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Mdulos 1 a3 Volume 1

Andrea Thompson Da Poian


Debora Foguel
Marlvia Dansa Petretski
Olga Lima Tavares Machado

Bioqumica II
Bioqumica II
Volume 1 - Mdulos 1 a 3 Andrea Thompson Da Poian
Debora Foguel
Marlvia Dansa Petretski
Olga Lima Tavares Machado

Apoio:
Fundao Cecierj / Consrcio Cederj
Rua Visconde de Niteri, 1364 Mangueira Rio de Janeiro, RJ CEP 20943-001
Tel.: (21) 2334-1569 Fax: (21) 2568-0725

Presidente
Masako Oya Masuda

Vice-presidente
Mirian Crapez

Coordenao do Curso de Biologia


UENF - Milton Kanashiro
UFRJ - Ricardo Iglesias Rios
UERJ - Cibele Schwanke

Material Didtico
ELABORAO DE CONTEDO
Andrea Thompson Da Poian
Debora Foguel Departamento de Produo
Marlvia Dansa Petretski
Olga Lima Tavares Machado EDITORA PROGRAMAO VISUAL
COORDENAO DE DESENHO Tereza Queiroz Alexandre dOliveira
INSTRUCIONAL Bruno Gomes
COORDENAO EDITORIAL
Cristine Costa Barreto Jane Castellani Cristiane Matos Guimares
DESENHO INSTRUCIONAL E REVISO REVISO TIPOGRFICA ILUSTRAO
Alexandre Rodrigues Alves Equipe CEDERJ Jefferson Caador
Carmen Irene Correia de Oliveira Salmo Dansa
COORDENAO DE
Jos Meyohas CAPA
PRODUO
COORDENAO DE REVISO Jorge Moura Eduardo Bordoni
Maria Anglica Alves PRODUO GRFICA
REVISO TCNICA Andra Dias Fies
Marta Abdala Fbio Rapello Alencar

Copyright 2005, Fundao Cecierj / Consrcio Cederj


Nenhuma parte deste material poder ser reproduzida, transmitida e gravada, por qualquer meio
eletrnico, mecnico, por fotocpia e outros, sem a prvia autorizao, por escrito, da Fundao.

P749b
Poian, Andrea Thompson Da.
Bioqumica 2. v.1/ Andrea Thompson Da Poian.
Rio de Janeiro : Fundao CECIERJ, 2009.
132p.; 19 x 26,5 cm.
ISBN: 85-89200-75-2
1. Bioqumica. 2. Metabolismo. 3. Bioenergtica.
I. Foguel, Debora. II. Petretski, Marlvia Dansa.
III. Machado, Olga Lima Tavares. IV. Ttulo.
2009/1 CDD: 572
Referncias Bibliogrficas e catalogao na fonte, de acordo com as normas da ABNT.
Governo do Estado do Rio de Janeiro

Governador
Srgio Cabral Filho

Secretrio de Estado de Cincia e Tecnologia


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Universidades Consorciadas
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NORTE FLUMINENSE DARCY RIBEIRO RIO DE JANEIRO
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UERJ - UNIVERSIDADE DO ESTADO DO UFRRJ - UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL


RIO DE JANEIRO DO RIO DE JANEIRO
Reitor: Ricardo Vieiralves Reitor: Ricardo Motta Miranda

UFF - UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE UNIRIO - UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESTADO


Reitor: Roberto de Souza Salles DO RIO DE JANEIRO
Reitora: Malvina Tania Tuttman
Bioqumica II Volume 1

SUMRIO Mdulo 1
Aula 1 Bioenergtica - parte I_________________________________ 11
Olga Lima Tavares Machado

Aula 2 Bioenergtica - parte II ________________________________ 15


Olga Lima Tavares Machado

Aula 3 Conceitos fundamentais do metabolismo __________________ 31


Olga Lima Tavares Machado

Mdulo 2
Aula 4 Fotossntese I - Princpios gerais _________________________ 41
Marlvia Dansa Petretski

Aula 5 Fotossntese II - O processo de fotossntese _________________ 47


Marlvia Dansa Petretski

Aula 6 A etapa fotoqumica ou fase clara da fotossntese ____________ 57


Marlvia Dansa Petretski

Aula 7 O ciclo de Calvin ou etapa qumica da fotossntese ___________ 73


Marlvia Dansa Petretski

Aula 8 Outros aspectos importantes da fotossntese ________________ 83


Marlvia Dansa Petretski

Mdulo 3
Aula 9 A histria da fermentao: do incio aos dias de hoje ________ 95
Marlvia Dansa Petretski / Olga Lima Tavares Machado

Aula 10 Gliclise: oxidao de glicose a piruvato I _______________ 107


Marlvia Dansa Petretski / Olga Lima Tavares Machado

Aula 11 Gliclise: oxidao de glicose a piruvato II _______________ 119


Marlvia Dansa Petretski / Olga Lima Tavares Machado
Introduo ao Metabolismo

Aulas
1 - Bioenergtica - parte I.
2 - Bioenergtica - parte II.

Mdulo 1
3 - Conceitos fundamentais do metabolismo.
INTRODUO AO Metabolismo, cujo antepositivo grego metabol significa
METABOLISMO mudana, pode ser definido como a totalidade dos processos qumicos
do organismo. Conseqentemente podemos admitir que a clula viva seja
uma indstria qumica em miniatura, onde milhares de reaes ocorrem
em nvel microscpico.
Voc pode pensar no metabolismo celular como um elaborado
mapa rodovirio que representa as reaes que ocorrem na clula. As
reaes so arranjadas em vias metablicas intrincadas e bifurcadas, que
transformam molculas por uma srie de etapas. As enzimas aceleram
seletivamente cada etapa no labirinto de reaes. Em analogia aos sinais
de trnsito que controlam o fluxo do trfego e previnem acidentes,
existem mecanismos que controlam o metabolismo por regulao de
enzimas e, conseqentemente, mantm o balano metablico, impedindo
deficincias e excessos de metablitos.
Poderamos ento comear os nossos estudos apresentando
algumas questes:

1 - Como as enzimas controlam todas estas reaes?

2 - Como os seres vivos produzem e armazenam energia?

3 - De onde vem esta energia?

4 - Como um sistema biolgico realiza trabalho?

5 - Por que algumas reaes qumicas liberam e outras


absorvem calor?

6 - Para que servem as vias metablicas?

Tais questes sero respondidas ao longo de toda a disciplina


Bioqumica II.
Como voc pde observar, energia o tema central do metabolismo,
por isto apropriado que comecemos o nosso estudo com uma introduo
bioenergtica, a anlise quantitativa de como o organismo ganha e
utiliza energia. A bioenergtica uma parte especial de uma cincia que
estuda as transformaes da energia, que chamada termodinmica.

8 CEDERJ
O mdulo Introduo ao metabolismo composto por trs aulas:

Aula 1 Bioenergtica parte I

Aula 2 Bioenergtica - parte II

Aula 3 Conceitos fundamentais do metabolismo

Aps cada uma das aulas, voc ver um resumo da mesma; no


entanto os exerccios; referentes ao mdulo sero apresentados aps a
Aula 3.

CEDERJ 9
11
AULA
Bioenergtica - parte I
objetivos

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


Definir conceitos de energia, calor e trabalho.
Conhecer a primeira lei da termodinmica.
Bioqumica II | Bioenergtica - parte I

INTRODUO Uma clula viva um sistema dinmico; ela cresce, move, sintetiza
macromolculas complexas e, seletivamente, direciona substratos para um ou
outro compartimento. Todas estas atividades necessitam de energia; assim, a
clula deve obter energia do meio onde est e deve utilizar esta energia com
a maior eficincia possvel. As plantas a obtm da luz do sol; animais usam a
energia estocada nas plantas ou em outros animais que consomem.

ENERGIA, CALOR E TRABALHO

Uma palavra que usaremos com freqncia sistema. Neste


contexto, sistema uma poro definida do espao que foi selecionada
para o nosso estudo. Pode ser uma simples bactria, um tubo de ensaio
contendo milhes de clulas, a Terra ou o universo. Tudo o que estiver
em volta do sistema o ambiente.
Qualquer sistema pode conter uma certa quantidade de
energia, que chamamos E. Os tomos e molculas do sistema tm
energia cintica de movimento e energia de vibrao e rotao. Alm
destas, ns poderamos incluir toda a energia preservada nas ligaes
qumicas entre os tomos e a energia de interao no covalente entre
as molculas.
A menos que um sistema esteja isolado, ele pode, em princpio,
trocar energia com o ambiente e, assim, mudar a sua energia interna.
Esta mudana pode acontecer de duas maneiras. Em uma o calor pode
ser transferido de um sistema para outro. Na outra, o sistema pode
realizar trabalho no seu ambiente ou pode sofrer um trabalho realizado
pelo ambiente. O que denominamos trabalho, neste caso, pode ser, por
exemplo, a contrao muscular ou o movimento de um flagelo de um
protozorio. Certas convenes foram adotadas para descrever estas
trocas de energia:

1 2 CEDERJ
MDULO 1
Ns denotamos calor pelo smbolo q. Um valor positivo
de q indica que o calor do ambiente foi absorvido pelo

1
AULA
sistema. Um valor negativo de q indica que o sistema
perdeu calor para o ambiente.

Ns denotamos trabalho pelo smbolo w. Um valor


positivo de w indica que o trabalho realizado pelo
sistema no seu ambiente. Um valor negativo significa
que o ambiente realizou um trabalho sobre o sistema.

A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA LEI DA


CONSERVAO DE ENERGIA

Voc j deve ter ouvido, em suas aulas de cincias, a seguinte


expresso: Energia no se cria nem se perde, apenas se transforma.
A queda dgua de uma cachoeira (energia mecnica) pode acionar
um dnamo (energia eltrica), que por sua vez pode movimentar um
ventilador (energia mecnica), ou acender uma lmpada (energia
luminosa). Em todas essas transformaes a energia no foi criada nem
perdida, apenas transformada.
De onde vem a energia dos reagentes?
A luz do sol a fonte original de energia. No processo de
fotossntese, as plantas assimilam a luz do sol atravs de pigmentos
especiais. Acares so sintetizados utilizando essa energia e passam a
ser fonte de energia qumica que poder ser utilizada para formao de
outras molculas. Observe esse processo na Figura 1.1.

Figura 1.1: Esquema geral da fotossntese.

CEDERJ 1 3
Bioqumica II | Bioenergtica - parte I

Veremos, mais adiante, que os seres vivos so transformadores


naturais de energia. Veja exemplos de transformao de energia na figura
1.2. Como mencionada anteriormente, a energia de um sistema pode
ser mudada somente na forma de calor ou de trabalho. Tal mudana
da energia interna de um sistema, a qual chamamos E, pode ser
matematicamente representada por:
E = qw

Essa equao expressa a primeira lei da Termodinmica. Considere,


por exemplo, alguns processos nos quais uma certa quantidade de calor
absorvida por um sistema e este realize trabalho sobre o ambiente. No
caso onde q for igual a w, a E ser igual a zero.

Em (A) temos a energia cintica Em (B) parte da energia cintica Em (C) a energia cintica estocada
transformada somente usada para retirar a gua (trabalho), no balde dgua suspenso pode
em calor; e uma menor quantidade de energia ser usada para dirigir uma
liberada como calor; mquina hidrulica ou para
qualquer outro trabalho.

Figura 1.2: Transformao de energia.

RESUMO

Nesta aula, voc aprendeu que um sistema pode trocar energia com o
meio ambiente e assim mudar sua energia. Vimos que esta mudana
pode ocorrer na forma de calor ou trabalho. Voc deve ter em mente o
seguinte conceito:

a primeira lei da Termodinmica a lei da conservao da energia, ou


seja, energia no se cria, s se transforma.

1 4 CEDERJ
2
AULA
Bioenergtica - parte II

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


objetivos

Analisar as direes das reaes qumicas a partir do


entendimento dos conceitos de entropia, energia livre e da
segunda lei da Termodinmica.
Conhecer os compostos ricos em energia, ou seja, as fontes
de energia dos sistemas biolgicos.
Definir e entender a importncia das reaes acopladas.
Bioqumica II | Bioenergtica - parte II

INTRODUO Na aula anterior, definimos energia, calor e trabalho. Falamos ainda sobre a
primeira lei da Termodinmica, ou seja, sobre a lei da conservao de energia.
Nesta aula, tentaremos explicar o porqu de algumas reaes ocorrerem
espontaneamente e o de outras necessitarem de energia para acontecerem.
Veremos ainda como nosso organismo utiliza reaes que liberam energia para
promover reaes que necessitam de energia.

AS DIREES DAS REAES QUMICAS A SEGUNDA LEI DA


TERMODINMICA LEI DA TRANSFERNCIA DE ENERGIA

Conceito de entropia

A primeira lei da Termodinmica no fornece nenhuma


informao sobre o sentido de uma reao qumica ou sobre o sentido
de transferncia de energia. Considere o seguinte exemplo: se colocarmos
um cubo de gelo em um copo dgua temperatura ambiente, ele derrete.
Por que o inverso no ocorre? Se queimarmos um pedao de papel, ele
ser transformado em CO2 mais gua. Mas se misturarmos CO2 com
gua no formaremos um pedao de papel. O tema comum nestes dois
exemplos este: processos favorveis ocorrem espontaneamente em
certas direes. Por qu?
A primeira explicao seria a de que os sistemas sempre
caminham para o estado de energia mais baixa. Assim, objetos caem
espontaneamente em virtude do campo gravitacional. Mas tal explicao
no seria adequada para o caso do gelo que se derrete; de fato, energia
absorvida neste processo. Ns podemos imaginar um outro experimento
muito simples que daria uma indicao clara do que deve estar ocorrendo.
Suponha que ns colocssemos, com muito cuidado, uma camada de
gua pura sobre uma soluo de sacarose. Depois de algum tempo, ns
verificaramos que a soluo estaria cada vez mais uniforme, ou seja,
as molculas de sacarose iriam se distribuir pelo recipiente. Nesse tipo
de transformao nenhuma mudana energtica ocorreu. Certamente
o inverso no aconteceria. O que procuramos deixar claro aqui que
os sistemas formados por molculas tm uma tendncia natural a se
distribuir randomicamente.

16 CEDERJ
MDULO 1
O grau de distribuio randmica ou grau de desordem chamado

2
entropia. Para demonstrarmos a mudana de entropia em um processo

AULA
simples, considere a facilidade para desorganizar um quarto e o esforo
para reorganiz-lo. Para isso, veja a Figura 2.1. Diremos ento que a
variao de entropia S ser a diferena entre a entropia do estado final
(Sf) e a entropia do estado inicial (Si), ou seja,
S = Sf Si.

Reao espontnea (aumento do grau de


desordem, ou seja, aumento da entropia).

Reao no espontnea requer energia.

Figura 2.1: Demonstrao das reaes espontneas e no espontneas.

Normalmente no medimos a entropia inicial ou final, mas sim


a S. O aumento de entropia representado por um sinal positivo, e a
reduo de entropia por um sinal negativo. Com relao entropia, dois
aspectos devem ser ressaltados:
a) A entropia total sempre aumenta. A entropia pode aumentar ou
diminuir no sistema ou no ambiente, mas, em todos os processos reais, a
soma entrpica sistema + ambiente sempre crescente. Pode-se afirmar
que a entropia do Universo est aumentando continuamente.

CEDERJ 17
Bioqumica II | Bioenergtica - parte II

b) O significado da quantidade de entropia est associado


quantidade de energia que no realiza trabalho. Esta representa a energia
inaproveitvel em processos reais e obtida pelo produto da variao da
entropia (S) pela temperatura absoluta do processo. Assim, teremos:
Energia entrpica = TS
Esta tambm a definio formal de entropia.
Para entendermos a segunda lei da Termodinmica, precisamos
ainda conhecer dois conceitos: entalpia e energia livre.

Conceito de entalpia

A entalpia, que chamamos H, o contedo de energia de um


sistema e pode ser percebido por sua variao, H, que aparece em
qualquer processo. Eis alguns exemplos em Bioqumica:
Entalpia de reao (Hr) energia liberada ou absorvida quando
ocorre uma reao qumica.
Entalpia de soluo (Hs) energia liberada ou absorvida
quando uma substncia se dissolve.
Entalpia de formao (Hf) energia liberada ou absorvida
quando se forma um composto.
Conforme o comportamento da entalpia, as reaes podem ser
exotrmicas ou endotrmicas. Nas reaes exotrmicas, o sistema perde
calor; tal perda indicada pelo sinal negativo do valor de H. Por
exemplo, quando dissolvemos NaOH em gua ocorre aquecimento da
soluo em funo do calor desprendido, fato que pode ser percebido
pelo tato. Este calor irradia, ou seja, se perde pelo ambiente. Nas reaes
endotrmicas, o sistema ganha calor, o que indicado pelo sinal positivo
de H. Quando dissolvemos o sal NH4Cl em gua, ocorre resfriamento
do sistema pelo calor absorvido na dissoluo, o que tambm pode
ser percebido pelo tato. A liberao ou absoro de calor no est
diretamente ligada realizao de trabalho pelo sistema. Este aspecto
ser visto ao falarmos de energia livre.

Conceito de energia livre Energia de Gibbs G

As molculas de uma clula viva possuem energia devido s suas


vibraes, rotaes, translaes e devido energia que est estocada
entre as ligaes de tomos individuais. Veja uma representao disto
na Figura 2.2.

18 CEDERJ
MDULO 1
Na realidade, a energia livre medida pela sua variao G, e aquela

2
capaz de realizar trabalho em processos isotrmicos (processos que

AULA
ocorrem temperatura constante) e isobricos (processos que ocorrem
presso constante). Ela resulta da diferena entre a energia total (entalpia,
H) e a energia ineficaz (quantidade de entropia, TS).
G = H - TS
Energia que produz trabalho = Energia total - Energia inaproveitvel

A equao apresentada a que rege a segunda lei da Termodinmica.


Ou seja, um processo ocorrer espontaneamente quando G for negativo
e no ser espontneo quando G for positivo.

Figura 2.2: Descrio da Energia Livre. A Energia Livre (G) mede a energia da
molcula que poderia em princpio ser usada para realizar trabalho temperatura
constante, como ocorre nos seres vivos. G medido em unidades de quilocalorias/
mol ou quilojoules/mol.

Conhea abaixo a definio de algumas unidades de medida de energia.

O QUE UM KJ?

uma unidade de energia. A unidade bsica de energia o Joule,


nome dado em homenagem a um fsico famoso. Um quilojoule
(KJ) corresponde a 1.000 joules. A caloria uma outra unidade de
energia. Uma caloria corresponde a 4,185 joules. Veja um resumo
destas informaes na Figura 2.3.

Unidade bsica de energia = joule (J)


1quilojoule (KJ) = 1.000 J
1 caloria (cal) = 4,185 J
1 caloria alimentar = 1.000 cal = 1kcal = 4.185 J

Figura 2.3: Unidades de energia.

CEDERJ 19
Bioqumica II | Bioenergtica - parte II

Quando os reagentes possuem uma energia livre menor do que o


produto, como tornar possvel a realizao da reao?
A soluo usar reagentes que tenham maior energia livre. Veja
alguns exemplos, acompanhando a seqncia de eventos representada
das Figuras 2.4.a a 2.4.d.

Reagentes
alternativos

U Produtos
Energia livre

DG
0


padro

W Reagentes
positivo
Y A B C D

A+B C+D

Figura 2.4.a: Os reagentes apresentam energia livre menor do que os produtos.


O equilbrio favorece a formao dos reagentes.

Reagentes
alternativos

Produtos
Energia livre

DG
0
Reagentes

padro

W
positivo
U B
Y V D

U+B V+D

Figura 2.4.b: Os reagentes apresentam energia livre menor do que os produtos.


O equilbrio favorece a formao dos reagentes.

20 CEDERJ
MDULO 1
Reagentes

2
alternativos

AULA
Produtos

Energia livre
Reagentes
DG
0

padro
positivo
W B
Y X D

W+B X+D

Figura 2.4.c: Os reagentes apresentam energia livre menor do que os produtos. O


equilbrio favorece a formao dos reagentes.

Reagentes
alternativos Reagentes
DG
0


Y B Produtos
Energia livre

positivo
padro

Z D

Y+B Z+D

Figura 2.4.d: Os reagentes apresentam energia livre maior do que os produtos. O equil-
brio favorece a formao dos produtos.

Responda voc agora seguinte questo: uma reao endergnica (H positivo), ou seja,
uma reao que requer energia, pode ocorrer espontaneamente dentro de uma clula?
Se voc respondeu que sim, desde que o valor em mdulo para a entropia (TS) seja maior
do que H, voc est acompanhando o nosso raciocnio. Bem, podemos ir um pouco mais adiante,
mas antes precisamos entender como a energia livre de um sistema depende da quantidade dos
vrios componentes da mistura de reao.

CEDERJ 21
Bioqumica II | Bioenergtica - parte II

Energia livre e concentrao das substncias

Se ns tivermos uma mistura contendo NA moles do componente A e


NB moles do componente B e assim sucessivamente, ns podemos escrever:
G = NAGA + NBGB + NCGC + .....
Ou seja, a energia total do sistema um somatrio das energias
parciais molares ou dos potenciais qumicos dos vrios componentes.
Para facilitar nossos estudos, qumicos e bioqumicos determinaram a
energia livre de alguns componentes de interesse qumico/bioqumico
quando a concentrao dos mesmos era 1 molar. Denominaram-na
energia do estado fundamental, qual chamaram G0. Em qualquer
outra situao, a energia desses componentes seria proporcional a essa
energia, conforme podemos expressar na seguinte equao:
GA = GA0 + RT ln[A]
GB = GB0 + RT ln[B],
onde R a constante absoluta dos gases (8.314 J/mol), T a
temperatura absoluta expressa em graus Kelvin.
A importncia destas equaes que elas nos permitem aplicar
princpios termodinmicos em problemas prticos. Em particular, elas
nos permitem predizer a direo favorvel dos processos reais.
Considere a reao reversvel; em equilbrio:
A + B = C + D
A relao entre energia livre e energia padro dada pela equao:
G = G 0 + RT ln [C] x [D]
[A] x [B]
Em quaisquer concentraes de A, B, C e D quando a reao est
em equilbrio G = 0, e:

K = [C]eq x [D]eq
[A]eq x [B]eq

K definida como a constante de equilbrio. Este estado ser


atingido quando a velocidade de formao dos produtos C e D for igual
velocidade de formao (v) dos reagentes A e B.

22 CEDERJ
MDULO 1
V+

2
reagentes produtos

AULA
V-

No equilbrio v+ = v- e G = 0 , tem-se

G0 = - RT lnK

Agora pense e responda! Ser que podemos dizer que no equilbrio qumico a concentrao
dos reagentes igual concentrao dos produtos?

A resposta no. No equilbrio qumico no necessrio que a concentrao dos reagentes seja
igual concentrao do produto. O equilbrio qumico ocorre quando a velocidade da reao
nos dois sentidos idntica. No exemplo dado, o equilbrio ocorre em uma situao em que
existem mais molculas de produtos do que de reagentes. Veja a Figura 2.5:

4 pares de Equilbrio atingido 8 pares de


reagentes produto

Figura 2.5: Representao de uma reao em equilbrio na qual as concentraes


dos produtos e dos reagentes so diferentes.

CEDERJ 23
Bioqumica II | Bioenergtica - parte II

E a vida? Ser que ela existe quando o equilbrio qumico entre ser vivo e meio ambiente
atingido?

No. Somente quando um ser morre que o equilbrio qumico atingido. Veja a Figura 2.6.

Figura 2.6: O equilbrio entre sistema e meio incompatvel com a vida.

COMPOSTOS RICOS EM ENERGIA E REAES ACOPLADAS

O papel central das mudanas de energia em determinadas


direes favorveis s reaes qumicas de grande importncia
para a Bioqumica. Para que uma via metablica ocorra, ela deve ser
termodinamicamente favorvel. Entretanto, reaes individuais da via
podem ter um G0 positivo e no serem, portanto, favorveis. Como
ento as reaes poderiam ocorrer de maneira eficiente? Em alguns
casos, in vivo, a chave encontrada no fato de as concentraes entre
os reagentes e produtos se encontrarem muito distantes do equilbrio.
Assim, se os reagentes se encontram em concentraes muito elevadas
e se os produtos estiverem sendo continuamente removidos, o valor de
G0 pode se tornar ligeiramente negativo, tornando possvel a reao.
Outras vezes, poderemos acoplar reaes para tornar possvel outras
reaes. Veja o tpico a seguir.

24 CEDERJ
MDULO 1
Reaes acopladas

2
Embora muitas reaes possam ser favorecidas pela remoo

AULA
eficiente dos produtos, existem muitos casos em que isto no suficiente.
H um outro modo muito importante no qual reaes intrinsecamente
desfavorveis podem acontecer. Suponha por exemplo que ns tenhamos
uma reao endergnica que seja parte essencial de uma via que, na sua
totalidade, poderia gerar energia. Busquemos uma situao do nosso
dia-a-dia para voc entender melhor este processo: imagine que voc
queira montar uma loja para vender um produto de larga aceitao no
mercado. Com certeza voc espera ter lucros quando tudo estiver em
pleno funcionamento. Sem dvida voc dever gastar alguns recursos
para iniciar seu projeto. Assim funcionam algumas vias metablicas: voc
gasta alguma energia para tornar possvel uma das etapas da vias, que
endergnica, para que outras etapas que forneam energia cubram esse
gasto inicial e ainda liberem energia para outras funes metablicas.
Vejamos como isto fica passo a passo:

A G0 = + 10kJ/mol
C D G0 = - 30kJ/mol

Para que a primeira reao acontea preciso energia (reao


endergnica), j a segunda reao libera energia. Dizer que as duas
reaes ocorrem de maneira acoplada seria o mesmo que somarmos as
equaes. Assim teramos:

A+C B+D
G0 = (+ 10kJ/mol) + (-30 kJ/mol)
G0 = - 20kJ/mol

Acoplar reaes endergnicas com reaes exergnicas um dos


princpios mais importantes em Bioqumica. Tais ligaes de processos
favorveis com processos desfavorveis so usadas no somente para
inmeras reaes, mas tambm para o transporte de materiais atravs de
membranas, transmisso de impulsos nervosos e contrao muscular.

CEDERJ 25
Bioqumica II | Bioenergtica - parte II

Compostos fosfatos de alta energia como estoque de energia

Como vimos, acoplar reaes muito importante nos processos


vitais; por isso existem diversas molculas que conservam energia em
sua estrutura e, assim, quando clivadas, podem liberar essa energia para
permitir que uma reao endergnica possa acontecer. As molculas
consideradas estoque de energia mais importantes no nosso organismo
so compostos fosforilados, que por hidrlise liberam seu grupo fosfato.
Alguns deles, como o foso-enol-piruvato (PEP), a creatina-fosfato (CP) e
a adenosina tri-fosfato (ATP), quando hidrolisados, liberam uma grande
quantidade de energia (G0 muito negativo). Talvez o mais importante
destes compostos, e que voc poder encontrar com maior freqncia
nos livros, seja o ATP. Por isso a estrutura dessa molcula, bem como
as possveis reaes de hidrlises que ela pode sofrer, so apresentadas
na Figura 2.7.a, 2.7.b e 2.7.c. Como voc pode observar, a hidrlise da
molcula de ATP pode proceder de duas maneiras:
1) o fosfato terminal pode ser clivado, formando uma molcula de
adenosina difosfato (ADP) e uma molcula de fosfato inorgnico
(Pi) (Figura 2.7.b);
2) a clivagem pode ocorrer na segunda ligao fosfo-di-ster para
formar uma molcula de adenosina mono-fosfato (AMP) e uma
molcula de pirofosfato inorgnico (PPi) (Figura 2.7.c). A primeira
reao ocorre com maior freqncia in vivo, mas a energia liberada
em ambas as clivagens a mesma. A molcula de PPi tambm pode ser
clivada e, neste caso, uma outra parcela de energia pode ser liberada.

A razo pela qual a molcula de ATP considerada uma das mais


importantes molculas de transferncia de energia que ela fica bem
no meio da escala de potenciais de transferncia de energia. Por isso,
quando reaes altamente exergnicas acontecem no nosso organismo,
ou mesmo quando a luz incide sobre os organismos fotossintetizantes,
podemos guardar parte dessa energia formando uma molcula de ATP
e, quando necessitamos de energia para a realizao de uma reao
exergnica ou para a realizao de um trabalho, podemos utilizar a
energia armazenada nessa molcula.

26 CEDERJ
MDULO 1
NH2

2
AULA
C N
N C
O- O-
CH
HC C O-
N N
O H2C O P O-
Adenina O O O
H H Fosfato
H H
OH OH
Ribose

Figura 2.7.a: Estrutura da adenosina trifosfato (ATP).

Figura 2.7.b: Hidrlise do ATP com clivagem do fosfato terminal.


Libera 31 a 55 kJ/mol como calor.
Libera adenosina difosfato e fosfato inorgnico.

Figura 2.7.c: Hidrlise do ATP com clivagem na segunda ligao fosfo-di-ster.


Libera 31 a 55 kJ/mol como calor.
Libera adenosina monofosfato e pirofosfato inorgnico.

CEDERJ 27
Bioqumica II | Bioenergtica - parte II

Resumindo, podemos dizer: a energia de acoplamento usada para


permitir que uma reao desfavorvel acontea. O processo substitui a
reao desfavorvel por duas reaes favorveis. Na primeira etapa, o
ATP reage para formar um intermedirio rico em energia. Na segunda
etapa, o intermedirio libera essa energia para formao do produto.

Como as clulas refazem as molculas de ATPs gastas?


Elas usam reagentes que possuem mais energia do que o ATP.
Usam, por exemplo, a energia da luz, captada pelos cloroplastos. As
plantas e os animais oxidam acares com a ajuda das mitocndrias,
liberando energia para a formao do ATP. Um detalhamento desses
processos ser visto nas aulas de fotossntese, de gliclise, ciclo de Krebs
e fosforilao oxidativa.
Na prxima aula, aps definirmos alguns conceitos importantes
para o entendimento do metabolismo, voltaremos a falar da importncia
do ATP como molcula transportadora de energia.

28 CEDERJ
MDULO 1
RESUMO

2
AULA
Nesta aula, voc aprendeu os conceitos de entropia, entalpia e energia
livre de Gibbs. Voc viu como essas grandezas se relacionam, ou seja, voc
aprendeu a segunda lei da Termodinmica. Voc aprendeu a identificar o
sentido das reaes qumicas e a importncia dos compostos ricos em energia
e das reaes acopladas. Vamos resumir esses conceitos.

O contedo de energia de um sistema denominado entalpia; no entanto,


normalmente medimos sua variao durante uma transformao, ou seja, o
H. Quando H positivo, a reao endotrmica, e quando H negativo,
a reao exotrmica.

Entropia o grau de desordem; normalmente medimos a sua variao


durante um processo, a uma determinada temperatura, ou seja, medimos o
TS; a entropia do universo sempre crescente.

A energia livre das molculas denominada G. Ela a energia de rotao,


de translao e a energia contida entre as ligaes qumicas. Neste caso,
tambm, em Bioqumica, usualmente medimos a sua variao durante uma
reao qumica, ou seja, medimos o G.

A segunda lei da Termodinmica d informaes sobre a espontaneidade de


uma reao qumica, a qual pode ser visualizada pelo sentido do G. Vimos
que G = H - TS; para um G negativo a reao espontnea e para um
G positivo a reao no espontnea.

Se acoplarmos uma reao exotrmica a uma reao endotrmica,


poderemos tornar possvel a realizao de uma reao termodinamicamente
desfavorvel.

O ATP o composto rico em energia mais utilizado nos organismos vivos. A


energia contida em suas ligaes utilizada nas reaes termodinamicamente
desfavorveis. Ele reconstitudo s custas da energia solar ou da energia
contida em outras molculas orgnicas.

CEDERJ 29
3
AULA
Conceitos fundamentais
do metabolismo
objetivos

Ao final desta aula, voc dever ser capaz de:


Conhecer as funes do metabolismo.
Dividir o metabolismo em estgios ressaltando a importncia
de cada um deles.
Conhecer a organizao das vias metablicas.
Conceituar catabolismo e anabolismo.
Identificar os principais mecanismos de regulao metablica.
Bioqumica II | Conceitos fundamentais do metabolismo

INTRODUO O destino dos componentes da dieta, aps a digesto e absoro, constitui


o metabolismo intermedirio. Assim, ele procura no somente descrever a
via metablica percorrida individualmente pelas molculas, mas tambm
compreender suas inter-relaes e os mecanismos que regulam o fluxo de
metablitos atravs das vias metablicas, envolvendo um amplo domnio.

FUNES DO METABOLISMO

O metabolismo desempenha quatro funes bsicas:


1 - Obter energia qumica do ambiente, por captura de energia solar ou
por degradao de nutrientes ricos em energia.

2 - Converter molculas de nutrientes (exgenas) em molculas


caractersticas do prprio organismo (endgenas).

3 - Polimerizar precursores monomricos em produtos polimricos,


como protenas, cidos nuclicos, lipdios, polissacardeos e outros
componentes celulares.

4 - Sintetizar e degradar biomolculas requeridas em funes celulares


especializadas.

ESTGIOS DO METABOLISMO

O metabolismo pode ser dividido em estgios que refletem o grau


de complexidade ou tamanho das molculas geradas
No nvel 1, temos as reaes qumicas de converso de metablitos
polimricos, como polissacardeos, lipdeos e protenas, em seus
constituintes monomricos, como monossacardeos, cidos graxos +
glicerol e aminocidos, respectivamente.
No nvel 2 do metabolismo, esses monmeros so quebrados em
intermedirios simples, como por exemplo:

Glicose Piruvato
cidos graxos acetil-CoA

32 CEDERJ
MDULO 1
No nvel 3, se tratarmos de organismos aerbicos (aqueles que

3
necessitam de oxignio para sobreviver), a principal via o ciclo de

AULA
Krebs, onde os intermedirios do nvel 2 sofrem degradao completa
a CO2, H2O.
Por exemplo:

Acetil-CoA CO2 e H2O

Essas relaes so esquematizadas na Figura 3.1.

Glicdeos Protenas Gorduras

Estgio 1

Acares
Accares simples
simples
(principalmente glicose)
(principalmente glicose) Aminocidos cidos graxos + glicerol

Carregadores
de eltrons
reduzidos e Piruvato
ATP
Estgio 2
Carregadores
de eltrons
reduzidos e
Acetil-Co A ATP

Carregadores de eltrons
reduzidos e ATP
Cclo do
cido
ctrico
Estgio 3
Figura 3.1: Esquema
geral dos trs estgios
do metabolismo.

2CO2
H2O

As reaes do metabolismo intermedirio no envolvem um


templete de cido nuclico. A informao necessria para especificar
cada reao vem da estrutura da enzima que catalisa aquela reao.
Um exemplo de reaes metablicas que dependem de um templete de
cido nuclico e, portanto, no considerado metabolismo intermedirio,
a sntese de protenas.

CEDERJ 33
Bioqumica II | Conceitos fundamentais do metabolismo

ORGANIZAO DAS VIAS METABLICAS

O metabolismo formado por vias metablicas que podem ser


lineares ou cclicas
As vias metablicas lineares podem ser representadas da
seguinte forma:
A B C D E F

Seus metablitos so formados seqencialmente at o produto


final (F). Neste caso, o aumento da concentrao do substrato (A), ou o
aumento de qualquer intermedirio (B, C, D ou E) resulta no aumento
da concentrao do produto (F). Um exemplo de via metablica linear
a gliclise, a via de degradao da glicose (veja Aulas 9 e 10). Nesta
via, a glicose o substrato inicial e o piruvato o produto final.
Nas vias metablicas cclicas, o produto final (F) pode regenerar
o substrato inicial (A). Um exemplo desta via o ciclo de Krebs (veja
Aulas 12 e 13). Este tipo de via metablica pode ser representada da
seguinte forma:
A

F B

E C

As vias cclicas tm particularidades. Ao contrrio das vias lineares, o aumento da


concentrao do substrato (A) no resulta necessariamente no aumento da concentrao do
produto (F). Na verdade, o aumento da concentrao de qualquer um dos metablitos desencadeia
ativao ou aumento da velocidade da via como um todo.
No metabolismo existem pontos de convergncia de vias metablicas diferentes. A molcula
acetil-CoA um desses pontos de convergncia. Isso significa que vrias vias metablicas tm como
produto final acetil-CoA, ou em alguns casos o produto final da via convertido nessa molcula.
Chamamos ento vias metablicas convergentes aquelas que tm um produto comum.

A B C D E
H
A B C D E

34 CEDERJ
MDULO 1
Por outro lado, nas vias metablicas divergentes, um mesmo

3
substrato pode sofrer reaes distintas que vo determinar a rota

AULA
metablica daquela molcula.

D E F G
A B C
H I J K

Qualquer participante de uma reao metablica, seja ele substrato,


intermedirio ou produto, chamado metablito, e as molculas que
no podem mais ser utilizadas pelo organismo e, portanto, devem ser
eliminadas so denominadas catablitos. Assim, no nosso organismo as
molculas de CO2 que eliminamos pela respirao e a molcula de uria
que eliminamos na urina so exemplos de catablitos.

CATABOLISMO E ANABOLISMO

O metabolismo pode ainda ser dividido em duas principais


categorias:
Anabolismo processos que envolvem primariamente a sntese de
molculas orgnicas complexas. Esses processos necessitam de energia.
Catabolismo processos relacionados degradao de substncias
complexas com concomitante gerao de energia.
Veja um resumo destas informaes na Figura 3.2.

Figura 3.2: Representao esquemtica dos principais aspectos do catabolismo e do metabolismo.

CEDERJ 35
Bioqumica II | Conceitos fundamentais do metabolismo

Esta distino arbitrria, especialmente porque muitos substratos


das vias anablicas so formados como intermedirios nos processos
catablicos e vice-versa. Durante o catabolismo, observamos a oxidao
das molculas, e durante o anabolismo verificamos reduo das molculas.
Relembre que reduo um processo no qual ocorre ganho de eltrons
e oxidao envolve perda de eltrons. No nosso organismo existem
molculas que auxiliam algumas enzimas nos processos de xido-reduo
e, portanto, so denominadas coenzimas. So exemplos de coenzimas a
nicotina adenina di-nucleotdeo (NAD), a flavino-adenino dinucleotdeo
(FAD). Veja a estrutura de algumas coenzimas, bem como o mecanismo
pelo qual elas transportam molculas de hidrognio, na Figura 3.3.
Quando essas coenzimas esto associadas ao hidrognio, dizemos que
elas esto reduzidas; quando elas perdem esses hidrognios, dizemos que
a coenzima est oxidada. Na Figura 3.2 voc pode observar que durante
o catabolismo ocorre a reduo das coenzimas, ou seja, transformao de
NAD e FAD em NADHH e FADH2, respectivamente. Por outro lado, no
anabolismo ocorre a oxidao de NADPHH em NADP. Em resumo, se
quisermos acompanhar os processos de xido-reduo podemos observar
o teor de hidrognio de uma molcula. Durante a oxidao, a molcula
perde hidrognios. Observe a Figura 3.3.

H
Metano
OXIDAO

H C H

H Metanol

H C OH
Figura 3.3: Processo de oxidao da
H
molcula de metano molcula de
H Formaldedo dixido de carbono.

C O
H
H cido frmico

C O
HO

O C O

36 CEDERJ
MDULO 1
Ao contrrio da primeira impresso, as vias de sntese e degradao

3
de uma dada molcula no so as mesmas.

AULA
Quase sempre os dois caminhos so bastante distintos um do
outro. Embora apresentem reaes enzimticas e intermedirias comuns,
so vias diferentes por possurem diferentes enzimas catalisando pelo
menos parte de suas reaes.
Essa uma estratgia para evitar a redundncia e o ciclo vicioso.
Enzimas chaves vo ditar a regulao simultnea das vias opostas.

PRINCIPAIS MECANISMOS DE REGULAO METABLICA

Controle dos nveis das enzimas

As concentraes das diversas enzimas intracelulares podem


ser diferentes; assim, enzimas das vias centrais de produo de energia,
como as da via glicoltica (Aula 10), devem ser mais abundantes do que
as que realizam funes limitadas ou especializadas dentro da clula.
Verificamos ainda que os nveis de uma mesma protena podem variar
em funo das necessidades de um determinado momento. Imagine, por
exemplo, o que ocorre durante a amamentao: durante este perodo, os
nveis das enzimas envolvidas na sntese da galactose (acar do leite)
e da casena (protena do leite) esto muito aumentados, retornando a
nveis basais quando a produo do leite no mais necessria.

Controle da atividade da enzima

Basicamente, a atividade de uma enzima pode ser controlada de


duas maneiras: 1) pela interao com um ligante; 2) por modificao
covalente de uma molcula. Ligantes que controlam a atividade de uma
enzima podem ser polimricos, como por exemplo, interaes protena-
protena. No entanto, ns nos concentraremos nas interaes com
molculas de baixo peso molecular, principalmente substratos e efetores
alostricos (veja a aula sobre enzimas na Bioqumica I). Assim, de um
modo geral, quando a concentrao de um substrato estiver aumentada
dentro de uma clula, a atividade da enzima que utiliza este substrato
ser aumentada e, uma vez formada a quantidade de produto desejado,
mecanismos de inibio desta enzima sero ativados. Muitas vezes, o
produto final de uma seqncia de reaes poder se associar primeira
enzima da via, inibindo-a.

CEDERJ 37
Bioqumica II | Conceitos fundamentais do metabolismo

Modificaes covalentes de uma enzima representam uma outra


forma efetiva de regulao da atividade de uma determinada enzima.
Voc ver que a adio de um grupamento fosfato (fosforilao) a uma
enzima acarretar para algumas delas o aumento de sua atividade;
no entanto, para outras, a fosforilao poder acarretar inibio da
atividade. Fique atento quando, mais adiante, voc for estudar os
mecanismos de ativao das enzimas envolvidas na degradao e
biossntese do glicognio (Aulas 27 e 28 desta disciplina)!
Controles atravs de ligaes covalentes normalmente esto
associados com regulaes em cascata, ou seja, a modificao ativa
uma enzima, a qual ativa uma segunda enzima, que pode ativar uma
terceira enzima, que finalmente atua sobre um substrato. Na Figura 3.4,
observamos que cada molcula da primeira enzima ativada pode ativar
dez molculas da segunda enzima, ou seja, uma amplificao do sinal em
dez vezes, e que cada uma dessas pode ativar dez molculas da terceira
enzima, amplificao do sinal em cem vezes, e por fim cada uma destas
pode ativar dez molculas da quarta enzima. Teremos no final deste
processo uma amplificao de mil vezes do sinal inicial.

Sinal
modificador

Enzima
inativa A
amplificao 10 X

Enzima
inativa A

Enzima
ativa B

amplificao 100 X
Enzima
ativa B
Figura 3.4: Reaes de
ativao enzimtica em
cascata.

Enzima
inativa C
amplificao 1000 X

Enzima
inativa C

Substrato Produto

38 CEDERJ
MDULO 1
Controle por compartimentalizao

3
Outra estratgia eficiente a compartimentalizao. Em geral, a

AULA
via de sntese de uma dada molcula ocorre em um compartimento celular
distinto daquele onde ocorre a sua via de degradao. Por exemplo, a
via de degradao de cidos graxos (Aula 24) ocorre nas mitocndrias,
enquanto a via de sntese de cidos graxos (Aula 26) ocorre no citoplasma
das mesmas clulas.

Regulao hormonal

Sobrepondo e permeando os mecanismos que operam dentro


de uma clula esto as mensagens disparadas de um outro tecido ou
rgo. Tais mensagens so transmitidas por hormnios. Um hormnio
um mensageiro qumico, uma substncia sintetizada em uma clula
especializada que transportada pela circulao at uma clula alvo, onde
interage com receptores, resultando em mudanas especficas na clula
alvo. Estas mudanas so efetivadas por mecanismos regulatrios, tais
como: mudanas na atividade de uma enzima em particular, mudanas na
concentrao de uma enzima e mudanas na permeabilidade da membrana
para um substrato em particular. A ao dos hormnios ser discutida
em maiores detalhes no ltimo mdulo desta disciplina.

CEDERJ 39
Bioqumica II | Conceitos fundamentais do metabolismo

RESUMO

Nesta aula, voc aprendeu que o metabolismo o conjunto de reaes que


ocorre dentro da clula, tendo como funes obter energia qumica do ambiente;
converter molculas de nutrientes (exgenas) em molculas caractersticas do
prprio organismo (endgenas); sintetizar e degradar biomolculas requeridas
em funes celulares especializadas.

O metabolismo pode ser dividido em trs estgios; no nvel 1 ocorrem as reaes


de converso de metablitos polimricos em seus constituintes monomricos;
no nvel 2 estes monmeros so quebrados em intermedirios simples tais
como molculas de acetil coA; no nvel 3 essas molculas so transformadas em
catablitos para excreo.

As vias metablicas podem ser lineares ou cclicas, convergentes ou divergentes.

As reaes de degradao, normalmente convergentes e associadas com liberao


de energia, e a formao de coenzimas reduzidas fazem parte do catabolismo,
enquanto as reaes dependentes de energia e com utilizao de coenzimas
reduzidas fazem parte do anabolismo.

O controle do metabolismo feito por regulao dos nveis e das atividades das
enzimas. Este controle norteado por regulaes alostricas, por modulaes
covalentes, por compartimentalizao e por regulao hormonal.

40 CEDERJ
4

AULA
Fotossntese I - Princpios gerais
Bioqumica II | Fotossntese I - Princpios gerais

INTRODUO Um ecossistema consiste do conjunto de organismos de uma determinada rea,


mais os fatores abiticos com os quais eles interagem; em outras palavras, uma
comunidade e o seu ambiente fsico. Podemos considerar como um ecossistema
um terrrio ou um lago, uma floresta ou a biosfera inteira.
Um ecossistema mantm-se atravs de dois processos que sero discutidos
tomando-se a biosfera como ecossistema referncia. So eles:

Fluxo de energia e
Ciclos biogeoqumicos.

A energia necessria para a manuteno da vida entra no


ecossistema na forma de luz solar ou energia luminosa. Esta energia
convertida em energia qumica atravs da fotossntese. Os organismos
capazes de realizar a fotossntese so chamados autotrficos.

Fotossntese:
Energia luminosa Energia qumica

Os autotrficos convertem parte da energia solar que chega


superfcie da Terra em energia qumica, e esta energia qumica pode ser
estocada nas clulas ou convertida em trabalho celular. Como vimos
anteriormente, este processo baseado em transduo de energia.

Energia luminosa Energia qumica Trabalho celular

Normalmente, na natureza, os elementos qumicos, como carbono,


nitrognio etc. so reciclados entre os componentes abiticos e biticos
do ecossistema.
Organismos fotossintticos ou fotossintetizantes adquirem estes
elementos na forma inorgnica, do ar e solo, e os assimilam para a
construo de molculas orgnicas, algumas das quais sero consumidas
por animais.
Figura 4.1: Um gafanhoto
Os elementos retornam na forma inorgnica ao solo e ar atravs
se alimentando de uma
folha. Esta imagem repre- do metabolismo de plantas e animais e por outros organismos (como
senta a relao de inter-
dependncia metablica bactrias e fungos) que degradam lixo orgnico e organismos mortos
entre os organismos.
(os decompositores).

4 2 CEDERJ
MDULO 2
4
AULA
+CO2+H2O f
r o
e t
s o
p s
i s
r
a n
t
Glicose +O2 e
o s
e

Figura 4.2: O ciclo do carbono. Vegetais e outros organismos convertem CO2 e gua em glicose e O2 atravs
do processo de fotossntese. Animais e outros organismos heterotrficos utilizam glicose e O2 no processo de
respirao celular, devolvendo CO2 e H2O atmosfera.

Fluxo de energia e reciclagem qumica esto relacionados porque


ambos ocorrem por transferncia de substncias atravs dos diferentes
nveis alimentares (trficos) do ecossistema. Assim, o carbono que hoje
parte do corpo de um animal amanh poder estar na forma de CO2.
Este gs ser utilizado por vegetais e o carbono voltar sua forma
orgnica como amido, por exemplo. Esta molcula (que voc conhece
da Bioqumica I) fonte de alimento para muitos animais e, assim, o
carbono voltar a fazer parte da constituio de algum consumidor de
amido. No h desperdcio. A matria reciclada.
Entretanto, a energia (diferente da matria) no pode ser
reciclada, um ecossistema deve sobreviver graas a um contnuo influxo
de energia nova de uma fonte externa (o sol).
Nossas prximas aulas falam de como se d esse fluxo de energia
que mantm a biosfera. Temos por objetivo mostrar a interdependncia
entre os diferentes processos usados pelos organismos para obteno de
energia e como essa interdependncia crucial para o equilbrio biolgico
no nosso planeta.

CEDERJ 4 3
Bioqumica II | Fotossntese I - Princpios gerais

O CICLO DO CARBONO

Na natureza, CO2 e H2O so combinados para formar carboidratos


na fotossntese.

LUZ

CO2 + H2O Carboidratos (fotossntese)

Tanto nos prprios vegetais como nos herbvoros, estes


carboidratos so reoxidados para gerar CO2 e H2O, no processo
conhecido como respirao celular. Parte da energia aprisionada na
forma de ATP.

ATP

Carboidratos CO2 + H2O (respirao celular)

Os vegetais adquirem CO2 da atmosfera, por difuso atravs dos


estmatos de suas folhas, e o incorporam matria orgnica que ser
parte de sua biomassa. Parte desse material orgnico torna-se fonte de
carbono para os organismos heterotrficos (consumidores). A respirao
de autotrficos e heterotrficos retorna o CO2 para a atmosfera (veja
a Figura 4.2).
O ciclo do carbono relativamente rpido porque as plantas
tm alta demanda de CO2, mas o gs est presente na atmosfera a
uma concentrao relativamente baixa (~0,03%). A cada ano, plantas
removem 1/7 do CO2 da atmosfera, e isto equilibrado pela respirao,
que devolve esse CO2 atmosfera. Parte do carbono pode ser desviado
desse ciclo por um longo perodo de tempo. Isto acontece quando ele
acumulado em madeira e outros materiais orgnicos durveis. O processo
de decomposio desses materiais eventualmente recicla esse carbono
para a atmosfera na forma de CO2, mas o fogo pode oxidar o material
orgnico acumulado em madeira a CO2 mais rapidamente.

!
Pense na situao atual: o CO2 fixado na forma de combustveis fsseis retorna
atmosfera rapidamente, certo? Ao mesmo tempo, diminui a cobertura vegetal. O que
acontece com o nvel de CO2 atmosfrico? Voc pode imaginar as conseqncias disso?

4 4 CEDERJ
MDULO 2
Alguns processos, entretanto, podem remover carbono por
milhes de anos. Em alguns ambientes, o material orgnico acumulado

4
AULA
mais rapidamente do que os decompositores podem quebrar. Sob estas
condies, no passado, estes depsitos formaram carvo e petrleo, os
combustveis fsseis.

FLUXO DE ENERGIA

A cada dia a Terra bombardeada por 1022 joules de energia solar,


o equivalente energia de 100 milhes de bombas atmicas do tamanho
da que foi lanada sobre Hiroshima na 2 Guerra Mundial. A maior parte
dessa energia absorvida, desviada ou refletida pela atmosfera ou pela
superfcie da Terra. Da radiao (luz visvel, que atinge folhas e algas),
somente 1% convertido em energia qumica pela fotossntese a eficincia
varia com o tipo de planta, o nvel de luz e outros fatores. Mesmo assim,
isto suficiente para a produo de, aproximadamente, 170 bilhes de
toneladas de matria orgnica por ano, globalmente. Vamos discutir aqui
como acontece essa converso.

!
A fotossntese, portanto, no somente fornece carboidratos para obteno de energia
por plantas e animais, mas tambm o principal caminho pelo qual o carbono retorna
biosfera e a principal fonte de O2 na atmosfera terrestre.

EVOLUO, OXIGNIO E FOTOSSNTESE

Acredita-se que, antes do surgimento dos organismos


fotossintticos, a atmosfera terrestre era pobre em O2 e rica em CO2.
Organismos pr-fotossintticos devem ter utilizado molculas ricas
em energia, presentes no meio e sintetizadas abioticamente. Sem a
fotossntese, estas fontes de energia teriam se esgotado e teria sido
impossvel a sobrevivncia de organismos vivos. Os registros fsseis
sugerem que fotossintetizantes apareceram h 3 bilhes de anos.
A converso gradual, de atmosfera primitiva no oxidante a
uma atmosfera terrestre oxidante, permitiu o boom de organismos com
metabolismo aerbico e a evoluo de animais (veja a Figura 4.3).

CEDERJ 4 5
Bioqumica II | Fotossntese I - Princpios gerais

Nveis de 20
oxignio na
atmosfera 10 Rpido acmulo de O2
(%) pela saturao do Fe12
nos oceanos

Bilhes
0 1 2 3 4
de anos
Origem das Hoje
clulas
Formao Primeiras Liberao de eucariticas Primeiras
da terra clulas vivas O2 a partir da fotossintetizantes vertebrados
Formao fotlise da gua
Primeiras
de oceanos Respirao plantas
Primeiras
e continentes celular e animais
clulas
fotossintetizante multicelula

Figura 4.3: Seqncia de eventos evolutivos e sua relao com os nveis de O2 atmosfrico.

Hoje a fotossntese representa a ltima e nica fonte de energia


direta ou indireta para a maior parte dos organismos vivos (exceto
bactrias terosfilas, que usam H2S e H2 como fonte de energia).

Voc viu nesta aula a importncia da Fotossntese para a manuteno da vida. Nas prximas
aulas voc ver os detalhes deste processo.

4 6 CEDERJ
5

AULA
Fotossntese II
O processo de fotossntese
Bioqumica II | Fotossntese II - O processo de fotossntese

INTRODUO Na aula passada, falamos da importncia da fotossntese para a vida no planeta


e j sabemos um pouco sobre os eventos evolutivos que culminaram na vida
como a conhecemos hoje. Agora falaremos dessa via metablica, sua localizao
celular, o que ocorre em cada uma das etapas e, claro, um pouco da histria.
Vamos destacar as enzimas chaves quando chegar a hora. No se preocupe com
os nomes pontualmente, mas prefira sempre entender o processo e a lgica
metablica e fisiolgica. Os nomes viro como conseqncia.

LOCALIZAO

Cloroplastos

Em todas as plantas e algas, a fotossntese est localizada em


estruturas especializadas chamadas cloroplastos. Em plantas, a maior
parte dos cloroplastos encontrada em clulas mesfilas, logo abaixo da
superfcie (cutcula) da folha (veja a Figura 5.1); cada clula contm entre
20 a 50 dessas organelas. As algas tambm tm cloroplastos, mas em
geral apresentam um nico cloroplasto muito grande em cada clula.
Como as mitocndrias, os
cloroplastos so organelas semi-
autnomas: carregam seu prprio DNA,
que codifica algumas de suas protenas, e
os ribossomos necessrios para a traduo
Cloroplastos
de seus RNAs mensageiros. Existem
evidncias de que cloroplastos evoluram
de organismos unicelulares similares a
cianobactrias. Como os procariontes
fotossintetizantes no possuem cloroplastos,
mas possuem membranas que desempenham
Figura 5.1: Microscopia ptica de campo claro de clulas
vegetais. Os cloroplastos aparecem como pequenos crculos o mesmo papel das membranas de
em tom mais escuro.
cloroplastos, as cianobactrias lembram
cloroplastos de vida livre.
!
Os cloroplastos so formados por uma membrana externa
Voc conhece mito-
cndrias e cloroplastos livremente permevel e uma membrana interna seletivamente permevel
do ensino mdio e
tambm das aulas de
(veja as Figuras 5.2 e 5.3). A membrana interna envolve um material
Biologia Celular. anlogo matriz mitocondrial que chamado estroma.

48 CEDERJ
MDULO 2
Mergulhados no estroma esto os tilacides, estruturas formadas

5
por membranas que lembram sacos. Estes esto organizados empilhados Singular = granum

AULA
Plural = grana
como moedas, formando unidades chamadas grana.
Grana so irregularmente conectados por extenses dos tilacides
chamadas lamela. A membrana dos tilacides envolve um espao interior
chamado lmen do tilacide.
Estroma
Tilacide
Membrana Interna

Granum

Membrana Externa
Lamela

Figura 5.2: Estrutura de um cloroplasto.

A diviso de trabalho no cloroplasto nica. Absoro de luz


e todas as reaes que dependem de luz ocorrem na membrana dos
tilacides. As outras reaes ocorrem no estroma.

a Membrana plasmtica
b

Citoplasma Grana
Parede
Celular Membrana do
tilacide

Estroma

Espao Vacolo
com ar
Membranas interna e
externa do cloroplasto

Cloroplasto

Ncleo

Grnulo
de amido

Figura 5.3: Microscopia eletrnica de transmisso de uma clula vegetal (A) e um cloroplasto em destaque (B).

CEDERJ 49
Bioqumica II | Fotossntese II - O processo de fotossntese

AS ETAPAS

A fotossntese descrita, de uma maneira bem geral, como:


luz

CO2 + H2O (CH2O)n + O2,

onde (CH2O)n representa um carboidrato qualquer.

CO2 + H2O + energia solar acar + CO2

Figura 5.4: Equao geral do processo de fotossntese.

Entretanto, o processo pode ser dividido em duas etapas:

1) Reaes do claro ou fase clara ou etapa fotoqumica.


2) Reaes do escuro ou fase escura ou etapa qumica.

50 CEDERJ
MDULO 2
A etapa fotoqumica

5
Nesta etapa, a molcula de gua quebrada. O oxignio de duas

AULA
molculas de gua se combinam e formam O2. Os hidrognios restantes
se associam com molculas chamadas aceptores de eltrons. Neste caso,
o aceptor o NADP (Nicotinamida adenina dinucleotdeo fosfato), cuja
forma reduzida representada por NADPH. (veja a Figura 5.5).

H O
C
NH2

O CH2 O N+
H H
O P O- H Figura 5.5: Nicotinamida Adenina
H
HO HO dinucleotideo fosfato (NADP).
O NH2
N+
O P O- N+

O CH2 O N N
H H
H H
2-
HO OPO3H2

Assim, j na primeira etapa, a clula libera oxignio (pela quebra


da gua) e forma um composto de alta energia (o NADPH). Na etapa
fotoqumica h tambm a sntese de outra molcula de alta energia,
conhecida como ATP (adenosina trifosfato). Essa etapa pode, ento, ser
representada da seguinte maneira:
Dizemos ento que, nesta fase, h converso de energia solar em
energia qumica (NADPH e ATP).

luz

H2O + NADP + ADP + Pi O2 + H+ + NADPH + ATP

RESUMINDO
Na etapa fotoqumica, a energia luminosa utilizada para quebrar
a molcula de gua e sintetizar NADPH e ATP.

CEDERJ 51
Bioqumica II | Fotossntese II - O processo de fotossntese

Etapa qumica ou Ciclo de Calvin

A etapa qumica no depende diretamente da energia solar.


Ela utiliza os produtos da etapa anterior para formar carboidratos.
Lembre-se sempre de que sintetizar molculas custa caro. A etapa
qumica uma fase de sntese de glicose e, portanto, precisa de energia.
Esta energia transferida pelas molculas de alta energia produzidas
na etapa fotoqumica (NADPH e ATP). Alm de energia, preciso
matria-prima para a construo. A matria-prima o CO2, que fornece
os elementos necessrios construo do esqueleto carbonado. A seguir,
representamos um esquema da etapa qumica, no qual o carboidrato
construdo (CH2O)n (esquema 1) e um esquema em que este carboidrato
a glicose (esquema 2). !
Lembre-se de que para
Esquema 1 ATP + NADPH + CO2 (CH2O)n + NADP + ADP + Pi somar as duas etapas
podemos cortar os
componentes que
aparecem nos dois
Esquema 2 ATP + NADPH + 6CO2 C6H12O6 + NADP + ADP+ Pi lados das reaes.
Portanto, na soma,
NADP+, ADP, Pi, ATP
Dizemos que esta fase a fase de fixao do CO2 em uma molcula e NADPH podem ser
orgnica. eliminados.

RESUMINDO

Na etapa qumica, O CO2 assimilado e fixado, para sua posterior


converso em uma molcula orgnica. Este processo de sntese
requer NADPH e ATP, sintetizados na etapa fotoqumica.

Assim, somando-se as duas etapas:


luz

Etapa fotoqumica H2O + NADP+ + ADP + Pi O2 + ATP + NADPH

Etapa qumica ATP + NADPH + CO2 NADP+ + ADP + Pi + glicose

Temos:
luz

6 H2O + 6 CO2 C6H12O6 + 6 O2

52 CEDERJ
MDULO 2
HISTRICO

5
At 1930, o modelo da fotossntese especulava que o dixido

AULA
de carbono era quebrado e ento a gua era adicionada ao carbono
resultante.

1 - CO2 C + O2
2 - C + H2O CH2O Cornelis Bernardus
van Niel (1897-
1985) era um
Neste modelo, era proposto que o O 2 liberado durante a engenheiro qumico
que trabalhava como
fotossntese vinha como resultado da quebra do CO2. Este modelo caiu microbiologista
estudando taxonomia
por terra graas a Cornelis Bernardus van Niel, um estudante (na poca) de bactrias.
que investigava a fotossntese em bactrias que produziam carboidratos Trabalhou na estao
marinha Hopkins,
a partir de CO2 mas no liberavam oxignio. da Universidade
de Stanford, na
Van Niel concluiu que, pelo menos em bactrias, o CO2 no Califrnia, at 1962.
Retirado de http:
quebrado em carbono + O2.
//www.asmusa.org/
Esse grupo de bactrias requer H2S (sulfeto de H) e no H2O para mbrsrc/archive/pdfs/
530287p75.pdf
a fotossntese, formando glbulos amarelos de enxofre como produto
de excreo.

Assim:
CO2 + 2H2S CH2O + H2O + 2S

Van Niel ponderou que a bactria deveria quebrar H2S e usar o


hidrognio para produzir acar. Ele generalizou que todos os organismos
fotossintetizantes requerem uma fonte de hidrognio, mas que essa fonte
pode variar:

Em sulfobactrias:
CO2 + 2H2 CH2O + H2O + 2S

Em plantas:
CO2 + 2H2O CH2O + H2O + O2

Esquema geral:
CO2 + H2X CH2O + H2O + 2X

CEDERJ 53
Bioqumica II | Fotossntese II - O processo de fotossntese

Desta forma, Van Niel levantou a hiptese de que as plantas


quebram gua como fonte de hidrognio, liberando O2 como um produto
desta quebra.
Nos vinte anos seguintes, a hiptese de Van Niel foi confirmada
graas ao uso de 18O um istopo pesado do oxignio, utilizado como um
traador para mostrar o destino dos tomos de oxignio na fotossntese.
18
Esses experimentos mostraram que o O2 gerado na fotossntese O
somente se a H2O a fonte do traador. Se o 18O foi introduzido na planta
na forma de CO2, a marcao no aparece no oxignio produzido.

Experimento 1: CO2 + 2H2O CH2O + H2O + O2


Experimento 2: CO2 + 2H2O CH2O + H2O + O2

importante lembrar que os eltrons associados ao hidrognio


tm uma energia potencial muito maior em molculas orgnicas do que
na gua. A energia estocada em acares e outras molculas orgnicas
na forma de eltrons de alta energia.

54 CEDERJ
MDULO 2
RESUMO

5
AULA
Voc viu nesta aula que a fotossntese ocorre no cloroplasto das clulas
vegetais e que ela pode ser dividida em etapa fotoqumica e etapa
qumica. Na primeira etapa, a molcula de gua quebrada e os
hidrognios associam-se a aceptores de eltrons. O oxignio molecular
(O2), liberado na atmosfera, tambm resultado desta etapa. Nesta fase
so sintetizados NADPH e ATP. Na etapa seguinte, estas molculas sero
a fonte de energia para a sntese de glicose.

Nas prximas duas aulas, voc ver cada uma dessas etapas
separadamente. Vamos discutir como cada uma acontece e qual a bateria
enzimtica responsvel pela catlise das reaes. Na Aula 6, veremos a
etapa fotoqumica aquela que depende de luz. Voc conhecer o papel
da clorofila e de outros pigmentos neste processo. Na aula seguinte (Aula
7), veremos como a clula vegetal utiliza o ATP e o NADPH, gerados na
primeira fase, para sintetizar glicose e outros compostos. Lembre que os
exerccios s viro no final do mdulo. Ento... estamos prontos?

CEDERJ 55
6
AULA
A etapa fotoqumica ou
fase clara da fotossntese

Voc j sabe o bsico sobre fotossntese. Agora vamos


objetivos

descrever a etapa fotoqumica processo pelo qual a energia


solar capturada pelo cloroplasto as molculas envolvidas
e a seqncia de reaes. Na aula seguinte (Aula 7),
explicaremos como ocorre a etapa qumica.
Bioqumica II | A etapa fotoqumica ou fase clara da fotossntese

COMO AS REAES DA FASE CLARA


CAPTURAM ENERGIA SOLAR?

Como vimos anteriormente, a primeira etapa da fotossntese


transforma energia luminosa em energia qumica, como ATP e NADPH.
Isso acontece graas a um conjunto organizado de molculas presentes
na membrana do tilacide, presente nos cloroplastos. O evento mais
importante, que a origem de todo o processo, a fotlise da gua.
A energia do sol uma forma de energia conhecida como ENERGIA
ENERGIA
ELETROMAGNTICA ELETROMAGNTICA OU RADIAO. A energia eletromagntica viaja em ondas.
OU RADIAO O comprimento de onda varia de menos de um nanmetro (para raios
A luz do sol uma
gama) at mais de 1km (para ondas de rdio). Essa variao conhecida
forma de energia
eletromagntica como espectro eletromagntico. A radiao conhecida como luz visvel
ou radiao.
(400 a 700nm de comprimento de onda) o segmento mais importante
para a vida.

Figura 6.1: Espectro eletromagntico. O olho humano capaz de perceber apenas os comprimentos
de onda correspondentes ao espectro visvel. A maior parte do espectro eletromagntico invisvel.

58 CEDERJ
MDULO 2
A radiao tambm pode ser vista como partculas chamadas

6
quanta ou ftons. A quantidade de energia inversamente relacionada

AULA
ao comprimento de onda da luz.
Assim, um fton de luz violeta tem duas vezes mais energia que
o fton de luz vermelha.
A mesma parte do espectro que pode ser vista a luz visvel
tambm a radiao que dirige a fotossntese. Azul e vermelho so os dois
comprimentos de onda mais eficientemente absorvidos pela clorofila
(Figura 6.2) e, portanto, as cores mais usadas como energia para as
reaes da fotossntese.
!
No esquea!
CH2
A quantidade de energia
CH R
inversamente relacionada
CH CH3 ao comprimento de onda
H3C CH2 da luz.
N N
HC Mg CH
N N
H3C CH3
H
H2C H
CH2 H C O CLOROFILA a R = CH3

O C O O H
O CH3
CLOROFILA b R = C
CH2
O
CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
C CH CH2 CH CH2 CH
CH3 CH3 CH3 CH3

Figura 6.2: A molcula de clorofila. Note o anel porfirnico semelhante ao heme da


hemoglobina (que voc viu em Bioqumica I). No caso da clorofila, o tomo central
do anel o magnsio. O grupo na posio representada por R diferencia as vrias
clorofilas. Observe a longa cauda de hidrocarboneto. Como voc classificaria essa
molcula? Fonte: fai.unne.edu.ar/biologia/planta/fotosint.htm

Substncias que absorvem luz visvel so chamadas pigmentos.


Diferentes pigmentos absorvem diferentes comprimentos de onda, e o
comprimento de onda absorvido desaparece, enquanto os outros so
refletidos. Se o pigmento absorve todos os comprimentos de ondas
ele aparece preto. A habilidade de um pigmento para absorver vrios
comprimentos de onda de luz pode ser medida colocando-se uma soluo
do pigmento em um instrumento chamado espectrofotmetro.
Ento pense... por que a clorofila verde?

CEDERJ 59
Bioqumica II | A etapa fotoqumica ou fase clara da fotossntese

O pigmento chave quando se fala de fotossntese a clorofila


(Figura 6.2). Isso porque apenas a clorofila pode participar diretamente
das reaes da fase clara que convertem energia solar em qumica. Mas
outros pigmentos podem absorver luz e transferir a energia para a
clorofila, que ento iniciar as reaes.
Alguns pigmentos encontrados nos cloroplastos:

Clorofila a

Clorofila b

- Caroteno

Ficoeritrina

Ficocianina

Clorofila b Ficoeritrina Ficocianina

Clorofila a
Absoro

- Caroteno

250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
violeta azul verde amarelo vermelho

Comprimento de onda (nm)

Figura 6.3: O espectro de absoro de luz de diferentes pigmentos.

60 CEDERJ
MDULO 2
COMO OS PIGMENTOS ESTO ORGANIZADOS?

6
Os pigmentos esto organizados na membrana tilacide em

AULA
conjuntos de poucas centenas (~300) de molculas de pigmentos. Essas
membranas so ricas em glicolipdios e contm grande quantidade
de protena. Os pigmentos esto ligados a algumas dessas protenas.
Clorofilas tambm interagem com lipdios de membrana por suas caudas
hidrofbicas.
Estes conjuntos de pigmentos e protenas esto organizados em
fotossistemas. Existem dois fotossistemas na membrana tilacide:

Fotossistema I

Fotossistema II

COMO OS FOTOSSISTEMAS TRABALHAM?

Em cada um dos fotossistemas h uma nica clorofila capaz de


iniciar a reao. A localizao dessa clorofila no fotossistema chamada
centro de reao (alguns autores sugerem a existncia de um par de
molculas de clorofilas a especializadas no centro de reao).
Robert Emerson e Willian Arnold, em 1930, mostraram que,
quando o sistema fotossinttico da alga Chlorella operava na eficincia
mxima, somente uma molcula de O2 era produzida para cada 2.500
molculas de clorofila.
A maior parte dessas molculas no est diretamente engajada no
processo fotoqumico, mas atua como molculas antenas ou clorofilas
antenas ou, ainda, complexo antena, absorvendo ftons e transferindo
energia para os centros de reao. Em outras palavras:
A energia de um fton absorvido por qualquer molcula do
complexo antena viaja pelo sistema de uma forma randmica, aleatria.
Eventualmente (~10-10seg) a energia encontra o seu caminho para a
molcula de clorofila a no centro de reao.

CEDERJ 61
Bioqumica II | A etapa fotoqumica ou fase clara da fotossntese

A clorofila do centro de reao difere das outras molculas de


clorofila porque se encontra em um ambiente diferente, de forma que
o seu nvel de energia (no estado excitado) um pouco menor. Desta
forma, ela atua como uma armadilha para a energia absorvida pelos
outros pigmentos do fotossistema.

Energia luminosa

Energia
Complexo redutora
antena Centro de
reao
Figura 6.4: A organizao das molculas de clorofila nos fotossistemas. A maioria das
molculas de clorofila absorve luz e transfere a energia para o complexo antena,
tambm chamado molcula antena ou protena antena.

62 CEDERJ
MDULO 2
Cada complexo antena possui aproximadamente 300 molculas

6
de clorofilas.

AULA
A energia absorvida pelo centro de reao e os eltrons da clorofila
passam de um estado fundamental para um estado excitado. Estes eltrons
de alta energia so ento transferidos dos centros de reao para uma
cadeia de tranportadores at o NADP para formar o NADPH.
energia

Fton

e-
Estado
fundamental
ee- -

e-
energia

Estado
excitado
energia

Molcula
aceptora de
eltrons e-

Figura 6.5: Seqncia de excitao do eltron da molcula aceptora pela luz solar.

CEDERJ 63
Bioqumica II | A etapa fotoqumica ou fase clara da fotossntese

AS REAES NOS FOTOSSISTEMAS

Os dois fotossistemas realizam diferentes reaes e dependem


de luz de diferentes comprimentos de onda.
O fotossistema I pode ser excitado por luz de comprimentos
de onda mais curtos que 700nm e o fotossistema II requer luz de
comprimentos de onda mais curtos que 680nm para sua excitao.

Fotossistema I - 700nm

Fotossistema II - 680nm

Os dois fotossistemas operam no cloroplasto para produzir


NADPH (poder redutor), ATP e O2, porque esto interligados por uma
cadeia de transporte de eltrons. Os dois fotossistemas so estruturalmente
distintos no cloroplasto. No centro de reao do fotossistema I, uma
clorofila especializada chamada P700; e no fotossistema II a clorofila
chamada P680.
Ambas absorvem luz vermelha e so molculas idnticas. Suas
poucas diferenas esto associadas com diferentes protenas de membrana
que afetam sua distribuio de eltrons e, portanto, apresentam pequenas
diferenas no espectro de absoro.
A absoro de luz nos centros de reao dos fotossistemas I e II
produz um estado excitado de alta energia em suas clorofilas. Esse evento
dispara uma srie de REAES REDOX.
REAOES REDOX

Reaes redox ou reaes de


oxidao e reduo so reaes de
transferncia de eltrons. Lembre-
se: reduo ganho de eltrons
e oxidao perda de eltrons.

64 CEDERJ
MDULO 2
Em ambos os fotossistemas, a primeira etapa a transferncia do

6
eltron excitado pela luz do centro de reao para a cadeia de transporte

AULA
de eltrons.
A fonte desse eltron a gua, e o destino final a molcula de
NADP+, que ser reduzida a NADPH.

NADPH No cloroplasto
+
fton NADP
fton Eltron de baixa energia + luz = eltron de alta
Redutase
Ferredoxina
Estroma
-
e e
Membrana PSII e
PSI Figura 6.6: As reaes luminosas da fotossntese
tilacide P680 Citocromo
Quinone P700 produzem ATP e NADPH. A energia requerida nesta
bf etapa derivada da oxidao da gua (fotlise). Em
plantas esse processo envolve dois centros de rea-
2 H2O e o fotossintticos ligados em srie por uma cadeia
plastocianina
Tilacoide O2 4H
+
2H
+ transportadora de eltrons. O fotossistema II (FSII)
usa energia luminosa para oxidar a gua a O2 e ento
Gradiente de passa os eltrons para o fotossistema I (FSI). No fotos-
prtons usados
para gerar sistema I o eltron excitado novamente pela luz e
ATP
usado para reduzir a ferredoxina. A ferredoxina
reduzida ento reduz NADP+ a NADPH.

Durante as reaes luminosas, existem duas possveis rotas para


o fluxo de eltrons.

Fluxo cclico produz apenas ATP

Fluxo no cclico produz ATP, NADPH, O2

Antes de falar dos tipos de fluxos de eltrons, vamos apresentar


os componentes do transporte de eltrons da fotossntese na ordem em
que esto presentes na membrana interna do cloroplasto, que a ordem
de funcionamento da cadeia transportadora:

1. Fotossistema II (P680) - conjunto de pigmentos ligados


a protenas.

2. Plastoquinona (PQ) - Chamada plastoquinona pela


primeira vez em 1959 por Crane, por ser uma quinona
encontrada em grandes quantidades no cloroplasto de
vegetais superiores.

CEDERJ 65
Bioqumica II | A etapa fotoqumica ou fase clara da fotossntese

Reao:

PQ PQH2

O OH
H3C H3C
CH3 H3C CH3
H3C
O CH3 CH3 CH3 OH CH3 CH3 CH3

Figura 6.7: Plastoquinona oxidada (A) e reduzida (B).

3. Citocromo bf - recebe os eltrons da plastoquinona.


O complexo protico formado por quatro subunidades:
um citocromo f de 33kDa, um citocromo b563 de 23kDa
(dois hemes), uma protena ferro-enxofre (Fe-S) de 20kDa
e uma protena de 17kDa.

4. Plastocianina (Pc) - tambm uma protena integral de


membrana que apresenta uma nica cadeia polipeptdica
Figura 6.8: Plastocianina.
de 10 500 Da. Esta protena tem um centro constitudo Fonte: http://www.biologie.
uni-hamburg.de/b-online/
de um tomo de cobre envolvido por duas pontes de e17/plasto.htm
nitrognio e duas pontes de enxofre, que lhe confere uma
geometria tetradrica.

5. Fotossistema I (P700) - conjunto de pigmentos ligados


a protenas.

6. Ferredoxina - uma protena ferro-enxofre solvel,


presente no estroma do cloroplasto.

A Cys S B C

S Fe S
Cys S S Cys S Cys
S Fe
Fe Fe S Fe
Cys S S Cys S Cys
S Fe S

Cys S

Figura 6.9: Ferredoxina. (A) complexo ferro-enxofre de uma protena Fe2S2 - presente em ferredoxinas vegetais;
(B) complexo ferro-enxofre de protenas Fe4S4 - presentes em ferredoxinas de bactrias; (C) estrutura tridimensional
de uma ferredoxina.

66 CEDERJ
MDULO 2
7. NADP redutase - ltimo componente da cadeia

6
transportadora de eltrons, a NADP redutase a enzima

AULA
que catalisa a reao:

NADP+ NADPH + H+, usando 2 e- e 2 H+ da FdH2


(ferredoxina reduzida).

O fluxo cclico de eltrons

O fluxo cclico de eltrons o mais simples. Envolve somente


o fotossistema I e gera ATP, mas no produz NADPH nem O2 . Ele
chamado cclico porque os eltrons excitados que saem da clorofila do
centro de reaes retornam.

e-
(P700)
Figura 6.10: Ferredoxina Fe4S4.
Fonte:http://www.life.uiuc.edu/
crofts/bioph354/4fe4s.html
Poder redutor

ferredoxina

Citocromo
o bf

(P700) e-
pc
2H+
Para o lmen do
tilacide
fton

Figura 6.11: Transporte cclico. Quando os nveis de NADPH so altos, os nveis


de NADP+ so baixos, e os eltrons na ferredoxina reduzida no tm para onde
ir. Nessas condies, a ferredoxina transfere seus eltrons para o citocromo bf,
onde eles sero transferidos novamente para a clorofila do fotossistema I. Este
processo chamado transporte de eltrons cclico e permite o bombeamento
de prtons e a sntese de ATP, mas no fornece NADPH.

CEDERJ 67
Bioqumica II | A etapa fotoqumica ou fase clara da fotossntese

Quando pigmentos do complexo antena do fotossistema I absorvem


luz, a energia atinge, no centro de reao, a clorofila P700. Isto excita dois
eltrons da P700. Os eltrons de alta energia so aprisionados por um aceptor
primrio de eltrons para uma ferroprotena ferredoxina (Fd).
A ferredoxina passa os eltrons para a plastoquinona (Pq). Da os
eltrons vo para um complexo de dois citocromos. Estes citocromos doam
seus eltrons para outra protena, plastocianina (Pc), que contm cobre.

Figura 6.12: Seqncia de transferncia de eltrons na etapa fotoqumica


da fotossntese. Fd = ferredoxina; PQ = plastoquinona; Pc = plastocianina.

A cada etapa da cadeia de transporte, os eltrons perdem energia


potencial. Esse caminho, energeticamente morro abaixo, usado pela
cadeia de transporte para bombear prtons H+ atravs da membrana
tilacide. O gradiente de prtons gerado ativa a ATP-sintase, a enzima
que catalisa a sntese de ATP, que veremos mais adiante.
Certos transportadores de eltrons somente transportam eltrons
na companhia de ons H+, que so levados de um lado da membrana
tilacide para o lado oposto.
O processo similar fosforilao oxidativa da mitocndria
(que veremos na Aula 16).
Nos cloroplastos, a sntese de ATP um processo de fosforilao.
Ela chamada fotofosforilao por ser dirigida por energia luminosa.
No caso da fotofosforilao cclica h somente sntese de ATP.
Nenhum NADPH gerado.

68 CEDERJ
MDULO 2
O fluxo no cclico de eltrons

6
No caso do fluxo no cclico de eltrons, os dois fotossistemas

AULA
cooperam. Eltrons passam da H2O para o NADP+ para formar
NADPH.
Como no fluxo cclico, a luz excita um par de eltrons da clorofila
P700. Entretanto, os eltrons no retornam, mas so armazenados como
eltrons de alta energia na forma de NADPH. Este ser utilizado na fase
escura como doador de eltrons para a sntese de carboidrato.

NADP+ NADPH

ADP + Pi ATP
1
H2O /2O2 + 1H+

Eltrons ejetados da clorofila P680 so repostos por eltrons


removidos da gua. Os eltrons excitados fluem pela cadeia de transporte
de eltrons at a clorofila P700 do fotossistema I, fornecendo energia
para a sntese de ATP. A iluminao do fotossistema I leva os eltrons
novamente para um estado de alta energia. Os eltrons excitados passam
por uma aceptor primrio a ferrodoxina, e finalmente ao NADP+
redutase, que catalisa a formao de NADPH.

(P660) (P700)
Poder redutor

Citocromo Ferredoxina
2H2O o bf
Redutase
e-
O2+4H+ e-
NADP+
(P660) (P700)
NADPH

fton fton

Figura 6.13: Fluxo no cclico de eltrons na etapa fotoqumica da fotossntese. Neste caso, ATP
e NADPH so formados.

CEDERJ 69
Bioqumica II | A etapa fotoqumica ou fase clara da fotossntese

A SNTESE DE ATP

Tanto nas mitocndrias quanto nos cloroplastos, o ATP gerado


por um mecanismo bsico chamado quimiosmtico.

VISTA PERSPECTIVADA VISTA LATERAL


SIMPLIFICADA
a
b b
Superfcie voltada b
para a matriz a a F1 (80 A)
F1 (80 A)

Talo 50 A

F0 (50 A) F0 (50 A)

Outras superfcies
+
Canal transportador de H

A membrana tilacide bombeia H+ do estroma (onde ocorreu


a hidrlise da gua) para dentro do tilacide, que funciona como
reservatrio de H+. Os prtons concentrados no lmen do tilacide geram
um gradiente de concentrao de prtons (gradiente eletroqumico).
Esses prtons encontram uma nica sada para voltar ao estroma: passar
atravs de uma ATP-sintase. A ATP-sintase usa a energia de retorno dos
prtons para sintetizar ATP. A ATP-sintase produz ATP no estroma e
utilizada no ciclo de Calvin que ali acontece.

70 CEDERJ
MDULO 2
RESUMO

6
AULA
Voc viu nesta aula que a primeira etapa da fotossntese transforma energia
luminosa em energia qumica, como ATP e NADPH. O evento mais importante, que
a origem de todo o processo, a fotlise da gua. O pigmento chave, quando
se fala de fotossntese, a clorofila. Mas outros pigmentos podem absorver luz e
transferir a energia para a clorofila, que ento iniciar as reaes.

Esses conjuntos de pigmentos e protenas esto organizados em fotossistemas:


o fotossistema I e o fotossistema II, em plantas e cianobactrias. A fotlise
da gua, promovida pela fotooxidao do fotossistema II, libera eltrons
que fluem atravs de um complexo citocromo bf, passam pelo fotossistema
I e finalmente para o NADP+. O fluxo dos eltrons pode ser no cclico,
resultando na reduo do NADP+, ou cclico, no qual os prtons adicionais
so transferidos para o lmen do tilacide. Os prtons liberados pela
oxidao da gua e aqueles transferidos para o lmen do tilacide geram
um gradiente transmembrana de prtons, que usado pela ATP-sintase do
cloroplasto para realizar a fosforilao do ADP (sntese de ATP).

Na prxima aula voc ver como ocorre a etapa qumica, ou ciclo de Calvin. neste
ciclo que o CO2 ser utilizado como matria-prima para a sntese de molculas
orgnicas, especialmente glicose. Lembre que os exerccios sero apresentados
no final do mdulo. Portanto, no perca a viso geral da fotossntese.

CEDERJ 71
7

AULA
O ciclo de Calvin ou
etapa qumica da fotossntese
Bioqumica II | O ciclo de Calvin ou etapa qumica da fotossntese

INTRODUO Na aula passada, ns falamos da etapa fotoqumica ou fase clara da fotossntese.


Voc viu como o oxignio produzido e ATP e NADPH so sintetizados e o
papel da luz do sol neste processo. Agora, vamos falar da etapa seguinte,
chamada etapa qumica ou ciclo de Calvin ou ainda fase escura da fotossntese.
Antes, lembre-se de que voc j viu, na aula 05, que na etapa qumica o CO2
atmosfrico fixado em carboidratos.
A estequiometria global do ciclo de Calvin :

18 ATP 18 ADP + 18 Pi

6 CO2 + 12 NADPH C6H12O6 + 12 NADP+

UM POUCO DE HISTRIA

A etapa qumica da fotossntese acontece atravs de uma srie de


reaes cclicas que deram a Melvin Calvin, um bioqumico americano, o
Prmio Nobel de Qumica em 1961. Tal etapa foi elucidada por Calvin,
James Bassham e Andrew Benson entre 1946 e 1953. Estes pesquisadores
14
descreveram o destino metablico do CO2 marcado com C (14CO2)
em uma cultura de clulas de algas. Os primeiros experimentos em que
14
o CO2 era incubado com as clulas de algas por um minuto ou mais
indicaram que estas sintetizavam uma mistura complexa de metablitos,
dentre eles acares e aminocidos.

14
Acares, aminocidos e
CO2 + clulas de algas em cultura
5 minutos outros compostos orgnicos

ou mais

14
Entretanto, se o tempo de incubao das algas com o CO2
era reduzido para cinco segundos, a anlise do material sintetizado
mostrava que o primeiro composto radioativo estvel formado era o
3-fosfoglicerato (3PG).

7 4 CEDERJ
MDULO 2
5 segundos 2 molculas de
14
CO2 + clulas de algas em cultura

7
3-fosfoglicerato

AULA
CH2O P A anlise do composto marcado com 14CO2 mostrava que ele era
C O inicialmente marcado no seu grupo carboxila. Calvin sugeriu que o 3PG
CHOH era formado pela carboxilao de um composto de dois carbonos. Este
CHOH composto foi, por muito tempo, procurado por vrios pesquisadores, mas
CH2O P nunca encontrado. A reao de carboxilao que realmente ocorre envolve
Figura 7.1: Ribulose 1,5 uma pentose chamada ribulose 1,5-bisfosfato (RuBP).
- bisfosfato (RuBP).

O CICLO DE CALVIN
A molcula aceptora
de CO2 a ribulose
A carboxilao de uma pentose tem como produto dois compostos
1,5-bisfosfato.
de trs carbonos cada: as molculas de 3-fosfogliceratos. A rota completa
envolve a carboxilao da pentose, a formao de carboidratos como
produto principal da via e a regenerao de RuBP. Para que isso ocorra,
existem vrias reaes catalisadas por diferentes enzimas.
Mas no esquea, no ciclo...

1- O CO2 aprisionado na forma de um carboxilato e


reduzido, o que resulta na sntese de carboidratos.
2- A molcula aceptora de CO2 (ribulose 1,5-fosfato)
regenerada.

O CO2 difunde-se no estroma do cloroplasto, onde adicionado ao


grupamento carbonil da ribulose 1,5-bisfosfato (RuBP), reao catalisada
pela enzima ribulose 1,5-Bisfosfato Carboxilase/Oxigenase RuBisCO
(veja a Figura 7.2).

CEDERJ 7 5
Bioqumica II | O ciclo de Calvin ou etapa qumica da fotossntese

Figura 7.2: Estrutura tridimensional da RuBisCO. A. Esta enzima composta por oito grandes subunidades e
nove subunidades menores. Esta imagem mostra quatro subunidades de cada tipo. Ela fixa CO2 catalisando
a reao da ribulose 1,5-bisfosfato com o CO2, produzindo duas molculas de 3-fosfoglicerato. RuBisCO a
protena mais abundante do mundo. Esta abundncia, assim como a fixao de CO2, fundamental para todas
as formas de vida; B. Detalhe de A mostrando as subunidades maiores da RuBisCO que ligam o substrato da
enzima e ons magnsio.

Esta enzima uma das mais importantes enzimas conhecidas e


certamente a mais abundante 40 milhes de toneladas de RuBisCO
no mundo. Como o seu nome diz, ela alterna a atividade carboxilase e
oxigenase. Mas isso ns discutiremos mais tarde, ainda nesta aula.
A incorporao de CO2 em 3-fosfoglicerato representa o processo
de fixao de CO2 em si; as reaes subseqentes convertem o 3-
fosfoglicerato em gliceraldedo 3-fosfato. Isto acontece de uma forma
similar gliconeognese (que voc ver na aula 30), exceto por uma
nica caracterstica: as reaes requerem NADPH e no NADH, como
na gliconeognese.

CO2
2 molculas de
Reao 1 Ribulose 1,5-bisfosfato 3-fosfoglicerato

CH2O P

CH2O P H C OH

C O CO2 COOH

OH C OH Rubisco
COOH
H C OH
H C OH
CH2O P
CH2O P

7 6 CEDERJ
MDULO 2
Aps serem formadas, as duas molculas de 3-fosfoglicerato so
convertidas a 1,3-bisfosfoglicerato (BPG), uma molcula duplamente

7
AULA
fosforilada. Esta reao catalisada pela enzima fosfoglicerato quinase.
A reao de fosforilao requer a hidrlise de uma molcula de ATP para
cada BPG formado. Lembre que uma ribulose 1,5-bisfosfato, ao sofrer
carboxilao, foi capaz de gerar duas molculas de 3-fosfoglicerato. Logo,
sero gastos 2 ATPs por ciclo.

Reao 2
ATP ADP

3 - fosfoglicerato 1,3 - bisfosfoglicerato

ATP ADP + Pi
O O
P O CH2 CH C P O CH2 CH C
O O P
OH OH

Cada molcula de 1,3-bisfosfoglicerato formada pode ser convertida


a gliceraldedo 3-fosfato (GAP). A enzima que catalisa esta reao a
gliceraldedo 3-fosfato desidrogenase.

!
Voc lembra, das aulas de Bioqumica I, o que fazem as enzimas denominadas
desidrogenases?

Neste caso, a enzima reoxida o NADPH gerado durante a fase


clara da fotossntese.

Reao 3
NADPH NADP+

1,3 - bisfosfoglicerato gliceraldedo 3-fosfato

O O
P O CH2 CH C O CH2 CH C
P
O P H
OH OH

CEDERJ 7 7
Bioqumica II | O ciclo de Calvin ou etapa qumica da fotossntese

A converso de 3-fosfoglicerato em gliceraldedo-3fosfato e, a


seguir, em glicose a etapa da fotossntese conhecida como ciclo de
Calvin, fase escura ou ainda etapa qumica. Neste ponto, uma molcula
de CO2 foi incorporada e duas molculas de G3P foram produzidas s
custas de 2 ATPs e 2 NADPHs. Entretanto, seis molculas de CO2 so
necessrias para produzir uma molcula de glicose (porque a glicose
uma molcula de seis carbonos). Portanto, as seis molculas de CO2 iro
formar doze molculas de 3-fosfoglicerato que, ento, sero convertidas
em doze molculas de gliceraldedo 3P.
O gliceraldedo 3P pode ser drenado do ciclo para uso em vias
biossintticas.
Quando gliceraldedo 3-P formado, ele pode ter dois destinos:

1) Produo de acares de 6 carbonos (glicose).


2) Regenerao de ribulose 1,5-bisfosfato.

O resumo das reaes pode ser visto na figura 7.3.

Regenerao Sntese de glicose


da ribulose 1,5-bisP 6
CO2
6
Ribulose 1,5-bisP 12
12
ATP
6
ATP 3-fosfoglicerato 12 x 1,3-bisPglicerato
6
12
Ribulose-5P
NADPH
Gliceraldedo 3P ou de
(ou DHAP)

2 6

Gliceraldedo 3P ou
Frutose-6P Frutose-6P (ou DHP)

Gicose 1P

Figura 7.3: Resumo das reaes do ciclo de Calvin. O ciclo ocorre para cumprir duas funes: uma a sntese
de glicose e outras molculas orgnicas; a outra a regenerao da ribulose 1,5-bisfosfato, molcula essencial
para reiniciar o ciclo.

7 8 CEDERJ
MDULO 2
PRODUO DE GLICOSE

7
Seis molculas de CO2 podem gerar doze molculas de gliceraldedo

AULA
3-fosfato (G3P). As doze molculas de gliceraldedo-3-fosfato podem seguir
vrios destinos diferentes e, portanto, ser substrato para a sntese de muitas
outras molculas orgnicas ou regenerar o aceptor inicial de CO2 (ribulose
1,5-bisfosfato).
Duas dessas molculas de G3P so utilizadas para produzir uma
Figura 7.4: Algas fotossin- glicose-fosfato (via gliconeognese), e as outras dez so usadas para
tetizantes. Fonte: http: //
old.jccc.net/~pdecell/photosyn/ regenerar as seis molculas iniciais de ribulose 1,5-bisfosfato. Estas so
photoframe.html
necessrias para ligar outras seis molculas de CO2 e reiniciar o ciclo.
Das dez G3P envolvidas na regenerao da RBP, quatro formaro duas
molculas de frutose 6-fosfato.
Muitas das reaes do ciclo de Calvin so comuns via das pentoses-
fosfato (Aula 20). As duas molculas de frutose 6-fosfato reagem com 6
G3P. Gliceraldedo 3P pode ainda ser isomerizado a dihidroxiacetona-
fosfato (DHAP). As enzimas transcetolase, aldolase, fosfatase e outra
transcetolase geram intermedirios combinando G3P e DHAP. Estes
intermedirios incluem xilulose 5-fosfato e ribulose 5-fosfato. A ribulose
5P pode ser convertida a ribulose 1,5-bisfosfato, cuja reao requer um
ATP por molcula convertida. A converso de seis molculas de ribulose
1,5-bisfosfato, necessrias para fixar 6 CO2, requer seis molculas de
ATP. A sntese de uma molcula de glicose requer dezoito ATPs e doze
NADPHs.
Assim, o gliceraldedo 3-P, um dos produtos mais importantes
da fotossntese, usado em uma grande variedade de rotas metablicas,
tanto dentro como fora do cloroplasto. Como voc viu, ele pode, por
! exemplo, ser convertido a frutose 6-fosfato. A frutose 6-fosfato pode ser
A sntese do
glicognio convertida a glicose 1-fosfato pela ao da fosfoglicose isomerase e pela
voc ver nas
Aulas 26 e 27.
fosfoglicomutase. A glicose 1-fosfato uma molcula importante, pois
precursora de carboidratos complexos caractersticos de vegetais. Entre eles
destaca-se a sacarose, o principal acar de transporte para fornecimento
de carboidratos para clulas no fotossintetizantes; o amido, o principal
polissacardeo de reserva; e a celulose, o principal componente estrutural
O de paredes celulares. Na sntese de todas essas substncias, a glicose 1-P
P O CH2 CH C
H ativada pela formao de ADP-, CDP-, GDP- ou UDP-glicose, dependendo
OH
da espcie e da via metablica. A unidade de glicose , ento, transferida
Gliceraldedo-3P
para o terminal no redutor de uma cadeia crescente de polissacardeo,
Figura 7.5
como ocorre na sntese do glicognio.

CEDERJ 7 9
Bioqumica II | O ciclo de Calvin ou etapa qumica da fotossntese

REGENERAO DA RIBULOSE 1,5-BISFOSFATO

A seguir, temos as possveis reaes do ciclo de Calvin at a regenerao


de ribulose 1,5-bisfosfato. Note que esta seqncia possibilita a sntese de
vrias molculas orgnicas, com diferentes nmeros de carbonos.

1) 2X Gliceraldedo 3P 2Dihidroxicetona P
2X 3C 2X 3C

2) Gliceraldedo 3P + Dihidroxicetona-P Frutose 1,6-bisfosfato


3C + 3C 6C

3)Frutose 1,6-bisfosfato Frutose 6P + Pi


6C 6C

4) Frutose 6P + Gliceraldedo 3P Eritrose 4P + Xilulose 5P


6C 3C 4C 5C

5) Eritrose 4P + Dihidroxicetona Sedoheptulose 1,7-bisfosfato


4C 3C 7C

6)Sedoheptulose 1,7-bisfosfato Sedoheptulose 7P + Pi


7C 7C

7) Sedoheptulose 7P + Gliceraldedo 3P Ribulose 5P + Vilulose 5P


7C + 3C 5C 5C

8) Ribulose 5P Ribulose 5P
5C 5C

9) 2 Xilulose 5P 2 Ribulose 5P
2X 5C 2X 5C

10) 3 Ribulose 5P + 3ATP 3 Ribulose 1,5-bisP + ADP


3X 5C 3X 5C

= 5 Gliceraldedo 3P + 3ATP 3Ribulose 1,5-bisP + 3ADP


5X 3C 3X 5C

8 0 CEDERJ
MDULO 2
TRANSPORTE DE TRIOSES FOSFATO

7
As trioses fosfato (3-fosfoglicerato, 1,3-bisfosfoglicerato, gliceraldedo

AULA
3-fosfato, dihidroxiacetona-fosfato) so crticas para o metabolismo de
acares em plantas. No estroma do cloroplasto, as trioses fosfato so
usadas como substrato para a gliconeognese (sntese de glicose).

+
ATP ADP NADH NAD

Citoplasma 3-PG 1,3BPG G3P


Pi
Pi Sacarose

ATP
Pi
ADP
1,3BPG G3P DHAP
Estroma do
cloroplasto
NADPH NADP+

Figura 7.6: Transporte de trioses fosfato.

Trioses fosfato so tambm transportadas do estroma do cloroplasto


para o citoplasma da clula, por transportadores especficos. Estes
transportam Pi do citoplasma para o estroma, onde ele ser necessrio
para a sntese de ATP, enquanto transfere dihidroxiacetona fosfato (DHAP)
para o citoplasma, onde ele pode ser convertido a 3-PG (produzindo ATP
e NADPH). DHAP pode tambm ser usado no citoplasma para a sntese
de sacarose (veja a Figura 7.7).

!
Sntese de sacarose a reao de UDP-glicose com frutose 6P catalisada pela
enzima sacarose 6P sintase.

CEDERJ 8 1
Bioqumica II | O ciclo de Calvin ou etapa qumica da fotossntese

HOCH2 HN
H O H
H O O N
UDP-Glicose HO
OH H
O O P O CH2
O

H OH O O O
H H
H H
OH OH
HOCH2
OH
Frutose 6-P H HO
HO CH2OPO32
OH H

Figura 7.7: ATP e NADPH podem ser transferidos do cloroplasto para o citoplasma da clula vegetal por trans-
portadores especficos. Estas molculas so usadas no citoplasma como fonte de energia e equivalentes redutores
para converter as trioses fosfato em sacarose, que transportada atravs do sistema circulatrio do vegetal para
tecidos no fotossintticos (como as razes) onde ser usada no metabolismo energtico.

RESUMO

Nesta aula, voc viu que as reaes da fase escura usam ATP e NAPH produzidos
na fase clara para realizar a sntese de carboidratos a partir de CO2. O primeiro
evento do ciclo de Calvin a fixao do CO2 atravs de sua reao com a ribulose
1,5-bisfosfato para formar, em ltima anlise, duas molculas de gliceraldedo
3P (GAP). As reaes remanescentes do ciclo regeneram o aceptor inicial de
CO2, ribulose 1,5-bisfosfato. A prxima aula ser a ltima do mdulo, e nela
falaremos de fotorrespirao e regulao da fotossntese. Finalmente, teremos
tambm os exerccios e auto-avaliao do mdulo. Vamos ento Aula 8.

8 2 CEDERJ
8

AULA
Outros aspectos
importantes da fotossntese
Bioqumica II | Outros aspectos importantes da fotossntese

OUTROS ASPECTOS IMPORTANTES DA FOTOSSNTESE

Voc viu na aula passada o ciclo de Calvin. At aqui, as aulas


deste mdulo concentraram-se em mostrar as etapas da fotossntese, os
objetivos de cada etapa e as molculas envolvidas como matria-prima,
intermedirios, enzimas, ou produtos. A Aula 8 a ltima do mdulo e
aqui discutiremos o papel da RuBisCO como oxigenase, participando do
FOTORRESPIRAO processo conhecido como FOTORRESPIRAO. Conheceremos ainda algumas
Uma srie de reaes plantas que apresentam desvios metablicos para aumentar a eficincia da
que ocorrem nas
plantas quando a fotossntese. Finalmente, discutiremos um pouco de como este processo,
RuBisCO funciona to importante para a vida, regulado.
como oxigenase.

Fotorrespirao

A RuBisCO uma enzima peculiar. Ela pode comportar-se como


uma oxigenase quando a concentrao de O2 na atmosfera alta e a
concentrao de CO2 baixa.

Neste caso, a ribulose 1,5-bisfosfato reage com o oxignio e


convertida em fosfoglicolato e 3-fosfoglicerato (figura 8.1).

Ch2 O P O O
C
Carboxilase HO C H + H C OH
Co2 C
O O CH2 O P
CH2 O P
2-molculas de fosfoglicerato
C O
H C OH RuBisCO(ribulose
H C OH bisfosfato carboxilase/
CH2 O P oxigenase)
Ribulose 1,5
bisfosfato 2-fosfoglicolato 3-fosfoglicerat
O2Oxigenase CH2 O P O O
C
Figura 8.1: A dupla
atividade da RuBisCO. C +
H C OH
2 O O
P = Grupo fosfato (Po 3 ) CH2 O P

Fosfoglicolato pode ser convertido a 3-fosfoglicerato por uma


srie de reaes que requerem ATP e O2. Como O2 consumido e CO2
produzido, este processo chamado fotorrespirao. Esta reao
desperdia 3-fosfoglicerato e ATP, porque o processo no resulta em
fixao de carbono.

84 CEDERJ
MDULO 2
RuBisCO Desta forma, a enzima inicia a via
O2 CO2

8
Ribulose conhecida como fotorrespirao, onde a
- -bisP
1,5

AULA
Ciclo de ribulose 1,5-fosfoglicerato convertida a
Calvin Cloroplastos
fosfoglicolato 3 PG fosfoglicolato (Figura 8.2).
ADP
P1
ATP

Glicolato Glicerato
O2 Peroxissomas
H2O2 (microcorpos)
Glioxilato Serine
Glicina

Glicina Serine
Mitocndrias

CO2+NH3

Figura 8.2: A localizao de cada etapa da fotorrespirao.

O fosfoglicolato ento desfosforilado e passa para os pero-


xissomos, onde ele oxidado, formando perxido de hidrognio e
glioxilato.

Fosfoglicolato H2O2 + Glioxilato

O H2O2 txico quebrado pela catalase e o glioxilato transa-


minado, produzindo glicina.

A glicina entra na mitocndria e duas molculas so convertidas


em uma serina. Neste processo h descarboxilao e desaminao: CO2
e amnia so liberados. A serina novamente convertida a glicerato. No
cloroplasto, sofre fosforilao pelo ATP, formando 3-fosfoglicerato.

Assim, neste processo:

1. A ribulose 1,5-bisfosfato no pode ser usada no ciclo de Calvin.

2. A fixao de CO2 revertida, pois o O2 consumido e CO2


liberado.

3. ATP gasto desnecessariamente.

CEDERJ 85
Bioqumica II | Outros aspectos importantes da fotossntese

Plantas C4

Portanto, at hoje se acredita que a fotorrespirao trabalha


contra a fotossntese.

Isto acontece com a maior parte dos vegetais e tem-se trabalhado


no sentido de criar em laboratrio, por engenharia gentica, plantas que
no tenham esse comportamento.

Algumas plantas, entretanto, ao longo da evoluo, conseguiram


uma soluo para esse problema. Esta soluo no uma enzima modi-
ficada. Na verdade, as plantas chamadas plantas C4 desenvolveram uma
rota metablica que ajuda a conservar o CO2. Esta rota chamada Ciclo
C4 ou Hatch - Slack. Este ciclo, encontrado em plantas como o milho e
a cana-de-acar, importante em plantas tropicais que so expostas a
intensa luz solar e altas temperaturas.

Embora fotorrespirao ocorra sempre, em maior ou menor grau,


em todas as plantas, mais ativa sob condies de muita luminosidade,
altas temperaturas e baixa concentrao de CO2.

Plantas C4 concentram sua fotossntese em uma camada de clulas


que se localiza logo abaixo das clulas mesfilas, as clulas da bainha da
lmina foliar. As clulas mesfilas, neste caso, mais diretamente expostas
!
ao CO2, contm as enzimas do ciclo C4.
As clulas mesfilas
e as clulas da
A denominao C4 se deve sntese de um composto de quatro bainha (vascular)
carbonos, o oxaloacetato. formam a camada
mediana ou mais
interna da folha.
A enzima chave, fosfoenol piruvato carboxilase, fixa CO2, con-
densando-o com o fosfoenol piruvato para formar oxalacetato.

!
Para plantas C4, ver tambm:
http://www.icb.ufmg.br/prodabi/grupo5/Photosynthesis/c4/c4.html
Explore a pgina: tem muita coisa legal sobre fotossntese.

86 CEDERJ
MDULO 2
8
AULA
CO2

Co2
Pi COO
CH2
PEP
carboxilase C O

COO
Oxaloacetato
-
+ COO
NADPH+H
CH2 Clulas da bainha
+
CH2 H C OH Malate NADP
2 +
C O PO3 NADP COO
Malate
COO
fosfoenolpiruvato Ch3
NADPH Ciclo
C O piruvato + de
CO2 Calvin
AMP+PPi ATP+P
Pii COO-

Figura 8.3: Metabolismo de fixao de CO2 em plantas C4.

Plantas CAM

Outra modificao de fixao de carbono encontrada em plan-


tas suculentas (armazenadoras de gua), incluindo plantas de gelo,
cactos, que so adaptados para climas muito secos. Essas plantas abrem
seus estmatos durante a noite e fecham durante o dia, exatamente
o inverso de como outras plantas se comportam. Estmatos fechados
ajudam a preservar gua durante o dia, mas tambm impedem a entrada
de CO2. Durante a noite, quando seus estmatos abrem, essas plantas
tomam CO2 e o incorporam em uma variedade de cidos orgnicos.
Este modo de fixao de CO2 chamado metabolismo do cido cras-
sulceo (em ingls, CAM), por causa da famlia Crassulacea, onde foi
primeiro descrito.

Regulao da fotossntese

Plantas possuem dois sistemas dependentes de luz para regular o


ciclo de Calvin. O primeiro sistema tem como alvo a RuBisCO, ativando
a enzima em resposta luz.

CEDERJ 87
Bioqumica II | Outros aspectos importantes da fotossntese

Fotofosforilao bombeia prtons do estroma para o lmen do tilacide


e Mg+2 do lmen do tilacide para o estroma. Este bombeamento causa
um aumento no pH e na concentrao de Mg do estroma. Os dois efeitos
ativam a RuBisCO.

O segundo sistema responde ao estado redox do estroma


dependente de luz. Durante a fotofosforilao, os eltrons da gua so
usados para reduzir a ferredoxina. Parte da ferredoxina reduzida usada
para reduzir tiorredoxina. Tiorredoxina reduzida pode reduzir diversas
enzimas chaves do ciclo de Calvin, levando ativao destas enzimas.

citoplasma

Eltrons gerados por


fotofosforilao

Ferredoxina Ferredoxina
Lmen reduzida oxidada
Figura 8.4: Regulao da
do 2e+
tilacide 2H fotossntese. Os nveis de
prtons e Magnsio no
+ 2+ Tioredoxina SH S Tiorredoxina estroma do cloroplasto
H Mg reduzida oxidada
SH S modulam a atividade da
+
Estroma do [H ] 2e+ RuBisCO. O estado redox
cloroplasto 2+ 2H das enzimas do ciclo de
[Mg ] Calvin outro importante
Enzimas do ciclo
SH S Enzimas do ciclo
Ativao da de calvin reduzidas de calvin oxidadas mecanismo de regulao
(ativas) SH S
RuBisCO (inativas) das enzimas.

Destino dos produtos fotossintticos

A fotossntese um processo onde a energia flui dos ftons s


molculas orgnicas. As reaes luminosas capturam a energia solar e
a usam para produzir ATP e transferir eltrons da gua at o NADP+.
No ciclo de Calvin, ATP e NADPH so usados para sintetizar acar a
partir de CO2. A energia que entra no cloroplasto como luz solar torna-
se energia qumica estocada nas ligaes das molculas de acar.

O acar produzido nos cloroplastos sustenta a planta inteira


com energia qumica e esqueletos de carbono para sintetizar todas as
principais molculas orgnicas das clulas. Aproximadamente 50%
do material orgnico produzido na fotossntese, entretanto, so con-
sumidos como combustvel para a respirao celular na mitocndria
das clulas vegetais.

88 CEDERJ
MDULO 2
Tecnicamente, clulas verdes so a nica parte autotrfica da

8
planta. O resto da planta depende de molculas orgnicas exportadas

AULA
pelas folhas nos sistemas vasculares. Na maioria das plantas, carboidratos
so transportados das folhas na forma de sacarose, um dissacardeo
(Figura 8.5). Quando chega s clulas no fotossintetizantes, a sacarose
usada na respirao celular e em uma grande variedade de vias
anablicas. Uma considervel parte da glicose usada para produzir
celulose. Celulose a molcula orgnica mais abundante na planta e
provavelmente na superfcie do planeta.

CH2OH
O HOCH2
H H O H
H
OH H
1 + 2 H HO
HO O UDP HO CH2 O P

H OH OH H

UDP-glicose Frutose-6-fosfato

UDP Sacarose 6-
fosfato sintase
CH2OH
O HOCH2
H H O H
H
1 2
OH H H HO
HO CH2 O P
O
H OH OH H

Sacarose 6-fosfato
Sacarose 6-
Pi fosfato fosfatase
CH2OH
O HOCH2
H H O H
H
1 2
OH H H HO
HO CH2OH
O
H OH OH H
Figura 8.5: Sntese de sacarose
a partir de UDP-glicose. Sacarose

O excesso de glicose usado na sntese de amido que estocado em folhas (no prprio
cloroplasto) e em clulas de armazenagem como razes, tubrculos e frutos. Isto tudo substrato
oxidativo para heterotrficos, incluindo humanos.

Em uma escala global, a produtividade do cloroplasto prodigiosa. Estima-se que a fotossn-


tese produza 160 bilhes de toneladas mtricas de carboidratos por ano (ton mtrica = 1000 Hg).

Nenhum outro processo qumico na Terra tem essa produtividade e nenhum mais impor-
tante para a manuteno da vida no planeta.

CEDERJ 89
Bioqumica II | Outros aspectos importantes da fotossntese

RESUMO

Nessa aula falamos de fotorrespirao, um desvio metablico da fotossntese que


ocorre quando a RuBisCO passa a trabalhar como oxigenase. Geralmente isso
acontece em altas temperaturas e quando a concentrao de O2 na atmosfera
alta e a concentrao de CO2 baixa. Mostramos que algumas plantas, como as
C4 e as CAM, apresentam adaptaes metablicas que otimizam a fotossntese,
aumentando a concentrao de CO2 nas clulas. Alm disso, nesta aula discutimos
a regulao da fotossntese. Lembre que a velocidade do ciclo de Calvin regulada
por dois sistemas: um a concentrao de prtons e magnsio no estroma do
cloroplasto que ativa a RuBisCO; o outro so as reaes de oxi-reduo promovidas
pelos eltrons e prtons da cadeia transportadora. Falamos, finalmente, do destino
da glicose gerada na fotossntese, mais especificamente da sntese de sacarose
e formao de amido.

Com isso terminamos o mdulo Fotossntese. Espero que voc


tenha gostado, entendido e, acima de tudo, percebido a importncia
deste processo bioqumico. Nas prximas aulas falaremos de
fermentao e de respirao celular. Esses dois processos formam, com
a fotossntese, o pacote bsico do metabolismo energtico. Como voc
j percebeu desde as primeiras aulas de fotossntese, eles caminham
em paralelo e so interdependentes. Esta interdependncia a base do
fenmeno biolgico.

Antes de continuar, faa os exerccios de fixao que esto a seguir.

90 CEDERJ
MDULO 2
EXERCCIOS DE FIXAO

8
AULA
1. O que fotossntese?

2. Que afirmativa(s) sobre a fotossntese no correta?

a) As reaes luminosas so dirigidas pela energia derivada da oxidao da gua.


( )

b) Fotossistema II usa energia luminosa para oxidar gua a O2 e ento passa os


eletrons para o fotossistema I. ( )

c) No fotossistema I, o eltron outra vez excitado pela luz e usado para reduzir
a ferredoxina. ( )

d) A produo de ATP e NADPH dirigida pela energia que derivada da absoro


de luz. ( )

e) Ferredoxina reduzida reduz NADP+ a NADPH. ( )

3. Ao contrrio da fosforilao oxidativa, a fotofosforilao no envolve complexos


proticos ligados membrana. Falso ou verdadeiro? Por qu?

4. Quando a cadeia transportadora de eltrons est em pleno funcionamento, o


pH do lmen do tilacide ser (maior que, menor que
ou igual a) o pH do estroma.

5. Analisando as equaes da fotossntese e da quimiossntese abaixo, o que se


pode concluir da origem do oxignio molecular formado?

Fotossntese: H2O + CO2 glicose + O2 + Energia

Quimiossntese: H2S + CO2 glicose + 2S + Energia

6. O que no acontece na fosforilao cclica?

a) produo de ATP;

b) atividade do centro de reao do FSI;

c) o transporte de eltrons na membrana fotossinttica;

d) utilizao de energia luminosa;

e) formao de NADPH.

CEDERJ 91
Bioqumica II | Outros aspectos importantes da fotossntese

7. O reagente DCMU, 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetil urea, inibe a transferncia de


eltrons para a plastoquinona no fotossistema II. Que efeito final voc esperaria
encontrar, se fosse administrado DCMU a uma suspenso de cloroplastos iluminada?

8. Por que nossos olhos detectam como verde estruturas contendo clorofila?

9. Suponha um breve pulso de 14CO2 em uma planta verde.


14
a) Trace o caminho percorrido pelo C at a sntese de frutose 1,6-bisfosfato,
mostrando que os tomos de carbono em cada intermedirio devem carregar a
marcao em cada ciclo.

b) Todas as molculas de frutose 1,6-bisfosfato apresentaro dois tomos de


carbono marcados?

10. As plantas C3 e C4 so mantidas juntas numa caixa selada e iluminada, a planta


C4 viceja, enquanto a planta C3 adoece e, eventualmente, morre. Explique.

RESPOSTAS DOS EXERCCIOS DE FIXAO

1. O que fotossntese?

a via metablica de sntese de glicose a partir de CO2 e H2O que ocorre em clulas
especializadas com energia derivada do sol (energia luminosa).

2. Que afirmativa (s) sobre a fotossntese no correta?

a) As reaes luminosas so dirigidas pela energia derivada da oxidao da gua


( x ).

b) Fotossistema II usa energia luminosa para oxidar gua a O2 e, ento passa os


eltrons para o fotossistema I ( ).

c) No fotossistema I, o eltron outra vez excitado pela luz e usado para reduzir
a ferredoxina ( ).

d) A produo de ATP e NADPH dirigida pela energia que derivada da absoro


de luz ( ).

e) Ferredoxina reduzida reduz NADP+ a NADPH ( ).

3. Ao contrrio da fosforilao oxidativa, a fotofosforilao no envolve complexos


proticos ligados membrana. Falso ou verdadeiro? Por qu?

Errado. Os fotossistemas, assim como os transportadores, so protenas.

92 CEDERJ
MDULO 2
4. Quando a cadeia transportadora de eltrons est em pleno funcionamento, o

8
pH do lmen do tilacide ser menor que (maior que, menor que ou igual a) o

AULA
pH do estroma.

5. Analisando as equaes da fotossntese e da quimiossntese abaixo, o que se


pode concluir da origem do oxignio molecular formado?

Fotossntese: H2O + CO2 glicose + O2 + Energia

Quimiossntese: H2S + CO2 glicose + 2S + Energia

O oxignio liberado na fotossntese se origina da molcula de gua.

6. O que no acontece na fosforilao cclica?

a) produo de ATP.

b) atividade do centro de reao do FSI.

c) o transporte de eltrons na membrana fotossinttica.

d) utilizao de energia luminosa.

e) formao de NADPH.

7. O reagente DCMU, 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetil urea, inibe a transferncia


de eltrons para a plastoquinona no fotossistema II. Que efeito final voc
esperaria encontrar, se fosse administrado DCMU a uma suspenso de
cloroplastos iluminada?

A inibio do transporte de eltrons da plastoquinona para o fotossistema II


interrompe o incio do transporte de eltrons, no permitindo que ocorra a sntese
de ATP nem a reduo de NADPH.

8. Por que nossos olhos detectam como verde estruturas contendo clorofila?

Porque a clorofila absorve os comprimentos de onda azul e vermelho. Nossos olhos


detectam os comprimentos de onda restantes. A percepo dos comprimentos de
onda transmitidos verde.

9. Suponha um breve pulso de 14CO2 em uma planta verde.

a) Trace o caminho percorrido pelo 14C at a sntese de frutose 1,6-bisfosfato,


mostrando que tomos de carbono em cada intermedirio devem carregar a
marcao em cada ciclo.

Para responder, veja a ordem dos intermedirios do ciclo de Calvin e observe suas
estruturas. Nem todas so mostradas na aula. Pesquise nos livros de bioqumica
do plo.

CEDERJ 93
Bioqumica II | Outros aspectos importantes da fotossntese

b) Todas as molculas de frutose 1,6-bisfosfato apresentaro dois tomos de


carbono marcados?

Discuta com seus colegas e seu tutor, procure nos livros, siga a pista dada para a
pergunta anterior.

10. As plantas C3 e C4 so mantidas juntas numa caixa selada e iluminada; a planta


C4 viceja, enquanto a planta C3 adoece e eventualmente morre. Explique.

Plantas C4 so mais eficientes na utilizao do CO2.

94 CEDERJ
9

AULA
A histria da fermentao:
do incio aos dias de hoje
Bioqumica II | A histria da fermentao: do incio aos dias de hoje

Desde a Antigidade, o processo de fermentao era conhecido


e muito utilizado na fabricao de vinhos, queijos e pes. Aristteles
descreveu quatro etapas na formao do vinho: a infncia, quando a uva
estava na parreira; a adolescncia, com o suco de uva; a maturidade com
o vinho; e finalmente a velhice e morte, quando o vinho se transformava
em vinagre.
Uma das primeiras definies do processo fermentativo foi
elaborada em 1684, por Willis:

A fermentao um movimento intestino de partculas ou


princpios de cada corpo, tendendo para a perfeio ou para a
transformao em outro. As partculas elementares postas em
movimento, devido sua prpria natureza ou ocasionalmente
vibrando maravilhosamente, so aprisionadas e transformam-se
em outras: as sutis e mais ativas esforam-se na tentativa de escapar
suavemente, mas estando entrelaadas com outras mais espessas
so impedidas de faz-lo. Tambm as mais espessas so mantidas
unidas pelo intento e expanso das mais sutis e so enfraquecidas at
que cada uma alcance sua prpria grandeza e exaltao. Elas fixam
em si a devida perfeio ou completam as alteraes e mutaes
designadas pela natureza.

At o incio do sculo XIX, a conservao dos alimentos era


feita utilizando-se basicamente a tcnica da salmoura. Nessa poca, o
Imprio Napolenico estava em expanso. Entretanto, um dos maiores
empecilhos para a conquista de novos territrios era a alimentao de
seus soldados. Napoleo, ofereceu, ento, um prmio de 12000 francos
para quem inventasse uma maneira eficiente de conservar os alimentos
por um longo perodo de tempo.
Nesse contexto, destacou-se o francs Mr. Nicolas Appert, dono
de uma loja de secos e molhados, que exportava alimentos para diversas
localidades e pessoas, inclusive para o Czar da Rssia. Sua tcnica de
Figura 9.1: Capa do livro
de Mr. Appert, A arte de
conservao de alimentos, herdada de seu pai, consistia em adicionar
preservar alimentos de grandes quantidades de acar s frutas e ferver os alimentos, que
origem animal e veg-
etal, 1810. deveriam imediatamente ser tampados e selados com parafina.

96 CEDERJ
MDULO 3
Suas receitas foram publicadas em um livro (Figura 9.1), considerado

9
por muitos como o primeiro livro de Bioqumica.

AULA
Hoje o processo fermentativo amplamente
conhecido e mundialmente utilizado em escala !
industrial. A cerveja um exemplo de produto obtido Acesse http://perso.magic
. f r / o r m e r r y /
a partir deste processo, onde o organismo fermentador newindex.html para
saber mais sobre Nicolas
uma levedura. Appert e suas importantes
contribuies para a
indstria de alimentos.
A IMPORTNCIA DA HISTRIA DA FERMENTAO NA e http://members.nbci
.com/_XMCM/cervas/
HISTRIA DA BIOQUMICA fabricacao.htm) se voc
quer saber mais sobre
Com base no livro de Mr. Appert, um fsico-qumico da poca como se fabrica cerveja.

chamado Gay-Lussac fez a seguinte experincia (Figura 9.2):


Aqueceu duas vasilhas com caldo de carne e cobriu apenas uma
delas com uma camada de mercrio. Pense
sobre isso!
Em qual das vasilhas voc esperaria que ocorresse fermentao?
Por qu?
Na metade do sculo XIX a qualidade dos vinhos na Frana era
muito baixa. J se tinha conhecimento, na poca, de que a qualidade A B

do vinho dependia do tipo de uva utilizada, bem como do repique (uma


poro de um vinho de boa qualidade j fermentado). A adio do
repique acelerava o processo de fermentao e uniformizava o paladar
do vinho.
Figura 9.2: O experimento
Na tentativa de solucionar o problema da qualidade do vinho de Gay-Lussac. Em A a
vasilha com caldo de carne;
de paladar ruim, uma vincola francesa contratou Louis Pasteur, um em B a vasilha com caldo
de carne coberta por uma
qumico simples e muito religioso. camada de mercrio.
Ao analisar o vinho ao microscpio, Pasteur observou a
existncia de grande quantidade de glbulos castanhos, alguns
inclusive se dividindo (Figura 9.3).

Figura 9.3: Glbulos castanhos observados


por Pasteur ao analisar o vinho ao microscpio.

CEDERJ 97
Bioqumica II | A histria da fermentao: do incio aos dias de hoje

Pasteur lanou mo de suas experincias anteriores como cientista


para tentar desvendar os segredos da fermentao. Antes de ser contratado
pela fbrica de vinhos, Pasteur havia se dedicado ao estudo da polarizao
da luz por cidos orgnicos e observou, usando um polarmetro, que cidos
orgnicos extrados de tecidos de seres vivos eram capazes de desviar o
MISTURA
RACMICA plano da luz polarizada. Ao contrrio, os cidos orgnicos sintticos no
Mistura racmica eram capazes de desviar o plano da luz polarizada.
uma mistura de
substncias capazes Pasteur concluiu que os cidos orgnicos eram constitudos de uma
de desviar o plano
MISTURA RACMICA e que somente os seres vivos eram capazes de transform-los
de luz polarizado
para a esquerda em um grupo homogneo de substncias capazes de desviar o plano da luz.
(levrgiras) com
substncias capazes Pense sobre isso!
de desviar o plano de
luz polarizado para a Isolando cidos orgnicos de um repique e colocando-os em um
direita (dextrgiras). polarmetro, Pasteur observou que esses compostos eram capazes de
desviar a luz.
Pense O que voc concluiria no lugar de Pasteur?
sobre isso!
Assim, Pasteur prope que os glbulos castanhos so organismos
vivos e que somente na presena destes pode haver fermentao. Pasteur
associou no s a fermentao, mas tambm outros processos presena
de organismos vivos e formulou, assim, a Teoria Vitalista.
Surgem imediatamente crticas ferozes sua teoria. A mais
contundente e irnica foi escrita por um renomado qumico da poca
chamado Liebig:

SOLUO DO SEGREDO DA
FERMENTAO ALCOLICA

O levedo de cerveja, quando disperso em gua, quebra-se em um nmero


infinito de pequenas esferas. Se estas esferas so transferidas para uma
soluo aquosa de acar, elas desenvolvem-se em pequenos animais.
Estes animais so dotados de uma espcie de trompa de suco com a
qual eles devoram o acar da soluo. A digesto reconhecvel clara
e imediatamente por causa da descarga de excrementos. Estes animais
evacuam lcool etlico dos seus intestinos e dixido de carbono dos seus
rgos urinrios. Deste modo pode-se observar que um fluido especificamente mais claro
exudado de seu nus e ascende verticalmente, ao passo que um jato de dixido de carbono
ejetado em intervalos muito curtos dos seus genitais enormemente grandes.
(WOEHLER E LIEBIG,1893).

98 CEDERJ
MDULO 3
Essa passagem mostra que havia uma forte resistncia idia s/O2

c/O2 produzido

9
de que a fermentao era um processo biolgico que dependia do

AULA
metabolismo dos glbulos observados por Pasteur. Ao contrrio,
Liebig e boa parte da comunidade cientfica da poca acreditavam
que a fermentao era, na verdade, um processo meramente qumico,
c/O2

decorrente da reao entre substncias albuminides (nitrogenadas), Tempo (min)


presentes na superfcie dos glbulos, com o acar do meio, na
Figura 9.4: Resultado do
presena de ar. experimento de Pasteur. Foi
medido CO2 em funo do
Para responder s crticas, Pasteur mostrou que os glbulos tempo de fermentao na
presena (c/O2) ou na ausn-
presentes no meio contendo acar eram capazes de promover a cia (s/O2) de oxignio.
fermentao, mesmo na ausncia de ar (Figura 9.4).
Com os resultados obtidos a partir das experincias realizadas na
ausncia de oxignio, Pasteur afirma que a fermentao pode ocorrer
mesmo em condies de anaerobiose, descrevendo pela primeira vez
La vie sans lair (A vida sem ar).
Foram necessrios mais de cinqenta anos para que fossem
acrescentados novos conhecimentos rea da fermentao.
Dois irmos, Hans e Edward Bchner, aps terem sido expulsos de
laboratrios de pesquisa por serem muito desastrados, resolveram abrir
em sociedade uma pequena fbrica para produzir um xarope contra a
tuberculose. Hans era microbiologista e Edward, botnico e qumico; este
ltimo tendo inclusive trabalhado com o renomado qumico Adolf von
Bayer. Ambos decidiram investir em um negcio que lhes fosse rentvel.
No incio do sculo XIX, as principais doenas eram a sfilis e a
tuberculose. Por no haver tratamento efetivo para ambas as doenas,
possu-las significava sentena de morte para o paciente. Era costume, na
poca, internar os portadores de tuberculose em sanatrios localizados
nas montanhas, onde respiravam ar puro, repousavam e eram obrigados
a beber uma cerveja escura e amarga. Na opinio de muitos especialistas,
o levedo depositado no fundo da cerveja produzia antitoxinas capazes de
combater os microorganismos causadores da tuberculose. Entretanto, para
o total efeito teraputico eram necessrios vrios litros dessa cerveja.
Valendo-se disto, os irmos Bchner resolveram preparar um
xarope dessa levedura e poupar o sofrimento dos doentes, que poderiam
adquirir um xarope com extrato concentrado de antitoxinas, dispensando
assim a ingesto dos litros de cerveja amarga.

CEDERJ 99
Bioqumica II | A histria da fermentao: do incio aos dias de hoje

Para preparar o xarope, eles montaram uma estratgia que


consistia em:
1 fazer crescer grandes quantidades de levedura em frascos contendo
caldo de acar (leveduras em cultura);
2 isolar as leveduras do meio de cultura atravs de centrifugao
(leveduras ntegras isoladas);
3 romper as leveduras (a ruptura das clulas era realizada atravs de
um processo trabalhoso que utilizava uma espcie de prensa, chamada
prensa francesa, com a capacidade de gerar at 300 atmosferas) (extrato
de levedura);
4 e, por fim, filtrar o extrato de leveduras para obter um concentrado
livre de clulas (extrato livre de clulas).
Para conservar o xarope, recorreram ao clssico livro de Mr. Appert
sobre conservar os alimentos e adicionaram grandes quantidades de acar
Pense (xarope de levedura).
sobre isso!
Seria esse procedimento eficiente para conservar o xarope?
Para surpresa dos irmos Bchner, o xarope continuou a fermentar.
Baseando-se nas experincias de Pasteur, eles pensaram prontamente
que se tratava de uma contaminao com clulas intactas. Para resolver
o problema, passaram o xarope pela prensa francesa diversas vezes e
certificaram-se, utilizando um microscpio, de que no havia mais clulas
Pense
sobre isso!
ntegras. No entanto, o xarope continuava a fermentar.
Por qu ?
Hans, o microbiologista, cansado de trabalhar sem obter
resultado, desfez a sociedade com o irmo. Edward, consciente de que
a fermentao obtida com o xarope no era por erro experimental,
continuou seu trabalho. Aps repetir inmeras vezes o processo de quebra
das leveduras, Edward teve certeza de que a presena de clula ntegra de
levedura no era necessria para que a fermentao ocorresse. E, assim,
submeteu sua descoberta comunidade cientfica.
Figura 9.5: Edward Edward Bchner (Figura 9.5) recebeu, em 1907, o 1 Prmio
Buchner. 1 Prmio
Nobel de Qumica. Der
Nobel de Qumica por seu trabalho Der Einfluss des Sauerstoffs auf
Einfluss des Sauerst- Grungen (A influncia do oxignio na fermentao), publicado em
offs auf Grungen (A
influncia do oxignio 1885, e o seguinte comentrio de Bayer, seu antigo chefe:
na fermentao), pub-
licado em 1885. Esse rapaz, apesar de no ter nenhum talento para qumica, vai

Pense
ficar famoso.
sobre isso!
Que conseqncias os resultados acima proporcionaram teoria
Vitalista de Pasteur e pesquisa bioqumica?

100 CEDERJ
MDULO 3
A FERMENTAO E A VIA GLICOLTICA

9
Paralelamente descoberta dos irmos Bchner, de

AULA
que a fermentao ocorria mesmo na ausncia de vida,
Arthur Harden e William John Young, dois pesquisadores
ingleses, foram contratados por uma fbrica de cerveja para
estudar a fermentao.
Em 1903, eles estabeleceram a relao de 1:1 entre gs Figura 9.6: Uma placa de estrada
na Inglaterra anunciando Young e
carbnico e etanol produzidos pela fermentao do acar. Harden. Para onde esses dois levaram
a Bioqumica?
Utilizando o extrato de levedura na presena de glicose e
medindo a produo de CO2, eles observaram que a fermentao ocorria
durante algum tempo, sendo porm interrompida aps certo perodo.
Eles observaram tambm que a fermentao alcolica da glicose,
por suco de levedura (o extrato de levedura dos irmos Bchner), era
muito aumentada pela adio de mais suco de levedura, o qual tinha sido
previamente fervido e filtrado. Este lquido fervido, por si s, era incapaz
de fermentar quando em presena de glicose. Observe o Grfico 9.1. Ele
representa o andamento da fermentao ao longo do tempo.

1200 B
1100
Dixido de carbono

1000
900
800
700
600
500
400
300 A
200
100
0 DILISE
Dilise um
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 procedimento atravs
do qual se separam
Tempo em horas molculas grandes de
molculas pequenas.
Grfico 9.1: Medida de dixido de carbono em funo do tempo de fermentao. A dilise baseia-se na
Curva A: na presena de 25 mL de suco de levedura + 25 mL de gua + 5g de glicose; capacidade de estas
Curva B: na presena de 25 mL do mesmo suco de levedura que na curva A + 25 mL molculas atravessarem
de suco de levedura fervido + 5g de glicose. os poros de uma
Pense membrana.
sobre isso! O limitante, ento, ser
O que sugere esse resultado? o tamanho, ou seja,
Harden e Young submeteram o suco de levedura fervido DILISE molculas pequenas
passam e molculas
e assim separaram duas fraes distintas (Tabela 9.1). Uma frao era grandes no passam
pelos poros. Para que
composta de molculas pequenas que passaram pela membrana de dilise. esta seletividade seja
eficiente, voc pode
Outra frao era composta de molculas grandes, que no passaram na
imaginar o tamanho que
membrana de dilise e, portanto, foram chamadas resduo. estes poros devem ter?

CEDERJ 101
Bioqumica II | A histria da fermentao: do incio aos dias de hoje

Tabela 9.1: Dilise do suco de levedura fervido:


25 mL de suco de levedura+ 5 gramas glicose

No gua Suco Resduo Dialisado Tempo Dixido


(mL) fervido (mL) (mL) (horas) de car-
(mL) bono
(grama)
1 25 0 0 0 48 0,253
0 25 0 0 48 0,561
0 0 25 0 48 0,264

2 25 0 0 0 48 0,154
0 0 0 25 48 0,251

Pense
sobre isso!
Levando-se em considerao os resultados, que caracterstica
teria, ento, o ativador da fermentao?

Como resultado de um grande nmero de tentativas de isolar o


constituinte do suco de levedura responsvel pelo aumento da
fermentao, observou-se que quando cido fosfrico na forma
de um fosfato solvel estava presente era produzido um aumento
na taxa de fermentao. O efeito da adio de fosfatos solveis ao
suco de levedura foi ento examinado e encontrou-se uma evoluo
inicial rpida bem marcada de dixido de carbono produzido.
Alm disso, os sucos de levedura usados invariavelmente contm
fosfatos, precipitveis por mistura magnsia; nesse ponto no
pode haver nenhuma dvida de que o fenmeno inicial devido
presena destes (HARDEN e YOUNG, 1906).

Com estas descobertas, Harden e Young afirmaram que o processo


fermentativo necessitava tanto da frao residual da dilise do suco no
fervido, que chamaram zimazes (protenas), quanto da frao dialisvel
do suco de levedura, que eles chamaram cozimazes. A observao
de fosfatos durante o processo fermentativo levouos a supor que as
cozimazes fossem compostas por fosfato.
Adicionando sucessivamente Pi (fosfato inorgnico) a um extrato
de leveduras, observaram que a retomada da fermentao ocorria at
certo ponto, e a partir da tanto a adio de Pi como a adio de glicose
no mais ativavam o processo. Por outro lado, a adio de mais suco de
levedura fervido ainda era capaz de ativar a fermentao (Grfico 9.2).

102 CEDERJ
MDULO 3
Grfico 9.2: Efeito da adio de fosfato na
130 fermentao.

9
120 C Mistura da reao: 25 mL de suco de levedura

AULA
110 + 20 mL de gua + 5 g de glicose.
Dixido de carbono

100 Curva A: representa a fermentao na ausncia


90
de fosfato adicionado;
Curva B e C: representam o efeito da adio
80
sucessiva de duas quantidades de 5 mL de
70
B fosfato de sdio (0,3 M).
60
50
40
30
A
20
10

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150

Tempo em minutos
Pense
sobre isso!
Qual seria ento o destino do fosfato inorgnico?
Utilizando um sal de prata, Harden e Young foram capazes de
isolar, por precipitao, um composto fosforilado com seis carbonos
(6C) e dois fosfatos, e identificaram como sendo frutose-1,6-bisfosfato,
denominado ster de Harden e Young, o primeiro intermedirio da via
glicoltica identificado. Na poca, os autores ficaram em dvida se o
composto era uma hexose difosfatada ou duas trioses monofosfatadas. Pense
sobre isso!
Como voc faria para provar que este composto realmente
participa do processo fermentativo?
A seguir, Otto Meyerhoff, um pesquisador alemo, trabalhando
com msculo de r, peito de pombo e de coelho, mostrou que o msculo
se contraa na ausncia de oxignio e isso resultava na produo de
cido ltico.
Esse processo pode ser ativado por duas fraes do extrato de
msculo, uma termossensvel (frao sensvel ao calor, tambm chamada
zimazes) e outra termorresistente (frao insensvel ao calor, chamada
cozimazes). Mas este no foi o nico paralelo entre a fermentao da
levedura e os msculos do pombo: Meyerhoff testou Pi nos msculos
e obteve os mesmos resultados de Harden e Young. Assim, sabendo
que a glicose consumida pelo extrato de levedura na fermentao,
resultando em etanol e dixido de carbono, e que a adio de glicose em
macerados de msculo de coelho resultava no aparecimento de lactato,
Otto Meyerhoff levantou a possibilidade de as protenas envolvidas nos
dois processos serem tambm semelhantes. Pense
sobre isso!
Que experincia voc faria para testar esta hiptese?

CEDERJ 103
Bioqumica II | A histria da fermentao: do incio aos dias de hoje

uma frao termossensvel, porque o aquecimento a 50 C por


somente um minuto resulta num considervel grau de inativao.
(...) O ativador tem as propriedades de uma enzima. Eu proponho,
portanto, design-la hexoquinase, pois ela atua especificamente
Clulas lisadas em hexoses fermentveis. (...) Com certas variaes, a velocidade
so clulas cujas inicial de formao de cido ltico proporcional quantidade de
membranas foram
rompidas. Isso pode
hexoquinase. Levedura o nico material do qual foi possvel isolar
ocorrer por uma o ativador. (...) A procura da hexoquinase em leveduras lisadas
grande variedade foi baseada na idia de que extratos de levedura apresentam uma
de tcnicas, como
congelamento/ esterificao rpida das hexoses fermentveis, com subseqente
descongelamento, fermentao. Extrato de msculos, ao contrrio, no apresenta
presso, choque
osmtico etc.
qualquer acumulao de steres. Esta diferena deve ser devida
ao fato de o fator essencial para a esterificao da glicose ser mais
concentrado em leveduras. A validade dessa hiptese ilustrada por
observaes simultneas da formao de cido ltico e esterificao
de hexoses em extratos de msculo ativados (MEYERHOFF,
1930).
J nessa poca, se conhecia o efeito letal de alguns compostos,
seja em bactrias e leveduras, como tambm em mamferos. Entretanto,
o mecanismo de ao de tais compostos ainda no era conhecido.
Nesse contexto, alguns pesquisadores decidiram testar o efeito
desses venenos durante o processo fermentativo e, aps anlise dos
produtos, obtiveram o seguinte resultado:

Tabela 9.2: Efeito de diferentes inibidores em reaes da via glicoltica.

DROGA EFEITO
1. Fluoreto de sdio Acmulo de 2-fosfoglicerato e a
seguir 3-fosfoglicerato.
2. Cloro-acetal-fosfato (CAP) Acmulo de dihidroxicetona fosfato e
frutose 1,6-bisfosfato.
3. Iodoacetato Um sbito acmulo de gliceraldedo
1,3-bisfosfato seguido do seu rpido
desaparecimento e de um grande
acmulo de frutose 1,6- bisfosfato.

Pense
sobre isso!
A partir destes dados, deduza as possveis etapas envolvidas na
degradao da glicose.

Pista 1: Uma via metablica pode ser descrita como


A B C D
Onde A o substrato ou matria-prima da via, B e C so os

104 CEDERJ
MDULO 3
intermedirios e D o produto final.

9
AULA
Se um determinado inibidor interrompe a reao B D, qual
dos intermedirios ser acumulado? O que no ser mais produzido?
Utilize esta lgica para cada uma das linhas da tabela e encontre
as reaes isoladamente.

Pista 2: A gliclise uma via de degradao ou quebra da glicose


e, portanto, os produtos so molculas menores. Observe as reaes
isoladamente. Consulte as frmulas das molculas, veja quais delas so
maiores e quais so menores. Observe tambm o grau de semelhana
entre elas.

Se voc chegou at aqui, entendeu como uma via metablica


pode ser desvendada. Na prxima aula mostraremos a gliclise na sua
totalidade. Agora, a maior parte da via voc j conhece. Ento vai ser
fcil compreender o que falta. Vamos l?

Para saber mais, visite estes endereos:


Harden
H d eY Young: htt
http://ir2lcb.cnrs-mrs.fr/~athel/harden.htm
//i 2l b f / th l/h d ht
Edward Bchner: http://ir2lcb.cnrs-mrs.fr/~athel/buchner.htm#buch;
http://ir2lcb.cnrs-mrs.fr/~athel/buchner.htm
Louis Pasteur: http://www.woodrow.org/teachers/chemistry/institutes/1992/Pasteur.html
http://www.pasteur.net/louis/index.htm
Baseado no material organizado pelo departamento de Bioqumica Mdica, CCS, UFRJ.

CEDERJ 105
10
AULA
Gliclise: oxidao
de glicose a piruvato I
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato I

INTRODUO Na aula anterior, voc conheceu a histria da Gliclise e soube como se chegou
ao conhecimento disponvel sobre esta via metablica. Agora podemos falar um
pouco mais sobre ela, suas funes, seus intermedirios, enzimas, cofatores etc.
Essa uma via importante, pois a glicose (que voc j conhece da Bioqumica I)
, quantitativamente, o principal substrato oxidvel na maioria dos seres vivos:
dos microorganismos ao homem. A gliclise a principal via para a utilizao da
glicose e ocorre no citosol da maioria das clulas, sendo considerada, portanto,
uma via universal. Ela pode ocorrer se o oxignio estiver disponvel (aerobiose)
ou na total ausncia dele (anaerobiose).

A GLICOSE COMO SUBSTRATO OXIDVEL

Quase todas as clulas so capazes de atender s suas demandas


energticas apenas a partir de glicose. Esse acar imprescindvel para
algumas clulas e tecidos, como hemcias e tecido nervoso, por constituir
o nico substrato que eles so capazes de utilizar para obter energia.
Voc viu nas nossas aulas iniciais que a energia contida nas molculas
oxidveis, como a glicose, so derivadas em ltima anlise da radiao
solar. Esse tipo de energia transformado em energia qumica durante
a sntese de molculas orgnicas (principalmente glicose) que ocorre na
fotossntese. Os organismos chamados heterotrficos so capazes de
utilizar tal energia presente nas ligaes qumicas das molculas orgnicas
para realizar suas atividades celulares. Mas essa utilizao no ocorre de
forma direta: primeiro a energia precisa ser convertida em ATP.

Luz solar ADP + Pi ATP

CO2 + H2O (CH2O)n piruvato


fotossntese gliclise

Esquema 10.1

Uma das vias metablicas de extrao de energia, acoplada


sntese de ATP, a gliclise, tambm chamada via glicoltica. Nela,
a glicose oxidada (degradada, quebrada) e, durante esse processo
oxidativo, a clula capaz de utilizar a energia liberada para sintetizar
duas molculas de ATP.

108 CEDERJ
10 MDULO 3
A GLICOSE COMO INDICADOR METABLICO

O nvel sangneo de glicose chamado glicemia. Variaes

AULA
na glicemia so indicadores do estado fisiolgico do organismo.
Assim, quando a glicemia est baixa (hipoglicemia), as clulas tm
um comportamento metablico distinto daquele que ocorre quando a
glicemia est alta (hiperglicemia).
Hiperglicemia indica um estado fisiolgico de fartura e, portanto,
de armazenamento ou biossntese (anabolismo como voc viu nas aulas
de introduo ao metabolismo).
Hipoglicemia indica um estado fisiolgico de privao, mesmo
que momentnea, e as clulas respondem derivando seu metabolismo
para a degradao (catabolismo).
Os nveis sangneos de glicose so mantidos dentro de uma
faixa estreita, graas a diferentes vias metablicas de sntese de glicose
(gliconeognese) ou armazenamento de glicose na forma de glicognio
(glicogenognese), em contraposio a vias de oxidao de glicose
(gliclise). Esse processo, que procura manter os nveis de glicose no sangue
constantes, chama-se homeostase e finamente regulado por hormnios.
Pequenas variaes nesse nvel indicam, para as clulas, o que fazer.

Glicognio, amido Glossrio:

Glicognio um
polmero de glicose.

Gliconeognese ou neo-
glicognese sntese de
Glicose glicose a partir de precur-
sores no glicdicos.

Glicogenognese sn-
tese de glicognio.
Gliclise e ciclo Via das
Fotossntese Gliconeognese Gliclise quebra da
de Krebs pentoses-
glicose.
fosfato
Glicogenlise quebra
do glicognio.

Co2 e Piruvato ATP NADPH e


luz solar e ribose-5-P
Alanina

Figura 10.1: A homeostase de glicose mantida pelas vias de sntese e de degradao.

CEDERJ 109
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato I

6CH GLICLISE ASPECTOS GERAIS


2OH
5 O
H Na via glicoltica, uma molcula de glicose (seis carbonos
H H
4 1 Figura 10.2) quebrada, produzindo duas molculas de trs carbonos
HO OH H OH denominadas piruvato. um processo oxidativo no qual duas molculas
3 2 de NAD+ (Figura 10.3) so reduzidas a duas molculas de NADH + H+.
H OH
H O H H O
Figura 10.2: Glicose ou
C C +H
-D- glicopiranose (projeo 2e-
NH 2 NH 2
de Haworth).
+ 2H+ ..
N N
O CH2 O
R NADH
H H
O P O- H H
Reduzido

O OH OH
NH 2
N
O P O- N Adenina

N N
O CH2 O
H H
H H

OH OH -

NAD+
(oxidado)

Figura 10.3: Nicotinamida adenina dinucleotdeo NAD. O NAD pode estar na sua
forma oxidada NAD+ ou na sua forma reduzida NADH.

Para que esta via ocorra, existem etapas que consomem energia
(atravs da hidrlise de ATP - Figura 10.4): etapas endergnicas, onde a
molcula de glicose preparada para ser clivada; e etapas que sintetizam
ATP: etapas exergnicas, onde molculas de ATP so formadas a partir
da energia liberada durante o processo oxidativo.

fosfoster
NH 2
Ligaes Figura 10.4: Adenosina
fosfoanidras N
N trifosfato ATP. Em
destaque, a ligao
N
fosfoster entre a
O O O N adenosina e o fosfato e
as ligaes fosfoanidras,
O P O P O P O
g b a CH2 O entre fosfatos.
O O O H H
H H

OH OH -

Adenosina

AMP
ADP

ATP

110 CEDERJ
10 MDULO 3
No processo completo, associando-se consumo e formao de
ATP, temos um saldo lquido de duas dessas molculas. Vale ressaltar

AULA
que, na realidade, conservamos parte da energia liberada nesse processo
oxidativo na formao de ligaes sterfosfato (ligaes ricas em energia)
entre a molcula de ADP e fosfato inorgnico (Pi). Uma viso geral deste
processo apresentada na Figura 10.5.
Como produtos desta via temos, alm de ATP e NADH, duas
molculas de piruvato. O destino deste piruvato depende da clula e da
presena ou ausncia de oxignio, como veremos mais adiante.

Figura 10.5: Resumo


da via glicoltica. Uma
Gliclise molcula de glicose (seis
carbonos) quebrada
em duas molculas de
piruvato (trs carbonos).
Glicose Neste processo, a energia
2ADP +
2NAD liberada utilizada para a
+ 2Pii sntese de duas molculas
de ATP. O produto final
(piruvato) pode ter des-
Frutose - 1,6 -
tinos diferentes (lactato,
bisfosfato CO2 e H2O ou etanol e
CO 2 ), como veremos
mais adiante.
2ATP 2NADH

2 piruvato

Lactato CO2
2+ Etanol
H2
2O + CO2
2

CEDERJ 111
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato I

A VIA GLICOLTICA PASSO A PASSO

A gliclise pode ser dividida em dois estgios. O estgio 1 chamado


estgio de investimento; e o estgio 2, o de pagamento ou de sntese de
ATP. Nesta aula, ns iremos mostrar o primeiro estgio apenas. Na aula
seguinte voc ver a ltima fase, o estgio 2.
Estgio 1: Neste primeiro estgio da via glicoltica, so gastas duas
molculas de ATP, sendo a molcula de glicose (seis carbonos) convertida
em duas molculas de trs carbonos (gliceraldedo 3-fosfato).

Resumo do estgio 1: Glicose 2 x gliceraldedo 3P

A glicose entra na via glicoltica por fosforilao, na hidroxila do


carbono 6, formando uma molcula de glicose 6-fosfato (G6P).

Reao 1: Glicose + ATP Glicose 6-fosfato + ADP

112 CEDERJ
10 MDULO 3
Esta reao dependente de energia, sendo, portanto, acoplada
clivagem de uma molcula de ATP e catalisada pela enzima hexoquinase.

AULA
(Figura 10.6).

a b

Figura 10.6: Hexoquinase e seu mecanismo de ao. A seta indica o substrato (glicose)
em (a) se aproximando do stio ativo. Em (b) a mudana conformacional induzida pela
ligao do substrato (fit induzido).

Entretanto, nas clulas do parnquima heptico e nas ilhotas


!
pancreticas, tal reao catalisada pela enzima glicoquinase, cuja Para relembrar
atividade induzida e afetada por mudanas no estado nutricional. A os conceitos de
enzima alostrica
hexoquinase inibida de maneira alostrica pelo produto de sua reao, e Km ver as aulas
de enzimas da
a G6P. A hexoquinase est presente em baixas concentraes em todos Bioqumica I.

os tecidos extra-hepticos e possui alta afinidade (baixo Km) por seu


substrato, a glicose. Sua funo permitir que a glicose seja utilizada pelos
tecidos, mesmo quando os nveis de glicose no sangue estejam baixos.
No momento em que uma molcula de glicose entra na clula e
fosforilada, ela permanece dentro da clula mesmo contra um gradiente
de concentrao. A hexoquinase pode catalisar a fosforilao dos
ismeros (alfa) e (beta) da glicose, bem como de outros acares de
seis carbonos. A funo da glicoquinase remover glicose do sangue aps
a alimentao. Ao contrrio da hexoquinase, a glicoquinase tem um alto
Km por glicose e opera em condies timas quando os nveis de glicose
do sangue so elevados, sendo especfica para este tipo de acar.
A glicose 6-fosfato, alm de ser a molcula utilizada nas prximas
etapas da via glicoltica, um componente importante na juno de diversas
outras vias metablicas, tais como gliconeognese, via das pentoses,
glicogenognese e glicogenlise, como estudaremos mais adiante.

CEDERJ 113
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato I

Alm disso, essa primeira reao da gliclise tem conseqncias


importantes para a clula: ao ser fosforilada, a glicose no pode mais
sair da clula, pois os mecanismos de transporte dessa molcula no
servem para aquela que j foi fosforilada. Isto mantm o nvel de glicose,
na clula, sempre baixo em relao concentrao extracelular. Como
o transporte de glicose dependente da concentrao (ver difuso
facilitada e glicose, em Biologia Celular I), a tendncia da glicose
sempre entrar na clula.
Outra conseqncia desta primeira reao indicar o caminho
metablico que a glicose vai seguir. A fosforilao no carbono 6 indica
que a glicose ser degradada na via glicoltica. Como veremos mais
tarde, a glicose pode receber diferentes etiquetas que indicam outros
destinos metablicos.
Na segunda reao da gliclise, a glicose 6P convertida em
frutose 6P (Fru 6P). Essa uma reao do tipo isomerizao aldose-cetose
e catalisada por uma fosfo-hexoisomerase (reao 2).

Reao 2: Glicose 6P Frutose 6P

Na etapa seguinte, tambm dependente da energia de clivagem de


ENZIMA INDUZVEL
ATP, a molcula de frutose 6P fosforilada na hidroxila do carbono 1,
Uma enzima cuja
sntese pode ser formando uma molcula de Frutose 1-6-bisfosfato (Fru 1,6-bisP) (reao
aumentada (induzida)
em uma determinada 3). Tal reao catalisada pela enzima fosfofrutoquinase (PFK). (Veja
situao metablica.
Em contraposio,
reao 3 e Figura 10.7). A PFK tanto uma enzima alostrica quanto
utilizamos o termo uma ENZIMA INDUZVEL, cuja atividade considerada o principal ponto de
enzima constitutiva,
cujo nvel constante, regulao da velocidade da via glicoltica.
independente da
situao metablica.

114 CEDERJ
10 MDULO 3
Reao 3: Frutose 6P Frutose 1,6-bisfosfato

O O O

AULA
6 6 1
- O P O CH 1 - O P O CH CH 2 O P O-
2 O ATP ADP 2 O
- CH 2 OH
O- O-
2+
O 5 Mg 5
H HO 2 H HO 2
H OH H OH
4 3 4 3
OH H OH H
frutose 1,6-bisfosfato
Frutose 6-fosfato
G = -14,2 kJ/mol

Figura 10.7: Fosfofrutoquinase (PFK). A PFK uma enzima chave da gliclise. Preste ateno nas
caractersticas da enzima e da reao que ela catalisa. Esta reao um importante ponto de
regulao da via, como veremos na prxima aula.

A seguir, a molcula de frutose 1-6-bisfosfato sofre uma clivagem !


pela ao da enzima aldolase, gerando duas molculas ismeras, que Fique atento. Em alguns
livros voc vai encontrar
possuem trs carbonos: gliceraldedo 3P (G3P) e dihidroxiacetona notaes diferentes para
fosfato (DHAP). Pela ao de uma triose-isomerase especfica, a DHAP as molculas. A frutose
1,6-bisfosfato pode
convertida em G3P. Assim, iniciaremos os passos seguintes com duas ser encontrada como
frutose 1,6-bifosfato ou
molculas de G3P. frutose 1,6-difosfato; a
fosfofrutoquinase pode
ser encontrada como
fosfo-frutose-quinase ou
ainda fosfofrutocinase,
junto ou separado.

Reao 4: Frutose 1,6-bisfosfato dihidroxiacetona-P + gliceraldedo 3P


G10 = 23.8 kJ/mol

O O O H
6
O
O P O CH 2 CH 2 O P O- C
O CH 2 O P O-
O O- HCOH O
5
H HO 2 C O O- +
H OH aldolase CH 2 O P O-
4 3
C H2 OH
OH H O-
Dihidroxiacetona Gliceraldedo
Frutose 1,6-bisfosfato 3-fosfato 3-fosfato

CEDERJ 115
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato I

Reao 5: dihidroxiacetona-P gliceraldedo 3P


10
G = 7,5 kJ/mol
O H
CH 2OH C

C O O HCOH O

CH 2 O P O-
Triose fosfato CH 2 O P O-
isomerase
O- O-
Dihidroxiacetona Gliceraldedo
fosfato 3-fosfato

At aqui uma molcula de seis carbonos (a glicose) foi parcialmente


quebrada em duas molculas de trs carbonos (gliceraldedo 3-P). Note
que as duas molculas geradas so fosforiladas e apresentam a metade
do nmero de carbonos que a molcula original de glicose.
Se voc prestou ateno, provavelmente reparou que at aqui no
ocorreu sntese de ATP. Pelo contrrio, a clula gastou duas molculas
de ATP (reaes 1 e 3). Por este motivo, essa primeira fase chamada
etapa de investimento ou etapa preparatria. Tal etapa fundamental,
pois nela a clula coloca disposio do processo a energia j
existente, e esse investimento possibilita, em etapas posteriores, no
s a recuperao do investimento inicial, como tambm a sntese de
mais ATP. Isto acontece atravs de um conjunto de reaes conhecido
por etapa de pagamento ou etapa de converso de energia ou simplesmente
etapa de sntese de ATP.

116 CEDERJ
10 MDULO 3
AULA
Clivagem de um
acar-fosfato de seis
carbonos em dois
acares- fosfato de
trs carbonos.

Figura 10.8: Resumo das reaes da etapa de investimento ou etapa


preparatria da gliclise. Nessa fase, os eventos principais so a fosforilao
da glicose e sua converso a gliceraldedo-3P.

Lembre-se de que esse assunto no acabou. Na prxima aula, voc


ver o estgio 2 da gliclise, e como a clula usa a energia da quebra
da glicose, para sintetizar ATP. No esquea que, embora por motivos
didticos os dois estgios estejam separados, o processo um s.

CEDERJ 117
11
AULA
Gliclise: oxidao
de glicose a piruvato II
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato II

INTRODUO Nesta aula continuaremos a falar da gliclise. Dessa vez, exploraremos a etapa
de pagamento ou de sntese de ATP. Lembre-se de que:
Na primeira fase, dois ATPs foram hidrolisados para fosforilar a molcula
de glicose.
Os produtos da primeira fase so duas molculas de gliceraldedo 3P, um
acar fosforilado de trs carbonos.

da que partiremos agora. Recorde-se de que, com uma molcula de glicose,


duas molculas de gliceraldedo 3P so geradas e, portanto, a partir delas, duas
molculas de todos os intermedirios so produzidas tambm.

Estgio 2: Nesse ltimo estgio da gliclise, as duas molculas de


trs carbonos (G3P) so convertidas em duas molculas de piruvato.

Resumo do estgio 2: 2 Gliceraldedo 3-fosfato 2 Piruvato

A molcula de G3P oxidada e ao mesmo tempo fosforilada,


formando uma molcula de 1,3-bisfosfoglicerato. Observe que, nessa
etapa, uma molcula de fosfato inorgnico (Pi) incorporada molcula
de G3P no entanto no h consumo de qualquer molcula de ATP
(reao 6).

O

Reao 6: O H + + + O O P O
NAD NADH + H
C O C
O
HCOH + HO P O HCOH
2 Gliceraldedo 2
CH2OPO3 O 3-fosfato CH2OPO3
desidrogenase
Gliceraldedo Fosfato 1,3
3-fosfato inorgnico Bifosfoglicerato
bifosfoglicerato

DG = 6,3 kJ/mol
0

De onde vem ento a energia para formar uma ligao covalente


entre o G3P e o Pi?

120 CEDERJ
11 MDULO 3
Parte da energia que foi liberada no processo oxidativo
(transformao de gliceraldedo em glicerato) foi conservada na formao

AULA
de uma molcula de 1,3-BISFOSFOGLICERATO, que possui, ento, um potencial 1,3 - B I S F O S F O G L I -
CERATO
energtico maior do que o G3P. Nesta reao, uma molcula de NAD+
a primeira
reduzida a NADH + H+. Esta uma reao tpica, catalisada por uma molcula de alta
classe de enzimas denominadas desidrogenases ligadas ao NAD+. energia formada
na gliclise.
Na etapa seguinte, a energia conservada na molcula de 1,3-
bisfosfoglicerato (BPG) ser utilizada na formao de uma molcula de
ATP (ligao ster-fosfrica entre ADP + Pi), sendo o BPG convertido,
ento, em 3-fosfoglicerato (3PG).

Reao 7:

O

O P 2+ O P O
Mg O O

O O P O + P C + P
C
O fosfoglicerato
P
O quinase HCOH
HCOH 2
Rib Adenina CH2OPO3 O
2
CH2OPO3 ADP 3fosfoglicerato Rib Adenina
1,3 ATP
bifosfoglicerato DG0 = 18,5 kJ/mol

Essa reao catalisada pela enzima fosfoglicerato quinase. Uma


vez que duas molculas de triose fosfato so formadas por molcula de
glicose, duas molculas de ATP so geradas nesse estgio. Este processo de
formao de ATP um exemplo de fosforilao em nvel de substrato.
Pela ao de uma fosfoglicerato mutase, o 3PG ser convertido
em 2-P-Glicerato (2PG).

CEDERJ 121
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato II

Reao 8:

O O O O
C C O
Mg2+
HC OH O HC O P O
fosfoglicerato
CH2 O P O mutase CH2 OH O

O 2-fosfoglicerato
3-fosfoglicerato G= 4,4 kJ/mol

A etapa subseqente catalisada pela enolase e envolve a


desidratao e redistribuio da energia dentro da molcula. A
proximidade do grupamento funcional hidroxila com o on fosfato
favorece a formao de um enol-fosfato, o fosfoenolpiruvato (PEP),
que tambm considerado um composto de alta energia.

Reao 9: O O- O O-
H2O
C O C O
H C O P O- C O P O-
enolase
HO CH 2 O - CH 2 O-
2-fosfoglicerato Fosfoenolpiruvato
fosfoenolpiruvato
G= 7,5 kJ/mol

O passo seguinte tambm uma fosforilao em nvel do substrato.


FOSFOENOLPIRU- O fosfoenolpiruvato transfere seu grupo fosfato para o ADP, formando
VATO
ATP. O produto o piruvato, e a reao catalisada pela piruvato
a segunda molcula
de alta energia formada quinase.
na gliclise.


O
O O O O

C O P 2+ + C O P O
Mg , K
C O P O + P C O + P
Piruvato
Ch2 O O quinase Ch3 P
Fosfoenolpiruvato Rib Adenina Piruvato O
Rib Aden
ATP

DG = 31,4 kJ/mol
0

122 CEDERJ
11 MDULO 3
Devemos lembrar que, nesse segundo estgio, partimos de duas
molculas de gliceraldedo 3P e, portanto, duas molculas de piruvato,

AULA
duas de NADH + H+ e quatro molculas de ATP foram formadas. Ao
calcularmos o rendimento energtico em termos de formao de ATPs,
veremos que foram gastas duas molculas no primeiro estgio da via e
que foram ressintetizadas quatro molculas, ou seja ocorreu formao
lquida de duas molculas de ATP (Figura 11.1).

!
Fase de pagamento
Converso oxidativa de
gliceraldedo 3-fosfato
em piruvato e a formao
acoplada de ATP e NADH.

Figura 11.1: Fase de pagamento da gliclise. Tambm chamada etapa


de conservao de energia ou, simplesmente, etapa de sntese de ATP.

CEDERJ 123
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato II

UTILIZAO DO PIRUVATO E REOXIDAO DO NADH

J vimos no incio da aula que o piruvato pode ter vrios destinos.


O estado redox do tecido e a presena ou ausncia de O2 determinam
qual via dever ser seguida.
1o destino Quando em condies anaerbicas, o piruvato
reduzido pelo NADH, formando lactato (na fermentao ltica) ou
etanol e CO2 (na fermentao alcolica).

Fermentao ltica

Na fermentao ltica a reao catalisada pelo complexo


enzimtico piruvato desidrogenase. Nessas condies, a molcula de
NAD+ regenerada, estando pronta para ser reutilizada em um outro
ciclo da via glicoltica.

Piruvato + NADH + H+ L(+)-Lactato + NAD+

A fermentao ltica ocorre em alguns microorganismos e tambm


no msculo de vertebrados e invertebrados.

Fermentao alcolica

Na fermentao alcolica a converso de piruvato em etanol e CO2


envolve duas reaes sucessivas. A primeira reao a converso de
piruvato em acetaldedo, uma reao de descarboxilao, na qual o CO2
liberado. Esta reao catalisada pela piruvato descarboxilase.
CO2

piruvato acetaldedo
piruvato
descarboxilase

A segunda reao a reoxidao do NADH a NAD+. Esta ltima


reao catalisada pela enzima lcool desidrogenase. Os produtos finais
da fermentao alcolica so, portanto, o etanol, uma molcula de dois
carbonos, CO2 e NAD+.
NADH NAD+

acetaldedo etanol
lcool
desidrogenase

124 CEDERJ
11 MDULO 3
2o destino Quando em condies aerbicas, o piruvato
transferido para as mitocndrias e, aps converso em acetil-Coenzima A

AULA
(Acetil-CoA), oxidado em CO2 no ciclo do cido ctrico. Os equivalentes
do NADH + H+ produzidos na via glicoltica so tambm levados para
as mitocndrias, onde sero transferidos para aceptores especficos,
em um processo que veremos mais tarde e que denominado cadeia
transportadora de eltrons.

Piruvato + NAD+ + CoA Acetil-CoA + NADH + H+ + CO2

REGULAO DA VIA GLICOLTICA

Embora a maioria das reaes da via glicoltica


GLICOQUINASE E HEXOQUINASE
seja reversvel, trs delas so marcadamente
glicose + ATP glicose 6P + ADP + Pi
exergnicas e so consideradas irreversveis do ponto
de vista fisiolgico. Essas reaes so catalisadas FOSFOFRUTOQUINASE
frutose 6-P + ATP frutose 1,6-bisfosfato + ADP
pela HEXOQUINASE E GLICOQUINASE, FOSFOFRUTOQUINASE
+ Pi
e PIRUVATO QUINASE e so consideradas os principais
PIR UVAT
UVATO QUINASE
stios de regulao da gliclise.
fosfoenolpiruvato + ADP + Pi piruvato + ATP
A regulao da via ocorre segundo
o princpio da mxima economia. A via ser
inibida se o organismo estiver em um estado fisiolgico energeticamente
favorvel, ou seja, quando o balano ATP/ADP for positivo. Em outras
palavras, se a clula tem muito ATP, as vias metablicas de sntese de
ATP sero inibidas. Em baixas concentraes de ATP (altas concentraes
de ADP), a via ser ativada. Entretanto, no se engane... No existe
nenhuma situao fisiolgica em que a via esteja parada. Ela pode
funcionar a uma velocidade maior ou menor, mas qualquer inibidor
ou situao metablica que paralise a via glicoltica certamente levar
o organismo morte.

!
Enzimas chaves da via glicoltica:
HEXOQUINASE FOSFOFRUTO-
QUINASE PIRUVATO QUINASE

CEDERJ 125
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato II

Tabela 11.1: Reguladores das enzimas chaves da via glicoltica.

Enzima Inibidor (-) Ativador (+)


Hexoquinase Glicose 6-fosfato; ATP
Fosfofrutoquinase ATP; citrato AMP; ADP
Piruvato quinase

O detalhamento dessa regulao ser visto aps estudarmos outras


vias metablicas, uma vez que os processos metablicos ocorrem de
maneira integrada.

RESUMO

A gliclise uma seqncia de dez reaes catalisadas por enzimas e por


meio das quais uma molcula de glicose convertida em duas molculas de
piruvato, com a produo de duas molculas de ATP e duas de NADH. A via
glicoltica pode ser dividida em uma etapa de investimento e uma etapa de
pagamento. Na primeira etapa, a clula investe dois ATPs e quebra a glicose em
duas molculas de gliceraldedo 3P. Na segunda etapa, duas molculas de alta
energia so produzidas: 1,3-bisfosfoglicerato e fosfenolpiruvato. A formao
dessas molculas fundamental para a sntese de quatro molculas de ATP.
Alm de ATP, dois NAD+ so reduzidos a NADH, para cada molcula de glicose
quebrada. A via glicoltica regulada principalmente pela carga energtica da
clula. O indicador da carga energtica a relao entre a concentrao de
ATP e a concentrao de ADP e/ou AMP. Os principais pontos de regulao so
as enzimas hexoquinase, fosfofrutoquinase e piruvato quinase, todas as trs
metabolicamente irreversveis. A via trabalha tanto em condies aerbicas
quanto em condies anaerbicas.

126 CEDERJ
11 MDULO 3
Nas trs ltimas aulas, voc conheceu uma das vias metablicas
mais importantes do metabolismo energtico. No perca de vista a

AULA
totalidade dessas aulas, pois, mais importante que saber detalhes da via
metablica, a compreenso do seu sentido fisiolgico, ou seja, para
que ela serve. Isso vai orientar voc quanto ao que precisar ser fixado
realmente. No deixe de entender os conceitos de mxima economia, de
molculas de alta energia, de acoplamento entre reaes. Tais conceitos
so universais quando se trata de Bioqumica e entend-los facilita a
compreenso dessa e de cada uma das outras vias metablicas que voc
ver na Bioqumica II.
O prximo mdulo chama-se respirao celular. Ele fala das vias
complementares gliclise que ocorrem na presena de oxignio (ciclo
de Krebs ou ciclo do cido ctrico e cadeia transportadora de eltrons).
Portanto, no esquea que a gliclise tambm parte desse processo.

EXERCCIOS

De 1 a 6, assinale a(s) afirmativa(s) correta(s):

1. Sobre os aspectos gerais da via glicoltica:

a) na via glicoltica so produzidas seis molculas de ATP;

b) duas molculas de piruvato so formadas por cada molcula de glicose que entra
na via;

c) ocorrem duas reaes de condensao na via;

d) a regulao alostrica importante para esta via;

e) a via glicoltica s ocorre em organismos anaerbicos.

2. A gliclise apresenta duas etapas:

a) ambas requerem ATP para ativao;

b) somente uma catalisada pela aldolase;

c) somente uma produz piruvato;

d) ambas so catalisadas por quinases.

CEDERJ 127
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato II

3. Qual enzima no importante para a via glicoltica?

a) aldolase;

b) enolase;

c) piruvato carboxilase;

d) piruvato quinase.

4. A converso de gliceraldedo 3P em 1,3-bisfosfoglicerato.

a) requer ATP;

b) inibida por frutose 1,6 bi-P;

c) catalisada por uma desidrogenase NAD+ dependente;

d) uma reao de condensao.

5. A produo de frutose 1,6-bisP.

a) libera energia;

b) uma etapa comprometida na via glicoltica;

c) catalisada pela hexoquinase;

d) inibida por ATP.

6. A produo de ATPs na gliclise.

a) ocorre em duas reaes separadas;

b) ocorre na ausncia de 2P-glicerato;

c) requer a produo de lactato;

d) requer a produo de piruvato.

128 CEDERJ
11 MDULO 3
7 . Com relao ao processo de fermentao alcolica (etanlica), podemos dizer que:

a) as reaes da gliclise so diferentes daquelas que ocorrem nos organismos que

AULA
produzem lactato;

b) o acetaldedo um composto intermedirio nesta transformao;

c) NAD+ convertido em NADH;

d) grandes quantidades de oxignio so necessrias para que tal processo ocorra.

8 . Estabelea os aspectos comparativos entre as enzimas hexoquinase e glicoquinase.

9. Como voc explicaria a existncia de uma mesma via metablica presente desde
os microorganismos at os seres mais complexos que conhecemos?

10. Voc reparou que todos os compostos da via glicoltica, exceto a molcula
de piruvato, encontram-se fosforilados? Pense/especule sobre uma razo
para este fato.

CEDERJ 129
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato II

RESPOSTAS DOS EXERCCIOS AVALIATIVOS

Assinale a(s) afirmativa(s) correta(s)

1. Sobre os aspectos gerais da via glicoltica.

a) na via glicoltica so produzidas seis molculas de ATP:

b) duas molculas de piruvato so formadas por cada molcula de glicose que


entra na via; CORRETA

c) ocorrem duas reaes de condensao na via;

d) a regulao alostrica importante para esta via; CORRETA

e) a via glicoltica s ocorre em organismos anaerbicos.

2. A gliclise apresenta duas etapas e:

a) ambas requerem ATP para ativao;

b) somente uma catalisada pela aldolase;

c) somente uma produz piruvato; CORRETA

d) ambas apresentam reaes catalisadas por quinases. CORRETA

3. Qual dessas enzimas no importante para a via glicoltica?

a) enolase;

b) aldolase;

c) piruvato carboxilase; CORRETA

d) piruvato quinase.

130 CEDERJ
11 MDULO 3
4. A converso de gliceraldedo 3P a 1,3-bisfosfoglicerato:

a) requer ATP; CORRETA

AULA
b) inibida por frutose-1,6 bisP;

c) catalisada por uma desidrogenase NAD+ dependente;

d) uma reao de condensao.

5. A produo de frutose 1,6-bisP:

a) libera energia;

b) a reao final na via glicoltica;

c) catalisada pela hexoquinase;

d) inibida por ATP. CORRETA

6. A produo de ATPs na gliclise:

a) ocorre em duas reaes separadas; CORRETA

b) ocorre na ausncia de 2P-glicerato;

c) requer a produo de lactato;

d) requer a produo de piruvato.

7 . Com relao ao processo de fermentao alcolica (etanlica), podemos dizer que:

a) as reaes da gliclise so diferentes daquelas que ocorrem nos organismos que


produzem lactato;

b) o acetaldedo um composto intermedirio nesta transformao; CORRETA

c) NAD+ convertido em NADH;

d) grandes quantidades de oxignio so necessrias para que este processo ocorra.

CEDERJ 131
Bioqumica II | Gliclise: oxidao de glicose a piruvato II

8 . Estabelea os aspectos comparativos entre as enzimas hexoquinase e glicoquinase.

Ambas so enzimas que catalisam a reao de fosforilao de glicose em glicose


6-P. Ambas so inibidas pelo produto. Hexoquinase a isoforma presente na
maior parte dos tecidos extra-hepticos, enquanto a glicoquinase a isoforma
encontrada no fgado. As isoformas tm diferentes afinidades pelo substrato
(glicose). Enquanto a hexoquinase uma enzima generalista, que catalisa a
fosforilao de hexoses, como glicose, manose e frutose, a glicoquinase bastante
especfica para glicose. A hexoquinase possui alta afinidade (baixo Km) por seu
substrato glicose, enquanto a glicoquinase possui baixa afinidade.

9. Como voc explicaria a existncia de uma mesma via metablica presente desde
os microorganismos at os seres mais complexos que conhecemos?

Falar de relaes evolutivas entre os organismos.

10. Voc reparou que todos os compostos da via glicoltica, exceto a molcula
de piruvato, encontram-se fosforilados? Pense/especule sobre uma razo
para este fato.

Falar de organizao celular, fosfato como etiqueta de endereamento.

132 CEDERJ
I SBN 85 - 8920 - 075 - 2

cdigo
de barras
9 788589 200752