DESTILACIN

INTRODUCCION
El proceso de destilacin es una de las operaciones unitarias
ms importantes en la industria qumica.
Ejemplo en la industria alimentaria, como es el caso de las
industrias alcohlicas entre otras.
la destilacin depende de parmetros como: El equilibrio liquido-
vapor, temperatura, presin, composicin, energa.
 DESTILACIN
La destilacin se la define como la operacin de separar, por transferencia de masa y
calor, las sustancias de una mezcla aprovechando la diferencia de volatilidades o
puntos de ebullicin.
Volatilidad es una medida de la tendencia de una sustancia a pasar a la fase de vapor.

Destilacin es la separacin los componentes de una mezcla liquida por

vaporizacin,
El resultado no es la obtencin de un compuesto puro, sino de una mezcla de
propiedades diferentes a la mezcla inicial y mucho mas diferentes de aquellas
que permanecen en el ebullidor

Los vapores producidos son inmediatamente

canalizados hacia un condensador, el cual los
enfra (condensacin)
 RELACIONES DE EQUILIBRIO
Para separar los componentes de
una mezcla liquida por
destilacin es necesario que la
Mas voltiles
composicin del vapor producido
(yi) en la ebullicin de la mezcla
sea diferente de la composicin
del liquido de partida (xi).

En el limite entre ambas fases se Menos voltiles

alcanzaran las condiciones de
equilibrio
 Diagrama de Ebullicin
composicin de mezclas a presin constante
representacin de dos curvas
 tB

t
DIAGRAMA E

DE
G
EBULLICIN t2
F

t4 M
t1 D C
I L
t3

tA
xG xm xD xH YF YM YC YL xey
 LEY DE RAOULT
La ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de
cada componente en una solucin ideal es dependiente de la fraccin
molar de cada componente en fase liquida y la presin de vapor de cada
componente individual puro (*tensin de vapor) a la misma
temperatura.
=
: Presin de vapor de un componente

donde : Fraccin molar de un componente

: Tensin de vapor del componente puro

= = 1
LEY DE RAOULT
Si la mezcla cumple con la ley de Dalton, = +
la presin necesaria para que la mezcla hierva ser:
= + 1
La fraccin molar en fase de vapor es la relacin entre la presin
parcial y la presin total
: Fraccin molar en fase vapor

= donde : Presin de vapor de un componente

: Presin total de la mezcla
VOLATILIDAD RELATIVA
Se denomina volatilidad de un componente en una mezcla a la
relacin entre su presin parcial de vapor y su concentracin
en fase liquida.

=

Y la volatilidad relativa es la relacin entre el componente mas
voltil y el menos volatil


= = =


 Ejercicio 1
Las tensiones de vapor del T C P7 P8 x y
98,4 760 377
heptano y el octano son los
100 795 356
siguientes: ( en mmHg) 102 841 380
A) los datos de equilibrio a la 104 890 406
presin de 1 atm calculados a 106 941 429
108 993 452
partir de las presiones de 110 1049 479
vapor. 112 1104 510
B) la Volativilidad relativa a 114 1165 540
116 1228 574
cada temperatura 118 1296 609
C) la relacin analtica 120 1368 647
tomando el valor medio de la 122 1442 687
124 1528 729
volatilidad relativa
125,6 1593 760
 DESVIACIN DE IDEALIDAD
Para la mayor parte de las mezclas la presin total obtenida es distinta de la
prevista por la ley de Raoult
Son desviaciones positivas, cuando la presin total es mayor que la prevista
por la ley de Raoult
Cuando la concentracin de un componente se aproxima a la unida (disoluciones
muy concentradas) su comportamiento se aproxima al previsto por la ley de Raoul

Si se trata de disoluciones diluidas se aplica la ley de

Henry

= donde : Concentracin en fase liquida

Por tanto:
La ley de Raoult es aplicable al disolvente
La ley de Henry es aplicable al soluto

Las desviaciones de idealidad pueden tratarse introduciendo un

coeficiente de correccin
: coeficiente de correccin
= donde

MEZCLAS AZEOTRPICAS

=

AZEOTROPO
El origen de la palabra azeotropo proviene de los
vocablos griegos a (que significa sin, zein (que
significa hervir) y trope (que significa cambio)
por lo que el significado general es hervir sin
cambio, refirindose a una mezcla que hierve sin
cambio en la temperatura de ebullicin ni en su
composicin.
 MEZCLA AZEOTROPICA
Azeotropo o mezcla azeotropica es una mezcla liquida de dos o ms
compuestos qumicos que al no haber cambio en la misma, el punto de
ebullicin es constante, comportndose como si se tratase de una
sustancia pura.
Razn importante para las operaciones de separacin de lquidos por
destilacin, ya que cuando se alcanza la composicin del azeotropo de
la mezcla que se est separando, la separacin se hace imposible por
medio de la destilacin normal ya que la composicin en el lquido es
igual a la del vapor.
Para lograr separar las mezclas azeotropicas por destilacin son
necesarias operaciones adicionales que permitan romper el azeotropo
AZEOTROPOS POSITIVOS:
Denominado as cuando la mezcla azeotropica tiene un
punto de ebullicin menor al de alguno de sus componentes
o todos, o tambin azeotropo de punto de ebullicin
mnima.
 AZEOTROPOS NEGATIVOS:
En este caso si la mezcla azeotropica tiene un punto de
ebullicin mayor a la de algunos de sus componentes o
todos, es llamado tambin azeotropo de punto de
ebullicin mxima.
 DESTILACIN SIMPLE
Consiste en la vaporizacin parcial de una mezcla con produccin de vapor ricos
en componentes voltiles quedando un residuo liquido menos voltil.
Destilacin de equilibrio o cerrada
Destilacin diferencial o abierta
DESTILACIN DE EQUILIBRIO O CERRADA
El liquido se lleva a una temperatura intermedia entre el principio y final de
ebullicin, alcanzando un equilibrio las fases liquida y vapor
: Cantidad de liquido residual
0 : Cantidad de vapor separado
= donde
0
0 : Composicion del liquido inical
, y = Composicin liq. y vapor en equilibrio
 Ejercicio 2
Una mezcla de heptano y octano de composicin 0,65 en fraccin
molar de heptano, se somete a destilacin cerrada a temperatura
constante a 105C y de presin constante de 700 mmHg.
Determnese:
A) Las composiciones del liquido y del vapor en equilibrio
B) El numero de moles que quedan en la caldera y los que pasan al
estado de vapor
Las presiones de vapor de heptano y octano a 105C son 915 mmHg
y 417 mmHg respectivamente.
Ejercicio 3
Una mezcla liquida de hexano y benceno que contiene 40%
en moles de hexano se somete a destilacin cerrada a la
presin atmosfrica y temperatura constante hasta que el
40% del liquido inicial pasa a la fase vapor.
Determnese la temperatura a que ha de realizarse la
operacin y las composiciones del liquido residual y del
vapor separado.
Los datos de equilibrio para el hexano y benceno a 1 atm son
los siguientes (expresadas las composiciones en fraccin
molar)
 81
Datos de equilibrio (1 atm)
hexano y benceno 80
x y t, C
0.00 0.000 80.10 79

0.05 0.111 78.50

0.10 0.191 77.10 78

0.15 0.258 76.00

77
0.20 0.317 75.10
0.25 0.371 74.40
76
0.30 0.422 73.70
0.35 0.470 72.70 75
0.40 0.518 72.20
0.45 0.563 71.50 74
0.50 0.602 71.00
0.55 0.640 70.60 73
0.60 0.676 70.30
0.65 0.710 69.90 72

0.70 0.744 69.50

0.75 0.782 69.30 71

0.80 0.822 69.10

70
0.85 0.862 68.90
0.90 0.906 68.80
69
0.95 0.952 68.70
0.97 0.971 68.70 68
1.00 1.000 68.70 0 0,1 0,2 0,3 0,4
0,4 0,5
0,5 0,6
0,6 0,7
0,7 0,8
0,8 0,9
0,9 11
Datos de equilibrio (1 atm) 82,00
hexano y benceno t
x y t, C
0.00 0.000 80.10 80,00
0.05 0.111 78.50
0.10 0.191 77.10
0.15 0.258 76.00 78,00
0.20 0.317 75.10
0.25 0.371 74.40
0.30 0.422 73.70
76,00
0.35 0.470 72.70
0.40 0.518 72.20
0.45 0.563 71.50
0.50 0.602 71.00 74,00
0.55 0.640 70.60
0.60 0.676 70.30
0.65 0.710 69.90 72,00
0.70 0.744 69.50
0.75 0.782 69.30
0.80 0.822 69.10 70,00
0.85 0.862 68.90
0.90 0.906 68.80
0.95 0.952 68.70
68,00
0.97 0.971 68.70
0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20
1.00 1.000 68.70
xey
Destilacin de Equilibrio o Cerrada
De la ecuacin
0
=
0
Deducimos para la relacin entre
las concentraciones del vapor y
del liquido en equilibrio

0
= + 0

DIAGRAMA 1,0000
1,0000
Y
DE 0,9000
0,9000

EQUILIBRIO
0,8000
0,8000

0,7000
0,7000
0
=
0
0,6000
0,6000

0,5000
0,5000


tan =
0,4000y
0,4000 (x,y)

0,3000
0,3000 (x0,x0)

0,2000
0,2000

0,1000
0,1000

0,0000
0,0000
0,0000
0,0000 0,1000
0,1000 0,2000x
0,2000 x
0,3000 0 0,4000
0,3000 0,4000 0,5000
0,5000 0,6000
0,6000 0,7000
0,7000 0,8000
0,8000 0,9000
0,9000 1,0000
1,0000
x
La cantidad de calor necesario para llevar a cabo la operacin se determina por un
balance entlpico
0 : Cantidad de liquido inicial
0 : Entalpia de liquido inicial
0 0 + = + donde : Cantidad de calor suministrado
: Entalpia de vapor en equilibrio
: Entalpia de liquido en equilibrio

Para el calculo de las entalpias se realiza del siguiente modo

a) ENTALPIA DE UNA MEZCLA LIQUIDA
Se calcula suponiendo que se calientan los componentes puros desde una temperatura
origen T0 hasta una temperatura dada

= + 1 +
0 0

: Calor especifico del componente A en estado lquido

donde : Calor especifico del componente B en estado liquido

: Calor de la mezcla

Tomando valores medios para los calores especficos de ambos componentes

= 0 + 1 0 +
 b) ENTALPIA DE UNA MEZCLA GASEOSA A
TEMPERATURA DETERMINADA
Se calcula calentando los componentes puros desde una
temperatura origen T0 hasta la temperatura de ebullicin
Vaporizacin de cada componente a su temperatura de ebullicin
Calentando los componentes puros desde una temperatura
ebullicin hasta la temperatura de final
Mezcla de vapores

= + + + 1 + + + +
0 0
 Tomando los valores de vaporizacin de los
componentes puros a la temperatura final de la mezcla

= + + 1 + + + +
0 0

Tomando valores medios para los calores especficos

= 0 + + 1 0 + +

y : Calores especficos de los componentes lquidos puros

donde y : Calores latentes, a sus temperaturas de ebullicin
: Calor de la mezcla en fase vapor
 Ejercicio 4

= 0,43 = 0,46
= 90 = 92

Una mezcla benceno(C6H6) y Tolueno (C7H8) de composicin 0,55 en

fraccin molar de benceno, entra a 30C en el aparato de Destilacin
Cerrada y ha de pasar al estado de vapor el 40% de alimentacin.
Determnese:
A) La composicin de vapor separado y de liquido residual
B) La temperatura a la que se efecta la vaporizacin
C) la cantidad de calor necesario
 y
Datos de equilibrio (1 atm) 1,0000
benceno - tolueno
x y t, C
0,9000
0.0000 0.0000 110.40
0.0200 0.0455 109.60
0.0600 0.1320 107.90 0,8000
0.1000 0.2090 106.20
0.1400 0.2800 104.60
0,7000
0.1800 0.3440 102.95
0.2200 0.4040 101.40 0,68
0.2600 0.4585 99.90 0,6000
0.3000 0.5075 98.50
0.3400 0.5555 97.20
0,5000
0.4200 0.6400 94.60
0.4600 0.6790 93.35
0.5000 0.7140 92.20 0,4000
0.5400 0.7470 91.10
0.5800 0.7765 90.05
0,3000
0.6200 0.8054 89.00
0.6600 0.8305 88.00
0.7000 0.8545 86.95 0,2000
0.7400 0.8785 86.00
0.7800 0.9005 85.00
0,1000
0.8200 0.9215 84.10
0.8600 0.9405 83.20
0.9400 0.9765 81.45 0,0000
1.0000 1.0000 80.3 0,0000 0,1000 0,2000 0,3000 0,4000 0,5000 0,6000 0,7000 0,8000 0,9000 1,0000
0,465 x
 Datos de equilibrio (1 atm)
benceno - tolueno
Ejercicio 5 x
0.0000
y
0.0000
t, C
110.40

20 Kg de una mezcla benceno-tolueno 0.0200

0.0600
0.0455
0.1320
109.60
107.90
de composicin 30% en peso de 0.1000
0.1400
0.2090
0.2800
106.20
104.60
benceno, estn contenidos en un 0.1800 0.3440 102.95
0.2200 0.4040 101.40
cilindro provisto de un embolo con 0.2600 0.4585 99.90
0.3000 0.5075 98.50
libertad de desplazamiento. Se calienta 0.3400 0.5555 97.20
la mezcla a 101,4C y se deja que 0.4200
0.4600
0.6400
0.6790
94.60
93.35
alcancen las condiciones de equilibrio 0.5000 0.7140 92.20
0.5400 0.7470 91.10
entre el liquido y el vapor. 0.5800 0.7765 90.05
0.6200 0.8054 89.00
Determnese el volumen ocupado por 0.6600 0.8305 88.00
0.7000 0.8545 86.95
los vapores si la presin dentro del 0.7400 0.8785 86.00
cilindro se mantiene constante e igual a 0.7800
0.8200
0.9005
0.9215
85.00
84.10
760 mmHg 0.8600
0.9400
0.9405
0.9765
83.20
81.45
1.0000 1.0000 80.3