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UNIVERSIDADE DO GRANDE RIO Prof.

Jos de Souza Herdy UNIGRANRIO Escola de Cincia


e Tecnologia

Ian Estima Rezende

GERENCIAMENTO DE RESDUOS SLIDOS DE PETRLEO NA REFINARIA: BORRA OLEOSA E


CATALISADORES

Duque de Caxias 2013


Ian Estima Rezende

GERENCIAMENTO DE RESDUOS SLIDOS DE PETRLEO NA REFINARIA: BORRA OLEOSA E


CATALISADORES

Trabalho

de

Concluso

de

Curso

apresentado Universidade do Grande Rio Prof. Jos de Souza Herdy, como


requisitos parciais para a obteno do grau de Engenheiro de Petrleo e Gs.

Orientador (a): Eleandro Baptista Pinho

Duque de Caxias 2013


II
CATALOGAO NA FONTE/BIBLIOTECA UNIGRANRIO

R467g

Rezende, Ian Estima. Gerenciamento de resduos slidos de petrleo na refinaria:


Borra oleosa e catalisadores / Ian Estima Rezende. 2013. 59 f. : il. ; 30 cm.
Trabalho de Concluso de Curso (graduao em Engenharia do Petrleo) Universidade
do Grande Rio Prof. Jos de Souza Herdy, Escola de Cincia e Tecnologia, 2013.
Orientador: Prof. Eleandro Baptista Pinho. Bibliografia: f. 52-55. 1. Engenharia
de Petrleo. 2. Catalisadores. 3. Borra oleosa. 4. Meio ambiente. 5. Petrleo -
Refinarias. I. Pinho, Eleandro Baptista. II. Universidade do Grande Rio Prof. Jos
de Souza Herdy. III. Ttulo. CDD 665.7

III
Ian Estima Rezende

GERENCIAMENTO DE RESDUOS SLIDOS DE PETRLEO NA REFINARIA: BORRA OLEOSA E


CATALISADORES

Trabalho

de

Concluso

de

Curso

apresentado Universidade do Grande Rio Prof. Jos de Souza Herdy, como


requisitos parciais para a obteno de grau de Engenheiro de Petrleo e Gs.

Orientador (a): Eleandro Baptista Pinho

Aprovada em ______ de ________________ de _______.

Banca Examinadora

__________________________________________ [Eleandro Baptista Pinho] [Universidade


do Grande Rio - UNIGRANRIO]

__________________________________________ [Aparecida Cristina Mauro] [Universidade


do Grande Rio - UNIGRANRIO]

__________________________________________ [Helga Stefania Maranho Bodstein]


[Universidade do Grande Rio - UNIGRANRIO]
IV
AGRADECIMENTOS

Primeiramente gostaria de agradecer a Deus, pois sem sua fora e discernimento


nenhum trabalho seria feito. Em segundo lugar, minha famlia, que me apoiou durante
todo o meu curso universitrio, me aconselhou e teve grande pacincia em lidar com
minhas dificuldades durante a ltima etapa de realizao deste trabalho. Agradeo
ao meu professor e orientador Eleandro Baptista Pinho pelo empenho e preocupao
com a riqueza de informaes da minha dissertao. minha grande amiga Cleide
Guimares Costa, que me forneceu um material espetacular para a composio do meu
trabalho, me estimulou e esteve presente em diversas etapas durante minha vida
universitria. No poderia deixar de citar meu ex-professor e um profissional
incrvel, Agustinho Amncio, por ter ministrado as aulas que serviram como fonte de
inspirao para a criao deste trabalho e pela sua ajuda de muito boa vontade
durante a etapa de finalizao desta dissertao de tal forma que suas crticas
construtivas vieram a enriquecer o contedo desta.

V
EPGRAFE

"A

natureza

pode

suprir

todas

as

necessidades do homem, menos a sua ganncia." (Gandhi)

VI
RESUMO

Neste trabalho so abordadas tcnicas de gerenciamento de resduos slidos de


catalisadores e borra oleosa de fundo de tanque do petrleo cru oriundos da
refinaria. Este tema tratado em virtude da caracterstica txica que confere
estes dois resduos que, se no geridos corretamente, so causadores de grandes
impactos negativos ao meio ambiente e sade humana. A periculosidade dos
catalisadores gastos e da borra oleosa est em sua composio de metais pesados,
enxofre, cidos e BTEX. Partindo deste problema, so estudados mtodos de
minimizao de sua gerao, seguido da descaracterizao e destinao final destes
resduos de forma ambientalmente correta. Para isto, deve-se ter conhecimento da
carga utilizada, do processo a que foi submetido e seu produto final para o
conhecimento da caracterstica fsico-qumica do resduo. Este trabalho tem como
base, entre outros, trs principais autores: Mariano, Cunha e Brasil et al. Durante
o estudo considerada a tcnica dos 4Rs (reduo, reutilizao, reciclagem e
reaproveitamento) de forma a tratar do resduo antes da descaracterizao deste que
por sua vez incorre custos. So observados tambm os mtodos de incinerao, co-
processamento e disposio final em aterros industriais para reaproveitamento
energtico dos resduos.

Palavras-chave: catalisador, borra oleosa, meio ambiente.

VII
ABSTRACT

In this work techniques for the management of solid waste from catalysts and oily
sludge from the bottom of the crude oil tank originating in refinery are studied.
This subject is discussed due to the toxic characteristic that gives these two
residues, which if not managed correctly they cause a big negative impact to the
environment and to the human health. The dangerousness of spent catalysts and oily
sludge is in its composition of heavy metals, sulfur, acids and BTEX. Moving from
this problem, methods are proposed to minimize their generation, followed by their
toxic composition removed and final disposal in a correct environmental manner. For
this, one must know the load used, the process which was submitted and its final
product for the knowledge of the physic-chemical residue characteristic. This work
is based, among others, three main authors: Mariano, Cunha and Brasil et al. During
the study is considered the 4Rs technique (reduction, reuse, recycle and
reutilization - from the energetic potential of the wastes) in order to treat the
residue before its toxic composition be removed, which incurs costs. The techniques
of incineration, coprocessing and final disposal in industrial landfills for the
energetic reutilization from the residues are observed too.

Keywords: catalyst, oily sludge, environment.

VIII
SUMRIO

1.
Introduo ........................................................................
.................................... 11 2.
Objetivo ..........................................................................
...................................... 15 3. Processos de
refino ............................................................................
................ 16 3.1.
Dessalinizao ....................................................................
.............................. 16 3.2.
Separao .........................................................................
................................ 16 3.2.1. Destilao
atmosfrica .......................................................................
.......... 17 3.2.2. Destilao a
vcuo .............................................................................
........... 17 3.3.
Converso .........................................................................
................................ 18 3.3.1. Coqueamento
retardado .........................................................................
...... 18 3.3.2. Craqueamento
cataltico ........................................................................
....... 19 3.3.3. Hidrocraqueamento
cataltico ......................................................................
20 3.3.4. Alquilao
cataltica ........................................................................
.............. 20 3.3.5.
Isomerizao ......................................................................
............................ 21 3.3.6. Reforma
cataltica ........................................................................
................. 21 3.4.
Tratamento ........................................................................
................................ 22 3.4.1.
Hidrotratamento ...................................................................
......................... 23 3.4.2. Lavagem
custica ..........................................................................
............... 23 3.4.3. Tratamento
Bender.............................................................................
........... 24 3.5. Processos
auxiliares ........................................................................
................ 24 3.5.1. Recuperao de
enxofre ...........................................................................
.... 24 3.5.2. Tratamento de
efluentes .........................................................................
...... 25 3.5.3. Tanques de
armazenamento .....................................................................
... 25 4. Estudo de caracterizao de resduos slidos da
refinaria ............................ 27 4.1. Resduos
industriais .......................................................................
................. 29 4.1.1.
Inflamabilidade ...................................................................
........................... 29 4.1.2.
Corrosividade .....................................................................
........................... 30 4.1.3.
Reatividade .......................................................................
............................. 30 4.1.4.
Toxicidade ........................................................................
.............................. 30 4.1.5.
Patogenicidade ....................................................................
.......................... 30 4.2. Resduos slidos na
refinaria .........................................................................
31 4.2.1. Catalisador de craqueamento
cataltico ...................................................... 33
IX
4.2.2. Catalisador do hidrocraqueamento cataltico e hidrotratamento .............
35 4.2.3. Catalisador de alquilao
cataltica ............................................................. 35 4.2.4.
Catalisador de reforma
cataltica ................................................................. 36
4.2.5. Borra oleosa do fundo do tanque de
armazenamento ............................... 37 5. Gerenciamento de resduos
slidos .................................................................. 39 5.1.
Tratamento e
destinao ........................................................................
......... 40 5.1.1.
Incinerao .......................................................................
............................. 40 5.1.2. Plasma
trmico ...........................................................................
................... 41 5.1.3. Co-
processamento .....................................................................
................... 42 5.1.4. Landfarming ou
Biodegradao................................................................... 44
5.1.5. Aterro
industrial ........................................................................
.................... 44 5.1.5.1.
Lixo .............................................................................
............................... 45 5.2. Gerenciamento dos resduos slidos da
refinaria ........................................ 46 5.2.1. Catalisador gasto de
craqueamento cataltico ........................................... 46 5.2.2.
Catalisador gasto de hidrocraqueamento cataltico e hidrotratamento ... 47 5.2.3.
Catalisador gasto da alquilao
cataltica .................................................. 47 5.2.4. Catalisador
gasto da reforma cataltica.......................................................
47 5.2.5. Borra oleosa do fundo do tanque de
armazenamento ............................... 48 6.
Concluso .........................................................................
................................... 50 7.
Bibliografia.......................................................................
.................................... 52 Anexo
I .................................................................................
.................................... 56

X
1.

INTRODUO

uma grande realidade que o mundo de uma maneira geral se tornou extremamente
dependente da maior fonte de energia conhecida, o petrleo, de tal forma que
impossvel de se imaginar sem o aproveito de seus benefcios para nossas
necessidades. Afirma Jacqueline Mariano, autora da dissertao de mestrado
Impactos ambientais do refino de petrleo que 4 anos depois havia se tornado um
livro, que sem isso, haveria uma mudana na mentalidade, hbitos e a maneira de
como a sociedade funciona. possvel que esta realidade permanea durante alguns
anos com a contnua explorao de novas reservas petrolferas (MARIANO, 2005). O
Parque de Refino Brasileiro est passando por um aumento de sua capacidade de
processamento, onde mais refinarias esto sendo construdas pelo pas para atender
a demanda do mercado interno de combustveis e nos tornarmos auto-suficientes.
Segundo estudo elaborado pela Empresa de Pesquisa Energtica (EPE) h uma tendncia
mundial para o aumento do consumo de derivados de petrleo nos prximos anos
(SZKLO, 2005). O petrleo bruto em si tem pouca ou nenhuma utilizao efetiva, por
isso necessria sua transformao em derivados, combustveis que iro atender a
demanda do mercado. O grande impasse est no teor em massa de contaminantes
presentes no petrleo, compostos em sua maior parte de oxignio, nitrognio,
enxofre e metais, substncias que devem ser retiradas ao mximo possvel e tratadas
de forma a no agredir o meio ambiente. Este processo ocorre, em sua grande parte,
dentro de uma refinaria, que tem o objetivo de transformar o inutilizvel em
produtos de alto valor no mercado. Os derivados de petrleo esto presentes na
maioria de nossas atividades dirias, de forma que movido pela carncia de
tecnologia disponvel, este dificilmente poderia ser substitudo por uma fonte
alternativa de energia (THOMAS, 2001). Existe um conjunto de processos dentro de
uma refinaria responsveis por esta transformao, onde seus resduos em alguma
etapa se tornam prejudiciais ao meio ambiente e sade humana. Dentro do ponto de
vista ambiental, a refinaria um potencial gerador de poluio. Elas consomem uma
grande quantidade de gua e energia, alm de produzirem efluentes hdricos, gases
nocivos a atmosfera e
11
resduos slidos difceis de serem tratados. Atingem diretamente todos os seres
vivos presentes no nosso planeta em ar, gua e solo. A partir da, se torna
importante o investimento em programas de controle ambiental, visando no s a
disposio destes poluentes, mas tambm a diminuio de sua gerao. Alguns
acidentes ocorridos pelo pas comprovam a periculosidade em relao ao meio
ambiente que se trata o trabalho dentro de uma refinaria. Um grande destaque foi a
poluio da Baa de Guanabara no ano de 2000 devido falha no projeto de
instalao de um oleoduto da Refinaria Duque de Caxias (Reduc), que despejou 1,3
milhes de litros de leo cru em suas guas, atingindo inmeras espcies da fauna e
flora, alm de provocar grandes prejuzos de ordem social e econmica populao
local. A responsvel pela refinaria, Petrobras, assumiu o prejuzo financeiro
milionrio e a regio vem passando por processo de despoluio at hoje (Folha de
So Paulo, 19 jan. 2000). Segundo a Veja, no mesmo ano, houve um desastre ainda
maior no Rio Iguau, Paran. O motivo foi um vazamento de 4 milhes de litros de
leo vindos da Refinaria Getlio Vargas (Repar). Este desastre superou o ocorrido
na Baa de Guanabara, se tornando uma das maiores tragdias ambientais do Brasil
(Veja, 16 jul. 2000). A existncia de uma legislao cada vez mais rigorosa e a
forte presena da imprensa com a divulgao de desastres ambientais e crimes
cometidos contra o meio ambiente est contribuindo para que as empresas do setor
petrolfero tenham uma preocupao ainda maior no que diz respeito a este assunto,
dando a garantia de que mesmo com a explorao do petrleo no pas, seus impactos
sero observados dando condies de bem estar s geraes futuras. Alm de evitar
um alto nvel de contaminao, a preocupao com o meio ambiente economicamente
vivel, pois prev a reutilizao dos resduos dentro da indstria, a reduo do
prejuzo financeiro que venha a ocorrer e a criao de novos negcios em uma
ramificao voltada para o lado ambiental da indstria petrolfera. Diante disso,
palavras como petrleo e meio ambientes podem no ser mais incompatveis.
Entretanto, o mundo por completo est caminhando para uma catstrofe ambiental:
rios e solos so poludos, h constante crescimento das cidades, florestas ainda
so desmatadas e dia a dia respiramos gases txicos em nossas atividades. Grandes
ecossistemas e patrimnios naturais do nosso pas esto
12
degradados por resduos difceis de serem tratados (CUNHA, 2009). Todos esses
crimes ambientais causados pelas mos do homem serviram de estmulo para a
realizao deste trabalho. importante acreditar que preocupar-se com o meio
ambiente manter viva a ideia de um futuro melhor. Segundo Cardoso (2006), a
indstria petrolfera dividida em trs etapas: Upstream, que diz respeito
explorao e produo do petrleo; Downstream, que se trata de sua distribuio e
logstica; e sua fase Midstream, o foco deste trabalho, onde o refino faz parte.
Esta se caracteriza pela transformao do petrleo bruto vindo da plataforma em
produtos prontos para uso especfico e seus derivados. Com o passar dos anos, mesmo
com a descoberta de novas jazidas, se tornou cada vez mais intensa a dependncia do
petrleo graas ao desenvolvimento industrial e a construo de rodovias ligando
vrias cidades no Brasil, fato este ltimo redundante por ser a principal via de
modal de transporte no pas em que existe grande demanda de derivado de petrleo
para transportar o prprio petrleo. Uma possvel alternativa para este impasse
seria o investimento na malha dutoviria nacional, contudo, este argumento no est
em discusso nesta dissertao. Como as reservas petrolferas brasileiras so
caracterizadas por conter leo pesado em sua maior parte, o pas sempre foi
dependente da importao de petrleo leve para ser misturado ao petrleo nacional e
dar origem aos combustveis mais nobres, essenciais para a demanda do mercado. Isto
acontece at os dias de hoje justificado pelo fato de que as refinarias foram
construdas de forma a atender ao padro de qualidade do leo importado na dcada
de 50 (CARDOSO, 2006). No entanto, com o aumento da dvida externa em 1968 quando o
pas mais importou petrleo devido a sua grande quantidade e baixo preo no mercado
internacional, a produo nacional se estagnou. Aps 10 anos, com o seu preo cinco
vezes mais caro, a Petrobras voltou a investir na explorao de jazidas
petrolferas a fim de diminuir a dependncia externa da matria-prima. Com isso, em
1984, a produo nacional se igualou quantidade de petrleo importado (Disponvel
em: <http://cepa.if.usp.br/energia/energia1999/Grupo1A/historia.html>. Acesso em: 8
mai. 2013). As refinarias brasileiras tm em suas instalaes muitos processos
complexos para a obteno de maior variedade de subprodutos a serem utilizados em
petroqumicas e indstrias de materiais. No existe uma refinaria igual outra,
pois
13
cada uma construda com o objetivo de suprir a demanda de seu mercado. Suas
operaes so basicamente divididas em quatro etapas: Dessalinizao, Separao,
Converso e Tratamento. Os processos auxiliares funcionam como anexo (SZKLO, 2005).
No presente trabalho so abordados com nfase dois resduos slidos perigosos
oriundos de atividades de refino: catalisadores e borra oleosa. Por terem em sua
composio metais, hidrocarbonetos e outros compostos de caracterstica txica,
estes podem ser prejudiciais ao meio ambiente e sade humana se no descartados
adequadamente. Por isto, de suma importncia o estudo de sua fonte geradora, que
significa o processo a que foi submetido, a matria prima utilizada como carga e o
produto final. Partindo dessa premissa toma-se conhecimento das caractersticas
fsico-qumicas do resduo, para ento ser apresentado seu destino final mais
adequado. Um plano de monitoramento destes resduos estabelece todas as etapas de
execuo de seu gerenciamento a fim de minimizar os riscos ao meio ambiente,
sade e segurana das pessoas (SILVA-JNIOR, 2010). No que diz respeito ao
tratamento dos resduos slidos em geral, no meio tcnico existe um rgo
regulamentador, a Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), que elaborou a
NBR 10.004 que classifica os resduos slidos em perigosos e no-perigosos, e
tambm garante que haja a sua menor gerao possvel (CUNHA, 2009).

14
2.

OBJETIVO

O objetivo deste trabalho apresentar as diversas tcnicas de gesto ambiental de


Catalisadores gastos e Borras oleosas de fundo de tanque, oriundos de processos
dentro de uma refinaria de petrleo. Analisando: Os variados tipos de
processos de refino que podem constituir uma refinaria; Os resduos slidos
perigosos gerados por estes processos, assim como suas caractersticas e como
afetam o meio ambiente e a sade humana; A classificao dos resduos slidos de
acordo com a NBR 10004; As tcnicas de tratamento e destinao final.

15
3.

PROCESSOS DE REFINO

Nesta etapa, o principal objetivo a gerao de maior quantidade possvel de


produtos de alto valor no mercado, com o menor custo de operao aliado melhor
qualidade. Alm disso, podemos dizer que a caracterstica do petrleo a ser
refinado ir definir qual melhor derivado pode ser oriundo dele, de forma econmica
e rentvel. Devido ao foco do trabalho, ser dada maior nfase aos processos de
refino responsveis pela gerao de catalisadores gastos e borras oleosas de fundo
do tanque, de forma a se obter maior entendimento no tema. Os outros processos
sero apresentados de forma genrica.

3.1. Dessalinizao

Este um processo anterior ao de separao, que tem por objetivo reduzir ao mximo
o teor de sais corrosivos do petrleo, alm de alguns metais e slidos em
suspenso, que futuramente causariam diversos danos s unidades de destilao,
provocariam corroso nos equipamentos e se depositariam nas paredes dos trocadores
de calor, provocando entupimento e reduzindo sua eficincia (MARIANO, 2005). Os
tanques dessalinizadores funcionam atravs de desulmificadores inseridos no
petrleo cru, onde separado o leo da gua, que dissolve os sais indesejveis,
com a ajuda ou no de um campo eltrico para melhor quebra da ligao
hidrocarboneto-gua. Este processo gera uma lama oleosa e corrente de gua salgada
que pode ser enviada a Estao de Tratamento de Efluentes (ETE) e reaproveitada em
outras etapas na refinaria (SZKLO, 2005).

3.2. Separao

Na refinaria, a primeira etapa de grande importncia que o petrleo submetido a


de separao. Este um processo fsico, onde seus derivados so separados em suas
fraes bsicas por simples controle de presso e ponto de ebulio. As principais
operaes desta fase sero descritas a seguir.
16
3.2.1. Destilao atmosfrica

Este o primeiro processo especificamente de refino dentro de uma refinaria.


Consiste na separao fsica do leo bruto em produtos derivados atravs de seu
ponto de ebulio. Funciona dentro de uma torre geralmente temperatura prxima a
400C, que possui bandejas ou pratos de fracionamento que permitem a separao em
fraes bsicas. medida que o petrleo atinge esses pratos que trocam calor com o
fluido, caso este tenha um ponto de ebulio maior ou igual temperatura da
bandeja, o mesmo fica ali retido enquanto o restante segue em direo ao topo at
encontrar a prxima bandeja (MARIANO, 2005). Na torre de destilao atmosfrica as
fraes mais leves de leo so liberadas no topo, como vapores de nafta leve e GLP.
Tem como produtos laterais a nafta pesada, diesel e querosene. J as fraes mais
pesadas, no condensadas, so retiradas no fundo da coluna, sob forma de asfalto e
resduo atmosfrico (RAT), que ainda podem ser aproveitados na etapa posterior para
a retirada de fraes importantes de petrleo (SZKLO, 2005). Cabe ressaltar que nem
todos os derivados retirados da torre de destilao atmosfrica esto prontos para
serem encaminhados para comercializao. Estes ainda precisam passar por outros
processos de refino para estar de acordo com as especificaes exigidas pela
Agncia Nacional de Petrleo, Gs e Biocombustveis (ANP).

3.2.2. Destilao a vcuo

Este processo muito semelhante ao de destilao atmosfrica, sua diferena est


no fato de se trabalhar em presses muito baixas, e conseqente reduo de
temperatura, para que sejam retirados os derivados que no poderiam ser extrados
numa torre a temperaturas maiores. utilizado como carga o resduo atmosfrico, ou
RAT (SZKLO, 2005). Os hidrocarbonetos so aquecidos em fornos ao entrar na torre e
passam por bandejas de fracionamento e liberados em duas sadas laterais. Como
produto temse o gasleo leve, um pouco mais pesado que o diesel, onde em certas
condies pode ser misturado a ele, contanto que seu ponto de ebulio final no se
encontre
17
elevado. E o gasleo pesado, um produto importante a ser utilizado como carga em
processo de converso como craqueamento cataltico. No h produto de topo, sendo
liberado somente vapor dgua e hidrocarbonetos leves (MARIANO, 2005). A torre gera
como resduo o RAV, resduo de vcuo, contendo

hidrocarbonetos pesados e razovel concentrao de impurezas. Depois de estar


dentro das especificaes mnimas, este pode ser comercializado como asfalto ou
leo combustvel (NETO; GURGEL, 2010).

3.3. Converso

Esta etapa se diferencia da de separao por se caracterizar de um grupo de


processos qumicos. Seu objetivo a transformao, por meio da quebra,
reagrupamento ou reestruturao de molculas, de derivados de baixo valor de
mercado (resduo e gasleo de vcuo) em produtos de maior interesse econmico (GLP,
querosene, nafta, leo diesel, lubrificantes e petroqumicos) (ABADIE, 2002). Nesta
fase atuam a temperatura e presso, embora em muitos casos sejam inseridos
catalisadores especficos para cada processo, que so substncias que possuem ao
no aumento da velocidade com que as reaes ocorrem. Estes so chamados de
processos catalticos. (BRASIL et al., 2012).

3.3.1. Coqueamento retardado

A unidade de coqueamento retardado muito importante nas refinarias brasileiras


por processar petrleos mais pesados e de baixo valor comercial. Sua principal
carga o resduo de vcuo, que submetido a altas temperaturas para efetuar a
quebra de suas molculas, gerando como produtos o GLP, a nafta, o leo diesel e o
coque. O processo de coqueamento retardado tambm amplamente utilizado para a
gerao de coque de petrleo, contendo carbono slido e hidrocarbonetos. Ele pode
ser utilizado como matria-prima para a fabricao de diversos produtos de carbono
e grafite (MARIANO, 2005).

18
importante estar implementada ao coqueamento retardado uma unidade de
hidrotratamento para a melhoria da qualidade dos produtos, visto que eles possuem
baixa estabilidade por seu elevado teor de olefinas1 (BRASIL et al., 2012).

3.3.2. Craqueamento cataltico

Este outro processo de quebra de molculas no parque de refino. A unidade de


craqueamento cataltico se firmou devido ao seu alto rendimento de gasolina de
melhor qualidade e a grande necessidade deste combustvel e do GLP no Brasil
(BRASIL et al., 2012). utilizado como carga o gasleo gerado na unidade de
destilao a vcuo. A unidade trabalha sob altas temperaturas e a ao de um
catalisador, que em geral composto por alumina, argila e um metal. O craqueamento
cataltico produz coque que fica depositado no catalisador, que posteriormente
queimado sob altas temperaturas durante a etapa de regenerao do mesmo. Apesar de
ser um contaminante, o coque inerente ao processo, pois o calor gerado de sua
queima utilizado como fonte de energia para o craqueamento. A unidade tambm gera
gs combustvel, GLP, nafta, gasleo leve e leo decantado (CUNHA, 2009). O
processo de craqueamento cataltico o maior gerador de poluentes atmosfricos na
refinaria. A etapa de regenerao do catalisador emite elevadas concentraes de
monxido de carbono (CO) que vir a ser transformado em dixido de carbono no
queimador de CO. Alm disso, devido ao atrito existente no regenerador, uma
quantidade considervel de particulados do catalisador produzida, que consiste
basicamente de alumina e nquel. Estes particulados so levados pela corrente de CO
at a converso em dixido de carbono, onde l os finos do catalisador so
separados com o uso de ciclones ou precipitadores eletrostticos, para ento terem
a disposio adequada (MARIANO, 2005).

Grupo orgnico de alcenos, instvel por conter ligaes duplas entre as molculas
de carbono, ele gerado pela quebra de alcanos de cadeias longas, com ligaes
simples. Muito utilizado na fabricao de plstico e borracha.

19
3.3.3. Hidrocraqueamento cataltico

O processo de hidrocraqueamento cataltico consiste na quebra molecular da carga


graas ao do hidrognio, do catalisador e de altas condies de temperatura e
presso (BRASIL et al., 2012). A presena do hidrognio tem por finalidade reduzir
a deposio de coque no catalisador e a hidrogenao das molculas de forma a
aumentar a estabilidade qumica dos derivados (MARIANO, 2005). A carga destinada ao
hidrocraqueamento composta das fraes que no conseguem ser quebradas com
facilidade no processo de craqueamento cataltico, como leos combustveis
residuais, cru reduzido e destilados mdios. Este processo tambm quebra molculas
de enxofre e nitrognio que poderiam contaminar o catalisador. A gua tambm pode
ser um problema para o acelerador da reao, esta ento removida anteriormente
por meio da slica gel ou outro agente desidratador (MARIANO, 2005). Grande parte
dos catalisadores utilizados composta de cobalto e molibdnio suportado em
alumina. Estes so regenerados num perodo de dois a quatro anos de utilizao,
gerando pouca ou nenhuma emisso atmosfrica se comparado unidade de craqueamento
cataltico. Seu produto final a gasolina de boa octanagem, leo diesel, GLP,
Querosene de Aviao (QAV) e lubrificante, dependendo da carga utilizada (CUNHA,
2009). Um grande impasse deste processo est em sua condio operacional, em que
so necessrias altssimas presses e temperaturas que exigem equipamentos caros e
de grande porte. Alm disso, se faz necessrio o investimento em uma unidade de
gerao de hidrognio, tendo em vista sua utilizao em larga escala nesta etapa
(NETO; GURGEL, 2010).

3.3.4. Alquilao cataltica

Segundo Brasil et al. (2012), este um processo que se baseia na juno de duas
molculas leves para a formao de uma terceira de maior cadeia. O objetivo deste
processo gerar uma gasolina de alta octanagem a partir do GLP, onde o
20
produto final encaminhado para a produo de gasolina de aviao ou gasolina
automotiva. J para a indstria petroqumica, a alquilao utilizada para a
gerao de etilbenzeno (matria-prima para a produo de estireno),
isopropilbenzeno (produo de fenol e acetona) e o dodecilbenzeno (produo de
detergentes). A transformao molecular nesta unidade pode ser feita por energia
trmica ou pela utilizao de catalisadores, normalmente cidos, como o cido
fluordrico (HF) ou o cido sulfrico (H2SO4). Ainda assim, segundo Mariano (2005),
h expectativa de futura utilizao de catalisadores cidos slidos. As emisses
atmosfricas vm das ventilaes do processo ou de emisses fugitivas de
hidrocarbonetos volteis. Este processo largamente utilizado em outros pases,
tal como os EUA, em virtude da grande quantidade de GLP disponvel. Diferente do
Brasil, em que este combustvel escasso, onde seu consumo realizado em ambiente
domstico e industrial. Existe somente uma unidade de alquilao cataltica, em
operao desde 1986 na Refinaria Presidente Bernardes (RPBC), em Cubato - SP
(ABADIE, 2002).

3.3.5. Isomerizao

Na unidade de isomerizao feita uma transformao molecular, entretanto sem


retirar ou adicionar nada molcula. Seu objetivo transformar a parafina de
cadeias normais em iso-parafinas (cadeias ramificadas), que tm maior octanagem. A
reao ocorre em temperaturas entre 90 e 200 C, sob a ao de um catalisador,
normalmente a platina, em atmosfera de hidrognio, que conseqentemente diminui a
taxa de gerao de coque. Durante a etapa de regenerao do catalisador, a platina
recuperada em unidades fora da refinaria (MARIANO, 2005).

3.3.6. Reforma cataltica

Este processo tem por finalidade uma transformao molecular de forma a valorizar
as fraes de hidrocarbonetos utilizadas como carga, a nafta pesada oriunda da
destilao atmosfrica. A reforma cataltica pode gerar gasolina de alta

21
octanagem ou a produo de hidrocarbonetos aromticos leves (benzeno, tolueno e
xileno)2 (CUNHA, 2009). A reforma se d atravs de altas temperaturas (em torno de
500 C), presses que variam de acordo com a tecnologia empregada, um catalisador
composto de metais nobres (ex.: platina) suportados em alumina, e hidrognio sob a
mistura de hidrocarbonetos. O produto final a nafta de reforma, BTX, menores
quantidades de gs combustvel e GLP, e uma corrente rica em hidrognio, que pode
ser utilizada na unidade de hidrotratamento (BRASIL et al., 2012). Antes do
processo, a carga utilizada tratada de forma a se retirar ao mximo compostos de
enxofre, nitrognio e metais, pois estes podem vir a contaminar o catalisador,
diminuindo seu rendimento. Devido ao alto custo destes catalisadores, so tomadas
medidas preventivas para que no haja perdas. Quando j no est mais em
funcionamento, ele deve ser enviado para uma unidade fora da refinaria para a
recuperao dos metais. Como conseqncia, as emisses oriundas de sua regenerao
so baixas (MARIANO, 2005).

3.4. Tratamento

Neste segmento de processos do refino do petrleo, assim como na etapa de


converso, tambm realizado tratamento qumico no leo, mas de forma a remover os
contaminantes presentes e estabilizar quimicamente o produto finalizado. Funcionam
como processos de acabamento (SZKLO, 2005). Existem petrleos de vrias densidades,
e os processos a que so submetidos tambm influenciam na caracterizao de uma
frao mais pesada, com uma quantidade maior de impurezas, onde neste caso deve
passar por um processo de tratamento mais severo de temperaturas e presses de
forma a atender as exigncias ambientais. Existem vrios mtodos nesta etapa, mas
em funo do foco desta dissertao, abordaremos o hidrotratamento, lavagem
custica e o tratamento bender.

De sigla BTX, so compostos de hidrocarbonetos aromticos derivados do petrleo,


como a gasolina. Estes contm caracterstica txica e muito utilizados em
indstrias petroqumicas.

22
3.4.1. Hidrotratamento

O processo de hidrotratamento tem por finalidade a retirada de compostos de


enxofre, nitrognio, oxignio, metais, e outros compostos que contaminam o
catalisador. No somente isto, esta unidade capaz de melhorar a qualidade das
fraes do petrleo a fim de reduzir a formao de goma (resduo) dos combustveis.
Alm de produzir combustveis leves, gs sulfdrico e amnia, os dois primeiros
sendo posteriormente enviados a uma unidade de tratamento de gases cidos e a de
recuperao de enxofre (MARIANO, 2005). Este processo aplicvel a variadas
fraes de petrleo, como gases, querosene, diesel, nafta, resduos da destilao
atmosfrica e a vcuo, gasleos, etc. (ABADIE, 2002). A reao ocorre sob
temperaturas e presses elevadas, alta concentrao de hidrognio, subproduto da
reforma cataltica ou de unidades geradoras de hidrognio, e a utilizao de
catalisadores, normalmente xidos de cobalto e molibdnio (este mais eficaz para a
dessulfurizao da carga) suportados em alumina. Entretanto, caso o objetivo seja a
retirada de nitrognio, mais difcil que a de enxofre, necessrio um catalisador
mais ativo, como o de nquel-molibdnio. Sua regenerao feita aps meses ou anos
de operao, fora da refinaria (CUNHA, 2009; ABADIE, 2002). Segundo Mariano (2005),
apesar de ser uma etapa de tratamento, esta pode ser realizada antes dos processos
de converso a fim de diminuir a quantidade de contaminantes do petrleo.

3.4.2. Lavagem custica

Este processo tem por finalidade a remoo de cido sulfdrico (H2S) e mercaptanos3
presentes no gs combustvel, gasolina e GLP por meio da utilizao de soda
custica (NaOH). Este apenas utilizado em fraes leves ou como prtratamento
para outros processos, caso contrrio haveria alto custo operacional de inserir
grande quantidade de soda custica para retirar contaminantes de fraes pesadas e
geraria elevada quantidade de efluentes lquidos nocivos ao meio ambiente (BRASIL
et al., 2012).
3

Compostos formados por enxofre e hidrognio (-SH), encontrado no petrleo cru


ligados a uma molcula de alcano.

23
Na reao, a carga se mistura soluo aquosa de soda custica ocorrendo a
neutralizao da mistura. Em seguida ela separada por meio de decantao atravs
da diferena de suas densidades (NETO; GURGEL, 2010).

3.4.3. Tratamento Bender

conhecido como processo de adoamento, pois ele transforma os compostos de


enxofre em outros menos agressivos, sem alterar seu teor total no produto.
Utilizado para fraes intermedirias do petrleo como a nafta, querosene e leo
diesel (ABADIE, 2002). O tratamento consiste basicamente na oxidao cataltica dos
mercaptanos e dissulfetos em meio alcalino, juntamente com um catalisador base de
xido de chumbo (CUNHA, 2009).

3.5.

Processos auxiliares

Na refinaria, alm dos processos de transformao em derivados vistos


anteriormente, existem tambm os que do suporte a estes ou funcionam como um anexo
a eles. Sero descritos logo a seguir os de interesse para a dissertao:

3.5.1. Recuperao de enxofre

Diversos processos dentro de uma refinaria geram derivados com uma corrente de gs
rica em H2S. Esta remoo importante para que atenda a legislao ambiental no
que diz respeito a emisses atmosfricas. O objetivo da Unidade de Recuperao de
Enxofre (URE) extrair destes gases o enxofre na sua forma elementar (S), podendo
ser no estado slido ou lquido, a depender da demanda do mercado, pois este pode
ser utilizado como matria prima em outras indstrias (BRASIL et al., 2012). A
carga da URE so fraes cidas oriundas do processo de craqueamento cataltico,
coqueamento retardado, hidrotratamento e da unidade de tratamento de guas cidas.
Em primeiro momento, deve ser separado o gs combustvel do gs sulfdrico atravs
de um solvente a base de amina, normalmente usada a
24
dietanolamina (DEA). Em seguida a corrente de gs sulfdrico passa pelos processos
Claus e Beaven. O primeiro realiza a combusto da corrente, gerando dixido de
enxofre, que reagir com um catalisador a base de bauxita e assim produzindo o
enxofre elementar. O segundo responsvel por separar o restante do enxofre do
processo anterior atravs da reao com uma soluo de quinona (composto oxigenado)
(MARIANO, 2005).

3.5.2. Tratamento de efluentes

Segundo Mariano (2005), so utilizados grandes volumes de gua dentro de uma


refinaria. Basicamente, existem quatro tipos de efluentes mais gerados: guas
contaminadas coletadas a cu aberto, guas de refrigerao, guas de processo e
efluentes sanitrios. So utilizados tratamentos primrios e secundrios de seus
efluentes. O primrio consiste na separao de gua, leo e slidos em dois
estgios: o primeiro por meio de separador gua/leo, permitindo que o leo fique
no sobrenadante, podendo ser removido. Os slidos se depositam no fundo e so
retirados por um coletor de lama. J o segundo estgio realizado por mtodos
fsicos e qumicos. A emulso de leo do efluente retirada atravs de tanques de
decantao ou flotadores de ar induzido. J as impurezas so removidas pelos
agentes floculantes, como hidrxido frrico ou de alumnio (CUNHA, 2009).

3.5.3. Tanques de armazenamento

Os tanques de armazenagem so utilizados em toda a indstria de refino, tanto para


armazenar o leo cru quanto os derivados finais antes de serem retirados da
refinaria. No fundo destes tanques acumula-se uma lama que contm uma mistura de
ferrugem decorrente de sua corroso, areia, gua, cera, e leo emulsionado que l
se deposita (MARIANO, 2005). Deve-se ter uma ateno especial ao material utilizado
no tanque, visto que alguns so resfriadores de leo antes deste ser utilizado em
outras etapas de refino, para que no ocorram rachaduras e conseqentemente um
vazamento. Os tanques devem ser limpos periodicamente para evitar este tipo de
acmulo no fundo do
25
tanque, chamado de borra oleosa, que pode inclusive conter metais, chumbo e fenis
em sua composio dependendo do tipo de petrleo que entrou na refinaria
(Disponvel em: <http://aquimbrasil.org/congressos/2010/arquivos/T44.pdf>. Acesso
em: 14 jul. 2013). Segundo Mariano (2005), este se trata de um resduo perigoso
sade humana.

26
4.

ESTUDO

DE

CARACTERIZAO

DOS

RESDUOS

SLIDOS

DA

REFINARIA

Diante dos processos realizados dentro da refinaria, todos geram resduos que
precisam ser tratados e destinados de forma ambientalmente correta. Devido ao foco
deste trabalho, neste captulo sero abordados especificamente os resduos slidos
gerados nestes processos. Foi instituda em 02 de Agosto de 2010 a Poltica
Nacional de Resduos Slidos, lei n 12.305, que dispe parmetros relativos ao
gerenciamento de resduos slidos perigosos ou no dando a responsabilidade destes
aos seus geradores e ao poder pblico (Disponvel em:

<http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.cfm?codlegi=636>. Acesso em: 26 nov.


2013). Alm disto, so utilizadas normas tcnicas, que embora no tenham fora de
lei, indicam aes a serem seguidas diante de situaes especficas, publicadas
pela ABNT. importante citar que at meados da dcada de 70, a gerao e o
descarte de resduos slidos tinham pouca preocupao legislao, atravs disto,
de se prever a quantidade de situaes irregulares j ocorridas em nosso pas.
Isto se d por uma realidade cultural vivida no Brasil. Por isto, de extrema
importncia, alm da utilizao de um eficiente plano de controle de resduos
slidos e independentemente de sua fonte geradora (industrial, urbano, de sade,
etc.), a conscientizao da sociedade em relao educao ambiental. Por maiores
que sejam os investimentos em mquinas e equipamentos, o sucesso de um
gerenciamento de resduos s vir com a mudana de comportamento da populao
(COELHO, 2002). O primeiro passo para uma eficiente gesto de resduos slidos
classific-lo de acordo com a NBR 10004:2004. Segundo a norma, aplica-se a seguinte
definio:
Resduos nos estados slido e semi-slido, que resultam de atividades de origem
industrial, domstica, hospitalar, comercial, agrcola, de servios e de varrio.
Ficam includos nesta definio os lodos provenientes de sistemas de tratamento de
gua, aqueles gerados em equipamentos e instalaes de controle de poluio, bem
como determinados lquidos cujas particularidades tornem 27
invivel o seu lanamento na rede pblica de esgotos ou corpos de gua, ou exijam
para isso solues tcnicas e economicamente inviveis em face melhor tecnologia
disponvel (ABNT NBR 10.004, 2004).

De acordo com a Confederao Nacional de Municpios (CNM), foi sancionada a lei n


12.305 que instituiu a Poltica Nacional de Resduos Slidos que obriga a todos os
municpios realizarem o seu Plano Municipal de Gesto Integrada de Resduos Slidos
(PMGIRS), que visa prestao de informaes em relao aos resduos slidos
gerados pelos municpios e sua destinao ambientalmente correta de acordo com a
legislao vigente. Alm disso, a lei prev at o prazo de Agosto de 2014 a
substituio dos lixes pelos aterros sanitrios, a imposio da educao
ambiental, a coleta seletiva, a compostagem e a penalizao dos geradores dos
resduos que ferirem as leis de crimes ambientais (Informativo CNM/Meio Ambiente,
mai. 2011). A classificao dos resduos slidos tem como base a identificao do
processo a que lhe deu origem e suas caractersticas prejudiciais sade e ao meio
ambiente. De acordo com a NBR 10.004, os resduos slidos podem ser agrupados em
trs classes diferentes, conforme demonstrado no quadro 01.
Quadro 01: Resduos Slidos Classificao

Apresentam risco sade pblica ou ao meio ambiente, caracterizando-se por ter


Resduos perigosos (Classe I) uma ou mais das seguintes propriedades:
inflamabilidade, corrosividade, reatividade, toxicidade e patogenicidade. Podem ter
propriedades como Resduos Classe II A (No inertes) Resduos no-perigosos (Classe
II) Resduos Classe II B (Inertes) combustibilidade, biodegradabilidade ou
solubilidade, porm no se enquadram como resduo I ou II B. No tm nenhum dos
seus constituintes solubilizados em concentraes superiores aos padres de
potabilidade de guas, com exceo do aspecto, cor, turbidez, dureza e sabor.
Fonte: CUNHA (2009)

28
Como descrito anteriormente atravs da definio da ABNT, existem vrias fontes
geradoras de resduos slidos, mas como no trabalho so abordados os resduos de
petrleo oriundos da refinaria, manteremos a nfase nos resduos industriais.

4.1.

Resduos Industriais

De acordo com a lei n 12.305, os resduos industriais so aqueles gerados em


processos produtivos e/ou instalaes industriais. Estes incluem materiais
perigosos que necessitam de tratamento especial devido ao seu potencial poluidor ao
meio ambiente. Segundo a NBR 10.004, a periculosidade de um resduo define-se de
acordo com suas propriedades fsicas, qumicas ou infecto-contagiosas que pode
apresentar: a) Risco sade pblica, provocando ou acentuando os ndices de
mortalidade e incidncia de doenas; b) Riscos ao meio ambiente, quando o resduo
gerenciado de forma inadequada.

Como descrito no quadro 01, os resduos perigosos ainda podem ser classificados de
acordo com suas propriedades de inflamabilidade, corrosividade, reatividade,
toxicidade e patogenicidade. Segue abaixo as caractersticas que o resduo deve
possuir para ser enquadrado em uma dessas propriedades.

4.1.1. Inflamabilidade

considerado inflamvel o resduo slido que, de acordo com a NBR 10004, conter
alguma das seguintes propriedades: a) Ser lquido e ter ponto de fulgor inferior a
60C, com exceo das solues aquosas com menos de 24% de lcool em volume; b) No
ser lquido e, sob condies de temperatura e presso de 25C e 1atm, ser capaz de
produzir fogo por frico, absoro de umidade ou por

29
alteraes

qumicas

espontneas,

quando

inflamada,

queimar

persistentemente dificultando a extino do fogo; c) Ser um oxidante definido como


substncia que pode liberar oxignio, estimulando a combusto e aumentando a
intensidade do fogo em outro material; d) Ser um gs comprimido inflamvel,
conforme a legislao federal sobre transporte de produtos perigosos.

4.1.2. Corrosividade

De acordo com a NBR 10004, atualizada em 2004, um resduo considerado corrosivo


se apresentar pH inferior ou igual a 2, ou superior ou igual a 12,5, na forma
aquosa. Ou, quando misturado em peso equivalente a gua, corroer um ao a uma razo
superior a 6,35 mm ao ano, a uma temperatura de 55C.

4.1.3. Reatividade

considerada reativa a substncia que apresentar reaes violentas, podendo gerar


gases em quantidades suficientes para causar danos sade pblica ou ao meio
ambiente. Isto acontece devido presena de agentes redutores ou oxidantes na
estrutura qumica destas substncias (CUNHA, 2009).

4.1.4. Toxicidade

Segundo Cunha (2009), resduos txicos so aqueles que, quando ingeridos ou


absorvidos, tornam-se prejudiciais sade humana. A toxicidade a

caracterstica qumica de uma substncia que em contato com um organismo vivo possa
causar efeito nocivo.

4.1.5. Patogenicidade

Um resduo considerado patognico se uma amostra representativa deste contiver


microorganismos patognicos, protenas virais, cido desoxirribonuclico
30
(DNA), cido ribonuclico (RNA) recombinantes, organismos geneticamente modificados
ou toxinas capazes de causar doenas nos seres humanos, animais e vegetais (ABNT
NBR 10.004, 2004).

4.2.

Resduos slidos na refinaria

No parque de refino ocorrem vrios processos simultaneamente que devido s suas


especificidades conferem a caracterstica txica aos seus resduos. No somente
isso, mas o tipo de petrleo produzido e os derivados gerados tambm influenciam na
sua periculosidade. Segundo Mariano (2005), as refinarias devem possuir um programa
de minimizao de seus resduos agindo diretamente em sua fonte geradora, por meio
da criao de novas tecnologias que causem menor degradabilidade ao meio ambiente.
As medidas de reduo de resduos tm como base a utilizao do conceito dos 4Rs:
reduo na fonte, que inclui a otimizao dos equipamentos e uso de tecnologias
mais limpas; reaproveitamento, isto pode acontecer em larga escala dentro de uma
refinaria, pois o resduo de uma indstria pode servir como insumo de produo
outra. Neste caso aplica-se tambm o conceito de logstica reversa, que agrega
valor ao resduo. A reciclagem, que visa transformao do resduo slido em
matria-prima novamente, alterando suas propriedades fsicas, qumicas e/ou
biolgicas, evitando a utilizao de um recurso natural; e a recuperao, que
consiste em extrair a energia de materiais que seriam descartados, normalmente em
aterros sanitrios, de forma a inseri-lo novamente na natureza (BRAGA et al.,
2005). De uma maneira geral, so apresentados no quadro 02 os resduos slidos
gerados nos processos dentro de uma refinaria e suas caractersticas de potencial
poluidor.

31
Quadro 02: Resduos perigosos gerados nas unidades de refino e suas caractersticas

Etapa do Refino Dessalinizao

Resduo Slido Gerado Lama do dessalinizador

Caracterstica do Resduo Areia, metais, emulsificado ferrugem, argila, gua, leo

Coqueamento Retardado

Resduo de coque Catalisador exausto

Partculas de carbono e HC Metais pesados do leo cru e HC

Craqueamento Cataltico Finos do catalisador exausto Hidrocraqueamento Cataltico


Alquilao Finos do catalisador exausto Lama de alquilao neutralizada e
Catalisador exausto Isomerizao Lama de isomerizao

Silicato de alumnio e metais Metais pesados e HC cido sulfrico e HC

Cloreto

de

clcio

(Neutralizao do HCl) Reforma Cataltica Hidrotratamento Tanques de armazenamento


Finos do catalisador exausto Finos do catalisador exausto Lama de fundo Silicato de
alumnio e metais Silicato de alumnio e metais Areia, metais, emulsificado Fonte:
Adaptado de CUNHA (2009) ferrugem, argila, gua, leo

Como j descrito anteriormente, cada resduo tem sua periculosidade, existindo


vrios graus desta, que poder vir a ser prejudicial ao meio ambiente e a sade
humana se no tratado corretamente. Partindo desta premissa, o objetivo deste
captulo definir o potencial de poluio dos resduos slidos em questo de
acordo com cada processo de refino que o gera. Segundo a NBR 10.004:2004, a
periculosidade de um resduo se define por:
Caracterstica apresentada por um resduo que, em funo de suas propriedades
fsicas, qumicas ou infecto-contagiosas, pode

apresentar risco sade pblica, provocando mortalidade, incidncia de doenas ou


acentuando seus ndices, e\ou riscos ao meio ambiente, quando gerenciado de forma
inadequada.

Primeiramente iremos abordar as substncias presentes nos catalisadores exaustos


dos processos de refino, e em seguida ser tratada a periculosidade da borra oleosa
a nveis de impacto ambiental e danos sade humana.

32
A catlise um processo fsico-qumico que acelera a reao da transformao
molecular atravs da adio de substncias ou elementos capazes de fornecer esta
energia. Este mtodo utilizado em grande escala no refino para que seu potencial
energtico seja altamente aproveitado, gerando menor gasto de energia e,
conseqentemente, menor custo operacional (ABADIE, 2002). No meio reacional, o
catalisador busca um caminho alternativo para diminuir a energia de ativao,
reduzindo desta maneira a energia gasta no processo. A catlise pode ser do tipo
homognea, em que o catalisador se dissolve no meio em que ocorre a reao. Isto
ocorre pelo fato de estar na mesma fase do reagente e do produto; Ou heterognea,
onde ocorre a adsoro dos reagentes, que se encontram em estados diferentes, na
superfcie do catalisador, causando o envenenamento. Esta ltima mais utilizada por
diminuir ainda mais a energia necessria (ABADIE, 2002).

4.2.1. Catalisador de craqueamento cataltico

O catalisador utilizado um p extremamente fino base de slica, alumina e


zelita4, que compe de 15 a 50% em peso do catalisador fresco, esta ltima
apresenta um maior rendimento de derivados de alta qualidade no processo e reduo
da formao de coque. Este catalisador acaba ficando impregnado de coque e metais
pesados oriundos do leo cru (MARIANO, 2005) (Revista de divulgao do Projeto
Universidade Petrobras e Instituto Federal Fluminense, 2012). Na insero do
catalisador virgem no processo, este se apresenta com colorao branca e atividade
mxima, movido pelo fato de no ter ainda atuado na reao. Com o seu uso, o
catalisador vai perdendo sua atividade por ficar impregnado de coque e metais
pesados, denominado nesta fase de catalisador gasto, com 1,0% a 1,2% de carbono em
peso e cor preta. Em seguida, na etapa de regenerao, com a queima do coque, ele
assume uma colorao cinza-claro com teor de carbono de 0,2% a 0,5%, podendo ser
utilizado em novas reaes (NETO; GURGEL, 2010).

Zelita Um mineral extremamente poroso de estrutura cristalina, podendo ser do


tipo A, X ou Y, paralelamente, aumentando o dimetro de seus poros. Utilizado para
adsoro e catlise nos processos de refino por sua caracterstica seletiva nas
reaes.

33
Com o decorrer de sua utilizao, o catalisador vai perdendo sua eficincia devido
destruio de seus componentes, se tornando necessria a troca por um catalisador
virgem. Esta desativao pode ser notada por um aumento anormal da quantidade de
hidrognio e metanos produzidos. Neste momento gera-se o resduo, ainda no limpo,
no tratado, impregnado de coque (ABADIE, 2002). O cobre, ferro, nquel e vandio
so metais do petrleo cru presentes no coque que contaminam os catalisadores,
estes dois ltimos os mais danosos ao processo. Em relao a sua periculosidade, o
nquel um metal considerado nocivo s plantas. Dependendo de sua dose na
natureza, suficiente para intoxicar diversas espcies. No ser humano, um
elemento cancergeno que pode ainda causar problemas no sistema respiratrio e no
corao. O vandio, em alta concentrao, inalado pode causar problemas
respiratrios, tosse com muco e bronquite. Este metal ingerido em grandes
quantidades causa diminuio do apetite, diarria e agravamento da psicose
(FURTADO, 2007). apresentado na figura 01 um exemplo de catalisador gasto de
craqueamento cataltico.

Figura 01: Catalisador gasto de craqueamento cataltico Fonte: SILVA-JNIOR, 2010

34
4.2.2. Catalisador do Hidrocraqueamento cataltico e Hidrotratamento

Segundo Mariano (2005), o catalisador deste processo composto de cobalto, nquel


e molibdnio com a base de alumina e slica, estas responsveis pela quebra das
ligaes carbono-carbono. Para um maior rendimento, ainda pode ser utilizado o
catalisador com base de zelita nesta etapa. Os metais inseridos no catalisador
fornecem a energia para o meio reacional e promovem a hidrogenao. O hidrognio
presente no processo tem o objetivo de reduzir a deposio de coque sobre o
catalisador. Alm disso, graas s severas condies de presso e temperatura
utilizadas, os compostos de enxofre e nitrognio tambm so hidrogenados, tornando
os produtos finais no poluentes. A fim de diminuir o teor de enxofre e nitrognio,
comum ser feito um prvio hidrotratamento da carga antes de incorpor-la ao
sistema (ABADIE, 2002). O catalisador perde sua atividade devido a reaes qumicas
com impurezas ou a deposio de coque na sua superfcie, sendo substitudo por um
catalisador fresco. Neste momento gerado o resduo. O processo de catlise
semelhante ao do craqueamento cataltico, neste caso, com a insero do hidrognio
(NETO; GURGEL, 2010). Em relao periculosidade dos metais presentes neste
catalisador depois de inativo, alm do nquel, j caracterizado anteriormente neste
trabalho, o cobalto, em quantidade excessiva, pode causar hipotireoidismo, colapso
cardaco e fibrose pulmonar (endurecimento do pulmo), que pode levar a bito. J a
intoxicao por molibdnio rara, entretanto, o seu aumento no organismo pode
causar elevao do cido rico (FURTADO, 2007).

4.2.3. Catalisador da Alquilao Cataltica

O catalisador utilizado no processo base de cido sulfrico ou cido


fluordrico, este ltimo mais utilizado por suportar temperaturas maiores. A no
utilizao de um catalisador implica em condies mais severas de presso e
temperatura (ABADIE, 2002). O cido utilizado deve ser anidro, devido ao alto grau
de corrosividade deste em contato com a gua. No processo ele se apresenta como uma
soluo lquida
35
incolor. A carga entra em contato com o catalisador e atravs de agitao do reator
gerada uma emulso, sob presso controlada de forma a mant-los no estado
lquido. Em seguida esta enviada a um tambor de decantao, onde o cido
retirado no fundo do decantador por ter uma densidade maior, enquanto os
hidrocarbonetos so enviados seo de recuperao de reagentes (Disponvel em:
<http://pt.scribd.com/doc/61156937/43/ALQUILACAO-CATALITICA>. Acesso em: 30 ago.
2013). Periodicamente o catalisador deve ser retirado do reator e substitudo por
um novo devido sua perda de reatividade, devendo ser enviado para a etapa de
regenerao. O que no for regenerado se torna resduo que precisa ser
descaracterizado devido ao corrosiva oriunda do cido (CUNHA, 2009). Como o
cido utilizado como catalisador anidro, o resduo no regenerado no processo se
encontra impregnado deste cido em mistura aos hidrocarbonetos, que alm de
conferir caracterstica corrosiva, uma substncia txica por ingesto, inalao e
em contato com a pele pode gerar graves queimaduras. Atualmente est em
desenvolvimento o uso de catalisadores slidos, como as zelitas, em processos de
alquilao, pois reduz a gerao desse tipo de resduo (MARIANO, 2005).

4.2.4. Catalisador da Reforma Cataltica

A princpio, neste processo era utilizado um catalisador base de metais nobres,


como a platina, por exemplo, que possui alta resistncia a altas temperaturas,
suportado em base de alumina. Durante a sua utilizao na reao este catalisador
ficava impregnado de coque, em que muitas vezes no podia ser regenerado a ponto de
ser reaproveitada a platina, visto seu alto custo. Em funo disto, passou a ser
utilizada uma mistura de metais mais baratos, de melhor estabilidade e que confere
a mesma qualidade de catlise que o processo necessita: a Platina-Rnio ou Platina-
Germnio, em base de alumina (ABADIE, 2002). Quando o catalisador entra no processo
a nafta j passou por prvio hidrotratamento que retira as impurezas da carga que
viriam a se depositar no catalisador, reduzindo seu tempo de atividade, como:
enxofre, nitrognio, metais e olefinas (NETO; GURGEL, 2010).

36
Muitas vezes ocorre a perda temporria de atividade do catalisador, mas que ainda
pode ser restaurado sem regenerao, isto causado por nitrognio, gua e pequena
quantidade de enxofre; Ou causada pela deposio de coque na sua superfcie, esta
regenerao feita com a queima do coque com ar quente do prprio reator; Ou pode
ocorrer a perda permanente do catalisador, que no mais pode ser restaurado, em
decorrncia do acmulo de enxofre e metais como arsnio (As), chumbo (Pb) e cobre
(Cu) (ABADIE, 2002). O cobre considerado um micronutriente em um organismo vivo,
entretanto, passa a ser txico se ultrapassado o limite de sua concentrao normal.
Sua intoxicao pode ocorrer atravs da gua, por inalao ou em contato com a
pele. O excesso deste composto compromete diretamente o fgado e crebro, causando
distrbios emocionais, leso renal, dores musculares, entre outros. O chumbo um
contaminante ambiental, e nos seres humanos causa dor de cabea, desconforto
muscular; Nas crianas principalmente, o aumento considervel de chumbo no
organismo causa reduo do QI. O arsnio considerado um veneno, de fontes como
gua contaminada, poluio do ar e exposio a processos industriais. Se em contato
por longa durao pode causar problemas digestivos, circulatrios, cardacos,
neurolgicos, musculares e dermatolgicos (Disponvel em:

<http://www.ecolnews.com.br/toxicos_POPs_e_metais_pesados.htm> Acesso em: 10 set.


2013). Movido pelo fato do catalisador de reforma ser periodicamente regenerado
para a recuperao dos metais, que so muito caros, no h grande quantidade de
resduos impregnados com metais nobres. Entretanto, so encontrados resduos de
produo da reao da reforma cataltica, como o benzeno. Este composto, se exposto
intensivamente, causa um grande dano nas vias respiratrias, alm de dores de
cabea, tonturas, convulso e coma ao ser humano. No meio ambiente, uma
substncia que provoca a narcose, que significa uma intoxicao aguda, ocorrida
principalmente em ambientes aquticos (MARIANO, 2005).

4.2.5. Borra oleosa de fundo de tanque de armazenamento

Durante o enchimento e esvaziamento dos tanques, ocorre a formao de uma crosta no


fundo, de aspecto pastoso, cor escura, apresentando-se em estado
37
semi-slido, que deve ser retirado para ser realizada a limpeza no tanque. Neste
momento gera-se o resduo. Neste caso, se tratando do armazenamento de petrleo
cru, a borra oleosa contm compostos perigosos como: hidrocarbonetos pesados com
presena de enxofre, metais pesados, benzeno, tolueno, etil-benzeno e xileno
(BRASIL et al., 2012). Na figura 02 mostrado o exemplo de uma amostra de borra de
petrleo.

Figura 02: Amostra da borra de petrleo Fonte: Disponvel em:


<http://aquimbrasil.org/congressos/2010/arquivos/T44.pdf>. Acesso em: 11 set. 2013.

Em relao aos impactos sade humana e ao meio ambiente, a borra oleosa, em


contato com o fogo, libera gases txicos, embora no se inflame facilmente.
prejudicial a plantas e animais, ainda assim podendo contaminar corpos hdricos.
Este resduo causa tambm irritao nos olhos, pele e mucosa (HARKOT, 2011). Na
composio dos constituintes perigosos da borra oleosa oriunda do petrleo cru, os
metais mais presentes so o ferro, o vandio e o nquel. Diferente dos outros dois,
o ferro no constitui caracterstica txica, entretanto, d cor e sabor gua,
alm de sua contaminao biolgica pelas redes de distribuio (FURTADO, 2007). J
o tolueno e o xileno em sua composio podem ser considerados como tendo efeitos
iguais aos do benzeno (MARIANO, 2005).

38
5.

GERENCIAMENTO DE RESDUOS SLIDOS

At aqui foram apresentadas as caractersticas txicas e como funcionam no processo


os catalisadores e a borra oleosa. O objetivo deste captulo o estudo geral das
tcnicas de destinao dos resduos e em seguida os mtodos ambientais mais
adequados para o descarte dos catalisadores e borras oleosas, bem como suas
vantagens e desvantagens. Para um eficiente Plano de Gerenciamento de Resduos
Slidos Industriais (PGRSI) necessrio classific-lo de acordo com a NBR 10.004 e
obter conhecimento sobre sua periculosidade em relao ao meio ambiente, tendo em
vista a concentrao de substncias txicas presentes. Depois disto, o resduo deve
ser descaracterizado, de forma a inibir seus impactos txicos para que depois seja
destinado de forma mais adequada. Tendo em vista o conceito dos 4Rs j apresentado
anteriormente, o primeiro passo para o gerenciamento dos resduos a reduo de
sua gerao diretamente na fonte. Isto reduz o custo com a descaracterizao e
destinao final, alm de proteger o meio ambiente. Com o contexto de minimizao
da gerao do resduo bem implantado na indstria, haver um grande benefcio
ambiental e gerencial na refinaria (BRAGA et al., 2005). Se a gerao de tal
resduo no pode ser reduzida, que este seja ento reaproveitado. A reintegrao
faz com que seja evitado o tratamento e a posterior destinao a aterros sanitrios
industriais, esta medida agrega valor ao resduo e o torna matria-prima de outro
processo, inclusive na prpria indstria, de forma a reintegr-lo ao ciclo
econmico (BARTHOLOMEU, 2011). Ainda segundo Bartholomeu (2011), depois que
esgotadas as possveis tcnicas de reaproveitamento do resduo, como ltima
instncia, este deve ser encaminhado para tratamento, com o objetivo de
descaracterizao da sua periculosidade e reduo do volume. Depois disso,
finalmente, enviado para disposio final, com riscos ao meio ambiente e ao ser
humano efetivamente minimizados. Ainda assim, em sua ltima etapa, pode ocorrer a
extrao de energia dos materiais dependendo da tcnica a ser utilizada como
descarte, devido o seu potencial energtico.

39
Estabelecidos os parmetros de como os resduos devem ser geridos, sero abordadas
agora, de uma maneira geral, as tecnologias existentes para tratamento e destinao
ambientalmente correta. Logo em seguida ser estudada

especificamente a disposio de catalisadores e borras oleosas.

5.1.

Tratamento e destinao

Nesta etapa feita a descaracterizao do resduo de forma a eliminar ou reduzir a


concentrao de substncias txicas presentes, tornando-o no perigoso. Os mtodos
de tratamento so divididos em quatro categorias: fsico, qumico, trmico e
biolgico. Segundo Mariano (2005), os mtodos fsicos correspondem a basicamente a
separao dos resduos perigosos da gua que o contem; nos qumicos utilizam-se
reaes qumicas para a remoo de compostos txicos, como a oxidao,
neutralizao de cidos, precipitao, entre outras; os trmicos se traduzem em
tcnicas de reduo do volume e inibio dos compostos perigosos atravs da gerao
de calor; por fim, nos biolgicos feita a absoro e decomposio dos
contaminantes atravs da ao de microorganismos. Neste captulo sero apresentadas
as tcnicas de disposio destinadas aos resduos inorgnicos, oriundos de
processos industriais.

5.1.1. Incinerao

Esta tcnica uma das mais utilizadas no tratamento de resduos slidos, por
degradar os compostos perigosos tornando-os inertes, ser aplicvel a resduos de
diferentes estados fsicos e reduzir significativamente seu volume. A varivel
temperatura deve receber bastante ateno, pois ela deve ser suficiente para
esterilizar totalmente o resduo, o que sugere grande complexidade devido sua
diversidade fsico-qumica. Este processo trabalha sob altas temperaturas, em torno
de 1000 a 1300C (CUNHA, 2009). Um grande impasse deste mtodo est na gerao de
emisses atmosfricas extremamente txicas e as cinzas oriundas da queima dos
resduos. Por isto, devem ser construdos sistemas de tratamento de gases de
incinerao, gerando custos operacionais e encarecendo a tcnica, que tem a funo
de fazer a lavagem e
40
neutraliz-los. As cinzas geradas so enviadas a aterro comum, pois so compostas
de material basicamente inerte (BARTHOLOMEU, 2011). Mariano (2005) afirma que mesmo
com tais limitaes, a incinerao ainda a melhor soluo de tratamento para
resduos txicos, inflamveis, solventes e leos contaminados. Ainda assim, o
mtodo de incinerao pode ser utilizado para recuperao de energia, pois o calor
pode ser utilizado para gerar eletricidade ou aquecimento em processo de
vaporizao. Um exemplo disto ocorre no estado do Rio de Janeiro, na Ilha do
Fundo. Graas a uma parceria da iniciativa privada e a Universidade Federal do Rio
de Janeiro (UFRJ) foi criada uma usina experimental chamada Usina Verde. No
projeto, o resduo incinerado, e acoplado ao forno existe uma caldeira de
recuperao de calor, onde este ltimo aproveitado para gerar energia eltrica
suficiente para abastecer 2.300 residncias, com um consumo mdio de 200 kW/ms. Um
projeto como este s se torna vivel se o Poder Calorfico Inferior (PCI)5 do
resduo for maior que 2.000 kcal/kg (BARTHOLOMEU, 2011).

5.1.2. Plasma trmico

O plasma considerado pela fsica o quarto estado da matria, encontrado com a


insero de muito mais calor em altas temperaturas, entre 5.000 e 50.000C, que por
sua vez conduz a eletricidade. Esta tcnica funciona atravs do uso da energia
eltrica nas tochas de plasma. Isto , no processo ocorre a gaseificao da matria
orgnica e a inorgnica, que em um incinerador se tornaria cinza, no sistema de
plasma trmico se liquefaz e retirado do reator como um material vitrificado6 e
completamente inerte (BARTHOLOMEU, 2011). Segundo Cunha (2009), seu custo o dobro
que o mtodo de incinerao e pode tratar diferentes tipos de resduos industriais,
contaminados ou no de metais pesados. Tambm so geradas emisses atmosfricas de
metano, monxido e dixido de carbono, hidrognio, nitrognio e gua, embora todos
em quantidade menor que a incinerao, mas que devem ser lavados para reteno de
gases cidos e reteno de metais volteis. Bartholomeu (2011) afirma ser esta uma
5

O poder calorfico indica a capacidade potencial de um material liberar determinada


quantidade de calor quando submetido queima. 6 Um mineral de origem vulcnica,
cor negra e de altssima dureza. No agressivo ao meio ambiente. Pode ser utilizado
para impermeabilizao de telhas, calamento de ruas, matria-prima para concreto,
etc.

41
tecnologia de gerao de energia renovvel alternativa que utiliza todo o potencial
energtico do resduo utilizado, por isto, s h viabilidade deste processo com sua
recuperao energtica. Alm da vantagem da no utilizao da sua disposio em
aterros e sem necessidade do pr-processamento da carga.

5.1.3. Co-processamento

Segundo a Companhia Ambiental do Estado de So Paulo (CETESB), a tcnica de co-


processamento se traduz na utilizao de um resduo industrial para que seja
transformado em matria-prima de outro produto ou como combustvel atravs de seu
aproveitamento energtico. Muito utilizado na indstria do petrleo, este mtodo
aplicvel em borras oleosas, leos usados, solventes petroqumicos e pneus
utilizados, alm da indstria de cermica e de cimento. Entretanto, no utilizado
como resduo nesta tcnica o lixo domstico, vidro, pilhas, material radioativo,
embalagens metlicas, resduos de servios de sade, etc. (Disponvel em:
http://www.cetesb.sp.gov.br/gerenciamento-de-riscos/Vazamento de Oleo/231Tratamento
e Destinao. Acesso em 4 nov. 2013). Uma das grandes vantagens desta tcnica sua
viabilidade tanto em resduos orgnicos quanto em inorgnicos. No caso dos resduos
orgnicos, sero termicamente destrudos, e no dos resduos inorgnicos, seus
compostos txicos se tornaro inertes, como por exemplo, o arsnio, o cromo, o
chumbo, o cobre, o mercrio, etc., que faro parte da estrutura qumica do cimento,
embora sem alterao no volume de emisses oriundas deste perante aos metais
txicos citados e de sua qualidade. um processo que no gera cinza, pois h sua
incorporao no processo de gerao do cimento, entretanto deve-se ter preocupao
em relao s emisses atmosfricas, pois trabalha sob alta temperatura (em torno
de 1450C) para a produo de clnquer, a matria-prima do cimento: o produto da
mistura de argila com o calcrio, onde dentro deste forno so utilizados os
resduos como a borra oleosa, de alto poder calorfico, como combustvel, tendo em
vista a substituio do uso de um recurso natural como forma de aquecimento (CUNHA,
2009). Segundo anlise no Site Corporativo da empresa Votorantim Cimentos, que
realiza esta operao, afirma que as emisses atmosfricas so controladas por
42
meio de filtros eletrostticos ou de mangas7, que bloqueiam a emisso de
particulados no meio ambiente. Desta forma, os gases gerados na fabricao so
monitorados continuamente para que sejam limitados conforme estabelecido pela
Resoluo Conama 264/998 e rgos ambientais estaduais competentes (Disponvel em:
<http://www.vcimentos.com.br/htms-

ptb/Responsabilidade/Coprocessamento.htm>. Acesso em 4 nov. 2013). Segundo a figura


03, pode ser observado um exemplo na empresa Votorantim Cimentos, o processo de
fabricao do cimento com a utilizao da tcnica de coprocessamento para a
reutilizao dos resduos de catalisadores e a borra oleosa no sistema. Como
mostrado na imagem, o resduo oriundo do petrleo pode ser utilizado como
combustvel substituto de um recurso natural para a gerao de energia para
aquecimento dos fornos. Da mesma forma ocorre com o catalisador, seu resduo
utilizado em substituio da matria-prima do cimento, como calcrio e minrio de
ferro, reduzindo a extrao de recursos naturais.

Figura 03: Co-processamento nas etapas de produo de cimento Fonte: Site


Corporativo da empresa Votorantim Cimentos
7

Filtro eletrosttico/de manga Equipamento que auxilia na filtragem do ar atravs


de quebra da molcula poluente, liberando para o exterior somente o ar limpo. 8
Resoluo do CONAMA de Licenciamento ambiental de fornos rotativos de produo de
clnquer para atividades de co-processamento de resduos.

43
5.1.4. Landfarming ou Biodegradao A Biodegradao, internacionalmente conhecida
por Landfarming 9, uma tcnica destinada a resduos oleosos. Basicamente trabalha
sob a ao de microorganismos no solo que decompem o composto orgnico do leo em
compostos mais simples, que seria o CO210, gua, cidos, que ajudaro na melhor
estrutura do solo. So adicionados nutrientes no processo para o estmulo da
decomposio, como o fsforo e o nitrognio (COELHO, 2002). Entretanto, na
disposio da borra oleosa em solo existem limites que devem ser seguidos de acordo
com a norma NBR 13.894 Tratamento no solo (Landfarming), para que o impacto
ambiental seja o menor possvel. analisada a presena de corpos hdricos, solo,
vegetao, a distncia de centros urbanos, entre outros. Alm disso, o resduo no
deve conter mercrio, pois este no consegue ser degradado pelo solo, acumulando-se
nele (CUNHA, 2009). Segundo a CETESB, esta tcnica no recomendada para a
retirada de leo da areia contaminada oriunda das praias, pois o leo no pode ser
reaproveitado e a presena da areia compromete a eficincia da biodegradao
(Disponvel em: <http://www.cetesb.sp.gov.br/gerenciamento-de-riscos/Vazamento de
Oleo/231Tratamento e Destinao>. Acesso em 4 nov. 2013).

5.1.5. Aterro industrial

A destinao final dos resduos slidos pode ser realizada em aterros sanitrios ou
lixes, este, entretanto ser abordado em seguida neste captulo. Embora a tcnica
dos 4Rs seja utilizada de forma prioritria, o aterro industrial representa a
principal forma de destinao final deste tipo de resduo slido. O objetivo desta
tcnica a disposio de resduos slidos industriais no solo, sem que cause danos
sade pblica e reduzindo seu impacto no meio ambiente. Este mtodo se utiliza da
confinao dos resduos na menor rea e volume possvel, cobrindo-os com uma camada
de terra na concluso de cada jornada de trabalho ou em intervalos menores caso se
torne necessrio (POLETO, 2010).
9 10

Landfarming - Termo utilizado internacionalmente. Em sua traduo literal significa


cultivo do solo. CO2 - Dixido de carbono.

44
A diferena entre um aterro industrial e aterro sanitrio est unicamente na
preocupao ambiental maior em relao ao primeiro, pois como recebe resduos
considerados perigosos deve ser monitorado por mais tempo. Alm de uma
impermeabilizao do solo mais eficiente de forma a ser evitada a formao e
vazamento de lixiviado11 (CUNHA, 2009). A construo de um aterro industrial deve
ser feita de acordo com a norma ABNT NBR 10.157 Aterro de Resduos Perigosos,
deste modo, considerando-se algumas medidas de proteo ambiental, tais como a
seleo de reas naturalmente impermeveis para a construo; a distncia de reas
inundveis, de proteo de mangues, habitat de espcies protegidas, corpos dgua,
ncleos urbanos, etc.; torna-se proibida a disposio de resduos patognicos,
inflamveis, radioativos e reativos em aterros industriais; na disposio de
resduos lquidos, estes devem conter no mximo 70% de umidade; obrigatrio o
monitoramento do lixiviado do aterro e sua influncia em guas superficiais e
subterrneas prximas; entre outras medidas (CUNHA, 2009). Ainda assim, Cunha
(2009) afirma que o aterro industrial limitado a receber resduos slidos com
tratamento prvio, principalmente os oriundos das refinarias de petrleo, que
contm caractersticas inflamveis, oleosas, reativas, radioativas e contidos em
lquidos.

5.1.5.1. Lixo

Quando a disposio dos resduos slidos feita sem tratamento prvio e a rea no
se constitui de caractersticas bsicas construtivas e operacionais de um aterro,
este denominado lixo. Nestes locais no h controle de proliferao de vetores
(ratos, baratas, moscas, etc.), monitoramento de lenis freticos e vegetao
local que pode vir a ser degradada pelo chorume, como tambm no h o controle de
emisso de gases, como o metano (COELHO, 2002). Entretanto, segundo informativo do
Conselho Nacional de Municpios (CNM), todos os municpios devero eliminar os
lixes como forma de disposio final de seus resduos slidos at o dia 2 de
Agosto de 2014. A partir desta data, de acordo com o Ministrio do Meio Ambiente, a
nica forma ambientalmente permitida de
11

Lixiviado - Resduo transferido de substncias orgnicas e inorgnicas presentes no


resduo slido. Resduo lquido gerado da decomposio do material presente no
resduo orgnico; chorume.

45
disposio final dos resduos passar a ser em aterros (Informativo CNM/Meio
Ambiente, Maio de 2011).

5.2.

Gerenciamento dos resduos slidos da refinaria

Ainda que as empresas reduzam ao mximo possvel a gerao de seus resduos, estes
necessitam de tratamento e destinao final, traando assim o objetivo deste
captulo: os mtodos mais adequados para tratamento e destinao de catalisadores e
borras oleosas de fundo do tanque.

5.2.1. Catalisador gasto de craqueamento cataltico

Cunha (2009) afirma que para a reduo deste resduo, o mais vivel seria a melhora
na qualidade da carga utilizada no processo de craqueamento cataltico, pois os
metais pesados do petrleo cru ficam impregnados em sua composio. Entretanto,
para a otimizao da carga seria necessrio um petrleo de caracterstica mais
leve, consequentemente com menor quantidade de

contaminantes, o que no se adequa realidade do leo brasileiro ainda. O


catalisador gasto deste processo pode ser reutilizado como carga no coprocessamento
das indstrias de cimento, pois seu material orgnico ser termicamente destrudo e
o inorgnico inertizado, sem alterar a qualidade do produto final. Alm disso, este
catalisador contm alumina, slica e ferro em sua composio, componentes qumicos
adicionados ao calcrio e argila utilizados na produo da matria-prima do
cimento (CUNHA, 2009; Disponvel em:

<http://www.vcimentos.com.br/htms-ptb/Responsabilidade/Coprocessamento.htm>. Acesso
em: 4 nov. 2013). No h classificao deste resduo conforme a NBR 10.004, sendo
assim, classificado conforme sua composio qumica. Segundo Anexo I, a REDUC,
destinou seus resduos de catalisadores gastos de craqueamento cataltico gerados
no ano de 2011 tcnica de co-processamento.

46
5.2.2. Catalisador gasto do hidrocraqueamento cataltico e hidrotratamento

A NBR 10.004 classifica este resduo no anexo B da norma como perigoso de fonte
especfica, ou seja, resduo gerado em processo especfico nico e de um especfico
grupo de indstrias, oriundo do refino de petrleo, codificado pela letra K e
nmero 171, contm benzeno e arsnio de caracterstica txica e inflamvel. Mariano
(2005) afirma que a gerao deste resduo pode ser reduzida atravs da reutilizao
do catalisador nos seus processos que exijam menor atividade de craqueamento das
molculas, desde que no seja utilizada a nafta como carga, pois contm slica e
este composto o envenena. Tendo em vista este impasse, uma proposta vivel a
reduo da slica na composio da nafta, para que aumente o tempo de vida do
catalisador. Visto que este catalisador gasto composto de benzeno e arsnio,
metais pesados txicos e inflamveis, uma proposta vivel de destinao deste
resduo a incinerao, para tornar inertes estes metais e outros em sua
composio. Em seguida suas cinzas devero ser dispostas em aterro sanitrio, j
que no constituem mais de um perigo ao meio ambiente ou sade humana.

5.2.3. Catalisador gasto da alquilao cataltica

Como no processo de alquilao cataltica utilizado o GLP como carga, e este por
caracterstica ser mais leve e ter molcula menor que o petrleo cru, os
hidrocarbonetos impregnados na composio do catalisador gasto contm baixo poder
calorfico, sendo assim, economicamente no sendo vivel a sua descaracterizao
por incinerao. Alm disso, o resduo em questo extremamente corrosivo em
funo da presena do cido, podendo causar problemas aos equipamentos.

5.2.4. Catalisador gasto da reforma cataltica

Segundo Cunha (2009), a reduo deste resduo pode ser feita atravs da otimizao
da carga inserida no processo, tcnica esta j descrita anteriormente.

47
Nos instrumentos de pesquisa utilizados, este resduo no visto de forma
abundante, pois por conter metais nobres em sua composio, que so muito caros,
no h grande quantidade de resduo gerada. Entretanto, como j dito neste
trabalho, encontrado benzeno, arsnio, chumbo e cobre no catalisador gasto da
reforma cataltica. Por este motivo, a alternativa mais lgica para sua correta
descaracterizao seria a inibio da toxicidade e inflamabilidade dos metais
atravs da incinerao e em seguida a destinao das cinzas em aterro sanitrio.

5.2.5. Borra oleosa de fundo de tanque de armazenamento

Para minimizao da gerao deste resduo, Mariano (2005) acredita ser vivel a
instalao de misturadores permanentes em seus tanques com o objetivo de formar uma
mistura mais homognea do leo, evitando assim a formao desta lama no fundo. Este
resduo tambm pode ser incorporado novamente na refinaria nos processos de
coqueamento, destilao, craqueamento cataltico e unidades de produo de asfalto
se for previamente tratado e a depender das unidades instaladas. Em contra partida,
quanto menor a quantidade de leo em sua composio, menos vantajosa sua
purificao para posterior reintegrao na refinaria. Neste caso mais vivel a
sua utilizao como fonte de energia, muitas vezes em indstrias de cermica e de
cimento, pois o seu alto PCI se traduz em economia de energia eltrica. Por isso
utilizado no mtodo de co-processamento (COELHO, 2002). Segundo a NBR 10.004, anexo
B, considerado um resduo perigoso de fonte especfica. Neste caso codificado
como: K169, que contm benzeno de caracterstica txica. A utilizao da borra
oleosa como combustvel no co-processamento considerada um meio de destinao
ambientalmente correto e de ganho econmico e social, pois reduz o gasto com a
descaracterizao do resduo e destinao em aterros industriais e, alm disso,
gera emprego, renda e aumenta a competitividade da empresa. Esta se trata de uma
atividade regulamentada, a nvel nacional, pelo Conama (Resoluo Conama n 264 de
26 de Agosto de 1999).

48
Segundo Anexo I, a REDUC destinou seus resduos de borras oleosas gerados no ano de
2011 tcnica de co-processamento.

49
6.

CONCLUSO

O presente trabalho foi realizado a partir de pesquisa documental atravs da


citao de artigos, livros, sites, dissertaes de mestrado e teses de doutorado.
De acordo com o que foi apresentado, inquestionvel o potencial poluidor de uma
refinaria, devendo-se, portanto tomar medidas preventivas e corretivas, quando for
o caso, para tornar este impasse o menos agravante possvel. Atravs do que foi
abordado durante o trabalho, pode-se concluir que importante o conceito de gesto
ambiental bem aplicado nas empresas. H alguns anos atrs no existia uma
preocupao ambiental no tratamento de resduos, em funo disto vieram a ocorrer
situaes irregulares. Com a gradativa presena da sociedade e competitividade
entre as empresas em busca de seu selo verde, esta realidade tomou outras
tendncias, se tornando de grande importncia a criao ou reviso de legislaes
que obrigassem os geradores a responsabilidade de uma correta destinao dos seus
resduos. Atravs da criao da lei n 12.305, que institui a Poltica Nacional de
Resduos Slidos, vigente desde o dia 02 de agosto de 2010, aliada s normas
tcnicas criadas pela ABNT, sem fora de lei, pode-se direcionar ao caminho correto
os resduos slidos industriais de forma a proteger o meio ambiente. Anteriormente,
no era muito comum serem inseridas as palavras petrleo e meio ambiente na
mesma frase. Mesmo porque, este recurso natur al poluente ao mesmo tempo que
necessrio para o funcionamento do pas. Entretanto, um pensamento individualista
se utilizar de um bem to rico e poluente sem que iniba seus impactos ambientais e
o proteja para as geraes futuras. Neste momento entra o conceito de
sustentabilidade, em que devem ser consideradas as questes sociais, energticas e
ambientais para haver um equilbrio da atmosfera em relao explorao de seus
recursos naturais. Esta dissertao serve como base para futuros trabalhos na rea
de refino e meio ambiente para a reduo e reutilizao dos resduos oriundos da
refinaria. Como pde ser observado, no existem tcnicas especficas de descarte
dos catalisadores gastos vindos do processo de alquilao e reforma cataltica,
sendo assim, tarefa do gerador conferir sua periculosidade e descart-lo conforme a
legislao ambiental vigente e disponibilidade financeira da empresa.
50
Entre outros, muitos resduos slidos industriais no tm um padro de tratamento e
destinao correta. Isso muito ir depender das condies de seu gerador, pois se
no reincorporados ao sistema industrial, trat-los incorre custos, muitas vezes
altos. Partindo desse ponto de vista entra uma questo social primordial antes de
qualquer coisa, a mudana de comportamento do ser humano de forma a ser educado
ambientalmente. E isto s ir acontecer a partir do momento em que suas
necessidades estejam em questo, no sentido de que agregar valor ao que se
considera resduo possa trazer um retorno financeiro, social, ou no ponto chave em
que atinja aos seus interesses prprios.

51
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