1995).
through ion exchange membrane in Donnan
[14] EL MIDAOUI (A.), LUTIN (F.), CHAY (L.), TAKY [21] WERY (M.). Dcapage chimique des sur-
dialysis using ions of different valences.
(M.), TAHAIKT (M.) et ALAUOI HAFIDI (M.R.). faces mtalliques M 1 456. Matriaux mtal-
Journal of Membrane Science, 141, p. 101-110
Removal of melassigenic ions for beet liques (2001).
(1998).
sugar syrups by electrodialysis with a new
[7] COWAN (D.A.) et BROWN (J.H.). Effect of anion exchange membrane. Desalination, [22] AUDINOS (R.). Sparations lectrochimiques.
turbulence on limiting current in electrodialy- 148, p. 143-148 (2002). lectrodialyse P 1 825. Analyse et caractrisa-
sis cells. Industrial Engineering Chemistry, tion (1997).
[15] VERA (E.), RUALES (J.), DORNIER (M.),
51(12), p. 1445 (1959). SANDEAUX (J.), SANDEAUX (R.) et POUR- [23] AIMAR (P.) et DAUFIN (G.). Sparations par
[8] BAILLY (M.), ROUX de BALMANN (H.), AIMAR CELLY (G.). Deacidification of clarified pas- membranes dans lindustrie alimentaire
(P.), LUTIN (F.) et CHERYAN (M.). Production sion fruit juice using different configurations F 3 250. Agroalimentaire (2004).
processes of fermented organic acids targe- of electrodialysis. Journal of Chemical Tech- [24] BERLAND (J.-M.) et PERAHIA (M.-A.). Trai-
ted around membrane operations : design of nology and Biotechnology, 78, p. 918-925 tement individuel des eaux domestiques
the concentration step by conventional elec- (2003). C 3 840. Btiment et travaux neufs (2002).
VERA CALLE (E.R.). Dsacidification de jus de fruit Application au lactosrum. Institut polytech- BAILLY (M.). Stratgie de dimensionnement de
par lectrodialyse. Universit Montpellier 2 nique de Toulouse (2004). procds de production dacides organiques
(2004). BEN ALI (M.A.). Traitement dun effluent conte- intgrant des tapes lectromembranaires. Uni-
nant du nitrate dammonium par lectrodialyse versit Paul-Sabatier Toulouse (2000).
JACQUET VIOLLEAU (V.). Dminralisation par membrane bipolaire. cole Centrale de Paris
lectrodialyse en prsence dun complexant. (2002).
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
P LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
O
U Caractristiques des membranes dlectrodialyse
R Les proprits des membranes standards changeuses dions (MEI) Se reporter au paragraphe 2.1.3 du dossier J 2 840 pour de plus amples
sont donnes dans le tableau A ; celles des membranes spcifiques sont pr- reinseignements.
sentes dans le tableau B.
Fabricants Fournisseurs
(liste non exhaustive)
S Membranes dlectrodialyse Fournisseurs dquipements dlectrodialyse
V (0)
I MEMBRANE
Rfrence
Type
Nombre de transport
Rsistance
spcifique paisseur
Capacit
dchange
Temprature
maximale
Permabilit
leau (1) Gamme
R (Fournisseur) de membrane
cation anion ( cm2) (mm) (meq/g) (oC) (mL/h/m2/5psi)
de pH
P Ionac
MC-3470
MA-3475
MEC
MEA
0,96
0,01
0,04
0,99
10 25
25 50
0,38
0,40
1,4
0,9
80
80
2,5
2,5
1 10
1 10
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
(Sybron Chemical)
L Ultrex tm
(Membranes
MA-7500
CMI-7000
MEA
MEC
0,01
0,95
0,99
0,05
10 30
8 18 0,46 0,51
0,46 1,0
1,3
80
90
5,0
1,5 3,0
1 10
1 12
U International) AMI-7001
PC-SA
MEA
MEA
0,02
0,07
0,98
0,93
10 22 0,46 0,51
0,09 0,13
1,0
0,4 1,1
90
60 85
1,5 3,0 1 10
0,9
S PC-SA/HD
PC Acid 70
MEA
MEA
0,07 0,93
> 0,93
0,31 0,35
0,08 0,10
0,4 1,1
0,5 1,0
60 85
60 85
0,9
PCA
(PCA GmbH) PC Acid MEA > 0,88 0,08 0,10 0,4 0,6 60 85
100
PC100D MEA ? ? 0,08 0,10 0,7 1,2 60 85
PC200D MEA > 0,9 0,08 0,10 0,6 1,3 60 85
AMX MEA 0,02 0,98 2,5 3,5 0,16 0,18 1,4 1,7 0 12
CMX MEC 0,98 0,02 2,5 3,5 0,17 0,19 1,5 1,8 0 12
AM1 MEA 0,02 0,98 1,3 2,0 0,13 0,16 1,8 2,2
AM2 MEA 0,02 0,98 2,0 3,0 0,13 0,16 1,6 2,0
Neosepta AM3 MEA 0,02 0,98 3,0 4,0 0,13 0,16 1,3 2,0
(Tokuyama)
(Astom) ACM MEA 0,02 0,98 4,0 5,0 0,11 0,13 1,4 1,7
AMH MEA 0,02 0,98 11,0 13,0 0,26 0,28 1,3 1,5
AFN MEA 0,02 0,98 0,4 1,5 0,15 0,20 2,0 3,5
AFX MEA 0,02 0,98 1,0 1,5 0,14 0,17 1,5 2,0
C66-10F MEC 0,98 0,02 5,0 8,0 0,25 0,35 1,7 2,2
CMV MEC 0,91 0,09 2,0 3,5 0,13 0,15 2,6 3,1
Selemion
(Asahi Glass Enginee- CMO MEC 0,94 0,06 1,5 2,5 0,11 0,14 3,0 4,0
ring)
AMV MEA 0,07 0,093 1,5 3,0 0,11 0,15
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
______________________________________________________________________________________________________________________ LECTRODIALYSE
P
O
(0)
U
Tableau B Caractristiques des membranes dlectrodialyse slectives
R
Rsistance paisseur de Capacit
Nombre de transport spcifique membrane dchange
MEMBRANE Rfrence Type
(Fournisseur) de la membrane de membrane cation anion
( cm2) (mm) (meq/g) E
CM1 MEC
monovalent
0,70
divalent
0,28
monovalent
0,02
divalent
ACS
MEC
MEA
0,90
0,015
0,08
0,098
0,02
0,005
1,5 2,5
2,0 2,5
0,14 0,17
0,15 0,20
2,0 2,5
1,4 2,0
S
Selemion
(Asahi Glass Engineering)
ASV MEA 0,07 0,922 0,008 2,3 3,5 0,11 0,15 A
PCA
(PCA GmbH)
PC 100D MEA Acides organiques < 100 Da 0,08 0,10 0,7 1,2 V
PC 200D MEA Acides organiques < 200 Da 0,08 0,10 0,6 1,3
O
I
R
(0)
1997 Rcupration dacide organique Production dacide organique Production dacide organique
(industrie-chimie de spcialit) (industrie-chimie de spcialit) (industrie agroalimentaire) France
2002 Production de compos organique Production dacide organique Rcupration dacide organique
(chimie fine) (industrie agroalimentaire) - Chine (Allemagne)
(industrie pharmaceutique)
Surface de membrane
bipolaire installe 1 660 m2 650 m2 700 m2
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50
P LECTRODIALYSE ______________________________________________________________________________________________________________________
O
U (0)
N Company) (USA)
Membranes
International Inc.
Ultrex http://www.membranesinternational.com
Wuxi Ultrafiltration
Equipment plant
Chine http://www.chinaultrafiler.com
(USA)
Jiaxing Zulin Chine http://www.yunboshuigong.com
PCA GmbH PCA http://www.pca-gmbh.com Electrodialysis
(Allemagne) Instrument Factory
S Linan Euro-China
Co (Chine)
PE htro-
gnes
http://www.linanwindow.com
FTM Aguas Colombia http://www.ftmaguas.com
A Tokuyama
Advanced Material
Business Division
Neosepta http://www.tokuyama.co.com
Argonaut SEA PTE LTD Singapour
V (Japon)
Astom Co, Ltd Neosepta http://www.asahi-kasei.com
Socada LLC USA http://www.socadallc.com
I Engineering Co
Selemion Division
(Japon)
EET Corporation USA http://www.eetcorp.com
R (0)
Ameridia USA http://www.ameridia.com
L Nicou Environnement -
Proserpol
France http://www.proserpol.com Tokuyama America Inc USA http://www.tokuyama-a.com
Japon
http://www.hansei.com
http://www.asahi-kasei.co.jp
Sespi srl Italie http://www.sespi.it Corporation
tiwekacontentpdf_j2840 Ce document a t dlivr pour le compte de 7200038556 - universite de la reunion sce commum documentation // 195.220.151.50