1.

Resumen operativo
De la poca informacin que se logr recolectar acerca del proceso de obtencin de
butilglicol, podemos concluir que la nica ruta comercialmente importante para la
produccin de glicol eteres es la de xido-alcohol; que consta de la adicin de un
mol de un xido alqulico (xido de etileno) a un mol de alcohol (butanol). Las
reacciones son altamente exotrmicas y se considera que la apertura del anillo del
xido ocurre por un mecanismo inico con un ataque nucleoflico sobre uno de los
tomos de carbono del epoxido. Ambos catalizadores, cido o bsico aceleran la
reaccin y elevan la temperatura.

El proceso de produccin cuenta con los equipos principales:

3 7
De un reactor R-110 con sus corrientes de entradas de 4

Una centrifuga H-120 con una corriente de entrada 9 y dos corrientes de

salida 10 11

Un destilador flascheo D-130 con su corriente de entrada de 12 y dos

corrientes de salida de 13 14

Un destilador D-140 con una corriente de entrada de 15 y dos corrientes

de salidas de 16 17

El proceso realizado fue para obtencin de 80000 toneladas para 320 das en

kilogramos se obtuvo 10417.04 de butilglicol acompaado de 35.660 de

perxido de hidrogeno, es decir en composicin de 98.82 % de butilglicol y 1.17 % de

perxido.

1
2. Antecedentes

El butilglicol, C4H9OCH2CH2OH, es un solvente muy utilizado mayormente en la

industria textil, de pinturas, de cueros, en desengrasantes y tensoactivos.

Es especialmente recomendable para pinturas para cepillado a base de nitrato de

celulosa, aglutinantes clorados o teres de celulosa, ya que cuando se aplica a
recubrimientos secos, slo los ablanda muy lentamente. Pequeas proporciones de
butilglicol mejoran la capacidad de cepillado de, por ejemplo, pinturas de resina
alqudica y reducen su viscosidad. Tambin es un mejorador de flujo
extremadamente eficiente para acabados de urea, melanina o estufa fenlica.

Liquido incoloro tambin conocido como O-Butiletilenglicol, Butilglicol, Etilenglicol-

monobutilter, etermonobutlico del etilenglicol o 2- Butoxietanol.

El glicol (HO-CH2CH2-OH) se denomina sistemticamente 1,2-etanodiol. Se trata del

diol ms sencillo, nombre que tambin se emplea para cualquier poliol. Su nombre
deriva del griego glicos (dulce) y se refiere al sabor dulce de esta sustancia. Por esta
propiedad ha sido utilizado en acciones fraudulentas intentando incrementar la
dulzura del vino sin que el aditivo fuera reconocido por los anlisis que buscaban
azcares aadidos. Sin embargo es txico y produce disfuncin renal.

El butilglicol es un producto estable, que es incompatible con cido sulfrico, soda

custica y cualquier otro cido o base fuerte, agentes oxidantes fuertes, tambin se
degrada completamente, es toxicolgico en un grado alto de contacto que puede
causar lesiones en el rin y el hgado, en contacto con la piel causa sequedad y
dermatitis.

Ha demostrado ser el ms eficaz de un gran nmero de disolventes orgnicos

probados en una gama muy amplia de sistemas de revestimiento acuosos.

En particular, mejora las propiedades de la pintura reduciendo el pico de viscosidad

cuando se oxida y se secan fsicamente las pinturas a base de agua, incluyendo
aquellas para el esmaltado de la estufa, se diluyen con agua. Como coalescente, el
butilglicol puede reducir significativamente la temperatura mnima de formacin de la
pelcula (MFFT) y mejorar el flujo en muchos sistemas de pintura con secado fsico.
2
El butilglicol mejora el comportamiento de evaporacin de los constituyentes voltiles
(por ejemplo, en esmaltes de coccin de base de agua) durante el secado por aire
caliente o por infrarrojos.

Este compuesto est en la lista de California de sustancias peligrosas, aunquefue

retirado de los EE.UU. Agencia de Proteccin Ambiental lista decontaminantes
peligrosos del aire en 1994.

En los ltimos aos el 2butoxietanolha sido objeto de creciente escrutinio enCanad

y el Medio Ambiente y Salud del Canad, ha recomendado que se loincluya en la
Lista 1 de la Ley Canadiense de Proteccin Ambiental (CEPA).

3. Justificacin

El motivo de la propuesta de este proyecto es realizar un producto que sea til para
la poblacin, como un ingreso econmico para el pas a partir de material existente
en el pas, en este caso se quiere obtener el producto butilglicol apartir del alcohol
butanol, tomando como materia prima principal el etileno y el perxido de hidrogeno.

El butilglicol es un producto que tiene amplias aplicaciones y la puesta en marcha de

una planta qumica que produzca butilglicol resulta ser una inversin muy
provechosa.

En la actualidad no se produce por la falta de estudio de una tecnologa petroqumica

y se debe importar a pesar de que es una materia prima importante en las industrias.

Por ello, debido a su alta demanda se ha planteado la posibilidad de crear una planta
de butilglicol en Bolivia y la idea principal del trabajo es la posibilidad de implementar
una planta de butilglicol, es decir, donde se podran adquirir las materias primas, en
qu condiciones, donde se situara la planta, cul sera el mejor procedimiento para
obtener el producto ya mencionado.

El gran aumento de la demanda de combustibles, como tambin el crecimiento de las

exportaciones de gas natural, resulta en invertir en nuevas tecnologas que encaren
la futura demanda en exportaciones de derivados de los combustibles que en la
actualidad se exportan, para esto surge la industria petroqumica que pretende

3
abastecer el mercado de nuevas productos capaces de generar una economa ms
productiva que con la exportacin de materia prima.

Adems de la produccin principal de butilglicol, se pueden obtener otros

subproductos para su comercializacin como ser el xido de etileno.

Las materias primas existentes en el pas nos brindan la oportunidad de convertirnos

en un pas de produccin masiva en diferentes campos de la industria, permitiendo
de esta forma el crecimiento socio-econmico y el impulso que hoy en da se
requiere bastante.

En nuestro pas como no existe una planta de butilglicol, las fbricas que necesitan
este compuesto necesariamente se ven obligadas a importarlo, ni se ha formulado un
diseo de prefactibilidad para su instalacin, su carencia imposibilita la produccin de
bultilglicol. El pas tampoco cuenta con una planta productora de xido de etileno por
el cual se podra implementar ya que para la obtencin de butilglicol se necesita de
este compuesto, en este proyecto se diseara el proceso de su obtencin.

Este producto es el ms eficaz de un gran nmero de disolventes orgnicos. La

creciente demanda de este producto obliga a las empresas a realizar importaciones,
sobre todo de Mxico, Argentina y Brasil; por ende se propone la construccin de
esta planta qumica dirigido a nuestras necesidades as como las necesidades de los
pases de nuestra regin que no cubren significativamente a sus industrias de este
insumo.

Si bien este proyecto llegara a beneficiar de manera econmica a nuestro pas y a la

regin, generara tambin empleos y fuentes de ingreso para la poblacin, debido a
que la puesta en marcha de la planta demandara el ingreso de personas a las
diferentes reas, gente que se dedique al control y supervisin de todos y cada uno
de los procesos involucrados, as como de obreros, profesionales y tcnicos expertos
en el tema para el diseo e implementacin del proceso.

4
4. Estudio de mercado y capacidad de planta

4.1 Informacin general del mercado

Previo a la obtencin del producto se debe realizar el estudio de mercado respectivo

con la finalidad de obtener un producto que satisfaga a la poblacin en sus diferentes
utilidades ya sea para la importancia qumica en industrias, aplicado como solvente
muy utilizado en la industria textil, de pinturas, de cueros, en desengrasantes y
tenso-activos etc., dndole as un mejor valor agregado y una importancia
significativa

Con este estudio se quiere buscar nuevas alternativas para que el producto sea
aceptado en el mercado nacional, para que reconozca la importancia de este
producto y lo utilice, despus de esto se quiere llevar este producto al mercado
internacional exportndolos.

La produccin del butilglicol debe satisfacer al mercado interno dndole un valor

agregado al producto y mejorar la calidad de este. Una vez que este proyecto recorra
todo el mercado nacional y este reconocido se quiere llegar a mercados
internacionales para darle mayor importancia tanto al producto como a nuestro pas,
la idea de producir por otro mtodo el butilglicol no fue tenida en cuenta ya que esto
implicara el diseo de una planta ms, aumentando los costos, el mantenimiento, la
operacin de la planta y no se tendra la misma selectividad que se tiene en el
proceso anterior.

Actualmente en Bolivia no se produce y se debe importar a pesar de que es una

materia prima importante en las industrias mencionadas y este es importado
principalmente por empresas extranjeras como: Shell (Bogot) y De qumicos (Cali)
para suplir la demanda nacional. Como ejemplo puede ser mencionado el precio
por tonelada de butilglicol para la distribucin en Colombia reportado por la
compaa Shelles de $950 dlares. La venta de butilglicol no es estrictamente
industrial si no que puede ser adquirido en pequeas cantidades en los almacenes
qumicos de cada ciudad. El precio comercial por litro es de $640 peso
aproximadamente. Internacionalmente el mayor productor, consumidor y

5
exportador de etilenglicol teres es EEUU. En este pas en 1999 se consumi el
45% de los 7040000 Tm de la serie de etilenenglicol eteres consumidos en Norte
Amrica, Brasil, Europa Occidental y Japn.

4.1.1 Estudio de mercado

Para un estudio ptimo de mercado se tendr que analizar los precios que
actualmente existen en el mercado para poder determinar el precio del producto y la
cantidad que se esta supuesta a demandar, se tendr que analizar los mercados
proveedor, competidor, distribuidor, consumidor y exportacin.

4.1.1.1 Mercado del proveedor

Para la realizacin de este estudio se puede tener en cuenta aspectos como los
siguientes:

Identificacin de los principales insumos que intervienen en el proceso de

produccin del producto.
Determinacin de requerimiento de calidad.
Identificacin de las materias primas que pueden sustituir a las utilidades
normal y regularmente.
Identificacin y ubicacin geogrfica de los posibles proveedores.
Determinacin de precios y condiciones de compra de las materias primas y
dems insumos.
Descripcin de sistemas alternativos de compra.
Explicacin de los sistemas de transporte que estn siendo empleados o que
pueden ser utilizados para la movilizacin de las materias primas, incluyendo
las dificultades y facilidades existentes.
Determinacin del grado de certeza o seguridad que existe en relacin con un
abastecimiento regular, para atender las necesidades normales de produccin
a corto, mediano y largo plazo.
Investigacin acerca de la existencia de leyes o regulaciones especiales que
afecten positiva o negativamente el comercio de los insumos.

6
 Investigacin acerca de la existencia de leyes o regulaciones especiales que
afecten positivamente el comercio de los insumos.
Y notacin de los dems aspectos de importancia, de acuerdo con las
caractersticas especficas de cada proyecto.

Al analizar el mercado proveedor, debe quedar en claro cules sern los factibles
proveedores para cada insumo y las condiciones de suministro y venta, establecidas
en cada caso.

Para la compra de materias primas se puede observar el costo de los principales

productores como ser:

Como se ve en el cuadro siguiente respecto a costos de las materias primas se debe

escoger a la empresa con el mejor precio, pero tambin se debe tener en cuenta la
ubicacin de las respectivas empresas para su transporte.

Para la compra del butanol por el precio y la ubicacin del transporte una buena
opcin es la empresa Shell, en Bogot.

Inicialmente el etileno se puede comprar en la industria ASA de Mxico, pero para

una mejor ubicacin otra opcin resultara ser Chile.

Para la compra del perxido de hidrgeno la fuente de distribucin resultara la

empresa de Mxico, pero por el precio la compra se realizara en la industria ASA.

7
4.1.1.2 El mercado competidor

El mercado competidor, est formado por las empresas que producen y

comercializan productos similares a los proyectos y por aquellas compaas que sin
ofrecer bienes y servicios similares, comparten el mismo mercado objetivo de
clientes. Por lo tanto, para la preparacin y evaluacin de proyectos ser
imprescindible, conocer la estrategia comercial que se desarrolla para enfrentar de
mejor forma la competencia frente al mercado consumidor.

Son las industrias que actualmente elaboran y venden el producto que resultara ser
el Butilglicol.

Por tal razn sera favorable conocer los antecedentes del competidor, como conocer
los precios al cual se vende, las condiciones, plazos y costos de los crditos que
ofrece y los descuentos por volmenes y pago.

Con estos datos podemos determinar si somos capaces de poder competir con las
dems industrias.

Para determinar el precio para el lanzamiento al mercado se puede comparar con los
existentes en el mercado, as como los estndares de calidad del producto
terminado.

8
Como subproducto tambin se puede obtener xido de etileno que se puede vender
y recuperar una parte de las utilidades, para as poder competir en el mercado con
las dems industrias de xido de etileno.

Hay que tener en cuenta que esas utilidades son con respecto a los reactivos, no en
comparacin con los valores del equipo ni personal u otros.

4.1.2 Oferta y demanda del butilglicol

En el pas no existen plantas de produccin de butilglicol y este es importado por

otras industrias productoras en el mundo.

Internacionalmente el mayor productor, consumidor y exportador de etilenglicoleteres

es EEUU. En este pas en 1999 se consumi el 45% de los 7040000 Tm de la serie
de etilenenglicoleteres consumidos en Norte Amrica, Brasil, Europa Occidental y
Japn.

El mercado del butilglicol se encuentra vinculado con las industrias Textileras, de

pinturas, de tintas, de desengrasantes, de cueros y qumicas en general.

4.1.2.1 Mercado del producto

A pesar de que el objetivo principal es la distribucin del producto en el mercado

nacional para abastecer la creciente demanda, tambin es posible que sea necesario
y/o ventajoso un comercio con el exterior, lo que hace imprescindible que la planta se
encuentre en un lugar estratgico para el buen comercio y transporte.

9
Las regiones industrializadas del pas donde se da un mayor comercio de productos
qumicos y poseen excelentes vas de comunicacin, son las que proporcionan las
condiciones ms adecuadas para la comercializacin de producto.

4.1.2.2 Suministro de combustible

Como existe gran comercio de los hidrocarburos el suministro de energa. El

combustible elegido, por su bajo coste y disponibilidad, ser el gas natural.

Los proveedores actuales de butilglicol se muestran a continuacin con el nombre de

la empresa as como tambin la ubicacin y especificaciones del producto.

Empresa Producto Informacin de contacto

Butil Glicol (butilsellosolve),

Peruquimicos cobertura: CellosolveSolvent ( Glicol Lima, Peru C.P. Lima 18.
Per eter EE ) Per

Meyer Van cobertura:

Butiloxitol, Acetato de Tlalnepantla, Edo. DeMx.
Mxico, Centroamrica,
butiloxitol, Butilcellosolve, C.P. 54030. Mxico
Norte de Sudamrica,
Butil di-glicol
Caribe
Qumica Nobleza
Butiloxitol, Butiloxitol,
cobertura: EE.UU, Brasil, Tizayuca, Hidalgo C.P.
ButilCellosolve,
Argentina, y Colombia, 43800. Mxico
Butilcellosolve
Repblica Mexicana.
ButilOxitol, ButilOxitol,
Butilcellosolve, Mxico, D.F. C.P. 6700.
Abaquim cobertura: Mxico
Butilcellosolve Mxico

QUIBARCA cobertura: Butiloxitol, Acetato de Caracas, Venezuela

Colombia y Venezuela butilcellosolve

10
Productos Quimicos MRC Plurasolv DB (butildiglicol)
cobertura: Norte del pas, (butilcarbitol), Zapopan, Jalisco C.P.
Occidente y Pacfico. butilcellosolve 45070. Mxico

GRUPO SOLQUIM Butilcellosolve, Acetato de Tlanpantla, Estado de

cobertura: Continente Butilo, acetato de butilo Mxico C.P. 54060.
Americano Mxico
ButilCellosolve,
Quimicam cobertura: ButilCellosolve, Acrilato de Puebla, Puebla C.P.
Nacional Butilo, Acetato de Butilo 72570. Alemania

Butilcellosolve, Butilglicol,
Alquimia Mexicana
Butilcarbitol, Cellosolve MEXICO, D.F. C.P. 6700.
cobertura: Nacional,
Mxico
Regional e Internacional

ButilCellosolve
MARDUPOL cobertura: Mxico, D.F. C.P. 07820.
Mxico y Centroamrica Mxico

ButilCellosolve, Cellosolve,
Qumica BDI cobertura: Metilcellosolve, Acetato de Ofrecemos
Latinoamrica cellosolve ButilCellosolveen .Mxico

BUTIL CELLOSOLVE,
Quimica Delta cobertura: BUTIL CELLOSOLVE, Teoloyucan, Edo. deMx.
Mxico y Centroamrica Butilcelosolvecellosolve, C.P. 54770. Mxico

Butilcellosolve,
Raw Material Corporation Butilcellosolve,
Mxico, Edo. deMx. C.P.
S.A. de C.V. cobertura: Butilcellosolve para uso
54180. Mxico
Latinoamrica como solvente, Mono etilen
glicol

11
 Butilcellosolve, BUTIL
Productos Quimicos de CELLOSOLVE, Glicol,
Coahuila, Saltillo. Mxico
Saltillo cobertura: Mxico Alcohol tert-butlico

Butilcellosolve,
Butilcelosolvecellosolve,
BrenntagMexico cobertura: Tultitln, Edo. deMx. C.P.
Butilcarbitol, Acetato de
Mxico y Centroamrica 54900. Mxico
butilcelosolve

Meyer Van cobertura: Butiloxitol, Acetato de

Mxico, Centroamrica, butiloxitol, Butilcellosolve,
Norte de Sudamrica,
Caribe
Qumica Nobleza
cobertura: EE.UU, Brasil,
Argentina, y Colombia,
Repblica Mexicana.
Tlalnepantla, Edo. deMx.
Butil di-glicol C.P. 54030. Mxico
Butiloxitol, Butiloxitol,
Tizayuca, Hidalgo C.P.
ButilCellosolve,
43800. Mxico
Butilcellosolve

4.1.2.3 Mtodo de proyeccin

4.1.2.3.1 Mtodo de proyeccin de la demanda

El mtodo de proyeccin (estimacin) de la demanda del proceso de la produccin

de butilglicol a partir de dos reacciones una epoxidacin y una Alcoxilacin,se
realizar segn el mtodo demogrfico, debido a que ste mtodo se ajusta ms al
tipo de producto que se pretende comercializar en el mercado local y nacional. Para
ello, se utilizar las tasas de crecimiento poblacional de las ciudades de Bolivia, las
cuales va aumentando progresivamente.

El modelo matemtico que mejor se ajusta al comportamiento de los datos histricos

de consumo de este solvente en las industrias de textiles y pinturas, est dado por la
ecuacin:

12
 Y=a+bX

Para poder predecir los valores de la variable dependiente Y previamente se deben

encontrar los valores de a y b a travs de las siguientes ecuaciones.

Y = n a + b X

XY = a X + bX2

Los valores numricos de a y b tambin se pueden hallar de la siguiente forma:

(Y)( 2 ) (X)(XY)
=
( 2 ) (X)2

(XY) (X)(Y)
=
( 2 ) (X)2

Dnde: n = nmero de observaciones (aos).

4.2. Descripcin del producto

El butilglicol es un producto que tiene amplias aplicaciones y la puesta en marcha de

una planta qumica que produzca butilglicol resulta ser una inversin muy
provechosa, este es usado mayormente para las industrias textiles as como tambin
para las pinturas, como desengrasantes y tensoactivos.

El butilglicol es un producto estable, que es incompatible con cido sulfrico, soda

caustica y cualquier otro acido o base fuerte, agentes oxidantes fuertes, tambin se
degrada completamente, es toxicolgico en una grado alto de contacto que puede
causar lesiones en el rin y el hgado, en contacto con la piel causa sequedad y
dermatitis.

13
4.2.1 Datos de seguridad acerca del butilglicol

14
15
16
17
18
19
20
5. Materiales e insumos

Los reactivos necesarios para la produccin de butilglicol son: Etileno, butanol y

perxido de hidrgeno.

5.1 Etileno

A nivel internacional en Colombia actualmente se encuentra en ejecucin el proyecto

de construccin de un complejo petroqumico, el cual es patrocinado por la
Compaa Promotora de Olefinas y Aromticos conjunta con diversas empresas. La
construccin de estas instalaciones se inici en 1998 y an no est programada, y se
estima que la produccin de la planta ser:

Etileno 450000-500000 Tm anuales

Propileno 150000-300000 Tm anuales

Benceno 80000-100000 Tm anuales

xido de Etileno 20000-30000 Tm anuales

Xileno 100000-150000 Tm anuales

HDPE y LLDPE 220000-250000 Tm anuales

LDPE 100000-150000 Tm anuales

El proyecto suplir el dficit de oferta de olefinas cuyo crecimiento anual es de

8.4% y los excedentes pueden ser destinados para el posterior uso de nuestra
planta.

A nivel Iberoamericano, existen tres plantas de produccin de etileno en Espaa,

Dow Chemical Ibrica (Tarragona), Repsol-YPF (ciudad real) y Repsol-YPF
(Tarragona) con capacidad de produccin de etileno de 475000, 250000 y 5250000
Tm anuales respectivamente. Y una refinera en Chile PETROX S.A. de las cuales
pueden ser nuestros proveedores de etileno.

21
5.1.1 Propiedades del etileno

Lquido:

Propiedad Valor Temperatura (K)

Cp,liquid (J/mol*K) 67.24 170 (T= 15 a 170)

fHliquido 43.98

fGliquid (kJ/mol) 78.5798 170)

(KJ/mol)
Tabla: propiedades del etileno lquido
Sliquid (J/mol*K) 117.8
calculado*

C p = A + B*T + C*T2 + D*T3 + ET4 (J/mol*k)

A 3.44364
B 1.0842
C -7.13595e-
D 1.65631e-5

3
Cambio de fase:

Propiedad Valor Unidades

Tboil 169 K
Ttriple 104 K
Ptriple 0.0012 Bar
Tc 282.5 K
Pc 50.6 Bar
Vc 0.1311 l/mol
c 7.63 mol/l

Tabla: propiedades de cambio de fase del etileno lquido

22
 Propiedad Valor Temperatura

vapH 13.544 169.40

vapS
(kJ/mol) (K)
79.95 169.40

Tabla: propiedades a diferentes Temperaturas del etileno liquido

(J/mol*K)

Parmetros de la ecuacin de Antoine:

log10(P)=A-(B/(T+C))

P = presin de vapor (bar) T = temperatura (K)

TEMPERATURA A B C

149.37 - 188.57 387.261 584.146 -18.307

Tabla: propiedades de constantes de Antoine del etileno liquido

Gas:

Propiedad Valor
fHgas (kJ/mol) 52.47
fGgas (kJ/mol) 68.2867
Sgas,1 bar 219.32

Tabla: propiedades del etileno gaseoso

(J/mol*K)

C p = A + B*t + C*t 2 + D*t3 + E/t2

H - H298.15 = A*t + B*t2/2 + C*t3/3 + D*t4/4 - E/t + F - ? f Hf,298

23
S = A*ln(t) + B*t + C*t2/2 + D*t3/3 - E/(2*t2) + G

C p = capacidad calorfica (J/mol*K)0

H = entalpa estndar (kJ/mol)

fH298.15 = entalpia de formacin a 298.15 K (kJ/mol) S = entropa estndar

(J/mol*K)

t = temperatura (K) / 1000.

Temperatura 298.- 1200. 1200-6000

A -6.387880 106.5104

B
(K) 184.4019 13.73260
6000.
C -112.9718 -2.628481
D 28.49593 0.174595
E 0.315540 -26.14469
F 48.17332 -35.36237
G 163.1568 275.0424
Hf,298 (kJ/mol) 52.46694 52.46694

Tabla: propiedades de constantes del etileno lquido a diferentes Temperaturas

La reaccin de oxidacin del etileno se da en fase lquida, por tanto es

necesario conocer las propiedades termodinmicas de los participantes de esta
reaccin. Para el etileno no fue posible encontrar el f H lquido pero si para el
estado gaseoso, a partir del cual se puede llegar al del lquido.

Para calcular el fH lquido, se lleva el fH gas a 169 K, que es la temperatura

normal de ebullicin, para la cual se conoce la entalpia de vaporizacin; restando del
fH gas a 169 K el Hv a 169 K obtenemos el fH lquido a 169 K, que al sumarle el
Cp de lquido por el T, se obtiene fH lquido para la realizacin de los
clculos.

24
Cp gas entre 178K y 293 K se obtiene promediando los Cps a estas
temperaturas.

Cp gas = 38.75 (J/mol*K)

fH gas a 169 K= 47.4421 (KJ/mol)

fH lquido a 169 K = 33.898 (KJ/mol)

Cp liquido = 78.169 (J/mol*K), Cp promedio entre 169 K y 298 K

fH liquido = 43.98 (KJ/mol)

5.2 Butanol

A nivel nacional la produccin y comercializacin de butanol se ve restringida ya

que es utilizado en la fabricacin de narcticos. Para uso industrial es necesario
entonces importar el butanol de otros pases.

En EEUU se puede adquirir butanol de la Dow Chemical Company (Danbury,

Connecticut).

De Mxico se puede importar butanol de Qumicos Delta (ciudad de Mxico).

5.2.1 Propiedades del butanol

Lquido:

Propiedad Valor

Hf,liquid -328

Gf,liquid -162.615

(kJ/mol)
Sliquid (J/mol*K) 225.73
(kJ/mol)
Cp,liquid (J/mol*K 176.86

25
C p = A + B*T + C*T2 + D*T3 (J/mol*k)

A -5.10376e-1
B 1.44697

C -3.83339e-3
D 4.28849e-6

Cambio de fase:

Propiedad Valor Unidad

T boil 390.6 K

T triple 184.54 K
Tc
fus 188
562 K
Pc 45. bar
c 0.274 l/mol
Hvap 3.65 mol/l

Tabla: propiedades de cambio de fase del 1-butanol

Propiedad Valor Temperatura

Hvap. (kJ/mol) 43.29 390.9

(K)
S vap. 52.42 390.9

Hvap = Aexp(- Tr)(1(J/mol*K)

-T r)

Hvap = entalpa de vaporizacin (kJ/mol) , T r = temperatura

26
 Temperatura

298. -
A (kJ/mol) 62.53
410.
(K)
-0.6584

0.696
Tc (K) 562.9

Parmetros de la ecuacin de Antoine:

log10(P)=A-(B/(T+C))

P = presin de vapor (bar) T = temperatura (K)

Temperatura A B C

295.7 - 390.9 4.54607 1351.555 -93.34

391. - 479. 4.39031 1254.502 -105.246

(K)
419.34 - 562.98 4.42921 1305.001 -94.676

362.36 - 398.84 4.50393 1313.878 -98.789

Gas:

Propiedad Valor

fHgas (kJ/mol) -275.28

fGgas (kJ/mol) -150.892

Sgas,1 bar 361.98

C pvapor (J/mol*K) 110.0709

Tabla: propiedades del 1-butanol gaseosa
(J/mol*K)

C p = A + B*T + C*T2 + D*T3 + ET4 (J/mol*k)

27
 A -2.06995

B 4.29749e-1

C -1.69148e-4

D -7.3744e-8

E 6.14903e-5

11
5.3 Perxido de hidrgeno

Para el perxido de hidrogeno en costo bajo nos referimos a colombia donde existe
una planta productora de perxido de hidrgeno, EKa Chemicals, ubicada en
Yumbo, Valle del Cauca. Esta compaa adems posee otra planta productora de
peroxido en Chile.

5.3.1 Condiciones de reaccin

El perxido de Hidrgeno en presencia de los derivados de los metales de

transicin (Mo, V, W, TI, etc.), es capaz de atacar los dobles enlaces olefnicos,
formando epxidos y glicoles. La cantidad de glicol obtenido es funcin de la cantidad
de agua introducida con el perxido; y como consecuencia para obtener una buena
selectividad es necesario usar un perxido muy concentrado (70%), sin embargo,
tambin es posible aumentarla utilizando solventes como alcoholes que remuevan
el agua conjuntamente con un a zeolita sinttica con silicato de titanio como
catalizador; de esta manera la reaccin se vuelve muy selectiva aun cuando se
trabaja perxido al 10 %.

La conversin obtenida de perxido es del 99% con una selectividad hacia el

epoxido 85% (Patente No. 4833260 de 1989 Estados Unidos, Patente No.
4476327 de 1984 Estados Unidos).

28
5.3.2 Propiedades del perxido de hidrogeno

Lquido:

Propiedad Valor
fHliquid (kJ/mol) -187.9035
Sliquid (J/mol*K) 109.69416
fGliquid -120.4961

Cpliquid 89.17884

(kJ/mol)

Tabla: propiedades del perxido de hidrogeno liquido

(J/mol*K)

Cambio de fase:

Propiedad Valor Unidad

T boil 424.35 K
T fus 272.26 K
Tc 728 K
Pc 220.00 bar

vap H 44.087 (kJ/mol)

Tabla: propiedades de cambio de fase del perxido de hidrogeno

Gas:

Propiedades Valor
-136.1
fH gas ( )

-105.549
fG gas ( )
232.95
S gas, 1 bar ( )

29
C p = A + B*t + C*t 2 + D*t 3 + E/t2

H - H298.15 = A*t + B*t2/2 + C*t3/3 + D*t4/4 - E/t + F - ? f Hf,298

S = A*ln(t) + B*t + C*t2/2 + D*t3/3 - E/(2*t 2 ) + G

C p = capacidad calorfica (J/mol*K)0

H = entalpa estandar (kJ/mol)

fH298.15 = entalpia de formacin a 298.15 K (kJ/mol) S = entropa estandar

(J/mol*K)

t = temperatura (K) / 1000.

Temperatura (K) 298. - 1500.

A 34.25667

B 55.18445

C -35.15443

D 9.087440

E -0.422157

F -149.9098

G 257.0604

Hf,298 (kJ/mol) -136.1064

Tabla: propiedades de constantes del perxido de hidrogeno gaseoso

30
5.4 Catalizador

En la reaccin de epoxidacin el catalizador es el silicato de titanio con una

estructura zeoltica asignada por difraccin de rayos X, de frmula general: xTiO 2
(1-x) SiO 2 donde se prefiere una composicin x entre 0.01 0.025.

El catalizador para la alcoxilacin puede ser una zeolita acdica como la H- ZSM-
5 zeolita o H-B-Beta zeolita que se prepara con cido brico o hidrxido de
tetraetilamonio.

La reaccin de epoxidacin se puede llevar a cabo entre 30 y 100 C y entre 1 y 100

atm; dependiendo de si la reaccin se puede dar en una o dos fases y en un
reactor Batch o empacado.

Para poder que las reacciones se den simultneamente el reactor se debe operar
a condiciones apropiadas, es decir, primero seden conseguir una condiciones de
temperatura y presin (-30 C y presurizacin con olefinas) para que se active el
catalizador epoxdico (silicato de titanio o vanadio) y se de selectividad a la
reaccin de epoxidacin. Despus de un tiempo aproximado de reaccin (30 minutos
segn Patente No. 4833260 de 1989 Estados Unidos) las condiciones deben
cambiarse (aumentar la temperatura a 0 C) para activar el catalizador alcoxodico y
proseguir con la reaccin entre el oxirano que se acaba de formar y el butanol al
interior de la zeolita cida.

31
5.5 Butilglicol

Lquido:

Propiedad Valor
fHliquid (Kj/mol) -508.21

fGliquid (Kj/mol)= fGgas ( vap H- vapS* T ) -264.838

C p,liquid (J/mol*K) 234.042

calculado
Tabla: propiedades del butilglicol liquido
calculado

Cambio de fase:

Propiedad Valor Unidad

T boil 444.2 K
T fus 202.75 K
Tc 633.9 K
Pc 32.70 bar
c 2.36 mol/l
vapH 56.59 kJ/mol

vapS 110.7896*

Tabla: propiedades del cambio de fase del butilglicol.

32
Propiedad Valor Temperatura
43.475 444.2
vapH ( )

105.114 444.2
vapS ( )

Modificados de la
ecuacion de kisriakowsky.
Tabla: Propiedades del cambio de fase del butilglicol.

log10(P)=A-(B/(T+C))

P = presin de vapor (bar) T = temperatura (K)

Temperatura

(K) A B C
365.7 - 443.3 4.25626 1511.414 -88.815

Gas:

Propiedad por Valor

contribucin
de grupos
fHgas
(Joback)

- 451.62
fGgas
(kJ/mol)
-241.28

(kJ/mol)
Tabla: propiedades del butilglicol gaseoso

33
4.5.1 Propiedades fisicoqumicas

Propiedad Valor
Punto de fusin (C) -70
Punto de ebullicin (C) 171
Presin de vapor a 20 C (hPa) 0.8
Densidad a 20 C (gr/cc) 0.9
Lmites de explosin (% vol) Superior 10.6
Viscosidad (mPa.s) 5.31
Punto de ingnicin (C) 230
Punto de inflacin (C) 63-64
Tabla: propiedades fisicoqumicas del butilglicol

34
6. Ubicacin y emplazamiento

Para establecer la correcta ubicacin de la planta se debe tener en cuenta dos tipos
de factores: Primarios y especficos. Los factores primarios se centran en las
caractersticas generales que han de reunir el lugar de la implantacin. Los factores
especficos determinan la ubicacin exacta de la planta.

6.1 Factores primarios

6.1.1 Mercado y la disponibilidad de la materia prima

En Cochabamba se cuenta con la refinera Gualberto Villarroel ubicada en el Km 7

de la Av. Petrolera el cual nos facilita la obtencin de etileno. Con respecto al butanol
sera necesaria la importacin de Mxico o EEUU por va martima hasta Chile y
posteriormente terrestre hasta Cochabamba. El perxido de hidrogeno se puede
obtener de Colombia de la empresa Yumbo (Valle de Cuaca).

6.1.2 Mercado del producto

A pesar de que el objetivo principal es la distribucin del producto en el mercado

nacional para abastecer la creciente demanda, tambin es posible que sea necesario
y/o ventajoso un comercio con el exterior, los que hace imprescindible que la planta
se ubique en un lugar de fcil acceso.

Las regiones industrializadas del pas donde se dan mayor comercio de productos
qumicos cuentas con excelentes vas de comunicacin, son las que proporcionan las
condiciones ms adecuadas para la comercializacin del producto.

La mejor ubicacin de la planta es Cochabamba- Villa Pagador debido a que se

encuentra cerca de la refinera la cual nos facilita materia prima.

6.1.3 Suministro de combustible

Esta zona posee un buen suministro de energa. Y tambin cuenta con la

accesibilidad de la obtencin de gas natural.

35
 6.2 Factores especficos

6.2.1 Geografa

La ciudad de Cochabamba se encuentra en el centro del departamento de

Cochabamba y del pas, siendo considerada el corazn de Bolivia por su ubicacin
geogrfica. Su situacin geogrfica la ubica en un gran valle al medio de la Cordillera
de Los Andes, lo cual ofrece interesantes paisajes naturales a los visitantes.

6.2.2 Clima

Posee un clima seco y templado. Las temperaturas en invierno no bajan ms de

10C y en verano no suben ms de 30C.

Parmetros climticos promedio de Cochabamba

Mes Ene Feb Mar Abr May Jun Jul Ago Sep Oct Nov Dic Ao

Temperatura mxima media (C) 23 23 23 25 24 23 23 24 25 26 26 25 24

Temperatura media (C) 18 18 18 17 15 13 13 15 17 18 20 19 17

Temperatura mnima media (C) 13 12 12 10 6 3 3 6 9 11 12 13 9

Das de Precipitacin 17 13 12 5 2 1 1 2 5 6 8 13 85

Fuente: Weatherbase

6.2.3 Relieve

La ciudad de Cochabamba est asentada en valle plano, aunque destacan dos

cerros: el cerro de la "Coronilla" o colina de "San Sebastin" que adquiere una
importancia histrica por la batalla del 27 de mayo de 1812 y el otro cerro que
destaca es el cerro de San Pedro en el que se emplaza el Cristo de la Concordia,
visible desde cualquier zona de la ciudad.

36
6.2.4 Comunicacin

En la siguiente figura se muestra los medios terrestres por los cuales se pueden
comunicar con la ciudad de Cochabamba, cabe recalcar que Cochabamba se en
cuentra en el centro de Bolivia y tambin que es una de las 3 primeras ciudades de
Bolivia.

MAPA RED VIAL COCHABAMBA

37
7. Ingeniera del proyecto
7.1 Descripcin del proceso
Mtodo de sntesis
El proceso de obtencin del Butilcellosolve, consta de dos (2) pasos
principales:

7.1.1 Epoxidacin

Es la reaccin para obtener xido de etileno (oxirano) a partir de una oleofina

(etileno), y un agente oxidante como el perxido de hidrogeno (H2O2), o una
mezcla de H2 y O2 en presencia de un catalizador como el silicato de Vanadio o
titanio, que debe contener entre 0.01 -20% en peso de metales nobles, como el
platino.

7.1.2 Alcoxilacin

La ruta xido-alcohol es la nica va comercialmente importante para la obtencin de

Glicol mono -teres.

La reaccin se da entre el xido de etileno y butanol (anhidro), en presencia de

un catalizador slido bsico o cido, como el H -B -Beta Zeolita y H-ZSM- 5
Zeolita.

Los epxidos sufren ataque SN2 (sustitucin nucleoflica bimolecular), por

nuclefilos, por el butxido (alcxido) que debe encontrarse en exceso.

Este proceso puede ocurrir en una o varias etapas.

Si se cuenta con un proceso multietapas se deben tener en cuenta la oxidacin de

la oleofina y la alcoxilacin siguiente.

Mientras que en los procesos de una (1) sola etapa se introducen la oleofina, el

38
perxido de hidrgeno (H2O2), el catalizador epoxdico y alcoxdico y el butanol,
de tal manera que posterior a la formacin del xido de etileno se produzcan
simultneamente el butilglicol y dems monoglicol teres.

7.1.2 Mecanismo de reaccin del xido de etileno y butanol

En la informacin bibliografa obtenida (Patente Americana No. 403590) solo se

describe la unidad de reaccin a nivel experimental, es decir, la cantidad de reactivos
cargados, la masa de catalizador utilizado y el tiempo de reaccin. Por tanto, se
propondr como sera un proceso industrial para a obtencin de butilglicol con su
correspondiente seccin de acondicionamiento y separacin, para una produccin de
80000 ton en 320 das.

7.2 Operaciones llevadas a cabo en el proceso

7.2.1 Reacciones qumicas

Se dan dos reacciones qumicas: una para la produccin de xido de etileno a

partir de etileno y perxido y otra para la obtencin de butilglicol mediante la reaccin
de xido de etileno y butanol. Ambas reacciones se dan en fase lquida y son
catalizadas por partculas slidas de silicato de titanio y H-ZSM-5 zeolita
respectivamente.

39
Las dos reacciones se efectan en el mismo reactor denominado R-110,
producindose primero el xido de etileno a -30 C y luego el butilglicol a 0 C, por lo
que el reactor se debe operar por lotes.

Inicialmente se cargan los reactivos lquidos y el catalizador al reactor a temperatura

ambiente, para acondicionarlos hasta la temperatura de la primera reaccin es
necesario que el reactor posea un sistema de intercambio de calor como un
enchaquetamiento por el cual circule un refrigerante. Para mantener la
homogeneidad dentro del reactor, este tendr un sistema de agitacin de hlice,
con una velocidad angular de 800 rpm que consume 1 hp por cada 1000 gal.

Debido a que es necesario refrigerar y la temperatura ambiente es un poco alta, se

puede acondicionar el reactor en un cuarto frio a 20 C, para disminuir la
transferencia de calor de los alrededores al sistema.

Ya que se trata de un reactor por lotes el catalizador debe ser alimentado con
alguna de las corrientes lquidas de manera homognea.

Alcanzados los 30 C se comienza la adicin de etileno F-111, al reactor para dar

comienzo a la primera reaccin. El reactor debe poseer un sistema de
sellamiento para gases que permita la operacin a altas presiones.

Debido a que esta forma de proceso para la obtencin de butilglicol es

apenas objeto de estudio no se posee su ecuacin cintica, por lo que
operaremos el reactor a iguales condiciones que las trabajadas en la patente.

Las composiciones obtenidas fueron:

X (composicin molar) W (composicin

Etileno 0.2073 0.3344

Butanol 0.5409 msica)
0.3344
H2O2 (30% peso) 0.2517 0.3311
Silicato de Titanio - -
H-ZSM-5 zeolita - -
Tabla 6.1. Composicin molares

40
En la patente se presuriz un autoclave de 250 ml con 20.7 g de etileno, es decir,
cuando empezaron a trabajar el reactor a 30 C la presin era de 59 atm; por lo que
se trabajara nuestro reactor a la misma presin. La presin de operacin ser alta ya
que se dispone de un olefina gaseosa y esta es solubilizada en el butanol slo a altas
presiones y bajas temperaturas.

El tiempo de reaccin trabajado en la patente fue de 5 horas y 30 minutos, 30

minutos a 30 C (epoxidacin) y 5 horas a 0 C (alcoxilacin).

Finalizada la reaccin se debe retirar inicialmente el etileno restante que se

encuentra en forma gaseosa (sale por la corriente 8) y una vez se encuentra a
presin atmosfrica se retiran los productos lquidos junto con los catalizadores a
0C.

Para obtener el butilglicol de la pureza deseada es necesario efectuar un

sistema de separacin, en el cual se debe retirar: catalizador, agua, xido de
etileno y perxido de hidrgeno

7.2.2 Mezclado de corrientes

Para facilitar la cargar del catalizador al reactor, este se debe mezclar primero
con uno de los reactivos lquidos que lo fluidice; para ello se puede utilizar la
corriente de butanol (almacenada en F-116) ya que el perxido de hidrgeno
(almacenada en F-112) puede ser ms riesgoso.

La mezcla de catalizador-butanol se realiza antes del reactor mediante una unidad de

mezclado M-114, que puede ser un mezclador sin movimiento que posea placas
41
helicoidales fijas que se encargan del mezclado. Este mezclador se podra operar a
temperatura ambiente.

Terminada la reaccin, el etileno remanente en estado gaseoso debe ser

removido del reactor y dado que es una cantidad apreciable se debe reutilizar
en la prxima operacin del reactor. Para ello se puede tomar la corriente de
salida y almacenarla en un tanque para luego combinarla M-113 con el etileno puro
de reposicin y alimentarla al reactor nuevamente.

El etileno almacenado intercambiar calor con el medio, alcanzando la

temperatura ambiente, mientras que es alimentado al reactor.

7.2.3 Separacin

La corriente de productos que sale del reactor 9 no posee las especificaciones con
que se debe distribuir el producto, por ello se deben efectuar
operaciones de separacin que garanticen un cambio en la composicin de las
corrientes. Primero es necesario remover los slidos, lo cual se puede realizar
mediante centrifugacin (segn la tabla 6.1, del libro Process Desing Principles
); el catalizador removido ser llevado de nuevo a la tolva de alimentacin para

42
ser utilizado en la siguiente cochada. La centrifugacin se llevar a cabo a la
misma temperatura de salida de las especies del reactor (0C) .

La corriente 11 lquida efluente de la centrifugacin, que posee agua, H2O2,

xido de etileno, butanol y butilglicol se separar en un tren de destilacin de dos
etapas; en la primera se espera retirar la totalidad del xido de etileno presente y en
la segunda se desea obtener un producto de fondos con las especificaciones
correspondientes al butilglicol comercial. Se seleccion la destilacin ya que
las diferencias en la volatilidades relativas de los componentes respecto
al butilglicol son lo sufucientemente grandes (mayores a 1.5) para
asegurar una separacin completa en el caso del xido de etileno y una buena
separacin en la segunda.

En la siguiente tabla se especifican las presiones de vapor de los

componentes y sus volatilidades relativas con respecto al butilglicol a 49 C, ya que
el algoritmo para determinar el tipo de condensador que se debe usar se da en el
libro Process Design Principles a esta temperatura.

Compuestos P vapor (atm) Volatilidad relativa

Butanol 0.0423 7.2

Agua 0.1153 (19.64
)
xido de etileno 3.8242 651.4821

Tabla6.2 presiones de vapor y volatilidades relativas

Butilglicol 0.00587 1

Como se puede observar en la tabla, la volatilidad relativa del xido de etileno

(651.48) es muy superior a las dems; por lo que se ha reconsiderado
la idea de usar una idea de usar una torre de destilacin por la de implementar una
torre de flasheo, reduciendo costos y garantizado la misma efectividad.

43
La temperatura de entrada de la corriente 12 a la torre de flasheo es de 0C
(Temperatura de salida de la centrifugacin y la presin de operacin de la misma es
la de saturacin del xido de etileno a esta temperatura (0.6529 atm). Se utilizar un
condensador total para licuar los vapores de xido de etileno que se deben obtener a
12 C (temperatura de saturacin a 1 atm). Los fondos generados se encontrarn a
0C y la presin de operacin de la torre.

La torre de destilacin D- 140 sera la ltima etapa del proceso de separacin; su

operacin consiste de una alimentacin de la corriente 15 proveniente de la
torre de flasheo D- 130 que podra ingresar a 100 C, la presin de operacin ser
de una atmsfera y se espera que la composicin molar del producto de fondos sea:
98.79 % de butilglicol y 1.17 % de perxido de hidrogeno (determinadas de las
especificaciones en peso antes mencionadas). Para determinar el tipo de
condensador se debe calcular a 49 C la presin de burbuja del destilado, si es
menor de 1.48 MPa se debe usar un condensador total; si es superior a esta
presin se halla la presin de roco de destilado; si es inferior a 2.52 MPa se usar
un condensador parcial y si es superior un refrigerante es la mejor opcin para
operar el condensador parcial.

Como an no se poseen las especificaciones del destilado no es posible

escoger el tipo de condensador.

44
7.2.4 Cambios de temperatura y cambios de presin

Como se ha descrito, a travs del proceso muchas veces se dispone de

corrientes a diferentes condiciones de las necesarias de operacin de una unidad
determinada, crendose la necesidad de acondicionar dichas corrientes,
para lo cual se dispone de unidades de transferencia de calor como los
intercambiadores de calor cuando se presentan diferencias en la temperatura y
bmbas (liquidos), turbinas o compresores (gases) para cambios en la presin;
ya sean grandes o solo para impulsar las sustancias travs de las tuberas.

Por tanto en el esquema del proceso se deben incluir estos accesorios cuando
sean necesarios: En las corrientes 1, 2, 5, 7, 10, 12, 14 Y 17 se implementan
bombas con el fin de proporcionar energa cintica a los fluidos.

Las corrientes 12 y 15 por condiciones del proceso deben tener sistemas de

intercambio de calor.

El sistema de enchaquetamiento del reactor es otra forma de intercambio

calrico usado para mantener las condiciones de operacin.

7.2.5 Cambios de fase

Los cambios de fase se dan en equipos cuando se supera la temperatura de

saturacin de la sustancia o la mezcla en operacin isobrica o la presin de
saturacin si la operacin es isotrmica. En este proceso los cambios de fase
se dan en los condensadores y el rehervidor asociados a la torre de flasheo y
destilacin.

45