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INTRODUCCION

E n el presente trabajo, queremos dar a conocer una clara

definicin de lo que es la presin de vapor de un lquido, como


es el comportamiento de una sustancia al someterla a ciertos
cambios de temperatura y la influencia que estos cambios
tienen sobre la presin de vapor en el lquido.

Para poder entender mejor estos comportamientos necesitamos


de unas herramientas de mucha ayuda, las ecuaciones
termodinmicas, de las cuales veremos de donde es su
procedencia y su respectiva utilidad. Dichas ecuaciones las
vamos a poder desarrollar de una manera didctica en el
procedimiento experimental.

PRESION DE VAPOR DE LIQUIDOS


UNIVERSIDAD NACIONAL Laboratorio:
Fisico-Quimica
DEL CALLAO
1. OBJETIVOS:
Saber determinar la presin de vapor de lquidos a diversas
temperaturas.
Dominar la ecuacin de Clausius.
Aprender de forma excelente la ecuacin de Antoine para la
sustancia problema.
Aplicar la comprobacin de la regla de Trouton y de la ecuacin
de Kistiakowsky.
Calcular la constante ebulliscopica del Lquido.
Saber realizar la ecuacin de Haggenmacher para la
determinacin de la entalpia de vaporizacin.

FUNDAMENTO TEORICO:

La presin de vapor es la presin de un sistema cuando el slido o lquido


se hallan en equilibrio con su vapor. Los vapores y los gases, tienden a
ocupar el mayor volumen posible y ejercen as sobre las paredes de los
recintos que los contienen, una presin tambin llamada, fuerza elstica o
tensin. Para determinar un valor sobre esta presin se divide la fuerza
total por la superficie en contacto.

Con que propiedad se relaciona?

La regla de fases establece que la presin del vapor de un lquido puro es


funcin nica de la temperatura de saturacin. Vemos pues que la presin
de vapor en la mayora de los casos se puede expresar como

Pvp = f (t)
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La cual podra estar relacionada con cualquier otra propieda


d intensiva de un lquido saturado (o vapor), pero es mucho mejor
relacionarla directamente con la temperatura de saturacin.

Cmo se relaciona?

La presin de vapor de un lquido se relaciona con la temperatura por


medio de la ecuacin de Claussius Clapeyron, sin embargo existen muchas
ecuaciones que estudian esta propiedad de los fluidos, pero de todas
maneras estas ecuaciones pueden referirse a la ecuacin de Clapeyron:

Ln P2/P1 = (DH/R) vaporizacin (1/T1-1/T2)

Esta ecuacin mediante pasos matemticos, puede convertirse en:

Ln Pvp = A+B/T

La grfica del logaritmo de la presin del vapor y el reciproco de la


temperatura absoluta es una recta. La ecuacin anterior no es una mala
aproximacin pero en general esta curva realmente tiene unas curvaturas
pequeas que muestran as que esta aproximacin tampoco es la mejor.
Estas curvas las observamos exagerando un poco el dibujo, de la siguiente
manera:

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Debemos tener en cuenta que esta ecuacin no es aplicable a
temperaturas inferiores al punto de ebullicin normal.

Cmo se estima la presin del vapor?

En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg se estima por varios


mtodos unos de los cuales son:

El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para


compuestos orgnicos, el cual se hace por medio de Clculos de tipo
iterativo, y arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.1%

El mtodo de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos


inorgnicos y adems es fcil de usar, este arroja un mximo
porcentaje de error medio de 5.2%

En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta la presin critica


tambin existen varios mtodos de los cuales mencionare algunos:

El mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff, el cual no es muy


exacto pero es muy fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de
error medio de 3.2%

El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de


alta presin tambin requiere de clculos iterativos, sin embargo es
muy bueno y arroja un mximo porcentaje de error medio de 1.5%

Estos mtodos anteriores son mtodos trabajados con ecuaciones


reducidas para los cuales era necesario conocer t c, pc, tb.. pero existen
muchsimos mtodo diferentes tanto con ecuaciones reducidas como
con ecuaciones semirreducidas y sin reducir.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Por dato sabemos que:

P. Absoluta = Patm + P. Arimerica

P. Local = P. Sist. + H (Manometrica)

P. Sist.= P. Local -
H
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Asimismo que:

P. laboral = 548
mmHg

Por lo tanto de la siguiente tabla:

1ero. Graficaremos :

a) P vs T K

b) Ln P vs 1/T

c) Lg P vs 1/T

Teniendo en cuenta que:

Hv = (-d(lnP)) / (d(1/T) x R
(cal/mol)

Antes de proceder a pasar a los clculos y resultados veremos las


ecuaciones y/o formulas a usar.

Para el Benceno Pc, Tc:

Vv = falta 1-Pt /
Tt)

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Ecuacin de Antoine: para el Benceno

Log P = A- B/(t +
C)

Ecuacin de la P de vapor segn:

Log = -A (1/T) +
B
Ecuacin de presin de vapor segn (34 c separata)

Ln = -A`` (1/T) + b`` Ln T


Para esta ecuacin tenemos que hallar:
A``; B``, C``. + C``

Constante de Trauton

sv = (Hv) / T = (cal / mol


k)

Segn Kistiakowsky

sv = (Hv) / Tb
normal
Temperatura critica

Tc = (- Hv) / CP ; T=
0
Constante ebulliscopica del Benceno

Kb = (RTb x M1) / (1000


Hv

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Equipo y materiales:
- Ebullmetro de diseo especial con sistema de calentamiento elctrico
- Refrigerante de bolas y mangueras de jebe.
- Termmetro
- Baln de seguridad para vaco con tres salidas
- Frasco Dewar con trampa para vaco
- Bomba de aceite para vaco
- Probeta de vidrio de 25 ml.

Reactivos:
-Lquidos orgnicos: benceno, cloroformo, etc.
-Mezcla frigorfica; hiclo-sal.

Materiales:
REFRIGERANTE EBULLOMETRO PROBETA DE VIDRIO

TERMOMETRO

SIGUIENDO EL
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL HAREMOS:
Lavar el ebullmetro, cuidando no mojar el sistema de calentamiento,
secarlo e instalar el equipo tal como es mostrado en el esquema N1.

Conectarlo el sistema a la bomba de vaco y abra la llave del baln de


seguridad cuidadosamente

Haga vaco por 5 min. Cierre la llave L-1, desconecte la manguera de la


bomba de vaco y aada 25ml del liquido problema al ebullmetro y
reensamble el equipo.

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El termmetro debe estar en posicin vertical y debe aadirse la
mezcla frigorfica al frasco Dowar e introducir la trampa en el Cerrar la
llave L-1 conectar el sistema a la bomba de vaco y poner en marcha la
bomba, abrir lentamente la llave L-1 hacer vaco hasta que los niveles
de Hg. se estabilizan.

Cerrar la llave L-1 desacoplar la manguera de la bomba de vaco y


pararla. Compruebe la hermeticidad del sistema, la que es indicada por
la estabilidad de los niveles de Hg.

Abrir cuidadosamente la llave L-1 para permitir la entrada de aire,


hasta que los niveles de Hg. se encuentren aproximadamente a 50 cm.
uno del otro

Conectar los terminales del calentador a la lnea de 6.3 V, circule agua


por el refrigerante y ponga el interruptor en ON Cuando se logre el
estado estable de ebullicin, reporte la temperatura y los niveles de
Hg., simultneamente Ponga el interruptor en OFF y luego abra
lentamente la llave L-1 para incrementar la presin en 5 cm. de Hg.
Aprox.

Cambie el interruptor a ON y reporte la temperatura y niveles de Hg. a


esta nueva presin

Repetir el procedimiento anterior hasta que la presin en el sistema


sea igual a la presin atmosfrica.

CUADRO DE DATOS:

1) Hallando la Presin Local :

Presin Local = P. del Sist. + DH


(Manomtrica)
P. Sist = P. Local - DH P. Local = 548 mmHg

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2) VALOR DE DHV

EC. DE CLAUSIUS CLAPEYRON, EC. DE


HAGGENMACHER


(LnP)
El valor de DHV = -
(1/ T)
R

Hallando la pendiente
cal/mol

(LnP)
(m) = -
(1/ T)
R = 1,987 cal / mol K

m = (-0.331721) / 0.000140442 = 3841.871429

DHV = (3841.871429) (1.987)

1) ECUACION DE HAGGENMACHER: CAMBIO DE VOLUMEN

P
DVV = 1 - r3
Tr
Pc = 48.6 atm 36936 mmHg Pr = P / Pc
Tc = 562.1 K Tr = T/ Tc

P sist. T K Pr Tr DVV
210 314.15 0.0056855101 0.5588863192 0.9835809102
376 328.65 0.0101797704 0.5846824408 0.9742019878
490 335.35 0.0132661902 0.597135741 0.9683462237
506 337.15 0.0136993719 0.5998043053 0.967736991
548 342.15 0.0148364739 0.6086995197 0.9665483777

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Ecuacin de Antoine para el Benceno
B'
Log P = A '-
T + C'
Formular 3 ecuaciones y hallar el valor de A, B y C
Para: P= 210; 376; 490
T= 41; 55.5; 62.5

B'
Log 210 = A '-
41 + C'
2.322219295 (41 + C) = A ( 41+ C) B
95.21099108 + 2.322219295C = 41A + A C B

B'
Log 376 = A '-
55.5 + C'
2.575187845(55.5 + C) = A (55.5 + C) B
142.9229254 + 2.575187845C = 55.5 A + AC B

B'
Log 490 = A '-
62.5 + C'
2.69019608 (62.5 + C) = A ( 62.5+C) B
168.137255+ 2.69019608C = 62.5A + AC B

Operando 1,2 y 3:
A 8.638650873
B 2320.561061
C 306.5539308
Entonces:
Log P = 8.638650873 - 2320.561061
T + 306.5539308

5) Ecuacin de Presin de Vapor Segn Clausius Clapeyron:

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Log P = - A (1/T) + B


(LogP)
A=-
(1/ T)

A - 1704.809524 B` 7.685714286

Log P = 1704.809524 (1/T) + 7.685714286

6) Ecuacin de Presin de Vapor segn la ecuacin (34-c)

Ln P = A (1) +B`` (LnT)+ C``


T
Resolvemos:

A`` 3223.361156
B`` 2.573929866
Teb Sv C`` 0.797626357
314.1 24.2998520
5 7
328.6 23.2277454
5 1
335.6 22.7433294
5 5
337.1 22.6421430
5 5
342.1 22.3112626
5 9

1
LnP = 3223.361156 + 2.573929866(LnT) + 0.797626357
T

7) Constante de Trouton:

Sv = Hv
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Teb
Hv= 7633.798529 cal /mol
8) Entropa de vaporizacin segn Kistiakowsky
Sv = Hv
Tb
Tb = 353.15 K Sv= 21.61630618

9) Temperatura Crtica:
DH (T= 0)
v
Tc = -
DC
p

Hv (T = 0) = A R y R= 1.987Cal/mol
Cp = B R
====== 7633.798529
10) Constante Ebulliscopica del Solvente ( en este caso,
benceno )

Kb = R (Teb2).ML
1000. Hv.

Kb = (1.987). (353.15)2.(7.8)
1000.(7633.79859)

====== Kb 0.2532037851

CONCLUSIONES

Del fundamento terico, hemos podido tener una base para poder
entender metdicamente la presin de vapor por lquidos, asimismo
en la parte experimental de este informe hemos podido observar las
diversas ecuaciones que se utilizan en esta presin; Lo antes
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mencionado lo hemos puesto en prctica, realizando ejercicios en los


clculos y resultados; por ello hemos aprendido a usar las diferentes
ecuaciones para obtener la presin de vapor por lquidos.

RECOMENDACIONES

Es importante saber que la presin de vapor de un lquido se


relaciona con la temperatura, esto da a travs de la Ecuacin
de Claussius Clapeyron, no obstante cabe sealar que existen
otras ecuaciones, estas ecuaciones hacen referencia a la
ecuacin de Clapeyron.

Se debe tener en cuenta la parte terica antes de empezar a


realizar ejercicio y/o ecuaciones, esto nos ayuda a tener una
mejor base del tema.

BIBLIOGRAFIA:

Separata: Presin de Vapor de Lquidos


mtodo dinmico

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