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FSCO-QUMCA: LABORATORO 2

Conductividad electrica de disoluciones

Nombre: lvaro Maldonado


Ayudante: Yayn Beltrn
Compaero: Andrs Pea
Fecha: 30 de septiembre 2013
Resumen

La realizacin de este laboratorio tuvo como objetivo estudiar y analizar la influencia que
posee la concentracin sobre la conductividad de las disoluciones de electrolitos dbiles y fuertes.
Este estudio consisti en registrar la conductividad elctrica de soluciones de distintas
concentraciones, mediante un conductmetro, para luego determinar la conductividad molar ()
de las diferentes soluciones. Con estos datos se realiz un grfico v/s c para cada sustancia y
mediante ste, se determin la conductividad en dilucin infinita . Luego, gracias a los valores
obtenidos se calcul el grado de ionizacin () y la constante de ionizacin en funcin de la
concentraciones (Kc) del acido actico. Finalmente se confeccion un grfico ln (Kc) v/s c
mediante el cual se descubri el valor de la constante de disociacin del cido dbil.

Los resultados obtenidos fueron:

(HCl) ( ) ( )

0,0417 [Sm2 mol] 0,0391[Sm2 mol] 2,0196 105


Experimentacin

Materiales, reactivos y sustancias utilizadas:

- Conductmetro - Agua desionizada

- Matraces aforados de 100 mL - 500 mL de disolucin de KCl 0,01mol


L

- Pipeta de 25 mL - 500 mL de disolucin de HCl 0,1 mol


L

- Vaso pp de 100 mL - 500 mL de disolucin de cido


actico 0,05 mol
- Termostato L

Mtodo experimental:

Calibrar el equipo de conductividad:


- Se debe agregar a la celda de conductividad una suficiente cantidad de KCl 0,01 [mol L
]
previamente termostatizado a 25[].
S
- Si la conductividad de esta disolucin es 1413 [cm ], significa que la calibracin es
correcta.
Se debe termostatizar el agua desionizada y comprobar que su conductividad est en el
S
orden de [cm ].
Conductividad de cido actico:
- Se prepara 100 [mL] de disolucin de cido actico (C2 H4 O2 ) por disoluciones sucesivas
a 14, 16
1 1
, 64 de la disolucin inicial 0,05 [mol
L
] y se termostatiza a 25[].
- Se registra la conductividad para cada una de las cuatro disoluciones de cido actico
incluyendo la disolucin inicial.
Conductividad de cido clorhdrico:
- Se prepara 100 [mL] de disolucin de cido clorhdrico (HCl)por disoluciones sucesivas a
1 1 3
, , de la disolucin inicial 0,1 [mol
4 2 4 L
] y se termostatiza a 25[].
- Se registra la conductividad para cada una de las cuatro disoluciones de cido clorhdrico
incluyendo la disolucin inicial.
Datos experimentales:

Tabla N 1: Datos ambientales

Temperatura ambiente (24 0,5)[]


Presin baromtrica (764,8 0,1)[mmHg]
Factor de correccin 2,989

Tabla N 2: Datos de conductividad () para KCl y H2O

N de determinacin ( )[] ( )[]


1 1414 4,02
2 1413 4,03
3 1414 3,99

Tabla N 3: Datos de concentracin (c) y conductividad () para HCl

N de determinacin [] ( )[]
1 0,025 10,12
2 0,050 19,54
3 0,075 30,50
4 0,100 39,20

Tabla N 4: Datos de concentracin (c) y conductividad () para C2H4O2

N de determinacin [] ( )[]
1 7,812 104 45,2
2 3,125 103 92,3
3 0,0125 185
4 0,0500 378

Datos bibliogrficos:

Scm2
Conductividad molar lmite (25[]) de HCl = 462,2 mol
Scm2
Conductividad molar inica lmite + (25[]) de ion hidrgeno = 349,82 mol
Scm2
Conductividad molar inica lmite (25[]) de ion acetato = 40,9 mol
5
Constante de ionizacin para cido actico a 25[] (K a ) = 1,75 10
Resultados
Tabla N 5: Datos de concentracin (c), conductividad (), conductividad molar segn la frmula
general, = c y c para el HCl.

N de [] ( (
determinacin [
) ] )[ ]
1 0,025 10,12 0,040 0,158
2 0,050 19,54 0,039 0,224
3 0,075 30,50 0,041 0,274
4 0,100 39,20 0,039 0,316

vs c
0.0415

0.041
vs c
Conductividad molar

0.0405 Linear ( vs c)

0.04

0.0395

0.039

0.0385
0 0.1 0.2 0.3 0.4
Raz de la concentracin

Grfico N 1: Relacin de Kohlrausch, compara versus c

Segn lo que indica el grfico la , que se encuentra en la interseccin de la recta de


interpolacin con el eje cartesiano, tendra un valor aproximado de 0,0417 [Sm2 mol].

Es de suma importancia destacar que se escoge una recta para la interpolacin, ya que la
frmula de Kohlrausch obliga a utilizar una pendiente constante, =
Tabla N 6: Datos de concentracin (), conductividad (), conductividad molar segn la frmula
general, = y para el C2H4O2

N de [] ( (
determinacin )[] )[ ]
1 7,812 104 45,2 5,786 103 0,0279
2 3,125 103 92,3 2,954 103 0,0559
3 0,0125 185 1,480 103 0,1118
4 0,0500 378 7,560 104 0,2236

0.007

0.006

0.005
Conductividad molar

0.004 vs c

0.003

0.002

0.001

0
0 0.1 0.2 0.3
Raz de la concentracin

Grfico N 2: Relacin de Kohlrausch, compara versus c

Para el siguiente procedimiento es importante sealar el clculo de la conductividad molar


a disolucin infinita para electrolitos dbiles, segn la ley de Kohlrausch sobre migracin de iones:

= +
+ +
= 1 0,035 + 1 4,09 103
= 0,0391[Sm2 mol]
Tabla N 7: Datos de concentracin (c), grado de disociacin (), constante de ionizacin (K c ) en
funciones de la concentracin, logaritmo natural de K c y c para el C2H4O2

N de [] [] ( )
determinacin
1 7,812 104 0,14798 2,008 105 10,8158 0,0108
2 3,125 103 0,07554 1,929 105 10,8559 0,0154
3 0,0125 0,03785 1,861 105 10,8918 0,0218
4 0,0500 0,01934 1,907 105 10,8674 0,0311

ln(Kc) vs c
-10.8
logartimo natural de la constante de ionizacin

0 0.01 0.02 0.03 0.04


-10.81
-10.82
ln(Kc) vs c
-10.83
Linear (ln(Kc) vs c)
-10.84
-10.85
-10.86
-10.87
-10.88
-10.89
-10.9
Raz del producto de concentracin y grado de disociacin

Grfico N 3: Comparativo del logaritmo natural de la constante de ionizacin versus la raz


cuadrada del grado de ionizacin y la concentracin.

Segn lo que indica el grfico el ln(K a ) , que se encuentra en la interseccin de la recta de


interpolacin con el eje cartesiano, tendra un valor aproximado de 10,81, por lo tanto, el K a
valdra aproximadamente 2,0196 105.

Cabe sealar que estas relaciones se obtienen de ajustes logartmicos a la ley lmite de
Debye-Huckel, = ,
Ejemplos de clculo:

1. Conductividades molares:

La conductividad molar es la conductividad de un volumen de solucin que contiene un


equivalente de soluto, es decir:

=
c

: conductividad molar [Sm2/mol]


c: concentracin [mol/L]
: Conductividad especfica [S/m]

Para = 1,012 [S/m] y una c = 25 [mol/m3]


1,012
= = 0,04048
25

Para electrolitos fuertes (HCl), si se considera la relacin lineal de la conductividad a


disolucin infinita y la conductividad a distintas concentraciones, se puede calcular el valor de
extrapolando a c = 0 la recta de interpolacin en el grfico versus c. As, el punto en el cual
toca la recta al eje coordenado corresponde al valor buscado.

Sm2
(HCl) = 0,0417 [ ]
mol

Para electrolitos dbiles (cido actico) se utiliza la siguiente relacin:

= v+ +
+ v

Donde v+ y v son los moles de iones positivos y de iones negativos generados por mol de
electrolito disociado. Como el cido actico se disocia 1:1 en iones, se obtiene que:

= 1 0,035 + 1 4,09 103


= 0,0391[Sm2 mol]
2. Grado de ionizacin para el cido dbil:

El grado de ionizacin se define como =

As para, = 5,786 103

5,786 103
= = 0,14798
0,0391

3. Clculo de Kc:

c2
Se calcula la constante de equilibrio como K c = 1

Como ejemplo para c = 7,812 104 y = 0,14798

7,812 104 0,147982


Kc = = 2,008 105
1 0,14798

4. Clculo de Ka:

Para la obtencin de K a , se grafica lnK c versus c, y luego se extrapola hasta que la recta
toque el eje de las ordenadas, es decir c = 0. Al resolver el logaritmo natural, este valor
corresponder al valor de K a .

ln Ka = 10,81
Ka = 2,0196 105

Errores relativos:

X terico X experimental
% error = 100
X terico

% error relativo para el clculo de = 9,779 %


% error relativo para el clculo de K a = 15,406 %
Anlisis de resultados

Los resultados que se obtuvieron son:

(HCl) ( ) ( )

0,0417 [Sm2 mol] 0,0391[Sm2 mol] 2,0196 105

Se puede concluir que el comportamiento general de la conductividad especfica es el


mismo para todos los electrolitos. Existen cambios en la conductividad a medida que cambia la
concentracin, esto ocurre hasta un valor mximo.

A partir de un determinado valor de concentracin especfica, la conductividad comienza a


disminuir, debido a que las interacciones asociativas entre los iones dificultan la conduccin de la
corriente.

Al analizar los resultados obtenidos es de notar que la conductividad molar depende de la


concentracin del electrolito. Experimentalmente se observa que la conductividad molar vara con
la concentracin de manera diferente en el caso de electrolitos fuertes y dbiles.

Generalizando segn lo ocurrido, los electrolitos dbiles, como el cido actico, muestran
valores mximos de conductividad molar cuando c 0 (dilucin infinita), pero disminuyen
rpidamente a valores bajos cuando aumenta la concentracin. Es fcil notar que el grfico de HCl
no entrega informacin clara y fidedigna.

Si se compara los datos que se obtuvieron experimentalmente con los datos tericos de la
conductividad molar a dilucin infinita del cido clorhdrico y de la constante de acidez del cido
actico, es criterioso sealar que el mtodo utilizado no es perfectamente preciso, sin embargo
sus errores tampoco son extraordinariamente grandes. Estos errores pueden haber sido causados
por diversos factores en la medicin, ya sea como el ojo humano o la mala exactitud de los
instrumentos utilizados.
Referencias

Fisicoqumica, Gilbert W. Castellan, Segunda edicin, editoral Addison Wesley Longman


pags 846,877

Gua de trabajos prcticos, Fsico-Qumica, Universidad de Concepcin, Pginas 42 44,


2012.

G. Speight , Langes Hand Handbook of Chemistry, , Editorial Mc Graw-hill Book Company,


Pags 5.15, 6.30 y 6.31

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