You are on page 1of 49

Digitally signed by

Library TUM
Reason: I attest to the UNIVERSITATEA TEHNIC A MOLDOVEI
accuracy and integrity
of this document
FACULTATEA TEHNOLOGIE I MANAGEMENT N
INDUSTRIA ALIMENTAR

CATEDRA CHIMIE

CHIMIE ANALITIC

Metode cantitative volumetrice

NDRUMAR DE LABORATOR

Chiinu
U.T.M.
2011
Prezentul ndrumar de laborator este elaborat n conformitate cu
programul de nvmnt la chimia analitic pentru studenii
specialitilor tehnologice cu forma de studii la zi i frecven
redus.
Metodele chimice de analiz au o importan major n
activitatea laboratoarelor industriale i a instituiilor de cercetri
tiinifice. Cunoaterea acestora este necesar studenilor Facultii
Tehnologie i Management n Industria Alimentar viitorilor
ingineri tehnologi de nalt calificare, pentru a urmri procesul
tehnologic, pentru a determina calitatea produselor prime i finite.

Autori: conf.univ., dr. Ana Verejan


conf.univ., dr. Svetlana Haritonov
conf.univ., dr. Galina inic

Redactor responsabil: conf.univ., dr. Svetlana Haritonov

Recenzent: conf.univ., dr. Iurie Subotin

U.T.M.,2011

2
ANALIZA VOLUMETRIC
1. Noiuni fundamentale i formule de calcul

Esena analizei volumetrice const n msurarea exact a vo-


lumului soluiei de reagent (titrantul, soluia de lucru) de concentra-
ie cunoscut i exact consumat n reacie cu substana de dozat
(titratul).

Clasificarea soluiilor utilizate n volumometrie

SOLUII

Soluii de lucru Soluii ale substanelor


de dozat (titraturi)

Soluii standard Soluii standard Soluii auxiliare


primare (titrani) secundare (titrate)

Soluiile standard primare (etalon) pot fi preparate prin


dou metode:
prima metod const n aplicarea masei exacte de substan
standard. Pentru prepararea unei soluii de concentraie (Cn) necesa-
r i un volum (V) fix, se calculeaz masa substanei (m):

3
Cn ME V (ml )
mteor =
1000
Apoi masa calculat se cntrete la balana analitic i se
transfer cantitativ n balonul cotat corespunztor. Substana se di-
zolv n apa distilat, volumul soluiei se dilueaz pn la cot i se
agit bine.
Cunoscnd masa substanei (mexp) cntrite i volumul solu-
iei preparate se calculeaz titrul (T) i concentraia normal
(echivalent, Cn) a soluiei:
m T 1000 mexp 1000
T = exp ; Cn = =
V (ml ) ME ME V (ml )
a doua metod de preparare a soluiei standard primare se
bazeaz pe aplicarea aa-numitor fixanale: o cantitate exact de sub-
stan etalon solid sau lichid ce se conine ntr-o fiol sudat din
sticl. De regul n fiol se conine 0,1 mol-echiv a substanei, care
se transfer cantitativ n balonul cotat de 1000 ml (cm3), ceea ce
corespunde concentraiei 0,1n.
Soluiile standard primare se utilizeaz ca titrani pentru do-
zrile cantitative i la standardizarea altor soluii de lucru (soluii
de lucru secundare).
Soluiile standard primare pot fi preparate din substane ce
corespund urmtoarelor cerine:
s fie chimic pure sau impuritile (0,05 0,01%) s nu afec-
teze determinrile efectuate;
compoziia lor s corespund strict formulei chimice;
s fie stabile n condiii de lucru (att n stare solid ct i n
soluii), s nu se oxideze, s nu se carbonizeze, s nu absoarb ap,
s nu piard apa de cristalizare;
masa molar echivalent (ME) s fie ct mai mic, deoarece
aceasta contribuie la determinarea mai exact a titrului soluiei.
Astfel de substane se numesc substane standard primare
(de reglare, etalon). Numrul acestora este limitat.
Soluiile standard secundare se prepar iniial de concentra-
ie aproximativ, apoi se titreaz cu soluia standard primar.
4
Titrarea const n adugarea lent (prin picurare) a unei
soluii la un volum exact (cunoscut) al altei soluii pn la punctul
de echivalen.
Punctul de echivalen coincide cu momentul, n care sub-
stanele ce interacioneaz, reacioneaz complet ntre ele, adic nu-
mrul de echivaleni din soluia de dozat devine egal cu numrul de
echivaleni din soluia de lucru adugat. Punctul de echivalen
poate fi fixat prin dou metode:
1. metoda cu indicator;
2. metoda fr indicator.

2.Vase de laborator i tehnica de lucru


n analiza volumetric
n analiza volumetric se folosesc urmtoarele vase pentru
determinarea exact a volumelor soluiilor substanelor reactante:
balonul cotat, biureta, pipeta i paharul Erlenmeyer (balonul
pentru titrare).
Balonul cotat (fig.1) reprezint un ba-
lon cu gt lung i ngust, cotat n partea de sus.
Cota indic volumul exact al soluiei. Baloane-
le cotate snt de diferit capacitate, n depen-
den de volumul soluiei indicat de cot.
Pipetele (fig.2,a) sunt ustensile de labo-
rator utilizate pentru a msura volume exacte
de lichid, care reprezint vase din sticl ngus-
te, cu partea de mijloc deseori bombat i cap-
tul de jos ntins i ngustat. Pipeta servete
pentru transferarea unui volum exact de soluie
Fig.1. Balon cotat dintr-un vas n altul (din balonul cotat n balonul
pentru titrare).
Pipetele pot fi:
gradate - pentru msurarea unor volume variabile de lichid;
cotate - cu care se poate msura doar volumul nscris pe ele.

5
(a) (b)
Fig.2. Vase de laborator utilizate n volumometrie:
a) pahar Berzelius, pipet, par; b) pahar Erlenmeyer gradat.

Pipetarea este o operaie care necesit o ndemnare i care


se efectueaz parcurgnd urmtoarele etape:
se introduce vrful pipetei n lichid i se aspir cu o par de
cauciuc pn ce lichidul din pipet ajunge deasupra gradaiei dorite;
se scoate repede para de pe pipet i se astup captul supe-
rior al pipetei cu degetul arttor umezit;
se terge vrful pipetei cu hrtie de filtru;
se ridic degetul arttor de pe captul superior al pipetei,
pentru a se scurge lichidul din pipet, pn ce meniscul lichidului
este tangent la gradaia stabilit;
se aduce vrful pipetei pe peretele interior al vasului n care
se trece soluia;
se ridic cu atenie degetul i se las s curg ntregul volum
de lichid din soluie sau numai o parte a acestuia.
Biureta reprezint un tub din sticl gradat n mililitri i ze-
cimi de mililitru, la captul alungit al cruia se afl un robinet sau
alt dispozitiv, care permite picurarea. Observnd poziia meniscului
ntre gradaiile biuretei, putem msura volumul soluiei cu
exactitatea 0,01 0,02 ml.
n biuret de obicei (cu mici excepii) se toarn soluia de
lucru, iar n balonul pentru titrare soluia cu substana de dozat. Din
biuret n balon soluia se adaug prin picurare pn la momentul
cnd prima pictur n surplus duce la o modificare caracteristic a

6
soluiei din balon. Apoi dup poziia meniscului soluiei din biuret
se determin volumul ei consumat la titrare (V1).
Cunoscnd volumul consumat (V1), concentraia normal a
soluiei de lucru (N1), volumul exact al soluiei substanei de dozat
(V2) i aplicnd legea echivalenilor, calculm concentraia normal
a soluiei de dozat (N2):
N V
N1V1 = N2V2; N2 = 1 1 .
V2
Titrarea (fig.3) se realizeaz cu ajutorul biuretelor:
nainte de a ncepe titrarea trebuie pregtite biuretele (n mo-
dul descris anterior);
biureta curat se va clti cu o cantitate mic de soluie titrant
pentru a ndeprta complet apa ce ar duce la diluarea soluiei;
biureta se va umple cu soluia titrant;
se vor elimina bulele de aer;
se va citi la biuret volumul iniial de la care se va ncepe ti-
trarea i se va nota n caietul de laborator;
se va turna o alicot din soluia ce urmeaz a fi analizat
ntr-un pahar Erlenmeyer (dac proba analizat este o substan soli-
d trebuie dizolvat n prealabil);
se adaug indicatorul n paharul de titrare;
se ncepe titrarea, la agitare continu, lsnd s picure din bi-
uret soluia titrant pn la modificarea culorii sau a altei propri-
eti;
se oprete titrarea i se citete volumul de soluie cu care s-a
titrat. Se efectueaz calculele necesare.
Balonul pentru titrare (paharul Erlenmeyer, fig2,b) prezint
un vas din sticl de form conic sau rotund cu fundul plat, cu gt
scurt i lat cu divers capacitate de volum.

7
Fig.3. Operaii de titrare

3. Clasificarea metodelor volumetrice (titrimetrice)


Metodele volumetrice se clasific conform criteriilor:
dup tipul reaciei chimice, care are loc n procesul analizei
volumetrice;
conform modalitii de titrare.

8
3.1. Clasificarea metodelor volumetrice conform tipului de
reacie
a) Metoda acido-bazic (de neutralizare) se bazeaz pe re-
acia dintre acizi i baze: H3O+ + OH = 2H2O. Metoda de neutra-
lizare permite de a determina cantitativ coninutul acizilor, bazelor,
srurilor, care hidrolizeaz. Reieind din natura titrantului utilizat,
metoda de neutralizare poate fi alcalimetric sau acidimetric.
Alcalimetria este aplicat la dozarea acizilor tari i slabi i a sruri-
lor cu hidroliza acid, drept titrant servind mai frecvent soluiile
KOH sau NaOH. Acidimetria se aplic la determinarea bazelor tari
i slabe i a srurilor cu hidroliz bazic, folosind mai frecvent
soluiile HCl sau H2SO4.
b) Metode de oxido-reducere (redoximetria) se bazeaz pe
interaciunea oxidanilor i reductorilor, fiind nsoite de transferul
electronilor de la o particul la alta. Folosind n calitate de titrant
oxidani se pot determina cantitativ reductorii i invers.
n dependen de natura titrantului utilizat, deosebim mai
multe metode redoximetrice:
- permanganatometria - reacii, n care oxidantul este perman-
ganatul de potasiu, KMnO4;
- iodometria reacii, n care oxidantul este molecula de iod, I2
sau reductorul ionul I-;
- dicromatometria reacii, n care oxidantul este dicromatul de
potasiu, K2Cr2O7;
- bromatometria reacii, n care oxidantul este bromatul de po-
tasiu, KBrO3 .a.
c) Metode de sedimentare (precipitare) bazate pe reacii de
formare a compuilor puin solubili sau insolubili. Denumirea meto-
dei depinde de natura titrantului (soluiei de lucru).
De exemplu, argintometria titrantul AgNO3. Reacia con-
st n sedimentarea ionilor Ag+:
Ag+ + X- AgX, unde X- = Cl-, Br-, I- etc;
mercurometria titrantul Hg(NO3)2;
rodanometria titrantul NH4SCN .a.

9
d) Metode de formare a compuilor compleci (complexo-
metria). Ca titrani snt folosite soluiile derivailor acizilor amino-
policarbonici, numii complexoni. ntr-o titrare complexonometric,
titrantul este un agent de complexare i din reacia ce are loc, rezult
un compus complex. Un exemplu pentru acest caz este titrarea
ionilor Ca2+ cu sarea disodic a acidului etilendiamintetracetic:

HOOC H2C CH2 - COOH


2+
Ca + N CH2 CH2 N
NaOOC H2C CH2 - COONa

HOOC H2C CH2 - COOH


N CH2 CH2 N + 2Na+
OOC H2C CH2 - COO

Ca

Prin aceast metod se pot determina cantitativ ionii metale-


lor: Zn2+, Mg2+, Ca2+, Al3+, Co2+, Fe3+, Cu2+ .a., care formeaz
compui compleci solubili stabili.

3.2. Clasificarea metodelor volumetrice n funcie de


modalitatea de titrare
a) Titrare direct la un volum exact al soluiei substanei
de dozat (ntr-un balon de titrare) se adaug direct din biuret solu-
ia de lucru pn la stabilirea punctului de echivalen.
Aceast metod este cea mai rspndit n analiza volumetri-
c i se aplic n acele cazuri, cnd punctul de echivalen poate fi
determinat n mod direct. Exist i alt modificare a titrrii directe -
titrarea direct reversiv. n acest caz soluia de dozat se afl n bi-
uret, iar un volum exact al soluiei de lucru se transfer n balonul

10
de titrare, adic n acest caz soluia de lucru (titrantul) se titreaz cu
soluia substanei de dozat.
b) Titrare prin retitrare (dup rest sau prin diferen).
Aceast metod de titrare se aplic atunci cnd prin titrarea direct
este imposibil determinarea punctului de echivalen. Ea const n
urmtoarele: un volum exact al soluiei substanei de dozat se tratea-
z cu un volum exact al soluiei de lucru, luat n exces (1), dup
care excesul de reactiv (1) se retitreaz cu o alt soluie de lucru (2).
Exemplu: dozarea amoniacului se poate face tratnd proba de dozat
a srii de amoniu cu un volum exact de soluie titrat KOH n exces,
dup care excesul de KOH se retitreaz cu o soluie titrat de HCl.
Dac n cazul titrrilor directe reacia dintre substana de do-
zat i soluia de lucru (reactivul) este de echivalent la echivalent,
atunci la titrare prin retitrare numrul de mol-echivaleni ai substan-
ei de dozat este egal cu diferena dintre numrul de moli-echiva-
leni de reactiv introdus i numrul de mol-echivaleni ai reactivului
rmai netitrai (rmia).
c) Titrarea indirect aceast metod ca i metoda prece-
dent se folosete atunci cnd prin titrarea direct este imposibil
stabilirea punctului de echivalen. Prin aceast metod la un volum
exact al soluiei substanei de dozat se adaug o soluie de lucru au-
xiliar n exces, iar produsul de reacie se titreaz cu o soluie de
lucru standardizat.
Exemplu: dozarea iodometric a ionilor de Cu2+. Soluia ana-
lizat (de dozat) se trateaz cu un exces de soluie KI n mediu acid.
2Cu2+ + 4I- 2CuI + I2
Produsul reaciei I2 se titreaz ulterior cu soluia titrat Na2S2O3.
2Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI
n acest caz produsul reaciei I2 (substituientul ionilor de Cu2+) se
formeaz n cantitate echivalent cu substana de dozat Cu2+.

11
4. Concentraia soluiilor
Snt cunoscute diverse modaliti de exprimare a concentra-
iei soluiilor:
a) Partea de mas (%) a substanei dizolvate n soluie, in-
dic cte uniti de mas a substanei dizolvate se conin n 100 uni-
ti de mas de soluie.
m msub
= sub. 100% sau = 100%
msol Vsol sol
deoarece: msol = V ;
msub.
sau = 100% , deoarece msol = msub + g ,
msub + g
unde g - masa solventului.
b) Concentraia molar - CM indic ce cantitate () de sub-
stan A este dizolvat ntr-un litru de soluie (mol/l sau M).
m
CM = sau CM =
V M ( A) V
c) Concentraia molar a echivalentului (concentraia nor-
mal) indic ce cantitate de substan a echivalentului se conine
ntr-un litru de soluie i se noteaz Cn sau N (mol-echiv/l) i se de-
termin:
1
A
z
Cn = ,
V
1
unde A este echivalentul substanei A;
z
m( sub.)
Cn = ,
ME( A) V
unde ME(A) este masa molar a echivalentului.

d) Titrul soluiei (T) indic masa substanei dizolvate (g)


care se conine ntr-un cm3 (ml) de soluie, (g/cm3):

12
msub C ME
T= sau T = n ,
Vsol 1000
unde Cn concentraia molar a echivalentului;
ME masa molar a echivalentului substanei dizolvate.
e) Titrul soluiei de lucru (B) n raport cu substana de
dozat (A), (TB/A) indic masa (g) a substanei de dozat (A) care reac-
ioneaz complet cu 1cm3 soluie de lucru (B).
m
TB / A = ( A ) ;
VB
unde VB volumul soluiei de lucru care reacioneaz complet cu
m(A).
C ( B) ME( A)
TB/A poate fi calculat i din relaia: TB / A = n .
1000
Coeficientul de corecie K. Pentru a indica de cte ori Cn obinut
experimental este mai mare sau mai mic dect valoarea teoretic s-
a introdus coeficientul de corecie K.
Cn
K = (exp .) .
Cn ( teor .)

5. Echivalentul chimic. Legea echivalenilor


Echivalent chimic este particula real sau convenional a
unei substanei X, care se combin, substituie sau este echivalent
n alt mod cu un atom (ion) de hidrogen (n reacii acido-bazice, fr
schimb de electroni) sau cu un electron n reacii de oxido-reducere
(cu schimb de electroni).
Numrul, care indic ce parte din particula real (molecul,
atom sau ion) este echivalent cu un atom (ion) de hidrogen sau e-
se numete factor de echivalen (fe(X)). El poate fi: fe(X) 1. Se
1
calculeaz din relaia: f e ( X ) = . Valoarea z pentru diferite clase de
z
substane i diferite tipuri de reacii se determin n felul urmtor:
pentru elemente z este egal cu gradul de oxidare;

13
pentru oxizi z este egal cu produsul numrului atomilor de
oxigen i valena lui 2;
pentru acizi z este egal cu numrul ionilor de hidrogen sub-
stituii n reaciile acido-bazice;
pentru baze z este egal cu numrul grupelor hidroxil substi-
tuite n reaciile acido-bazice;
pentru sruri z este egal cu produsul dintre numrul de cati-
oni i valoarea numeric a sarcinii lor;
n reaciile de oxido-reducere z este egal cu numrul de elec-
troni cedai (de reductor) sau adiionai (de oxidant).
Masa substanei X, care conine 1 mol de echivaleni se nume-
te masa molar a echivalentului (ME) i este egal cu produsul
dintre factorul de echivalen i masa molar a substanei:
1
ME ( X ) = f e M ( X ) = M ( X ) .
z
Masa molar a echivalentului se exprim n g/mol-echiv.
n cazul substanelor gazoase se folosete noiunea de volumul
molar al echivalentului (VmE), care este egal cu produsul dintre vo-
lumul molar (volumul unui mol de orice gaz n condiiile normale)
i factorul de echivalen al gazului:
VmE = Vm . fe
Legea echivalenilor: masele substanelor reactante sunt direct
proporionale cu masele molare ele echivalenilor lor.
mA ME( A)
= ;
mB ME( B )
Dac una dintre substanele reactante este substan gazoas, n
legea echivalenilor se folosete pentru calcule volumul molar echi-
valent:
mA V( B )
=
ME( A ) Vm E( B )
Volumul ce-l ocup n condiiile date 1 mol echivalent de sub-
stan gazoas se numete volumul molar al echivalentului substan-
ei date VmE.

14
Expresia matematic a acestei legi, care se aplic n calculele
analizei volumetrice este:
C n1 V1 = C n 2 V2 sau V1N1 = V2N2.

6. Metode de calcul n analiza volumetric


Calculele n analiza volumetric pot fi realizate prin mai
multe moduri:
prin concentraia normal a soluiei dozate Cn(A);
prin TB/A;
prin numrul de echivaleni ai substanei dozate nA.
Exemplu: S se calculeze masa acidului sulfuric n 500 cm3
soluie, dac 25 cm3 soluie acid interacioneaz cu 22,80 cm3 solu-
ie KOH, titrul creia este 0,0056 g/cm3.
Se d:
V(sol. H2SO4) = 500 cm3
V(alicot H2SO4) = 25,00 cm3
V(sol. KOH) = 22,80 cm3
T(KOH) = 0,0056 g/cm3
______________________________________

Q (H2SO4) - ?

Ecuaia reaciei: 2KOH + H2SO4 K2SO4 + 2H2O


Titrantul - soluia KOH
Substana de dozat - H2SO4
Rezolvare:
Modul 1. Prin concentraia normal a soluiei dozate A
a) Reieind din T(KOH) determinm Cn(KOH)
C ME( KOH ) T 1000
T= n ; Cn ( KOH ) = ( KOH ) ;
1000 ME( KOH )
ME(KOH) = M(KOH) = 56 g/mol-echiv;
0,0056 1000
Cn ( KOH ) = = 0,1 mol-echiv/l
56
b) Aplicnd legea echivalenilor determinm Cn(H2SO4)
C n1 V1 = C n 2 V2 ;
15
Cn ( KOH ) V( KOH ) = Cn ( H 2 SO4 ) V( H 2 SO4 ) ;
Cn ( KOH ) V( KOH )
Cn ( H 2 SO4 ) = ;
V( H 2 SO4 )
0,100 22,80
Cn ( H 2 SO4 ) = = 0,0912 mol-echiv/l
25,00
c) Calculm Q(H2SO4)
Q( H 2 SO4 )
Cn ( H 2 SO4 ) = ;
ME( H 2 SO4 ) V( H 2 SO4 )
Q( H 2 SO4 ) = Cn ( H 2 SO4 ) ME( H 2 SO4 ) V( H 2 SO4 )
ME(H2SO4) = M/2 = 49,04 g/mol-echiv
Q( H 2 SO4 ) = 0,0912 49,04 0,5 = 2,236 g
Modul 2. Prin titrul soluiei de lucru n raport cu substana de dozat
T(KOH/H2SO4)
a) Calculm Cn(KOH) reieind din T(KOH)
T 1000 0,0056 1000
Cn ( KOH ) = ( KOH ) = = 0,1 mol-echiv/l
ME( KOH ) 56
b) Aplicm relaia TB/A pentru a calcula m(H2SO4) ntr-o alicot (25
cm3)
m( H 2 SO4 ) Cn ME( H 2 SO4 )
TKOH / H 2 SO4 = ; TKOH / H 2 SO4 = ( KOH ) .
Vali cot ( KOH ) Vali cot ( KOH )
De aici
Cn ( KOH ) ME( H 2 SO4 ) Vali cot ( KOH )
m( H 2 SO4 ) =
1000
0,1000 49,04 22,80
m( H 2 SO4 ) = = 0,1118 g
1000
c) Q( H 2 SO4 ) = m( H 2 SO4 ) n , unde n numrul de poriuni alicote n
volumul iniial al soluiei H2SO4.
Vinini 500
n= = = 20 ;
Vali cot ei 25

16
Q( H 2 SO4 ) = 0,1118 20 = 2,236g
Modul 3. Prin numrul de echivaleni nA = n(H2SO4)
a) n(KOH) 22,8 cm3 = n(H2SO4) 25 cm3
De aici
Cn V
n( H SO ) = n( KOH ) = ( KOH ) ( KOH ) ;
2 4
1000
0,1000 22,80
n( H 2 SO4 ) = = 0,00228 echiv
1000
b) Calculm m(H2SO4) ntr-o alicot de soluie dozat
m( H 2 SO4 ) = n( H 2 SO4 ) ME( H 2 SO4 ) = 0,00228 49,04 = 0,1118 g
c) Calculm Q(H2SO4) n soluia iniial, dac numrul de poriuni
alicote n volumul ei este egal cu 500/25 = 20
Q( H 2 SO4 ) = m( H 2 SO4 ) 20 = 0,1118 20 = 2,236 g

ntrebri i probleme
1. Care snt cerinele pentru reaciile aplicate n analiza volumetri-
c?
2. Ce este echivalentul chimic al unei substane? Cum se calculeaz
echivalentul chimic n reaciile care decurg fr transfer de elec-
troni?
3. Determinai valoarea echivalentului chimic al acizilor, bazelor i
srurilor n urmtoarele reacii:
a) H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2H2O;
b) Ca(OH)2 + HCl Ca(OH)Cl + H2O;
c) H4P2O7 + NaOH NaH3P2O7 + H2O;
d) H4P2O7 + 2NaOH Na2H2P2O7 + 2H2O;
e) H4P2O7 + 3NaOH Na3HP2O7 + 3H2O;
f) H4P2O7 + 4NaOH Na4P2O7 + 4H2O;
g) 2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 6H2O;
h) H2SO4 + NaCl NaHSO4 + HCl.
4. Ce reprezint o soluie de lucru (standard, titrat)?

17
5. Care snt metodele de exprimare a concentraiei soluiilor n me-
toda volumetric (titrimetric)? Formulai definiia urmtoarelor no-
iuni: titru, concentraia normal (normalitatea), coeficientul de co-
recie al normalitii, titrul soluiilor de lucru dup substana de do-
zat.
6. Scriei formulele pentru calculul concentraiei normale a soluiei
de lucru dac se cunoate: a) titrul soluiei; b) titrul soluiei dup
substana de dozat.
7. Cum se calculeaz echivalentului chimic pentru reaciile de oxi-
do-reducere? De terminat schemele reaciilor propuse i de calculat
masa molar a echivalentului al oxidantului i reductorului:
a) KNO2 + KMnO4 + H2SO3;b) H2C2O4 + KMnO4 + H2SO4;
c) FeSO4 + KMnO4 + H2SO4;d) FeSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4;
e) I2 + Na2S2O3.
8. De calculat normalitatea (Cn) soluiei de acid sulfuric (H2SO4), ti-
trul (T) creia este egal cu 0,02446 g/cm3.
9. De calculat normalitatea (Cn) soluiei hidroxid de sodiu (NaOH),
titrul (T) creia este egal cu 0,004020 g/cm3.
10. De calculat normalitatea (Cn) soluiei, dac titrul acidului clor-
hidric dup hidroxidul de potasiu (THCl/KOH) este egal cu 0,01353
g/cm3.
11. Concentraia normal (Cn) a soluiei H2SO4 este egal cu
0,1008n. De calculat titrul (T) soluiei acidului sulfuric (H2SO4).
12. De calculat titrul acidului clorhidric n raport cu oxidul de pota-
siu (THCl/K2O), dac titrul acidului clorhidric (THCl) este egal cu
0,003798 g/cm3.
13. De calculat titrul hidroxidului de potasiu n raport cu acidul sul-
furic (TKOH/H2SO4), dac titrul hidroxidului de potasiu (TKOH) este
egal cu 0,005727 g/cm3.
14. De calculat titrul acidului sulfuric (TH2SO4), dac titrul acidului
sulfuric n raport cu hidroxidul de potasiu (TH2SO4/KOH) este egal cu
0,005643 g/cm3.
15. De calculat titrul soluiei de hidroxid de sodiu (TNaOH), dac ti-
trul hidroxidului de sodiu n raport cu acidul clorhidric (TNaOH/HCl)
este egal cu 0,003645 g/cm3.

18
16. De calculat concentraia normal (Cn), molar (CM) a soluiei
acidului sulfuric (H2SO4) i titrul acidului sulfuric n raport cu oxi-
dul de calciu (TH2SO4/CaO), dac titrul acidului sulfuric (TH2SO4) este
egal cu 0,003798 g/cm3.
17. n ap s-au dizolvat 28,00 g hidroxid de potasiu i 40,20 g
hidroxid de sodiu (NaOH). Soluia obinut a fost diluat pn la
1500 ml. Calculai concentraia normal (Cn) a soluiei.
18. Ci ml ap trebuie adugat la un litru de soluie acid clorhidric
(HCl) cu concentraia normal (Cn) 0,5300 n pentru a obine o solu-
ie cu concentraia 0,5000 n?
19. Ce volum soluie acid sulfuric (H2SO4) ( = 1,835 g/cm3) este
necesar pentru prepararea a 2,5 l soluie cu concentraia normal
(Cn) egal cu 0,2000 n?
20. Pentru prepararea 500 ml soluie s-au folosit 20,00 ml soluie
acid clorhidric (HCl). De calculat concentraia normal (Cn) a solu-
iei obinute, dac soluia iniial avea densitatea 1,19 g/cm3.
21. Ce mas de baz alcalin, care conine 98% NaOH i 2% impu-
riti, se cere pentru prepararea a 200 ml soluie cu concentraia nor-
mal (Cn) 0,1 n?
22. Calculai concentraia normal (Cn) a soluiei acid sulfuric
(H2SO4), dac la 10 ml de aa soluie s-a adugat exces de clorur
de bariu (BaCl2). Masa sedimentului obinut dup filtrare, calcinare
i cntrire a fost de 0,2762 g.

19
6.1. Modelul raportului privind lucrarea de laborator
Lucrarea de laborator nr.
Denumirea lucrrii
Metoda dozrii
Procedeul de titrare
I. Particularitile lucrrii
1. Soluia standard secundar (titrantul) formula chimic,
concentraia
2. Soluia standard primar formula chimic, concentraia
3. Soluia de dozat formula chimic
4. Indicatorul
5. Condiiile de titrare
6. Ecuaia reaciei chimice n forma molecular, ionic
II. Modul de lucru descrierea conform indicaiei metodice de la
persoana nti
III. Notarea i calcularea datelor analizei:
1) Rezultatele obinute i calculate se introduc n tabel, de
exemplu:
Volumul soluiei (titrantului), ml Formule de calcul
V1 = 1.
V2 = 2.
V3 = 3.
Vmed 4.

2) Introducnd valorile respective n fiecare formul de calcul ob-


inem rezultatul analizei efectuate;
3) Rspuns:;
4) Concluzie.
IV. Cerinele generale la descrierea lucrrilor de laborator efec-
tuate
1. Fiecare descriere ncepe cu o pagin nou;
2. Pe cmp se noteaz data;
3. Textul lucrrii se scrie fr prescurtri;
4. Raportul s fie scris doar cu cerneal de culoare albastr sau
violet.

20
7. METODA ACIDO-BAZIC (DE NEUTRALIZARE)
Metoda de neutralizare se bazeaz pe reacia dintre ionii
H+ i OH-: H+ + OH- H2O;
H3O+ + OH- 2H2O.
Desfurarea acestei reacii poate fi urmrit prin determina-
rea pH-ului soluiei titrate n funcie de volumul titrantului adugat
(cantitatea titrantului). n calitate de titrani (soluii titrate) n
aceast metod servesc soluiile acizilor i bazelor tari: HCl, H2SO4,
KOH, NaOH .a.
Metoda acido-bazic se aplic pentru determinarea cantitati-
v a bazelor i acizilor slabi i tari, ct i a srurilor care n rezultatul
hidrolizei creeaz mediu acid sau bazic.
Pentru a utiliza titrrile bazate pe reacia de neutralizare este
necesar de a cunoate mecanismul conform cruia pH-ul soluiei ti-
trate se modific concomitent cu titrantul adugat i posibilitatea de-
terminrii pH-ului n punctul de echivalen (stoechiometric) al re-
aciei. Mrimea pH-ului n punctul de echivalen este influenat
de mai muli factori: tria acidului sau a bazei, concentraia lor, hi-
droliza srurilor ce se formeaz n rezultatul reaciei.
Experimental se determin punctul final al titrrii i nu
punctul de echivalen. Punctul final al titrrii n metoda acido-ba-
zic se marcheaz cu indicatori care pot s-i schimbe culoarea n
dependen de mediul de reacie.
Indicatorii snt substane organice care posed proprieti
acide sau bazice slabe. Ei se disting prin culori diferite ale ionilor i
moleculelor sale. De exemplu fenolftaleina:
HInd H+ + Ind-
incolor zmeurie
Trebuie de menionat c indicatorii i modific culoarea
ntr-un interval anumit al valorilor pH-ului (intervalul de viraj).
Pentru determinarea punctului de echivalen final al titrrii se alege
indicatorul, la care intervalul de viraj include valoarea pH-ului
soluiei titrate n punctul de echivalen sau se afl n apropierea lui.
Din aceast cauz pentru fiecare se calculeaz valoarea pH-ului n
punctul de echivalen.

21
7.1. Soluiile de lucru (standardizate) n metoda
acido-bazic
n calitate de soluii de lucru se utilizeaz soluiile de acid
clorhidric i hidroxid de sodiu sau potasiu cu concentraia 0,1 n.
Este imposibil de preparat iniial aceste soluii de concentraie exac-
t, deoarece bazele alcaline sunt higroscopice i conin impuriti de
carbonat de sodiu. Acidul clorhidric prezint o soluie volatil, n
care concentraia clorurii de hidrogen este variabil. Soluiile
acestor soluii se prepar iniial de o concentraie aproximativ, apoi
ele se standardizeaz dup soluii standard primare corespunztoare.

8. LUCRRI DE LABORATOR

Lucrarea de laborator nr.1


Prepararea soluiei de lucru KOH i standardizarea ei
cu acid oxalic H2C2O4 2H2O
Pentru a determina concentraia soluiilor diferitor acizi e ne-
cesar de preparat i standardizat soluia de baz, de exemplu KOH.
Soluia KOH de concentraie aproximativ (0,1 n) se prepar prin
diluia unei soluii mai concentrate (1 n). Concentraia exact se sta-
bilete prin standardizarea soluiei KOH cu substana standard pri-
mar H2C2O4 2H2O.
Se calculeaz volumul soluiei 1 n KOH necesar pentru pre-
pararea unui anumit volum soluie 0,1 n conform legii echivalen-
ilor.
C n1 V1 = C n 2 V2 , unde V2 i Cn2 volumul i concentraia
normal a soluiei KOH dup diluare; V1 i Cn1 valorile respective
pn la diluare.
Modul de preparare. Volumul soluiei de baz calculat V1
se msoar cu cilindrul. Cu un alt cilindru se msoar volumul apei
distilate. Volumul sumar al apei i soluiei de baz reprezint
volumul necesar al soluiei V2. Soluia obinut se agit minuios.

22
Exemplu: Pentru a prepara 400 cm3 soluie KOH de concen-
traia 0,1 n din soluia KOH de concentraia 1 n, se calculeaz vo-
lumul V1 din relaia:
1 V1 = 400 0,1 ; V1 = 40 cm3.
Se msoar 360 cm3 ap distilat cu cilindrul i se toarn n
sticl. Apoi se adaug 40 cm3 soluie 1 n KOH. Soluia obinut se
agit bine.

Standardizarea soluiei KOH (0,1 n) cu substana standard


primar (acid oxalic) prin metoda pipetrii

1. Calculul pH-ului n punctul de echivalen i determi-


narea indicatorului, intervalul de viraj al cruia include valoarea
calculat a pH-ului.
Acidul oxalic este o substan alb cristalin, solubil n ap
cu compoziia chimic H2C2O42H2O i corespunde cerinelor
substanelor standard primare.
Stabilirea concentraiei soluiei KOH cu acidul oxalic are la
baz relaia:
H2C2O4 + 2KOH K2C2O4 + 2H2O.
Acidul oxalic este un electrolit slab, care disociaz n trepte
(K1 = 5,910-2; K2 = 6,410-5) i concentraia ionilor de hidrogen n
punctul de echivalen se calculeaz din relaia:
K H 2O K 2(acid )
[ ]
H+ =
Csare
=
10 14 6,4 10 5
10 1
= 2,53 10 9 ;

pH = - lg2,5310-9 = 8,60.
Valoarea pH-ului egal cu 8,60 impune folosirea drept indi-
cator fenolftaleina, cu intervalul de viraj al pH-ului 8,010 (pT = 9).
Prepararea soluiei standard primare H2C2O42H2O se efec-
tueaz prin aplicarea fixanalului.

23
2. Titrarea soluiei de lucru KOH
Biureta se fixeaz pe un suport, se spal cu ap distilat,
apoi se cltete cu 5-7 cm3 soluie preparat KOH pentru a nltura
rmia de ap de pe pereii biuretei i se umple cu soluia de lucru:
1. La nceput se umple tubul ascuit al biuretei astfel ca s nu
rmn bule de aer.
2. n biuret se toarn soluia mai sus de cota 0, apoi nivelul
soluiei n biuret se stabilete la gradaia 0 dup meniscul de jos
(fig.4).
Pipeta (10 cm3) se cltete cu ap
distilat i cu soluia standard primar
H2C2O42H2O. Apoi 10 cm3 de aceast
soluie se transfer cu pipeta ntr-un
balon pentru titrare (conic sau rotund cu
fundul plat, 100 cm3), se adaug 2-3
picturi de fenolftalein i coninutul se
agit bine. Balonul cu soluia acid
oxalic se aaz sub biuret pe o foaie
Fig.4. Nivelul soluiei alb de hrtie i se adaug cu pictura
n biuret soluia KOH din biuret. Soluia din ba-
lon se agit pe tot parcursul titrrii, ro-
tind lent balonul. Titrarea se nceteaz la apariia culorii roze a solu-
iei de la o pictur exces KOH, care se menine timp de 30 secun-
de.
Se efectueaz paralel 3-4 titrri. Diferena volumelor la titra-
re nu trebuie s depeasc 0,1 ml. Se noteaz n caiet volumele
soluiei KOH consumate la titrri i se calculeaz valoarea medie a
volumelor de la trei titrri reproductibile. Calculnd valoarea medie
a volumului soluiei KOH consumate la titrare i cunoscnd concen-
traia normal a acidului oxalic, se calculeaz concentraia normal
(Cn), coeficientul de corecie (K) i titrul (T) a soluiei bazei:
Cn V
Cn ( KOH ) = ( H 2 C 2 O4 ) ( H 2 C 2 O4 ) ;
V( KOH ) med .

24
C
n ( KOH ) exp . Cn ( KOH ) ME( KOH )
K = ; T( KOH ) = .
( KOH ) C 1000
n ( KOH ) teor .
Introducnd valorile parametrilor respectivi n formulele de
calcul se obin rezultatele standardizrii soluiei de lucru.

Lucrarea de laborator nr.2


Dozarea acizilor
Avnd soluia standardizat de KOH, alcalimetric poate fi
dozat cantitatea diferitor tipuri de acizi n soluie.
a) Titrarea unui acid tare (de exemplu H2SO4)
Titrarea are la baz ecuaia reaciei:
H2SO4 + 2KOH K2SO4 + 2H2O;
ME(H2SO4) = M (H2SO4)/2 = 49,04 g/mol-echiv
Constanta de disociere a acidului sulfuric la treapta a doua
este K2 = 1,210-2, deci suficient de mare pentru ca acidul sulfuric s
fie considerat drept acid tare. n rezultatul reaciei se formeaz o sa-
re ce nu se supune hidrolizei i n acest caz pH-ul n punctul de
echivalen va fi egal cu 7. Aceast valoare a pH-ului indic posibi-
litatea folosirii indicatorilor metiloranj, metil-rou sau fenolftaleina
intervalul de viraj al crora este cuprins (3,1-4,4), (4,4-6,2) i
(8,0-10) respectiv.
b) Titrarea unui acid slab (de exemplu CH3COOH)
Titrarea are la baz ecuaia reaciei:
CH3COOH + KOH CH3COOK + H2O;
ME(CH3COOH) = M(CH3COOH) = 60,03 g/mol-echiv.
n rezultatul reaciei se formeaz o sare, ce se supune hidro-
lizei bazice. Valoarea pH-ului n punctul de echivalen se afl n
intervalul bazic (pH>7) i se calculeaz din relaia:
1 1 1
pH e = lg K w lg K HAn + lg C KtAn ;
2 2 2
5
K CH 3COOH = 1,82 10 ;

25
1 1
pH = 7 + pK CH 3COOH + lg CCH 3COOK
2 2
1 1
pH = 7 + 4,74 + lg 0,1 = 7 + 2,37 0,5 = 8,87
2 2
Valoarea pH-ului n punctul de echivalen indic posibili-
tatea folosirii indicatorului fenolftaleina.
c) Dozarea acizilor polibazici (de exemplu H3PO4)
Titrarea acestui tip de acizi are unele particulariti. Poliaci-
zii disociaz n trepte, din aceast cauz i neutralizarea lor are loc
n trepte.
Acidul ortofosforic disociaz n trei trepte, fiecare fiind ca-
racterizat de o constant de disociere:
H3PO4 H+ + H2PO4-; K1 = 1,110-2;
-
H2PO4 2-
H + HPO4 ; K2 = 2,010-7;
+

HPO42- H+ + PO43-; K3 = 3,610-13.


Dozarea acidului ortofosforic se petrece pn la prima treap-
t de ionizare (dihidrogenofosfatul de potasiu) sau pn la treapta a
doua de ionizare (hidrogenofosfatul de potasiu).
1. Pentru prima treapt are loc reacia:
H3PO4 + KOH KH2PO4 + H2O
Concentraia ionilor de hidrogen i pH-ul n primul punct de
echivalen se va calcula din relaia:
[H ] =+
K 1 K 2 = 1,1 10 2 2,0 10 7 = 4,69 10 5 ;
pH e = 4,33
Sfritul titrrii acidului ortofosforic la prima treapt poate fi
fixat cu metil-oranj.
2. Pentru a doua treapt are loc reacia:
H2PO4- + KOH K2HPO4 + H2O
Dac titrarea decurge pn la hidrogenofosfat de potasiu
concentraia ionilor de hidrogen i pH-ul n al doilea punct de echi-
valen se va calcula din relaia:
[H ] =
+
K 2 K 3 = 2,0 10 7 3,6 10 13 = 2,68 10 10 ;
pH e = 9,57

26
Sfritul titrrii acidului ortofosforic la a doua treapt poate
fi fixat cu fenolftaleina. Titrarea pn la treapta a treia este practic
irealizabil, deoarece disocierea acidului la aceast treapt este
foarte slab.
Modul de lucru. Soluia ce conine o anumit cantitate de
acid (H2SO4, CH3COOH sau H3PO4), primit de la profesor, se
transfer cantitativ prin plnie n balonul cotat de 100 cm3, se
dilueaz cu ap distilat pn la cot i se agit bine. Pipeta Mohr
(10 cm3) se cltete cu ap distilat, apoi cu soluia de dozat. Cu pi-
peta se transfer 10 cm3 de aceast soluie n balonul conic pentru
titrare, se adaug 2-3 picturi indicator. Biureta se umple
regulamentar cu soluia standardizat KOH. Se titreaz alicota
soluiei de dozat pn la culoarea corespunztoare a indicatorului,
stabil timp de 30 secunde.
Titrarea trebuie repetat pn se obin 3 valori reproductibile,
apoi se calculeaz valoarea medie Vmed(KOH) consumat la
titrarea 10 cm3 soluie acid.

Calcularea coninutului de acid n prob


Se calculeaz valoarea TKOH/acid cu precizie 0,00....g/cm3:
Cn ME(acid )
TKOH / acid = ( KOH )
1000
Apoi se calculeaz coninutul total al acidului n soluia ana-
lizat, tinnd cont, c volumul balonului cotat (100 cm3) este de 10
ori mai mare dect volumul alicotei de soluie de acid titrate:
100
m( acid ) = TKOH / acid Vmed ( KOH ) .
10
De motivat prin calcule aplicarea indicatorului n dependen-
de natura acidului dozat.

27
Lucrarea de laborator nr.3
Prepararea soluiei titrate de acid clorhidric
Soluia de acid clorhidric HCl de concentraia aproximativ
(0,1 n) se prepar prin diluia unei soluii mai concentrate HCl (1 n).
Concentraia exact se stabilete prin standardizarea soluiei
preparate cu substana standard primar - tetraboratul de sodiu
Na2B4O710H2O.
Modul de preparare. Se calculeaz volumul soluiei 1 n HCl
necesar pentru prepararea unui anumit volum soluie 0,1 n HCl con-
form legii echivalenilor
C n1 V1 = C n 2 V2 , unde V2 i Cn2 volumul i concentraia
normal a soluiei HCl dup diluare; V1 i Cn1 valorile respective
pn la diluare.
Volumul soluiei de acid calculat V1 se msoar cu cilindrul.
Cu un alt cilindru se msoar apa distilat:
VH2O = V2 V1. Soluia preparat de acid se agit bine.

Standardizarea soluiei HCl (0,1 n) cu substana standard


primar tetraboratul de sodiu prin metoda pipetrii

1. Prepararea soluiei standard primare


Na2B4O7 10H2O de 0,1 n.
De regul se prepar 1 l soluie Na2B4O710H2O cu concen-
traia normal Cn = 0,1000 n aplicnd fixanalul. E de menionat, c
boraxul (Na2B4O710H2O) se dizolv greu n ap rece. De aceea
proba borax se transfer cantitativ ntr-un pahar de 250-300 ml, se
adaug 150-160 cm3 ap fierbinte i prin micri de rotaie se agit
bine coninutul paharului. Dup dizolvarea complet a probei
soluia se rcete i se transfer cantitativ prin plnie n balonul
cotat de 1000 cm3. Apoi nivelul soluiei din balonul cotat se aduce
pn la cot i se agit bine.
Stabilirea concentraiei acidului cu ajutorul Na2B4O710H2O
se bazeaz pe reacia:
Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O 4H3BO3 + 2NaCl
Etapele reaciei:
28
1. Na2B4O7 + 7H2O 4H3BO3 + 2NaOH
2. 2NaOH + 2HCl 2NaCl + 2H2O
ME(Na2B4O710H2O) = M(Na2B4O710H2O)/2;
381,38
ME(Na2B4O710H2O) = = 190,69 g/mol-echiv.
2
2. Titrarea soluiei de lucru HCl
Calculm pH-ul soluiei n punctul de echivalen i alegem
indicatorul potrivit.
Conform ecuaiei sumare a reaciei, n punctul de echivalen-
n soluie se conine acidul boric H3BO3. Acest acid este un acid
slab pentru care pK1 = 9,24. n punctul de echivalen concentraia
H3BO3 = 0,1 n i pH-ul soluiei va fi aproximativ 5,12:
[ ]
H + e = K 1 (H 3 BO3 ) C H 3 BO 3 ;
1 1
pH e = pK H 3 BO 3 lg C H 3 BO 3
2 2
9,24 1
pH e = ( 1) = 4,62 + 0,5 = 5,12
2 2
Deci pentru fixarea punctului final de titrare indicatorul optim
este metil-rou cu pT = 5,5.
Se admite titrarea cu metil-oranj cu pT = 4, ce nu depete
limita saltului pH pe curba de titrare pH 4 6,2.
Preparnd soluiile necesare se ncepe titrarea. Biureta se
spal cu apa distilat, apoi se cltete cu 5-7 cm3 soluie HCl pentru
a nltura rmia de ap. Biureta se umple regulamentar cu soluia
HCl preparat.
Pipeta Mohr (10 cm3) se spal cu ap distilat, apoi se cl-
tete cu soluia borax. Soluia borax (10 cm3) se transfer cantitativ
ntr-un balon pentru titrare (100 cm3) i se adaug 1-2 picturi
metil-rou. Balonul cu soluia tetraborat de sodiu se aaz pe o
hrtie alb sub biuret i se titreaz, rotind lent balonul, pn cnd
de la o pictur n exces de acid clorhidric culoarea galben a
soluiei va trece n culoare roz, care se va menine timp de 30
secunde.

29
Se efectueaz paralel 3-4 titrri. Dac titrarea se efectueaz
calitativ diferena volumelor la titrare nu trebuie s depeasc
0,1 ml.
Se noteaz n caiet volumele soluiei HCl, consumate la ti-
trri i se calculeaz valoarea medie a volumului de la 3 titrri re-
productibile.
Avnd valoarea medie a volumului soluiei HCl i cunos-
cnd concentraia normal a soluiei Na2B4O710H2O, se calculeaz
concentraia normal (Cn), coeficientul de corecie (K) i titrul (T) a
soluiei de acid.
Cn( Na 2 B4 O7 10 H 2 O ) V( Na 2 B4 O7 10 H 2 O )
Cn ( HCl ) = ;
V( HCl ) med .
C Cn ( HCl ) ME( HCl )
n ( HCl ) exp .
K ( HCl ) = ; T( HCl ) = .
C 1000
n( HCl ) teor .
Soluia titrat de acid clorhidric HCl servete pentru deter-
minarea coninutului diferitor baze, sruri cu hidroliz bazic n
soluiile analizate.

Lucrarea de laborator nr. 4


Dozarea amoniacului n srurile de amoniu prin procedeul de
titrare dup rest (prin retitrare, dup rmi)
Analiznd substane de origine vegetal sau animal, ct i
materiale tehnice, deseori se determin coninutul azotului. n acest
scop substana organic se descompune la nclzire cu acid sulfuric
concentrat, iar azotul din substan trece n sare de amoniu
(NH4)2SO4. n proba titrat cu acid sulfuric se dozeaz amoniacul,
dup care se determin partea de mas a azotului.
S examinm dozarea amoniacului prin metoda de retitrare a
titrantului.
La soluia de dozat se adaug un exces soluie standardizat
KOH. La fierberea soluiei amoniacul se elimin. Excesul de KOH
dup rcire se titreaz cu soluia standardizat HCl.
Ecuaiile reaciilor ce au loc:
30
(NH4)2SO4 + KOH(exces) 2NH4OH + K2SO4 + KOH(rmi);
t 0C
2NH4OH 2NH3 + 2H2O;
KOH(rmi) + HCl KCl + H2O.

Modul de lucru. Soluia ce conine o anumit cantitate de


sare de amoniu [(NH4)2SO4, NH4Cl] se ia de la profesor i se
transfer cantitativ prin plnie n balonul cotat (100 cm3), se
dilueaz cu ap distilat pn la cot, se agit bine.
Se transfer cantitativ 10 cm3 soluie de dozat cu pipeta
Mohr n balonul pentru titrare (100-150 cm3). Apoi cu alt pipet
Mohr (25 cm3) se adaug soluie standardizat KOH. Amestecul ob-
inut se nclzete pn la fierbere i n aceast stare se menine
pn la eliminarea complet a amoniacului. Lipsa amoniacului se
depisteaz cu hrtia umectat de turnesol, care se introduce n ori-
ficiul balonului peste 7 minute de fierbere. Dac hrtia nu-i schim-
b culoarea n albastru tot amoniacul s-a eliminat. Soluia se
rcete, se adaug 1-2 picturi metil-rou i se titreaz cu soluia
standardizat HCl.
Titrarea trebuie efectuat cel puin de trei ori pn la obine-
rea valorilor, care nu difer mai mult de 0,1 cm3. Se calculeaz vo-
lumul mediu HCl, consumat la titrarea rmiei soluiei KOH.

Calcularea coninutului de amoniac n prob


1. Se calculeaz volumul KOH(rmi), care nu a reacionat
cu (NH4)2SO4 (sau NH4Cl):
V( HCl )med . Cn ( HCl ) = V( KOH )ramas . Cn ( KOH ) ;
V( HCl ) med . Cn ( HCl )
V( KOH ) ramas. = ;
Cn ( KOH )
2. Se determin volumul KOH care a interacionat cu sarea
de amoniu V(KOHNH3).
V(KOHNH3) = 25 V(KOH)rm.;
3. Se calculeaz coninutul amoniacului n proba dozat
m(NH3):

31
Cn( KOH ) V( KOH NH 3 ) ME( NH 3 ) 10
m( NH 3 ) = .
1000
Formulai concluzia privitor la determinarea azotului n sub-
stanele de origine vegetal sau animal, ct i materiale tehnice.
Argumentai procedeul de titrare folosit.

ntrebri i probleme
1. Calculai masa molar a echivalentului (ME) acizilor, bazelor i
srurilor, ce particip n urmtoarele reacii:
a) H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + H2O;
b) Ca(OH)2 + HCl Ca(OH)Cl + H2O;
c) 2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 6H2O;
d) H2SO4 + NaCl NaHSO4 + HCl;
e) H4P2O7 + 3NaOH Na3HP2O7 + 3H2O.
2. Ce reprezint punctul de echivalen? n ce domeniu de pH (acid,
neutru, bazic) se afl punctul de echivalen la titrarea soluiei: a)
unui acid tare cu o baz tare; b) unui acid slab cu o baz tare; c)
unei baze slabe cu un acid tare?
3. n care din urmtoarele reacii ale soluiilor propuse punctul de
echivalen corespunde la pH = 7, pH > 7, pH < 7:
a) HNO3 + NaOH; b) HCOOH + NaOH;
c) C2H5COOH + KOH; d) NH3 + HCl;
e) KOH + HCl; f) KCN + HCl.
4. Determinai masa acidului oxalic (H2C2O42H2O) necesar pentru
titrarea a 20,00 ml soluie 0,100 n NaOH?
5. Proba 0,6000 g de acid oxalic (H2C2O42H2O) a fost dizolvat
ntr-un balon cotat de 100 ml. Pentru titrarea a 20,00 ml soluie
obinut s-au consumat 18,34 ml soluie de hidroxid de sodiu.
Determinai normalitatea (Cn) soluiei NaOH i titrul ei dup
H2C2O4.
6. Calculai normalitatea (Cn) soluiei HCl, dac pentru titrarea a
20,00 ml de aceast soluie s-au consumat 19,20 ml soluie 0,100 n
NaOH, preparat din fixanal.

32
7. Proba 0,5341 g de baz, ce conine 92% NaOH i 8% impuriti,
a fost dizolvat ntr-un balon cotat de 100 ml. Determinai
normalitatea (Cn), titrul (T) soluiei de acid clorhidric, titrul soluiei
de acid clorhidric n raport cu hidroxidul de sodiu (THCl/NaOH), dac
pentru titrarea a 15,00 ml soluie NaOH s-au consumat 19,50 ml
soluie HCl.
8. Determinai normalitatea (Cn) soluiei KOH, dac pentru titrarea
a 15,00 ml de aceast soluie s-au consumat 18,70 ml soluie de acid
clorhidric (THCl = 0,002864 g/cm3).
9. Pn la ce volum trebuie diluat soluia, care conine 1,5300 g
NaOH, ca pentru titrarea a 20,00 ml soluie s se consume 14,70 ml
soluie HCl (THCl = 0,003800g/cm3).
10. Cte grame carbonat de sodiu se conin n soluie de Na2CO3,
dac pentru neutralizarea pn la NaHCO3 s-au consumat 21,40 ml
soluie HCl (THCl = 0,002789 g/cm3).
11. Pentru titrarea soluiei obinute din 0,1370 g acid oxalic s-au
consumat 22,10 ml soluie 0,0984 n NaOH. Cte molecule ap de
cristalizare se conin n H2C2O4nH2O?
12. Ce mas hidroxid de sodiu este necesar pentru titrarea a 22,00
ml soluie HCl cu THCl/Na2O = 0,003514 g/cm3?
13. Ce prob sod anhidr (Na2CO3) trebuie luat , ca la titrarea ei
pn la CO2 s se consume 20,00 ml soluie HCl 0,1000 n?
14. Determinai masa probei de calcar ce conine 60% CaCO3, dac
la titrarea ei se consum 20,00 ml soluie HCl cu titrul THCl =
0,003820 g/cm3.
15. Ce prob de NaNO3 s-a luat pentru dozare conform metodei de
reducere a NO3- pn la NH3, dac amoniacul format a fost captat
cu 40,00 ml soluie 0,1245 n HCl i excesul de acid a fost titrat cu
22,40 ml soluie NaOH de 0,1002 n?
16. Sarea de amoniu cu masa de 1,000 g a fost tratat cu exces de
soluie concentrat de hidroxid de sodiu. Amoniacul format a fost
captat cu 50,00 ml soluie 1,0720 n HCl. Excesul acidului s-a titrat
cu 25,40 ml soluie NaOH (TNaOH = 0,004120 g/cm3). De calculat
partea de mas NH3 n prob.

33
17. Proba NH4Cl a fost tratat cu exces de soluie de baz alcalin.
Amoniacul format a fost captat cu 50,00 ml soluie HCl 0,5120 n.
Soluia obinut a fost diluat pn la 250,0 ml. Pentru titrarea a
50,00 ml soluie obinut s-au consumat 25,73 ml soluie KOH 0,05
n (KKOH = 0,974). Cte grame NH3 se conin n proba de clorur de
amoniu iniial?

9. METODA DE OXIDARE I REDUCERE


(OXIDIMETRIA, REDOXIMETRIA)
Metodele de oxidoreducere (oxidimetria, redoximetria) se
bazeaz pe reaciile, n care elementele de structur fac parte din
substanele reactante (atomii, ionii sau moleculele) i modific
gradul (numrul) de oxidare.
n calitate de soluii de lucru n aceste metode servesc solu-
iile oxidanilor sau reductorilor, conform crora se denumesc
metodele, n care snt folosite.
Masa molar a echivalentului oxidantului sau reductorului
se determin din raportul masei molare la numrul de electroni
cedai sau adiionai n reacie. De exemplu:

K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4 Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+K2SO4+7H2O
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
2Fe2+ -2e- 2Fe3+
M ( K 2Cr2O7 )
294,2
ME( K 2Cr2O7 ) = =
= 49,03g / mol echiv
6 6
M ( FeSO4 ) 151,92
ME( FeSO4 ) = = = 75,96 g / mol echiv
2 2
Pentru una i aceeai substan masa molar a echivalentului
poate fi diferit, n funcie de reacia redox la care particip
substana respectiv.

34
9.1. PERMANGANATOMETRIA
Permanganatometria este metoda oxidimetric unde n ca-
litate de soluie de lucru se utilizeaz soluia permanganatului de
potasiu KMnO4. Titrarea cu participarea acestei soluii se
realizeaz numai ntr-un mediu puternic acid, n care ionii MnO4- se
reduc pn la ioni Mn2+ incolori. Pentru acidulare se folosete nu-
mai acidul sulfuric (1:4). Acidul clorhidric i acidul azotic nu se fo-
losesc n acest scop deoarece pot modifica rezultatele titrrii fiind I-
ul un reductor puternic, iar al II-lea oxidant puternic.
n permanganatometrie punctul final al titrrii se fixeaz fr
indicator extern. Soluia permanganatului de potasiu de culoare roz-
violet, n procesul titrrii se decoloreaz, reacionnd cu
reductorul. n momentul, cnd n soluie nu mai rmne reductor,
la adugarea unei picturi de soluie KMnO4 n exces, soluia se
coloreaz n roz-deschis. Astfel punctul final al titrrii se fixeaz cu
ajutorul soluiei de lucru KMnO4.
Soluia permanganat de potasiu de concentraie aproximativ
0,1 n se prepar din timp, se pstreaz n vase d culoare nchis, de-
oarece lumina provoac reacii de descompunere i se standardizea-
z peste 7-10 zile. Concentraia exact se stabilete dup soluia
acidului oxalic H2C2O42H2O de concentraie 0,1000 n, preparat
din fixanal. Reacia decurge conform ecuaiei:
2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 2MnSO4 + 10CO2 + K2SO4 + H2O
MnO4- + 8H+ +5e- Mn2+ + 4H2O
C2O42- -2e- 2CO2
Concentraia normal (sau echivalent) a soluiei permanga-
nat de potasiu se calculeaz n baza legii echivalenilor, conform
formulei cunoscute (cu precizie de pn la 0,0001):
Cn V( H 2 C 2 O4 )
Cn ( KMnO4 ) = ( H 2 C 2 O4 ) .
V( KMnO4 ) med .
Scriei concluzie privitor la standardizarea soluiilor aplicate
n redoximetrie.

35
Lucrarea de laborator nr.5
Dozarea nitriilor
Dozarea nitriilor se bazeaz pe reaciile interaciunii lor cu
permanganatul de potasiu n mediu acid. Reacia decurge conform
ecuaiei:
5NaNO2 + 2KMnO4 + 3H2SO42MnSO4 + 5NaNO3 + K2SO4 + 3H2O
NO2- + H2O -2e- NO3- + 2H+
MnO4- + 8H+ +5e- Mn2+ + 4H2O
M ( NaNO2 ) 69
ME( NaNO2 ) = = = 34,5 g / mol echiv.
2 2
Particularitatea acestei dozri const n faptul, c nitriii se
descompun uor n mediu acid formnd oxizi de azot:
2NaNO2 + H2SO4 Na2SO4 + NO + NO2 + H2O
Pentru a evita aceste pierderi e necesar de aplicat metoda re-
versiv de titrare i anume: soluia acidulat de KMnO4 se afl n
balonul de titrare i se titreaz cu soluie de nitrit din biuret.
Modul de lucru. Soluia de nitrit primit de la profesor, se
transfer cantitativ ntr-un balon cotat cu volumul 100 cm3, se
dilueaz cu ap distilat pn la cot i se agit bine. Cu soluia
obinut de nitrit se umple biureta preventiv cltit cu aceast
soluie. n balonul pentru titrare cu volumul de 250 cm3 se transfer
cantitativ cu pipeta 10 cm3 soluie standardizat permanganat de po-
tasiu, se adaug cu cilindrul 10 cm3 acid sulfuric (1:4) i amestecul
obinut se dilueaz cu ap distilat pn la aproximativ 100 cm3.
Soluia obinut se nclzete pn la 40-500C i se titreaz cu
soluia de dozat pn la dispariia culorii permanganatului de
potasiu. Deoarece reacia decurge n timp, spre sfritul titrrii
soluia de nitrit se adaug mai lent pentru a evita supratitrarea.
Titrarea se repet, se calculeaz volumul mediu al soluiei de nitrit
(din trei titrri reproductibile), consumat pentru reacia cu KMnO4
i se calculeaz coninutul lui n proba de dozat:
Cn 10
Cn ( NaNO2 ) = ( KMnO4 ) ;
V( NaNO2 ) med .

36
Cn ( NaNO2 ) ME( NaNO2 ) 100
Q( NaNO2 ) = .
1000
Formulai concluzia i motivai procedeul de titrare utilizat
n aceast dozare.

9.2. IODOMETRIA
Metoda iodometric se bazeaz pe reaciile de oxidare a io-
nilor de iod i reducere a iodului n ioni de iod:
I2 + 2e- 2I-
Aceast metod d posibilitatea de a doza reductori (As2O3,
Na2SO3), oxidndu-i cu soluia de iod, ct i oxidani (CuSO4, Fe3+,
MnO4- etc), care pot fi redui cu ionii de I-.
n calitate de soluii de lucru servesc soluiile I2 i tiosulfatul
de sodiu Na2S2O3. n calitate de indicator n aceast metod se
aplic amidonul, care formeaz cu I2 o combinaie complex de
culoare albastr intens.
Pentru standardizarea soluiei Na2S2O3 se utilizeaz substan-
a standard primar dicromatul de potasiu K2Cr2O7
( 0 = +1,33 V). Dei dicromatul de potasiu este un oxidant puter-
nic, iar tiosulfatul de sodiu Na2S2O3 ( 0 = +0,09 V) un reductor
puternic, reacia dintre aceti doi reageni decurge complicat i nu
poate fi exprimat printr-o singur ecuaie. Din aceast cauz stan-
dardizarea soluiei tiosulfatului de sodiu se realizeaz prin aplicarea
procesului de titrare indirect (procedeul de titrare a sub-
stituentului). Esena acestui proces const n urmtoarele: o cantitate
bine determinat de dicromat de potasiu se trateaz n mediu acid cu
exces de iodur de potasiu (soluie auxiliar). Reacia decurge
conform ecuaiei:
K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3I2 + 4K2SO4 + 7H2O
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
2I- -2e- I20
Iodul rezultat din reacie, este titrat cu soluia tiosulfatului de
sodiu. Reacia decurge conform ecuaiei:
2Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI.

37
Astfel tiosulfatul reacioneaz nu cu cantitatea cunoscut de
dicromat de potasiu ci cu substituentul lui iodul I2, eliminat n
rezultatul reaciei KI cu K2Cr2O7. Numrul echivalenilor de ti-
osulfat, conform legii echivalenilor, este egal cu numrul echiva-
lenilor de dicromat de potasiu, ce s-au aflat n balonul pentru ti-
trare.
Soluia Na2S2O3 de concentraie aproximativ 0,05 n se pre-
par din timp, cu 2-7 zile nainte de a fi folosit, deoarece ea nu este
stabil i reacioneaz cu CO2 (a) i oxigenul (b) din aer: a)
S2O32- + CO2 + H2O HCO3- + HSO3- + S
b) 2S2O32- + O2 2SO42- + 2S.
Soluia Na2S2O3 preparat se pstreaz n baloane de culoare
nchis pentru a le proteja de aciunea luminii.
Dup perioada indicat de stabilizare a soluiei ea se standar-
dizeaz i se calculeaz normalitatea ei:
Cn( K 2 Cr2 O7 ) V( K 2 Cr2 O7 )
Cn ( Na 2 S 2 O3 ) =
V( Na 2 S 2 O3 ) med .
Se calculeaz coeficientul de corecie (K) i titrul (T) solu-
iei tiosulfat de sodiu Na2S2O3.

Lucrarea de laborator nr.6


Dozarea iodometric a Cu(II) n soluie sulfat de cupru
Dozarea iodometric a Cu(II) n soluie sulfat de cupru se
bazeaz pe reacia:
2Cu2+ + 4I- 2CuI + I2 (1)
Iodul, rezultat din reacie, se titreaz cu soluie de lucru tio-
sulfat de sodiu. Reacia decurge conform ecuaiei deja cunoscute:
2Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI. (2)
Cantitatea iodului rezultat n procesul reaciei este echivalen-
t n acest caz cantitii cuprului (II).
Trebuie de menionat, c conform potenialelor standard
Cu /Cu+ (0 = +0,17V) n condiii normale aceast reacie decurge
2+

n sens opus. ns precipitarea formei reduse a sistemului Cu2+/Cu+


sub form de CuI, al crui produs de solubilitate este PS(CuI) =

38
1,110-12, modific n aa mod potenialul sistemului, nct reacia
(1) nu numai c are loc, dar fiind o reacie cantitativ, se aplic la
dozarea iodometric a Cu(II):
= 0,17 + 0,059 lg
[
Cu 2 + ]
= 0,17 + 0,059 lg
[
Cu 2 + I ][ ]
[Cu ] PS(CuI )
2+ -
Pentru [Cu ] = [I ] ?
1
= 0,17 + 0,059 lg 12 = 0,88V i
10
(Cu /Cu ) > (I2/I-); 0,88 > 0,54V.
2+ +

Modul de lucru. Proba de dozat se transfer cantitativ ntr-


un balon cotat de 100 cm3 i se dilueaz cu ap distilat pn la cot,
apoi se agit bine.
ntr-un balon conic de 250 cm3 se transfer cu cilindrul 10
cm soluie KI 10%, se adaug 5 cm3 acid sulfuric (1:4), apoi se
3

pipeteaz 10,00 cm3 soluie de dozat (soluie CuSO4). Amestecul se


las pentru 5 minute, apoi coninutul balonului se dilueaz cu ap
distilat aproximativ pn la 100 cm3. Iodul eliminat se titreaz cu
soluie tiosulfat de sodiu pn la colorarea soluiei n galben-
deschis. n acest moment se adaug 2-3 cm3 amidon i se continu
titrarea pn la dispariia culorii albastre, condiionat de formarea
complexului amidon-I2. Titrarea se repet pn la obinerea a trei
rezultate reproductibile. Se calculeaz volumul mediu al soluiei de
tiosulfat de sodiu, consumat pentru titrare i se calculeaz coninutul
Cu (II) n soluie:
Cn ( Na2 S 2O3 ) V( Na2 S 2O3 ) ME( Cu 2+ )
m( Cu 2+ ) = .
100
Argumentai procedeul de titrare utilizat de obicei n titrrile
iodometrice.

ntrebri i probleme
1. Determinai masa molar a echivalentului (ME) n reaciile de
oxido-reducere propuse? De terminat ecuaiile reaciilor, de le
egalat i de indicat oxidantul i reductorul:
39
a) I2 + Na2S2O3; b) H2O2 + KMnO4; c) FeSO4 + KMnO4;
d) H2C2O4 + KMnO4; e) FeCl2 + K2Cr2O7.
2. Putem oare prepara soluia titrat KMnO4, folosind proba
cntrit exact (0,0001 g)?
3. Ce substane pot fi utilizate pentru stabilirea titrului soluiei
KMnO4?
4. Factorii ce condiioneaz viteza unei reacii de oxido-reducere?
5. Care snt soluiile de lucru (titrate) i auxiliare aplicate n
iodometrie?
6. Care reacii se numesc autocatalitice? Exemple.
7. Scriei ecuaiile reaciilor, ce au loc la stabilirea concentraiei
tiosulfatului n raport cu dicromatul de potasiu. De ce n acest caz
iodura de potasiu se ia n exces? Calculai masa molar a echi-
valentului tiosulfatului n reacie cu iodul.
8. Ce mas permanganat de potasiu (KMnO4) este necesar pentru a
prepara 1,5 l soluie de 0,05 n?
9. Ce mas Na2S2O35H2O este necesar pentru a prepara:
a) 200,0 ml soluie cu T(Na2S2O3/I2) = 0,01500 g/cm3;
b) 500,0 ml soluie de 0,1 n?
10. Ce mas K2Cr2O7 este necesar pentru prepararea a 2 l soluie
cu T(K2Cr2O7/Fe) = 0,002792 g/cm3? Care este concentraia normal a
soluiei de dicromat de potasiu (K2Cr2O7)?
11. Pentru titrarea a 20,00 ml soluie acid oxalic, (TH2C2O4/ H2O =
0,00690 g/cm3) s-au consumat 25,00 ml soluie de permanganat de
potasiu. De calculat concentraia normal (Cn) i titrul soluiei de
KMnO4.
12. Calculai masa probei de acid oxalic (H2C2O42H2O), dizolvat
ntr-un balon cotat cu volumul 500 ml, dac la titrarea a 25,00 ml de
aceast soluie se consum 30,25 ml soluie, ce conine 1,5800 g/l
KMnO4.
13. Prob tehnic a acidului oxalic cu masa 0,2003 g a fost titrat cu
29,30 ml soluie KMnO4 cu T KMnO4/Fe = 0,006023 g/cm3. De
calculat partea de mas a H2C2O4 n proba tehnic.
14. La soluia acidulat de iodur de potasiu s-au adugat 20,00 ml
soluie 0,1133 n KMnO4, apoi iodul format s-a titrat cu 25,90 ml so-

40
luie tiosulfat de sodiu. De calculat concentraia normal a soluiei
de Na2S2O3.
15. La 40,00 ml soluie KMnO4 cu T(KMnO4/Fe) = 0,0050 g/cm3,
s-a adugat soluie de KI. Iodul format s-a titrat cu 35,90 ml soluie
Na2S2O3. De calculat T(Na2S2O3/Cu2+)?
16. De determinat masa probei K2Cr2O7 care la interaciunea cu
excesul soluiei KI formeaz o cantitate de I2, pentru dozarea cruia
s-au consumat 32,45 ml soluie Na2S2O3 cu titrul TNa2S2O3/I2 =
0,01270 g/cm3.
17. De calculat concentraia normal a soluiei Na2S2O3, dac
dozarea probei cu masa de 0,1530 g, se efectueaz conform
schemei: Cu Cu2+; 2Cu2+ + 4I- 2CuI + I2;
2S2O32- + I2 2S4O62- + 2I-. La titrarea I2 format s-au consumat
24,18 ml soluie Na2S2O3.
18. La 0,1500 g K2Cr2O7 s-a adugat exces soluie KI i acid
clorhidric. Iodul format s-a titrat cu 21,65 ml soluie Na2S2O3. De
determinat concentraia normal a soluiei Na2S2O3 i
T(Na2S2O3/I2).

10. COMPLEXONOMETRIA
Complexonometria se bazeaz pe reaciile, n care ionii de
dozat formeaz combinaii complexe cu reageni organici numii
complexoni.
De regul, se aplic urmtorii complexoni: acidul nitrilacetic
C6H9O6N (complexon I), acidul etilendiamintetracetic C10H16O8N2
(EDTA, complexon II) i sarea disodic a acidului eti-
lendiamintetracetic (complexon III). Formula de structur a acestei
sri poate fi prezentat:

HOOC H2C CH2 - COOH


N CH2 CH2 N
NaOOC H2C CH2 - COONa

n chimia analitic complexonul III poart denumirea de Tri-


lon B (formula scurt: Na2[H2V]).

41
10.1. Indicatorii n complexonometrie
Pentru fixarea sfritului titrrii n complexonometrie se
aplic aa numiii metal-indicatori, care formeaz combinaii com-
plexe colorate cu ionii metalelor ce se dozeaz. Aceste combinaii
snt nestabile i disociaz uor spre deosebire de combinaiile
complexe ale acestor cationi cu complexonii. De exemplu, in-
dicatorul eriocrom negru T formeaz cu ionii de calciu un complex
cu Kinst. = 3,910-6, iar Kinst. a complexului ionilor de Ca2+ cu
Trilonul B este egal cu 2,610-14.
n procesul titrrii complexul metal-indicator se descompune
i indicatorul se elimin n stare liber. Concomitent are loc schim-
barea culorii soluiei, care se observ cel mai bine n punctul de
echivalen.
Indicatorul funcioneaz n modul urmtor:
la adugarea indicatorului n soluie:
Me2+ + 2HInd Me(Ind)2 + 2H+
incolor cul.I cul.II
pe parcursul titrrii i n punctul de echivalen:
Me(Ind)2 + [H2V]2- MeV2- + 2HInd
cul.II incolor incolor cul.I

Culoarea se va schimba de la cea caracteristic moleculelor


Me(Ind)2, la cea caracteristic indicatorului liber HInd.

Specificul decurgerii reaciilor cu aplicarea soluiei Trilon B


Reacia formrii complecilor cu Trilon B este nsoit de
acumularea ionilor H+. De exemplu:
CaSO4 + Na2[H2V] Na2[CaV] + H2SO4
Ca2+ + [H2V]2- [CaV]2- + 2H+
Pentru a deplasa echilibrul acestei reacii spre dreapta este
necesar crearea unui mediu alcalin (principiul Le Chtelir). Din
aceast cauz toate dozrile cu aplicarea acestui tip de reacii se
efectueaz ntr-un mediu slab alcalin (pH 8-10), care se asigur cu
ajutorul soluiei tampon (NH4OH + NH4Cl).

42
Prepararea i standardizarea soluiei de complexon III
Pentru prepararea soluiei standard de complexon III se fo-
losete sarea disodic a acidului etilendiamintetracetic, dihidratat
Na2C10H14O8N22H2O sau Na2H2V2H2O
(M = 372,25 g/mol; ME = 1/2M = 186,12 g/mol-echiv).
Dac sarea disodic, care conine ap de cristalizare, se usu-
c la 120-1400C, se obine sare anhidr. Cnd snt chimic pure,
ambele sruri pot fi folosite pentru prepararea soluiei standard de
complexon III. Pentru a prepara un litru soluie 0,1 n complexon III
se vor cntri la balana analitic 18,6125 g Na2H2V2H2O, sau
16,8110 g sare anhidr Na2H2V.
Dac substana de baz nu este pur, se prepar o soluie de
concentraie aproximativ, care apoi se standardizeaz.
Pentru stabilirea concentraiei exacte a acestei soluii se fo-
losete soluia 0,1000 n MgSO4, preparat din fixanal.

Modul de lucru la standardizarea soluiei Trilon B


ntr-un balon conic pentru titrare (250 cm3) se pipeteaz
10,00 cm3 soluie MgSO4 0,1000 n, se adaug cu cilindrul 5 cm3 so-
luie tampon (NH4OH + NH4Cl) (pH 8-10) i 35 cm3 ap distilat.
Amestecul obinut se titreaz cu soluie Trilon B din biuret n
prezena a 3-5 picturi de eriocrom negru T pn la schimbarea cu-
lorii din vin-rou n albastru. Titrarea se repet, se calculeaz V(Trilon
B)med. din trei valori reproductibile a volumului soluiei Trilon B
consumat la titrarea soluiei MgSO4 i se calculeaz normalitatea
soluiei Trilon B:
Cn ( MgSO4 ) V( MgSO4 )
Cn (TrilonB ) = .
V(TrilonB ) med .
Datele obinute se introduc n tabel i se trage concluzie din
rezultatele obinute.

43
Lucrarea de laborator nr. 7
Dozarea complexonometric a duritii totale a apei
Duritatea total a apei este provocat de prezena ionilor
Ca2+ i Mg2+. Soluia Trilon B formeaz cu aceti ioni compui
compleci incolori foarte stabili.
Apa se titreaz cu Trilon B n mediu alcalin (pH 8-10) n
prezena indicatorului eriocrom negru T. Meninerea valorii pH a
soluiei n limitele indicate se realizeaz prin adugarea soluiei
tampon (NH4OH + NH4Cl). Reacia decurge conform ecuaiilor:
1. H2Ind 2H+ + Ind2-
albastru
2. Ca2+ + Ind2- CaInd
Mg2+ + Ind2- MgInd
vinrou
3. CaInd + Na2[H2V] Na2[CaV] + 2H+ + Ind2-
MgInd + Na2[H2V] Na2[MgV] + 2H+ + Ind2-
incolor incolor albastru
+
Ionii H snt neutralizai de soluia tampon.

Modul de lucru. ntr-un balon conic pentru titrare (250 cm3)


se toarn cu cilindrul 50 cm3 de ap, se adaug 5 cm3 soluie
tampon i 3-5 picturi de indicator eriocrom negru T. Biureta se
umple regulamentar cu soluia standard Trilon B i amestecul din
balonul pentru titrare se titreaz pn la schimbarea culorii vin-rou
n albastru. Titrarea se repet i se calculeaz volumul mediu al so-
luiei Trilon B din trei titrri reproductibile. Duritatea total a apei
se calculeaz din relaia:
Cn(TrilonB ) V(TrilonB ) med . 1000
D( H 2 O ) = .
V( H 2O )

Duritatea se exprim n mmol-echiv/l Ca2+ i Mg2+.


Datele obinute se introduc n tabel i se trage concluzie din
rezultatele obinute.

44
ntrebri i probleme
1. Care substane chimice se consider complexoni? Din ce
clas de compui fac parte i ce proprieti chimice posed?
2. Esena complexonometriei. Indicai soluiile de lucru i
indicatorii aplicai n complexonometrie. De scris ecuaia reaciei de
determinare a ionilor Mg2+ cu Trilon B.
3. Ce metalo-indicatori cunoatei i care este mecanismul
aciunii lor?
4. Cum determinm duritatea apei cu soluia Trilon B. De
scris formula de calcul. Denumii indicatorii.
5. La titrarea a 25 ml ap s-au consumat 2,2 ml soluie
0,05 n complexon III cu coeficientul de corecie K = 0,969. S se
calculeze duritatea total a apei.
6. S se calculeze concentraia normal i titrul soluiei
EDTA n raport cu CaO (TEDTA/CaO), dac la titrarea unei probe de
CaCO3 cu masa 0,1045 g s-au consumat 21,06 ml de acid etilen-
diamintetracetic.
7. Ce mas de zinc s-a dizolvat n 100,00 ml acid sulfuric,
dac pentru titrarea a 20,00 ml soluie obinut s-a consumat 20,00
ml soluie 0,2 M Trilon B?
8. O soluie cu volumul 20 ml, ce conine ioni Mg2+, s-a ti-
trat cu 45 ml soluie complexon III de concentraie 0,01 M. S se
calculeze masa magneziului i concentraia molar a soluiei
iniiale.
9. O prob de calcar ce conine CaCO3 i MgCO3 cu masa
1,0 g a fost dizolvat n ap cu volumul 100 ml. La titrarea a 20 ml
de soluie preparat s-au consumat 19,25 ml soluie
0,05 M Trilon B (titrarea sumar a ionilor Ca2+ i Mg2+). Pentru
titrarea numai a ionilor Mg2+ s-au consumat 6,26 ml soluie Trilon
B. S se calculeze prile de mas ale carbonailor de calciu i
magneziu n proba de calcar.
10. O prob de sare de magneziu cu masa 0,2 g a fost di-
zolvat ntr-un balon cotat de 100 ml. Pentru titrarea a 20,00 ml so-
luie s-au consumat 20,25 ml soluie 0,0250 M Trilon B. S se cal-
culeze partea de mas a magneziului n sare.

45
Bibliografie
1. Donald J., Pietrzik, Clude W. Frank. Chimie analitic.
Bucureti, 1986.
2. Calu I., Analiza volumetric. Iai, 1986.
3. Bold A., Gaburici M. Analiza titrimetric. Iai,1985.
4. Cernega L., Amarii V. Analiza volumetric. Chiinu,
UTM, 2002.
5. Cernega L., inic G. Chimia analitic. Chiinu, UTM,
2006.
6. Amarii V., Cernega L. Chimia analitic. Metode cantitative.
ndrumar de laborator. Chiinu, UTM, 2003.

46
CUPRINS
ANALIZA VOLUMETRIC
1. Noiuni fundamentale i formule de calcul 3
2. Vase de laborator i tehnica de lucru n analiza volumetric 5
3. Clasificarea metodelor volumetrice (titrimetrice) 8
3.1. Clasificarea metodelor volumetrice conform tipului
de reacie 9
3.2. Clasificarea metodelor volumetrice conform
modalitii de titrare 10
4. Concentraia soluiilor 12
5. Echivalentul chimic. Legea echivalenilor 13
6. Metode de calcul n analiza volumetric 15
6.1. Modelul raportului privind lucrarea de laborator 20
7. Metoda acido-bazic (de neutralizare) 21
7.1. Soluiile de lucru (standardizate) n metoda
acido-bazic 22
8. Lucrri de laborator 22
LL nr.1 Prepararea soluiei de lucru KOH i standardizarea
ei cu acidul oxalic H2C2O4 2H2O 22
LL nr.2 Dozarea acizilor 25
LL nr.3 Prepararea soluiei titrate de acid clorhidric 28
LL nr.4 Dozarea amoniacului n srurile de amoniu prin
procedeul de titrare dup rest (prin retitrare, dup rmi) 30
9. Metoda de oxidare i reducere (oxidimetria, redoximetria) 34
9.1. Permanganatometria 35
LL nr.5 Dozarea nitriilor 36
9.2. Iodometria 37
LL nr.6 Dozarea iodometric a Cu(II) n soluie sulfat
de cupru (II) 38
10. Complexonometria 41
10.1. Indicatorii n complexonometrie 42
LL nr.7 Dozarea complexonometric a duritii totale a apei 44
BIBLIOGRAFIE 46

47
CHIMIE ANALITIC

Metode cantitative volumetrice


NDRUMAR DE LABORATOR

Autori: Ana Verejan


Svetlana Haritonov
Galina inic

Redactor:I.Enachi

Bun de tipar 07.02.10. Formatul hrtiei 60x84 1/16.
Hrtie ofset. Tipar RISO Tirajul 150 ex.
Coli de tipar 3,0 Comanda nr.17

U.T.M., 2004, Chiinu, bd. tefan cel Mare, 168.


Secia Redactare i Editare a U.T.M.
2068,Chiinu, str. Studenilor, 9/9

48
UNIVERSITATEA TEHNIC A MOLDOVEI

CHIMIE ANALITIC

Metode cantitative volumetrice

NDRUMAR DE LABORATOR

Chiinu

2011

49