ISSN 1900-8260

Diciembre de 2010 N. 10 Pp 120-125 Publicada en lnea por la Asociacin Colombiana de Facultades de

Ingeniera -ACOFI- www.acofi.edu.co Enviado: 30/04/2009 Aprobado: 31/05/2010

PRODUCCIN DE BIOETANOL A PARTIR DE

LA FERMENTACIN ALCOHLICA DE
JARABES GLUCOSADOS DERIVADOS DE
CSCARAS DE NARANJA Y PIA

Lesly P. Tejeda, Candelaria Tejada, ngel Villabona, Mario R. Alvear, Carlos R. Castillo, Daniela L. Henao, Wilfredo
Marimn, Natali Madariaga, Arnulfo Tarn
Universidad de Cartagena, Cartagena de Indias, (Colombia)

Resumen

El objetivo de este trabajo fue obtener bioetanol a partir de cscaras de naranja (Citrus sinensis) y pia
(Anans sativus). Se determin el contenido de azcares reductores de los materiales lignocelulsicos.
Mediante un pretratamiento fsico se redujo el tamao de las muestras y, la remocin de lignina se realiz
con hidrxido de sodio y sulfato de calcio. La hidrlisis cida se llev a cabo con cido sulfrico al 5% a
125C y 15 psi para obtener un jarabe azucarado. Este jarabe fue fermentado con Saccharomyces cere-
visiae en un reactor con agitacin durante 7 horas. El etanol obtenido fue separado por microdestilacin. Se
determin el contenido de etanol por cromatografa de gases y se encontr, finalmente, que con las cscaras
de naranja se obtuvo mayor contenido de etanol, 8.4 mg/g, que con las cscaras de pia, 1.0 mg/g.

Palabras clave: Etanol, biomasa lignocelulsica, cscaras de naranja, cscaras de pia, hidrlisis cida

Abstract

The aim of this study was to obtain bioethanol from shells of orange (Citrus sinensis) and pineapple (Ana-nas
sativus). Reducing sugars was determined in lignocellulosic materials. Through a physical pretreatment samples
size was reduced and removal of lignin was done with sodium hydroxide and calcium sulfate. The acid
hydrolysis was carried out with sulfuric acid to 5% at 125 C and 15 psi to produce sugary syrup. This syrup was
fermented with Saccharomyces cerevisiae in a reactor with agitation for 7 hours. The ethanol was obtained
separately by microdistillation. Ethanol content was determined by gas chromatography and it was found that
orange shells produced higher ethanol content, 8.4 mg /g than pineapple shells, 1.0 mg /g.

Keywords: Bioethanol, lignocellulosic biomass, orange shells, pineapple shells, acid hydrolysis
Produccin de bioetanol a partir de la fermentacin alcohlica de jarabes glucosados derivados de cscaras de naranja y pia
Introduccin
Las tcnicas actuales de produccin de etanol a
partir de cereales y caa de azcar presentan el
problema de la seguridad alimentaria. De igual
forma, la produccin de etanol carburante por
medio de estas materias primas no ha llenado
las expectativas con respecto a la disminucin
de gases invernaderos y de aumento en la pro-
duccin de energa con respecto a la gastada.
Por otro lado, segn Uyazn & Gil (2003), en
el mundo se producen aproximadamente 1600
millones de toneladas por ao de residuos
slidos, los cuales generan graves problemas,
no slo por el deterioro progresivo del medio
ambiente, sino tambin desde el punto de vista
econmico puesto que los costos de recolec-
cin, transporte y disposicin final son cada
vez mayores.
En el caso de Colombia, las cifras del Ministerio
de Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial
indican que en un da el pas produce 27300 tone-
ladas de basura de las cuales el 65% son residuos
orgnicos. Por estas razones, se est impulsando el
estudio de la produccin de bioetanol de ter-cera
generacin, el cual es producido a partir de
biomasa lignocelulsica residual, compuesta de
acuerdo con Olsson & Hahn-Hiigerdl (1996) por
dos polmeros de carbohidratos, la celulosa (35-
50%) y la hemicelulosa (15-25%), y un polmero
fenlico, la lignina (20-25%).
El bioetanol de tercera generacin se puede ob-
tener a partir de jarabes glucosados producidos
en la hidrlisis de residuos lignocelulsicos. Una
de las principales fuentes de la cual se puede
obtener jarabe glucosado son las cscaras de
frutas que en su gran mayora son considera-das
biomasas desvalorizadas. En las industrias de la
Costa Caribe colombiana, frutas como la naranja
y la pia, tienen gran influencia en el mercado,
pero sus cscaras son desechadas,
desaprovechando el valor que stas tienen y
adems que el uso de este subproducto agrcola
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se limita a la alimentacin de ganado bovino.
Segn Rincn, et al. (2005), las cscaras de
naranja representan aproximadamente del 45 al
60% del peso de la fruta. El bioetanol obtenido
por fermentacin de estas materias primas que
contienen hidratos de carbono, se adapta par-
ticularmente bien para sustituir a la gasolina en
los motores de encendido por chispa. La
produccin de etanol combustible a partir de
material lignocelulsico se ha convertido en
una alternativa interesante en la utilizacin de
este tipo de residuos que podran abrir nuevos
mer-cados para su revalorizacin. En la
produccin de bioetanol partir de material
lignocelulsico tienen lugar varios procesos
fsicos, qumicos y biolgicos como son:
reduccin de tamao, remocin de lignina,
hidrlisis cida, fermen-tacin y destilacin,
segn lo reportan Teubner, et al. (1999).
El tema del etanol lignocelulsico ha sido in-
vestigado ampliamente a nivel internacional. En
Japn, Sugimoto, et al. (2008) han desa-rrollado
un proceso para el pretratamiento de la biomasa
lignocelulsica con ozono para el rompimiento
de las molculas de lignocelulosa, con buenos
resultados. En Espaa en el Centro de
investigaciones Energticas, Medioambien-tales
y Tecnolgicas, CIEMAT, Oliva (2003) se
optimiz la explosin por vapor de bioma-sa de
madera chopo sobre Kluyveromyces
marxianus en un proceso de sacarificacin y
fermentacin simultneas, con distintos tra-
tamientos de destoxificacin: neutralizacin,
evaporacin, procesos de oxidacin avanzada y
aplicacin de zeolitas. En Suecia, Lindstedt
(2003) reporta el montaje de una planta piloto
para obtener etanol a partir de residuos de la
madera. Se desarroll una hidrlisis cida con
cido sulfrico y dixido de azufre en dos etapas
seguida de una etapa para hidrlisis enzimtica.
En Estados Unidos, Zhang, et al. (2007) usaron
cido fosfrico concentrado como solvente no
voltil para la celulosa, un solvente orgnico
altamente voltil (acetona)
122
y agua. Durante el fraccionamiento se logr
separar cido actico, lignina, hemicelulosa y
celulosa amorfa, la cual fue hidrolizada a
glucosa y fermentada hasta etanol. En Mxico,
Garca, et al. (2005) en la Universidad de Que-
rtaro, investigaron la hidrlisis de derivados de
la industria papelera, residuos agrcolas, y
municipales con fines de obtener etanol. Como
resultados han logrado el diseo y montaje de un
reactor para la hidrlisis de estos residuos. En
Venezuela, Aguilar & Canizales (2005) de la
Universidad Veracruzana lograron la obtencin
de azcares fermentables a partir de residuos
lignocelulsicos de la industria cervecera
mediante hidrlisis cida y desarrollaron un
modelo cintico. En la Universidad de Zuila
(Venezuela), Ferrer, et al. (2002) han estudiado
la cintica de la hidrlisis cida del bagacillo de
caa para obtener azcares reductores. El mejor
resultado se consigui con cido sulfrico al 6%
y 4 horas de reaccin. Adicionalmente, han
realizado la hidrlisis cida de la pulpa de caf
con cido sulfrico.
A nivel nacional se destaca que en Bogot,
Urbaneja, et al. (1997), en la Universidad
Nacional de Colombia, se realiz a escala pi-
loto la hidrlisis cida del bagazo de la caa de
azcar con cido sulfrico, se analizaron
variables como porcentaje de slidos en el
bagazo, temperatura y tiempo de reaccin y se
obtuvieron los mejores resultados a 50C y
bajos porcentajes de slidos. En Medelln, en
la Universidad EAFIT, Meja et al. (2007)
reportan la hidrlisis cida y enzimtica a resi-
duos del mango comn, se obtuvieron mejores
resultados con la hidrlisis cida usando cido
sulfrico en proporcin de 0.5%. En la Univer-
sidad Nacional de Colombia, Monsalve, et al.
(2006) obtuvieron etanol a partir de cscaras
de banano y almidn de yuca mediante
hidrlisis cida con cido sulfrico y
fermentacin con Saccharomyces cerevisiae y
Zymomonas mo-bilis. Se obtuvieron
concentraciones cercanas al 8% de etanol.
Revista Educacin en Ingeniera N. 10 2010
Metodologa
Materias primas usadas
La naranja (Citrus sinensis) es una especie
subtropical y en Colombia se destina exclusi-
vamente al mercado en fresco. En la ciudad de
Cartagena de Indias (Colombia), las cscaras de
naranja son desechadas en grandes cantidades en
hoteles, restaurantes y ventas estacionarias de
jugos. A su vez, en el departamento de Bo-lvar
(Colombia), existen dos despulpadoras de frutas
y una industria de vino de naranja, que dentro de
los residuos que generan, se incluyen las
cscaras de naranja. Por su parte la pia (Anans
sativus) es el fruto tropical mejor po-sicionado
ya que su comercializacin se orienta a los
principales pases desarrollados. La com-
posicin en porcentaje de una pia tpica de la
variedad Cayena lisa es: Pulpa (33%), corazn
(6%), cscara (41%) y corona (20%). Al igual
que las cscaras de naranja, las cscaras de pia
son desechadas en hoteles, restaurantes y
despulpadoras de frutas.
Caracterizacin del material
Las materias primas fueron caracterizadas para
determinar el porcentaje de humedad y de
azucares reductores presentes; para ello se
realiz el mtodo bsico reportado por Acosta
(2007) para la humedad y mtodo volumtrico
de Fehling para la determinacin de hidratos
de carbono.
Eliminacin de Lignina
La cscaras de pia y naranja se redujeron a un
tamao de partcula aproximado de 2.0 mm,
teniendo presente la separacin de los restos de
pulpa. Se pesaron muestras de 50 gr y se
realiz la eliminacin de lignina, sumer-giendo
las muestras en una solucin de NaOH 0.1N
durante 15 minutos. Posteriormente se
adicion sulfato de calcio y se dej en repo-
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de Ingeniera
Produccin de bioetanol a partir de la fermentacin alcohlica de jarabes glucosados derivados de cscaras de naranja y pia
so por 3 horas de acuerdo a lo reportado por
Hoyos & Prez (2005). Por ltimo, se separ
el material particulado de la solucin por
decantacin.
Hidrlisis
La hidrlisis cida se llev a cabo,
adicionando 50 ml de cido sulfrico al 5%
por cada 100 gramos de cscara de fruta, a una
temperatura de 125C y 15 psi, regulada por
medio de un autoclave, durante 15 minutos,
como lo repor-tan Sun & Cheng (2002). Luego
los jarabes obtenidos se separaron de los
componentes que precipitaron, por
centrifugacin. Se deter-min el contenido de
azcares en los jarabes obtenidos.
Fermentacin
Despus de la hidrlisis, se ajust el pH a 4,5
5,0 con NaOH 5 N, y como nutrientes se
utiliz 0,25 % de fosfato (NH4)3PO4,
nitrgeno y se inocul con 0,1 % P/V de le-
vadura activa seca comercial (Saccharomyces
cerevisiae) disuelta en un poco del jarabe
como lo reportan Cuadrado & Vlez (2006).
La fermentacin se realiz en erlenmeyers de
250 ml, con un volumen efectivo de trabajo de
aproximadamente 50 ml en anaerobiosis a
30C y 200 rpm, en agitadores orbitales Nouva
II, por 5 horas, segn Ruz & Arias (1997),
controlando el pH y la temperatura de la
fermentacin alcohlica. Se tomaron muestras
cada 90 minutos durante 7 horas y
posteriormente a las 24 horas.
Destilacin simple
El proceso se llev a cabo calentando hasta
100C en un bao mara la solucin contenida
en un picnmetro conectado a un condensa-
dor.
El proceso completo se describe en la grfica 1.
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Grfica 1. Diagrama del procedimiento metodolgico
Resultados y discusin
La caracterizacin de las cscaras de pia y na-
ranja se reporta en la tabla 1. De acuerdo con las
determinaciones realizadas, las cscaras de naranja
presentaron menor contenido de humedad y mayor
contenido de azcares reductores, por lo tanto se
explica que durante la hidrlisis cida se obtuviera
un jarabe glucosado con mayor contenido de az-
cares, 80 g/l comparado con las cscaras de pia
que alcanzaron una concentracin de 45 g/l.
Tabla 1. Caracterizacin de las cscaras de frutas
Cscaras %Humedad % Azcares
Naranja 69.35 2.788
Pia 84.07 0.883
En el estudio de la hidrlisis cida con
cscaras de banano, Monsalve, et al. (2006),
bajo las mismas condiciones de estudio se
reportaron jarabes con contenido de azcares
de 20 g/l, en comparacin, las cscaras de pia
y naranja ofrecen mejor resultado.
Durante la fermentacin de los jarabes glucosa-
dos se realiz la determinacin de los
porcentajes de etanol por cromatografa de gases
a diferentes intervalos de tiempo, como se
muestra en la grfica 2. Se observa una mayor
produccin de etanol para las cscaras de naranja
con respecto a las cscaras de pia en un tiempo
de 24 horas. La fermentacin de las cscaras de
pia se complet en 5 horas aproximadamente.
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Grfica 2. Seguimiento de la fermentacin Al realizar el balance de masa, se estableci

que la produccin de etanol a partir de
cscaras de frutas es de poco rendimiento
debido a que se requieren grandes pesos de
estos residuos. A partir de las cscaras de
naranja se obtuvo 8,4 mg de etanol por cada
gramo de cscaras y a partir de las de pia, 1,0
mg de etanol por cada gramo de cscaras.

Conclusiones

Se pudo observar que las cscaras de naranja

La determinacin final de etanol y metanol
obtenido se muestra en la Tabla 2. El
contenido de etanol fue considerablemente
mayor que con las cscaras de pia.
Adicionalmente, con las cscaras de naranja,
no se obtuvo metanol, lo cual es ventajoso
porque disminuye los costos de separacin.
Tabla 2. Mediciones de etanol y metanol
Cscaras Etanol (mg/L)
Naranja 13981
Pia 1225
son las de mejor comportamiento; poseen un
mayor porcentaje de azcares reductores y por
consiguiente sus jarabes glucosados
produjeron mayor contenido de etanol.
El rendimiento en la obtencin de etanol a
partir de cscaras de pia y naranja es bajo, sin
embargo, teniendo en cuenta que las cscaras
son un residuo no aprovechado y de alta pro-
Metanol
(mg/L)
duccin en los sectores hotelero e industrial, a
0
gran escala puede constituirse en una
alternativa de inters.
38

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Sobre los autores
Lesly P. Tejeda Bentez
Ingeniera Qumica, Magister en Ingeniera
Ambien-tal, Candidata a Magister en Ingeniera
Mecnica, Docente del Programa de Ingeniera
Qumica de la Universidad de Cartagena
lptbenitez@gmail.com
Candelaria Tejada Tovar
Ingeniera Qumica, Especialista en Qumica Anal-
tica, Magister en Educacin, Docente del
Programa de Ingeniera Qumica de la Universidad
de Carta-gena
Los puntos de vista expresados en este artculo no reflejan necesariamente la opinin de la
Asociacin Colombiana de Facultades de Ingeniera.
Copyright 2010 Asociacin Colombiana de Facultades de Ingeniera
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ngel Villabona Ortiz
Ingeniero Qumico, Especialista en Ingeniera
Sani-taria, Docente del Programa de Ingeniera
Civil de la Universidad de Cartagena
Arnulfo Tarn Dunoyer
Qumico Farmaceuta, Magister en Biotecnologa,
Docente del Programa de Ingeniera de Alimentos
de la Universidad de Cartagena
Mario R. Alvear, Carlos R. Castillo, Daniela L.
Henao, Wilfredo Marimn, Natali Madariaga
Estudiantes de Ingeniera Qumica de la
Universidad de Cartagena