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Soluciones a los ejercicios ~

58 Soluciones a los ejercicios


[A-] 100[HA] d) + OH- B Capitulo 11
a= = moles iniciales: 0,009546 0,001000 0,012998 11.A. a) H2S03 HSO.) + H+
Capltulo 10 [HA] + [A-] [HA] + 100[HA]
moles finales: 0,008546 0,013998
~

0,050 - x x x
lO-A. pH = -lag .Jlw. Para ~+ 5'tow = K; =}.Jlw = Kw/5'tow Para 100
=-= 99%
NaOH, [OH-] 1,0 X 10-2 M = 1,0 X 10-2 M Y Yoa- = 0,900. (Usando la 101
pH = 8,20 + lo (0,013998) = 0,050 _ x = KI = 1,23 X 10-2
tabla 8.1, con fuerza inica = 0,010 M.) g 0,008546 8,41
Si pKa = 9,00, resulta que a = 0,99%.
=} X = 1,94 X 10-2
Kw
.Jl + = __ C-- e) La disolucin a con~iene 9,046 mmol de hidrocloruro de amida de zlicina [HSO.)] = [W] = 1,94 X 10-2 M
H [OWhow y 13,498 mm,ol de amida de glicina. Ahora se aaden 9,046 mmol de OH, =} pH = 1,71
1,0 X 10-14 x x que convert.iran to~o el hidrocloruro de amida de glicina en amida de glicina.
F-x [H2S03] = 0,050 - x = 0,031 M
(1,0 X 10-2) (0,900) La nueva disolucin contiene 9,046 + 13,498 = 22,544 mmo1 de amida de
K K [HSO-]
= 1,11 X 10-12 K =~ = 658 X 10-10 glicina en 190,46 mL. La concentracin de amida de glicina es (22,544 [S02-] = 2 3 =K
b Ka ' mmol)/(190,46 mL) = 0,1184 M. El pH est determinado por la hidrlisis de 3 [H+] 2
=> pH = -lag ~+ = 11,95
X2 la armda de glicina: = 6,6 X 10-8 M
__ = Kb=}x = 5,74 X 10-6 M
lO-B. a) Balance de cargas: [H+] = [OH-] + [Be] F-x
+ _ !K1K2(0,050) + KIKw
Balance de masas: [Be] = 1,0 X 10-8 M b) [H ] - \j = 2,55 X 10-5 =} pH = 459
pH = -lag ( ~w ) = 8,76 KI + (0,050) ,
Equilibrio: [H+][OH-] = K;
Haciendo [H+] = x y [Be] = 1,0 X 10-8 M, el balance de cargas nos dice 0,1184 - X x x [H S0 ] = [W][HSO.)] = (2,55 X 10-5)(0,050) _ -4
que [OH-] = x - 1,0 X 10-8 Introduciendo esta expresin en el 2 3 KI 1,23 X 10-2 - 1,0 X 10 M
X2 K; 10- 1400
6
equilibrio K; resulta x x 0,118 - X = Ki, = Ka = 10-8,20 = 1,58 X 10-
F-x
(x)(x - 1,0 X 10-8) = 1,0 X 10-14 4
[SO~ ]
_
=
K2[HSO.)]
= 13 X 10-4 M
=}x = 1,05 X 10-7 M Porque pH = 11,80, [OH-] = K)10-pH = 6,3 X 3
10- M = [BH+]. [B] = =} X = 4,32 X 10- M4 [W] ,
=}pH = 6,98 F - x = 0,094 M. pH = -lag (Kwlx) = 10,64 [HSO.)] = 0,050 M
[BW][OW] (6,3 10-3)2
X
b) Balance de cargas: [H+] = [OH-] + 2[SO~-]
Kb = [B] = 0,094 e) SO~- + H20 ~ HSO.) + OH-
Balance de masas: [SOi-] = 1,0 X 10-8 M lO-K. La reaccin de la fenilhidracina con agua es:
= 4,2 X 10- 4 0,050 - x x x
Equilibrio: [H+][OH-] = K;
8 B + H20~BH+ + OH- K;
Igual que antes, escribiendo [H+] = x y [SOi-] = 1,0 X 10- M resulta Kw
b) CH3CH2NHj ~ CH3CH2NH2 + H+ Como sabemos que el pH es igual a 8,13; podemos hallar [OH-].
[OW] = x - 2,0 X 10-8 Y [W][OW]
8
= (x)[x - (2,0 X 10- )] = 1,0 X = Kbl = - = 1,52 X 10-7
x x
F-x 0,050 - x Ka2
10-14 =} X = 1,10 X 10-7 M =} pH = 6,96. .Jlow Kwf10-pH
K [OH-] = _- = = 1,78 X 10-6 M [HS03] = x = 8,7 X 10-5 M
K =~ = 24 X 10-11 'Yow 'Yow
a Kb ' Kw
ro-c. (utilizando 'Yow = 0,76 por fL = 0,10 M) [H+] = - = 1,15 X 10-10 M
2-Nitrofenol MF = 139,109 X2 x
C6H,N03 K" = 6,2 X 10-8
__ = K =} x = 1 5 X 10- M 6
[BH+hBW[OH- hOH-
F-x a '5
x; = ---,,---::____:-..:_::::.:_ =} pH = 9,94
=} pH = 5,81 [B hB [SO~-] = 0,050 - x = 0,050 M
1,23 g/(139,109 g/mol)
(1,78 10- )(0,80)(1,78
6 X 10-6)(0,76) [W][HSO.)]
HA(concentracin formal)
F = -----__:_-- = X
0,250 L [H2S03] = K = 8,1 X 10-13
lO-H. Compuesto pKa (para el cido conjugado) [0,010 - (1,78 X 10-6)]0,00)
= 0,0354 M 1

HA~H+ + A- amoniaco 9,24 +- es el ms adecuado, porque su pK" = 1,93 X 10-10


anilina 4,60 es el ms cercano al pH [C02-]
F - x x x Kw pH = pK2 (por H2C03) + lag __ 3_ .
hidracina 8,48 Ka = - = 5,19 X 10-5 =} pK = 428 11.B. a)
[HCO.)]
X2
62 X 10-8 5,23 Kb a '
____ = piridina
0,0354 - x ' Para hallar Kb, usamos la igualdad [BH+] = [OH-]. 10,80 = 10,329 + lag (4,001138,206)
=} x = 4,7 X 10-5 M (x/84,007)
=} pH = -lag x = 4,33 10-1. pH = 4,25 + lag 0,75 = 4,13 =}x = 0,822 g
lO-L. Se usa BUSCAROBJETIVOpara variar la celda B5 hasta que la celda
D4 sea igual a Ka. La muestra que [H+] = 4,236 X 10-3 (celda B5) H = HCO.)
[B]
b) +
lO-D. 2,37 en la celda B8. yP
lO-J. a) pH = pKa + lag [BH+] Moles iniciales: o.oro O 0,00978
A B e o E Moles finales: 0,01978
[(1,00 g)/(74,081 g/mol)]
= 8,20 + lag = 8,37 1 Ka 0,0031623 Cociente de reaccin 0,01894
F-x x x [(1,00 g)/(1l0,542 g/mol)]
2 Kw 1,00E-14 para Ka = pH = 10,329 + lag --- = 1031
7 0,01978 '
Pero [H+] = lO-pH = 8,9 X 10-7 M =} [A-] = 8,9 X 10- M molB 0,03 [H+][A-]/[HA] -
3 FHA -
y [HA] = 0,010 - [W] = 0,l0, b) pH = pKa + lag mol BH+
4 FA 0,015 0,0031623 e) CO~- + HCO.)
[W][A-] (8,9 X 10-7)2 molB
K = =----- 8,00 = 8,20 + lag --------- 5 [H+]- 4,236E-03 +- solucin Buscar objetivo Moles iniciales: 0,02894 x
a [HA] 0,l0 (1,00 g)/(1l0,542 g/mol) 04 = H*(FA+H-OH)/(FHA-H+OH) x
6 [OH-] 2,361E-12 Moles finales: 0,02894 - x
= 7,9 X 10-11 =} pKa = 10,10 =} mol B = 0,005 708 = 0,423 g de amida de glicina 7 B1 = 10A-2,5
BH+ 0,02894 - x
e) B + H+ --+ 8 pH 2,3730833 B6 = Kw/H B8 - -log(H)
10,00 = 10,329 + lag ----
lO-E. Si [HA]--+ O, pH --+ 7, Si pH = 7, 0,000500 0,009046
moles iniciales: 0,013498 x
[W][A-] Ka 0,009546 Si hiciramos este problema manualmente con la aproximacin de que lo =} x = 0,0197 mol
moles finales: 0,012998
[HA] = Ka =} [A-] = [W][HA] que mezclamos es lo que se obtiene [H+] = K [HA]/[A -] = 0,0197 mol
10-2,50[0,030]/[0,015] = 0,00632 M =} pH = 2,20. a =} volumen = = 616 mL
10-5,00 0,012998) 0,320 M '
= 10-7,00 = 100[HA] pH = 8,20 + lag ( 0,009 546 = 8,33
(SI[ Soluciones a 105 ejercicios Soluciones a los ejercicios ]ID
11.F. pH9,0 pH 10,0 A Va 20,0 mL:
U.e. H2C204: MF = 90,035, por tanto, 3,38 g = 0,037 5 mol. A 5,01 mL: [H+] = ( 0,01 )(0,100) = B +
H20X~ HOx- OW Ox2- Forma NH+ NH2
55,01 -----------------------------
Inicial: 50,0 20,0
predominante: I 3 I = 1,82 X 10-5 M=} pH = 4,74 Final: 30,0 20,0
El pH de HOx- vale aproximadamente ~(pKI + pK2) = 2,76. A pH 2,40 las CHCH?CH2CO; THCH2CH2CO~
especies predominantes sern H20x y HOx. I - - Va (mL) pH Va pH Va pH [B]
CO~ CO~ pH = pKa (para BH+) + log--
0,00 12,00 4,50 10,96 5,10 3,74 , [BW]
+ 1,00 11,89 4,90 10,26 5,50 3,05
Forma 2,00 30,0
0,0375 x 11,76 4,99 9,26 6,00 2,75 = 8,41 + log-- = 8,59
Moles iniciales: secundaria: 20,0
0,0375 - x x 3,00 11,58 5,00 7,00 8,00 2,29
Moles finales:
4,00 11,27 5,01 4,74 10,00 2,08
A Va = Ve = 50,0 mL: todo B se ha convertido en su cido conjugado BH+.
[HOx-] La concentracin formal de BH+ es m~)(0,100) = 0,066 7 M. El pH est
pH = pKI + log [H 0x] 12.B. La reaccin de valoracin es HC02H + OH- ~ HCOi + H20 Y determinado por la reaccin
2
pH 9,0 pH 10,0
Ve = 50,0 mL. Para el cido frmico, Ka = 1,80 X 10-4. Cuatro clculos BH+ 0;= B + H+
x representativos son: 0,0667 - x x x
2,40 = 1,252 + log---- Forma A 0,0 mL: HA 0;= H+ + A-
0,0375 - x predominante: X2 K;
0,050 O - x x x
x = 0,035 O mol = Ka = -=}X = 1,60 X lO-s=}pH = 4,80
x2 0,0667 - X Kb
0,035 O mol ---- = K =}x = 291 X 10-3
=} volumen = = 43,8 mL 0,050 O - x a ,
A Va = 51,0 mL: hay un exceso de H+:
0,800 M =} pH = 2,54
Forma NH2
(Advertir que este problema implica un pH bastante bajo, y en este caso son
ms apropiadas las ecuaciones 10.20 y 10.21.)
secundaria:
fHCH2 ---o-- 0-
A 48,0 mL:
Inicial:
Final:
HA

50
2
+
48
48
+

48
[W] = C~'1~0)c0,200) =

=} pH
1,32 X 10-3

= 2,88
11.D. a) Llamando a las tres formas de glutamina H2G+, HG Y G-, la CO;
forma que se muestra es HG. Va (mL) pH Va pH Va pH
[A-] 48,0
KK2(0,01O) + K[Kw pH = pKa + log [HA] = 3,745 + log 2,0 = 5,13 0,0 10,71 30,0 8,23 50,0 4,80
[W]= 10,0 9,01 40,0 7,81 50,1 3,88
K[ + 0,010 11.G. El pH isoinico es el pH de una disolucin de lisina neutra pura, que es 20,0 8,59 49,0 6,72 51,0 2,88
25,0 8,41 49,9 5,71 60,0 1,90
= 1,99 X 10- =} pH6 = 5,70 F-x x x ..
b) Llamando a las cuatro formas de la cistena, H3C+, H2C, HC- y C2-, la Kb = Ka
s; y F =
(50)
100 (0,05)
forma que se muestra es HC-. 12.D. Las reacciones de valoracin son
~~~~~~~~
KzK3(0,010) + K2Kw ---- = 5,56 X 10-11 =}X = 1,18 X 10-6 M H02CCH1C02H + OH- ~ -02CCH2C02H + H20
[W]= 0,025 O -
K2 + 0,010
X
-OzCCH2C01H + OH- ~ -OlCCH2COi + H20
[W]= Y los puntos de equivalencia se presentan en 25,0 y 50,0 ml., Designaremos
= 2,8[ X lO-lO =} pH = 9,55 pH = -IOg(:w) = 8,07
al cido malnico comolI.M.
e) Llamando a las cuatro formas de la arginina H3A2+, H2A +, HA Y A -, la
11.H. Sabemos que es punto isoelctrico estar cerca de ~(pK2 + pK3) = A 60,0 mL: [OH-] = ( 10,0 )(0,050 O) A 0,0 mL: H2M 0;= H+ + HM-
forma que se muestra es HA.
9,88. A este pH, la fraccin de lisina en la forma H3U+ es despreciable. Por 110,0 0,050 O - x x X
K2K3(0,01O) + K2Kw tanto, la condicin de electro neutralidad se reduce a [H2L+] = [L-], a la que
[W]= = 4,55 X 10-3 M=} pH = 11,66
K2 + 0,010 se aplica la expresin pH isoelctrico = ~(pK2 + pK3) = 9,88. ---- = KI =}X = 7,75 X 10-3
Vb (mL) pH pH 0,050 O - X
= 3,68 X 10-11 =} pH = 10,43 Vb Vb pH
0,0 2,54 45,0 4,70 50,5 10,40 =} pH = 2,11
pH 11,00 10,0 3,14 48,0 5,13 51,0 10,69
11.E. pH 9,00 Captulo 12 20,0 3,57 49,0 5,44 52,0 10,99
A 8,0 mL: H2M +
Especie principal: OH 0- Inicial: 25
12.A. La reaccin de valoracin es H+ + OH- ~ H20 Y Ve = 5,00 mL. A 25,0 3,74 49,5 5,74 55,0 11,38
continuacin se dan tres clculos representativos 30,0 3,92 50,0 8,07 60,0 11,66 Final: 17 8
40,0 4,35
[HM-] 8
~OH ~OH 4,00) (50,00) pH = pK[ + log-[ --] = 2,847 + log-
A 1,00 mL: [OH-] = ( 5,00 (0,010 O) 51,00 H2M 17
Especie secundaria: 0- 0- 12.C. La reaccin de valoracin es B + H+ ~ BH+ Y Ve 50,0 mL.
= 0,007 84 M = 2,52
Algunos clculos representativos son:
A Va = 0,0 mL: B + H20 0;= BH+ + OH-
A 12,5 mL: Vb = iVe =} pH = pK[ = 2,85
~ pH = -Iog ([O~_]) = 11,89
~ 0- 0,100 - x x x +
OH A 19,3 mL: + OH-

66,5% 52,9% Inicial: 25 19,3


Porcentaje en la forma mayoritaria: ---- = 2,6 X 10-6 =} X = 5,09 X 10-4
x x Final: 5,7 19,3
0,100 - X

x2=Kw=}x= 1,0X 10-7 M


El porcentaje de la forma mayoritaria se calcul con las frmulas para cxH2A 19,3
(ecuacin 11.19 a pH 9,00) y CXHA- (ecuacin 11.20 a pH 11,00). pH = -Iog x = 7,00 pH = -IOg(:W) = 10,71 pH = pKI + log-- = 3,38
5,7
(5If Soluciones a los ejercicios Soluciones a los ejercicios }ID
A 25,0 rnL: en el primer punto de equivalencia, H2M se ha convertido en A4,0 mL: HHis + 12.H. Cuando Vb = ~Ve' entonces [HA] = [A-] = 0,033 3 M (usando una
Para alcanzar una relacin [A-]/[HA] = 446,7, se necesitan V/(lO - V) =
M2-: Inicial: 25 4 correccin para la dilucin por NaOH). [Na"] = 0,0333 M, tambin. Fuerza
inica = 0,033 3 M. 446,7 =} V = 9,978 mL. El error de indicador es 10 - 9,978 = 0,022 rnL.
Final: 21 4
[ A -hA - ( de la ) 12.K. a) A = 2080[HIn] + 14200[In-]
21 pKa = pH - log---
pH = pK2 + log4 = 6,74 , [HA hHA ecuacin 10.18
donde F = (~~ )c0,050 O) = 0,033 3 M. b) [HIn] = x; [In "] = 1,84 X 10-4 - x
(0,033 3)(0,854)
A 12,5 mL: pH = pK2 = 6,02. = 4 62 - log = 4 69 A = 0,868
[H+] = 5,23 X 10-5 M=} pH = 4,28 ' (0,0333)(1,00)'
A 25,0 mL: la histidina se ha convertido en H2His+ a una concentracin = 2 080x + 14200(1,84 X 10-4 - x)
A 37,5 rnL: Vb = ~Ve=} pH = pK2 = 5,70 formal F = (~) X (0,050 O) = 0,025 OM. El coeficiente de actividad de A-se hall por interpolacin en la tabla 8.1. =}x = 1,44 X 10-4 M

A 50,0 rnL: en el segundo punto de equivalencia, H2M se ha convertido en KK2F + KKw [In-J
[W]= 12.!. a) En la hoja de clculo se muestran las derivadas. En el grfico de la pKa = pH - log [HIn J
M2-: K +F primera derivada, el mximo se encuentra en las proximidades de 119 mL.
M2- + H20 c;=" HM- + OH-
= 1,03 X 10-4 =} pH = 3,99 En la figura 12.7, la representacin de la derivada segunda muestra un punto (1,84 X 10-4) - (1,44 X 10-4)
final a 118,9 IJ.L = 623 - 100------------,-----
(_2(l_)CO,oso O) - x x x , b 1,44 X 10-4
100 b) La columna G en la hoja de clculo da Vb(10-pH). En un grfico de
A 26,0 mL: = 6,79
Vb(lO-pH) frente a Vb los puntos desde 113 a 117 fLL dan una lnea recta
X2 s; Inicial: 25
cuya pendiente es - 1,178 X 106 Y cuya abscisa en el origen (punto final) es
----=Kb =- Final: 24 118,7fLL.
0,025 O - x Ka2
=}x = 1,12 X 10-5 M 24
Captulo 13
pH = pK1 + logT = 3,08 12.J. a) El pH 9,6 se encuentra pasado el punto de equivalencia, viniendo
=} pH = -10g( :w) = 9,05
A 50,0 mL: la histidina se ha convertido en H3His a nna concentracin
dado el volumen en exceso (V) por 13.A. Por cada mol de K+ que reacciona en la primera reaccin, se
producen 4 moles de EDTA en la segunda reaccin.
formal F = (~)(0,050 O) = 0,0167 M. V
A 56,3 rnL: hay un exceso de 6,3 mL de NaOH. [OH-] = 10-4,4 = (0,100 OM)------
Moles de EDTA = moles de Zn2+ usados en la valoracin.
H3His2+ c;=" H2His+ + H+ 50,00 + 10,00 + V
[OW] = (~)(O 100) = 5,93 X 10- M
3
0,0167 - x x x =} V = 0,024 rnL ~(moles de Zn2+)
106,3 ' [K+J = --'----------
b) El pH 8,8 est antes del punto de equivalencia: volumen de la muestra original
X2
=}pH=ll,77 ---- = K =} x = 0,0108 M=} pH = 1,97 H28,73 (::+:0,03)J[0,043 7 (::+:0,000I)J
[A-J [A-J
0,0167 - x 8,8 = 6,15 + log [HA J =} [HA J = 446,7 250,0 (::+:0,1)
12
11 [~(::+:0%)J[28,73 (::+:0,104%)J[0,043 7 (::+:0,229%)J
10 12.F. Figura 12.1: azul de bromotirnol: azul=-e amarillo Reaccin de valoracin: HA + OH- ---+ A- + H20 250,0 (::+:0,0400%)
9 Figura 12.2: azul de timol: amarillo ---+ azul Cantidades relativas iniciales: 10 V = 1,256 (::+:0,255%) X 10-3 M
8 Figura 12.3: timolftalena: incoloro ---+ azul Cantidades relativas finales: 10 - V V
= 1,256 (::+:0,003)mM

12.G. La reaccin de valoracin es HA + OH- ---+ A- + H20. Se necesita


un mol de NaOH para reaccionar con un mol de HA. Por tanto, la
concentracin formal de A-en el punto de equivalencia es
10 20 30
A 8 e o E F G
(27,63)
Vb(mL) X (0,09381) = 0,02031 M 1 Derivadas de la curva de valoracin
127,63
~ ~ 2
Factor de dilucin Concentracin inicial 3 Derivada primera Derivada segunda
para NaOH del NaOH
12.E. 4 fLLNaOH pH fLL Derivada fLL Derivada Vb*101\-pH
Como el pH es 10,99, [OH-] = 9,77 X 10-4, y podemos escribir 5 107 6,921
A- + H20 c;=" HA + OH- 6 110 7,117 108,5 6,533E-02
7 113 7,359 111,5 8,067E-02
[HAJ[OWJ (9,77 X 10-4)2 110 5,11 E-03 4,94E-06
8 114 7,457 113,5 9,800E-02 112,5
HHis Kb = [A-J = 0,02031 - (9,77 X 10 4) 8,67E-03 3,98E-06
9 115 7,569 114,5 1,120E-01 114
= 4,94 X 10-5 1,40E-02 3,10E-06
10 116 7,705 115,5 1,360E-01 115
K 2,40E-02 2,29E-06
K = = 203
___!'_ X lO-lo=}pKa = 9,69 11 117 7,878 116,5 1,730E-01
a Kb ' , 116 3,70E-02 1,55E-06
12 118 8,090 117,5 2,120E-01 117 3,90E-02 9,59E-07
Para el punto 19.47, tenemos 13 119 8,343 118,5 2,530E-01 118 4,10E-02 5,40E-07
14 120 8,591 119,5 2,480E-01 119 -5,00E-03 3,08E-07
HA + 15 121 8,794
Los puntos de equivalencia se presentan a 25,0 y 50,0 rnL. 120,5 2,030E-01 120 -4,50E-02 1,94E-07
Inicial: 27,63 19,47 16 122 8,952
A O rnL: HHis es la segunda forma intermedia derivada del cido triprtico, 121,5 1,580E-01 121 -4,50E-02 1,36E-07
Final: 8,16 19,47
H3His2+ 17
18 C6 = (A6+A5)/2 E7 = (C7+C6)/2 G7 = A7*101\-B7
[A-J 19,47
pH = pKa + log [HA J = 9,69 + log 8,16 19 D6 = (B6-B5)/(A6.A5) F7 = (D7-D6)/(C7-C6)

= 2,81 X 10-8 M =} pH = 7,55 = 10,07 Hoja de clculo del ejercicio 12.1.


Soluciones a los ejercicios 3m
514 Soluciones a los ejercicios
A 3,00 mL: E~ = 1,360 V
13.D. Hy3- "" H+ + y4- K6
13.B. Fe3+ total + Cu2+ en 25,00 mL =(16,06 mL) X (0,050 83 M) = H2y2- "" H+ + Hy3- Ks ., d 1,00 E"- = -2,360 V
co ncen tracion e exceso de EDTA = _ (1 00 X 10-2) EO = 1,360 - (-2,360) = 3,720 V
0,8163 mmol. H2y2- "" 2H+ + y4- K = KsK6 23,00 '
= 4,35 X 10-4 M = 6 X 10125
K = 102(3720)/0,05916
[WJ2[y4-J
Segunda valoracin: ., d 2 20,00
mmoles de EDTA usados: (25,00)(0,05083) = 1,2708 [H2y2-J concen tracion e CoY - = _ '(100 X 10-3) d) _ 3[Mn02(s) + 4H+ + 2 ""Mn2+ + 2H20J
23,00 '
mmo1es de Pb2+ necesarios: (19,77)(0,018 83) = 0,372 3 [Wj2[y4-J [WJ2CiY4-[EDTAJ = 8,70 X 10-4 M 2[MnOi + 4H+ + ;) "" Mn02(s) + 2H20J
nunoles de FeH presentes: (diferencia) 0,8985 [H Y2-] = = ------ 5Mn02(s) + 4H+ _ 2MnOi + 3Mn2+ + 2H20
2 KsK6 K5K6 Conociendo [EDTA] y [CoY2-], podemos usar la constante de equilibrio K'
para hallar [C02+]:
Como se necesitan 50,00 mL del problema en la segunda valoracin, los ,, Ciy4- = 3,7 X 10-7 y [EDTA] = 1,08 X
f
Usando los valores [H+] = 10-5 E~ = 1,230 V
mrnoles de Fe3+ que hay en 25,00 mL son 0,4492. Los mmoles de Cu2+ en 10-7 da [H2y2-] = 1,0 X 10-7 M. K; = [Coy2-J [8,70 X 1O-4J E"-= 1,692 V
25,00 mL son 0,816 3 - 0,4492 = 0,367 1 mmol/25,00 rnl. =0,01468 M.
[C02+J[EDTAJ [C02+J[4,35 X 10-4J E~ - 1,230 - 1,692 = -0,462 V
13.E. a) Un volumen de Mn2+ precisar dos volmenes de EDTA para =} [Co2+] = 1,8 X lO-IS M =} pCo2+ = 14,74 K = 106(-0,462)/0,059
16= 1 X 10-47
13.e. Designando la concentracin total de EDTA libre como [EDTA], alcanzar el punto de equivalencia. La concentracin formal de Mny2- en el
podemos escribir punto de equivalencia es (1)(0,010 O) = 0,003 33 M. 13.G. 25,0 ml, de cido iminodiactico 0,120 M = 3,00 mmol Otra forma de contestar a d es la siguiente:
[Cuy2-J Mn2+ + EDTA "" Mny2- 25,0 mL de 0,050 O M Cu2+ = 1,25 rnmol _ 5[Mn02(s) + 4H+ + 2 ""Mn2+ + 2H20J
' - - - (37 10-7)(101880
K f - [?+J[ J - Ciy4-Kf- , X ' ) 0,00333 - x cido
Cu- EDTA x x 2[MnOi + 8H+ + 5t: ""Mn2+ + 4H20J
= 2,3 X 1012
Cu2+ + 2 irninodiactico 5Mn02(s) + 4H+ _ 2MnOi + 3Mn2+ + 2H20
0,00333 - x
_____ = OLy4-Kf = (5,0 X 10-4)1013,87 = 3,7 X 1010 Milimoles
He aqu algunos clculos representativos: E~ = 1,230V
iniciales: 1,25 3,00
A 0,1 mL:
=} x = [Mn2+] = 3,0 X 10- M 7
Milimoles E"-= 1,507 V
finales: 0,50 1,25 EO = 1,230 - 1,507 = -0,277 V
[EDTA] = (25,0 - 0,1)(0,0400)(50,0) b) Como el pH es 7,00, la relacin [H3Y-]/[H2Y2-] es constante durante K = 1010(-0,277)/0,05916
= 2 X 10-47
25,0 50,1 toda la valoracin.
= 0,0398 M [CU2+J[X2-J2 = K, e) Ag "+ e- "" Ag(s)
[ 1.25/50,OJ Ag(S203H- + e- ~ Ag(s) + 2S20J-
[Cuy2-] = (_Q)(0,080 O) 16
50,1 [Cu2+J[(0,50/50,0)(4,6 X 10-3)]2 = 3,5 X 10 Ag" + 2S20J - Ag(S203)~-
= 1,60 X 10-4 M =} [Cu2+] = 3,4 X 10-10 M E~ = 0,799 V
[Cuy2-J (1,60 X 10-4) E"- = 0,017 V
[Cu2+] - - ---'-----'---- 12
K; [EDTAJ (2,3 X 10 )(0,0398) 13.F. KparaCoy2- = 1016,31= 2,0 X 1016 EO = 0,799 - 0,017 = 0,782 V
Captulo 14 K = 100,782/0,059
16= 2 X 1013
=1,75 X 10- 15
OLy4-= 0,054 a pH 9,00
=} pCu2+ = 14,76 1 14.A. El voltaje de la clula ser 1,35 V, porque todas las actividades valen 1.
CiCo2+ = 1 + I3I[C20-J + 132[CP~-J2 1 = PIE = 0,010 OWIl,35 V = 7,41 X 10-3 C/s
f) _Cul(s) + e- "" Cu(s) + 1-
., (25,0) Cu" + e- "" Cu(s)
A 25,0 mL: la concentraclOn formal de Cuy2- = --
75,0
(0,080 O) = 6,8 X 10-6 (7,41 X 10-3 C/s)/(9,649 X 104 C/mol)
2 = 7,68 X 10-8 mol e=t = 2,42 mol e /365 das 7 Cul(s) _ Cu" + 1-
(utilizando 131= KI = 104,69Y 132= KIK2 = 104,69 X 10 ,46) = 1,21 mol HgO/365 das = 0,262 kg HgO
= 0,0267 M E~ = -0,185 V
K = Ciy4-K= 1,1 X 1015 = 0,578 lb
9 E"- = 0,518 V
+ EDTA Cuy2- Kl = CiCo2+Ciy4-K = 7,5 X 10 EO - -0,185 - 0,518 = -0,703 V
14.B. a) 5Br2(aq) + ~ "" lOBc
Concentracin inicial:
0,0267 A O ml.: [C02+] = CiCo2+(1,OO X 10-3) 210:] + 12H+ + ~ "" 12(s) + 6H20
K = 10-0,703/005916
= 1 X 10-12
x 0,0267 - x = 6,8 X 10-9 M =} pCo2+ = 8,17
Concentracin final: x
12(s) + 5Br2(aq) + 6H20 "" 2103 + 10Br- + 12H+
1,00) (20,00)
A 1,00 mL: Cco2+= ( -- (1,00 X 10-3) _- E~ = 1,098 V 14.e. a) Br2(1) + 2e- "" 2Bc E~ = 1,078 V
0,0267 - x 2,00 21,00
____ = 2,3 X 1012 EO = 1,210 V Fe2+ + 2e- "" Fe(s) EO = -0,44 V
Fraccin Concentracin Factor
=} [Cu2+] = 1,08 X 10-7 M remanente inicial de dilucin EO = 1,098 - 1,210 = -0,112 V Br2(l) + Fe(s) _ 2Br + Fe2+
K = 1010(-0,112)/0,05916
= 1 X 10-19
=} pCu2+ = 6,97 = 4,76 X 10-4 M 0,059 16 }
E = { 1,078 - --2 log (0,050)2 -
[Co2+] = OLco2+CCo2+
b) Cr2+ + 2 ""Cr(s)
[Cu2+] = (~)(0,080 O) = 3,2 X 10-9 M =} pCo2+ = 8,49 0,059
A 26,0 mL: 76,0 Fe2+ + 2 ""Fe(s) { - 0,44 - - 16 100'_- 1} = 1 65 V
2 "'0,010 '
3
= 1,05 X 10- M A 2,00 ml.: este es el punto de equivalencia. Cr2+ + Fe(s) "" Cr(s) + Fe2+
=} pCu2+ = 2,98 CCo2+ + EDTA .!5- Coy2- E~ = -0,89 V b) Fe2+ + 2e- "" Fe(s) E~ = -0,44 V
Resumen: x x (20,00)(100 x 10-3) - x E"-= -0,44 V Cu2+ + 2e- "" Cues) EO = 0,339 V
22,00 ' EO = -0,89 - (-0,44) = -0,45 V
Volumen Fe2+ + Cu(s) "" Fe(s) + Cu2+
pCu2+ Volumen pCu2+ 9,09 X 10-4 - x K = 102(-0,45)/0,05916
= 10-15
(mL)
K'f = E = {-0,44 _ 0,059 16 lo _1 _} _
0,1 14,76 24,0 10,98 2 g 0,050
12,96 25,0 6,97 e) C12(g) + 2 ""2CI-
5,0 =}x = 3,5 X 10-7 M = CCo2+
12,53 26,0 2,98 Mg2+ + 2 ""Mg(s) 0,059 16 1}
10,0
2,30 [C02+] = Cico2+CCo2+ { 0,339 - ---log
2
_-
0,020
= -O 77 V
'
15,0 12,19 30,0
= 2,4 X 10-12 M =} pCo2+ = 11,63
20,0 11,76