QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA

UNIVERSIDAD NACIONAL

DANIEL ALCIDES CARRION

FORMACION DE COMPLEJOS
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En los comienzos del desarrollo de la Qumica como Ciencia se

prepararon sustancias que parecan consistir en una mezcla
estequiomtrica de dos o ms compuestos. Una clase de estas
sustancias son las llamadas sales dobles, tales como AlF3.3KF,
Al2(SO4)3.K2SO4, Fe(SO4)(NH4)2.6H2O, etc. Las propiedades de las
disoluciones de las sales dobles son las mismas que tendra la mezcla
de las disoluciones de las sales constituyentes. Cada una conserva su
propia identidad. Otra clase de sustancias inclua a compuestos
moleculares en los cuales una sal metlica estaba combinada con una
o ms molculas neutras. As, si una disolucin acuosa de CoCl2 se
trata con exceso de amoniaco y despus se somete a oxidacin, se
forman disoluciones de las que pueden separarse una serie de
compuestos: CoCl3.5 NH3 violeta CoCl3.5 NH3 H2O rosa CoCl3.6 NH3
amarillo-naranja CoCl2 + NH3 (exceso) + (oxidacin) De forma anloga
se prepararon muchos otros compuestos del mismo tipo, estudindose
sus transformaciones, la existencia de ismeros, sus conductividades,
etc. Hacia finales del siglo XIX, el qumico suizo Alfred Werner dio una
explicacin satisfactoria para las propiedades y la estructura de estos
compuestos, denominados complejos o compuestos de coordinacin.

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Adquirir destreza en tcnicas de formacin de complejos y en

utilizar material adecuado para llevar con xito la prctica.
El alumno debe estar en la capacidad de llevar a cabo la
formacin de complejos en el laboratorio.

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Tubo de ensayo
Gradillas
Frasco lavador

REACTIVOS
Tiocianato de amonio (NH4CNS)
Cloruro frrico (FeCl3)
Nitrato de plata (AgNO3)
Amoniaco (NH3)
Cloruro Cuprico CuCl2
Cianuro (NaCN)

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Los complejos o compuestos de coordinacin son compuestos
formados por un tomo o in central (generalmente un metal) que
posee orbitales libres para aceptar pares de electrones, rodeado por un
grupo de iones o molculas neutras, capaces de compartir uno o ms
pares de electrones, unidos al in central por enlace coordinado y que
se denominan ligandos. El complejo tiende a mantener su identidad, aun
en disolucin pero suele haber disociacin parcial. La carga elctrica del
complejo depende de las cargas del in central y de los iones o
molculas que lo rodean, pudiendo resultar un catin, un anin o una
molcula neutra.
Dichos compuestos desempean un papel esencial en muchos
aspectos de la qumica y la bioqumica: as, por ejemplo, la clorofila, vital
para fotosntesis de las plantas es un complejo de magnesio y la
hemoglobina que lleva el oxgeno a las clulas es un complejo de hierro.
Tambin pueden jugar un papel importante en procesos de
solubilizacin de distintas especies.
La primera teora que permiti explicar parcialmente la existencia de
stos compuestos fue la de Werner: teora de la coordinacin de
Werner. Sus postulados ms importantes son:
1. La mayor parte de los elementos posee dos tipos de valencia:
a) primaria: estado de oxidacin
b) secundaria: nmero o ndice de coordinacin
2. Las valencias secundarias estn dirigidas hacia posiciones fijas en el
espacio mientras que las primarias son adireccionales.
Esta teora explica la existencia de los complejos, sus propiedades
generales y su estereoqumica, sin embargo, esta teora precede en
ms de 20 aos al actual concepto electrnico del tomo. Por ello,
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aunque continua siendo la base de la qumica de los compuestos de

coordinacin, para explicar la naturaleza del enlace de dichos
compuestos en trminos actuales existen tres teoras, muchos de cuyos
aspectos se complementan:
1. Teora del enlace de valencia
2. Teora electrosttica del campo cristalino
3. Teora de los orbitales moleculares
Para nombrar los compuestos de coordinacin se considera al in
central y a los ligandos.
El in metlico central formar tantos enlaces coordinados con ligandos
como le permita su nmero de coordinacin.
Por su parte los ligandos pueden ser:
- monodentados
- bidentados
- tridentados
- tetradentados
En general ligandos polidentados. A los complejos formados con
ligandos polidentados se le denomina quelatos (del griego quelos:
pinza).
Los ligandos ms frecuentes son:
a) Ligandos cargados:
F- : fluoro Cl-: cloro I- : yodo Br-: bromo
CN- : ciano SCN-:tiociano OH- hidroxo
b) Ligandos neutros:
H2O: aquo NH3: amino NO: nitrosilo
NS: tionitrosilo CO: carbonilo CS: tiocarbonilo
Bidentados: etilendiamina (en) NH2-CH2-CH2-NH2
El in central y los ligandos coordinados se escriben entre corchetes:
para escribir y nombrar los ligandos se escriben primero los ionicos y

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luego los neutros. Dentro de cada grupo se escriben por orden

alfabtico. Ej:
Tetraaminocobre (II): [Cu(NH3)4]2+
Hexacloroplatinato (IV) de potasio: K2[Pt Cl6]
Cloruro de acuopentaminocobalto (III): [Cr(H2O)(NH3)5]Cl3
Cloruro de cloropentaminocromo (III): [Cr Cl (NH3)5]Cl2

2. Geometra de los compuestos de coordinacin

La geometra del in complejo depende del nmero de coordinacin,
que no slo es funcin de los orbitales vacantes del in central sino del
tamao de los ligandos, de modo que un mismo in puede actuar con
distintos nmeros de coordinacin y para un mismo nmero de
coordinacin (N) pueden existir distintas geometras que dependen del
in central y los orbitales que participan en el enlace.

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Tambin puede definirse la constante de disociacin del complejo

como la inversa de la de formacin:

Cuanto mayor sea la Kf mayor es la estabilidad del complejo en agua.

Para comparar estabilidades de distintos complejos, stos deben tener
la misma estequiometra.
Cuando un complejo tiene estequiometra superior a 1:1, se formar
por etapas:

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Se definen dos tipos de constantes:

- Las constantes sucesivas de formacin K1, K2, K3.Kn, de forma
general Ki, son constantes de formacin del complejo MLi a partir del
MLi-1.
- La constante global de formacin Kfi: es la constante de formacin
del complejo MLi a partir del metal libre M y el ligando L.

La formacin preferente de un complejo de estequiometra determinada

depende de los valores de las constantes de equilibrio y de la
concentracin de ligando [L]. En general cuanto mayor sea [L] se ver
ms favorecida la formacin de complejos mayor estequiometra.
Clculo de la concentracin de las especies de cada equilibrio y
distribucin de las distintas especies en funcin de la concentracin de
ligando
Sea Cm la concentracin analtica (total) de metal M. Una vez alcanzado
el equilibrio ste se encontrar en distintas formas: libre y formando
complejos de estequiometrcas
1:1, 1:2.Se cumplir entonces el siguiente balance de materia:

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La fraccin molar de cada especie puede definirse como:

Para un complejo de estequiometra 1:1 tendramos:

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Grficamente representando las fracciones molares frente a log[L], esto es pL,

tenemos:

Para estequiometra 1:2, tenemos:

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En general para estequiometra 1:n la fracciones molares i son

fracciones cuyo denominador es un polinomio de n+1 trminos en L y
su numerador cada uno de los trminos.
Representando grficamente las fracciones molares en funcin de pL:

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Factores que afectan a la estabilidad de un complejo:

1. Efecto quelato: si en un complejo se sustituyen ligandos monodentados por

polidentados aumenta la estabilidad. Adems el tamao del anillo formado influye,
siendo ms estables los de 5 o 6 miembros.
2. Acidez: la mayora de los ligandos son bases de Brnsted relativamente fuertes
(capaces de aceptar protones), por ello en medio suficientemente cido el ligando
se protona, favorecindose la disociacin del complejo:

En aquellos casos en que el ligando no posea carcter bsico el pH no

influye (ej: Cl-)
3. Exceso de ligando: la estabilidad aumenta al aumentar la cantidad
de
agente formador del complejo.
Constantes condicionales de formacin de complejos:
Si consideramos la formacin del complejo ML en presencia de
diferentes especies que puedan reaccionar bien con el metal o bien con
el ligando, no slo ser preciso tener en cuenta la reaccin principal de
formacin del complejo sino tambin las secundarias, que pueden ser
de muy variada naturaleza: ej: hidrlisis del metal, formacin de otros
complejo, protonacin del ligando, etc
Por ello ser necesario definir una constante condicional K:

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donde [M]y [L]son la suma de concentraciones de todas las especies

donde se encuentren M y L excepto [ML]. Las constantes condicionales
slo son constantes cuando se trabaja en idnticas condiciones
experimentales.
Tambin es frecuente en estos casos definir los llamados coeficientes
de reaccin parsita, que son una medida de la extensin en que se
producen las reacciones parsitas:

4. Iones complejos en agua: consideraciones cinticas.

Si consideramos una reaccin de intercambio de ligandos esta se desarrollar con
una velocidad de reaccin caracterstica, ej:

encontramos:
a) Complejos lbiles: son aquellos que intercambian ligandos muy
rpidamente, como es el caso anterior
b) Complejos inertes: la sustitucin de ligandos es un proceso que
tiene lugar muy lentamente. As el [Cr(H2O)6]2+ a diferencia del
complejo de cobre tarda unas 40 horas a 20 centgrados en sustituirse
el H2O por NH3.
As por ejemplo, el [Fe(CN)6]4- (ferrocianuro) es inerte, en cambio el
ferricianuro
[Fe(CN)6]3- es muy lbil y por lo tanto libera rpidamente CN-
resultando muy venenoso.

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1. FeCl3 + NH4SCN Fe(SCN)3 + 3NH4Cl

Se precipita y es de color
rojo sangre.

2. NH3 + AgNO3 Ag(NH3)2+

Se precipita un poco de
marrn y luego se vuelve
incoloro.

3. CuCl2 + NaCN Na(Cu)CN2

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Se precipita y es de
color marrn.

4. FeCl3 + NaCN Fe(CN)3 + NaCl

Se precipita y es de color
amarillento.

5. CuCl + NH3 Cu (NH3)4Cl

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Se precipita y es de color
azul.

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La prctica se llev a cabo con xito, adquirimos los

conocimientos que junto con la prctica nos ayudaran en un futuro
en nuestra vida profesional.
El alumno est en la capacidad de llevar acabo esta prctica, pero
siempre con la concentracin debida para evitar cualquier
accidente.
Ver la coloracin de cada complejo reaccionante.

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o Se recomienda al alumno portar los instrumentos necesarios al

momento de iniciar la prctica.
o Al momento de realizar la prctica, escuchar con mucha atencin
al docente encargado para as poder evitar cualquier
inconveniente.
o Un buen espacio en el lugar de trabajo y una
buena organizacin de l, es decir buena ubicacin de los
reactivos y materiales con los cuales vamos a trabajar.

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https://es.wikipedia.org/wiki/Complejo_(qu%C3%ADmica)
http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-07-
complejos/complejos%20teoria.pdf
http://www.ecured.cu/Compuestos_de_coordinaci%C3%B3n
http://www.escet.urjc.es/~idorado/fundamentosITI/alumnoscolorcoord.
pdf
http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/6953/2Tema2Estru
ctura.pdf

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