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1. Introduccin
2. Objetivos
3. Descripcin del producto
4. Propiedades fsicas y qumicas de materias primas
5. Alternativas para la obtencin de cido ctrico
6. Principales aplicaciones
7. Informacin de mercadeo
8. Conclusiones
9. Referencias bibliogrficas
INTRODUCCIN
El proceso para la obtencin del cido ctrico nos permite sumergirnos en el amplio mundo de las
industrias pues cuenta con aspectos genricos utilizados en la elaboracin de muchos otros
productos.
Este proceso puede resultar muy interesante para estudiantes que apenas se adentran en el
mundo de la ingeniera qumica, pues adems de ser realizado por una empresa de la regin, el
cido ctrico es utilizado en la elaboracin de muchos otros productos de gran utilidad.
Este proceso es un claro ejemplo de la versatilidad de la ingeniera qumica, la cual interacciona
con diversas ramas de la ciencia, en este caso con la microbiologa, para obtener cido critico
utilizando una especie de hongo llamado Aspergillus Nger.
OBJETIVOS
1. Conocer un poco acerca de la elaboracin de cido ctrico como proceso industrial.
2. Conocer y familiarizar los diferentes elementos que componen un proceso industrial.
3. Adquirir conocimientos sobre el manejo de diagramas de bloques y de procesos tiles en la
descripcin de un proceso industrial.
4. Identificar conceptos tiles en el desarrollo de temas referentes a ingeniera qumica.
A partir del jugo de limn, Scheele logr aislar por primera vez en 1784 el cido ctrico usando el
proceso de cal-sulfrico para separar el micelio del caldo que contiene cido ctrico en el proceso
fermentativo.(1)
En 1860 comenz a obtenerse el cido ctrico de las frutas mediante el uso de sales de calcio. Este
proceso tena un rendimiento muy bajo. Eran necesarias de 30 a 40 toneladas de limones para
obtener una tonelada de cido ctrico. Tres dcadas despus se observ que algunos hongos
producen cido ctrico cuando crecen en un
medio azucarado.(9)
En 1880 la compaa Pfizer fundada por los hermano alemanes Charles Pfizer, Charles Erhart,
comenzaron a fabricar cido ctrico, utilizado por varias industrias, de ese tiempo, volvindose de
esta forman su producto mas importante.(19)
En 1893 fue producido sintticamente por Wehmer a partir de la fermentacin de la glicerina. (13)
Antes de que se desarrollaran los procesos microbianos la principal fuente de cido ctrico eran los
ctricos provenientes de Italia (limones con un contenido entre 6 y 7 %) y el citrato de lima. (5) En
1917 debido a la imposibilidad de comprar limones italianos y citrato de lima, comienzan a
experimentar otros mtodos para obtenerlo.(19)
Desde 1920 en adelante fueron desarrollados con xito procesos de fermentacin, en donde se
utiliza generalmente cepas del hongo Aspergillus Nger, aunque tambin han sido empleadas
ciertas cepas de levaduras.(14) En 1923, los hermanos Pfizer logran obtener cido ctrico a partir de
Aspergillus Nger y la fermentacin del azcar.(19) Como sustrato se utiliz melazas de remolacha y
se est diversificando en sustratos como sacarosa, melazas de caa o jarabe de glucosa. (14)
Los primeros estudios que se hicieron para la produccin de cido ctrico por fermentacin
demostraron que es un proceso extremadamente complejo. (14)
En 1925 Italia rompe el monopolio que ejerca sobre la materia prima y Pfizer logra expandirse. (19)
En 1950, la produccin de cido ctrico alcanzaba las 50.000 toneladas/ao. Posteriormente, se
registr una importante expansin debido al desarrollo del proceso de fermentacin sumergida,
mucho ms econmico.(9)
En la dcada del 80 Pfizer descontina este producto con el cual han sido lideres del mercado
mundial por mas de 70 aos y que marco definitivamente el futuro de la empresa. (19)
CH2COOH
|
+ 4H2O C(OH)COOH
|
CH2COOH
2. Partiendo del ester acetona dicarbonico, mediante accin de los acidos cianhidrico y clorhdrico:
CH2COOCH3 CH2 COOCH3 CH2 COOCH3 CH2 COOCH3
| | | |
CO + HCN C(OH)CN C(OH)COOH + H2O C(OH)CONH2
| | | |
CH2COOCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 CH2 COOCH3
Acetona dicarbonato Nitriloacetona Citrodimetil cido estercitrodimetilico
dimetilico dicarbonato esteramida
dimetilico
CH2COOH
|
+ 2H2O C(OH)COOH
|
CH2COOH
cido Ctrico
3. Por condensacin del bromoacetato de etilo con el acetato oxalato dietlico en presencia de zinc
o de magnesio
BrCH2COOC2H5 CH2 COOC2H5 CH2 COOC2H5
| | |
OZnBr OZnBr
COCOOC2H5 + Zn C C + H2 O C C
| | COOC 2 H5
| COOC2H5
CH2COOC2H5 CH2COOC2H5 CH2COOC2H5
El ster trietlico formado se saponifica para obtener el cido ctrico libre.
Limones
DESTILA EVAPO
FERMENTACIN CION RACION
EXTRACCIN (3 DIAS) CLARIFICACION
Cscara Impurezas
Semillas
Muclago
Ac. Sulfrico H2SO4 CAL
Vapor H2O
Metales pesados
Carbn
OBTENCIN DE CIDO CTRICO A PARTIR DE LIMONES
DIAGRAMA DE PROCESO
Limones Alcohol
H2SO4 35%
Lechada de Cal
70 800C
Vapor H2O
Cscara
Semillas Impurezas Sulfato de
Muclago Calcio CaSO3
Carbn
Vapor H2O Vapor H2O
Carbn
Sulfuro de Bario Activado
Yeso
Metales pesados
Carbn Carbn
Vapor H2O
CIDO CITRICO
OBTENCIN DEL CIDO CTRICO POR MEDIO DE ASPERGILLUS NGER
La preparacin del cido ctrico consiste, en trminos generales, en una fermentacin aerbica del azcar, utilizando un cultivo de Aspergillus
Nger que es un hongo que produce como metabolito primario cido ctrico, por eso en este proceso se usa como agente fermentador. Luego la
posterior purificacin, mediante el proceso cal-sulfrico y la recuperacin final del producto.
Materias Primas(2)
Melaza o jarabe de Caa de Azucar.
cido sulfrico
Cal viva, Oxido de Calcio, (CaO)
Resinas de Intercambio Inico.
Amoniaco
Carbn activado.
1.Preparacin del sustrato (melaza)(1,2)
El objetivo de esta primera etapa del proceso es la purificacin del jarabe. Se inicia mezclando el jarabe con agua para diluirlo; una vez diluido se
pasa por un filtro de vaco para eliminar los slidos suspendidos y las impurezas de la melaza. Luego el jarabe es pasado por una celda de
intercambio inico para retirar los iones del flujo. Despus el jarabe es sometido a un proceso de pasteurizacin que consiste en elevar la
temperatura a 1050C(2) durante tres minutos y bajarla nuevamente hasta 37 0C(2). La pasteurizacin se lleva a cabo primero en un calentador de
evaporacin instantnea, despus se utiliza un circuito de acumulacin y un enfriador de jarabe.
2.Fermentacin(1,2)
Una vez pasteurizado, es bombeado al fermentador el cual es un recipiente rgido de 150 m 3(2)en donde se lleva a cabo la transformacin de la
sacarosa en cido ctrico por medio del Aspergillus Nger. El Aspergillus Nger es inoculado en este fermentador. Se hace el ajuste del pH y se
aaden nutrientes (amoniaco NH3, sales de fermentacin). El aire estril se burbujea dentro del fermentador. Luego de la fermentacin, el flujo es
pasado por un filtro rotatorio al vaco para separar el micelio. La masa conformada por el micelio y el microorganismo muerto se denomina
biomasa o torta y constituye un subproducto o un efluente del proceso.
3.Purificacin del cido ctrico(2)
El cido ctrico debe ser separado del micelio, el microorganismo muerto, el azcar residual, las protenas producidas por la fermentacin y otras
impurezas solubles. Para lo cual se lleva a cabo el proceso denominado cal-sulfrico: se basa en tratar el licor madre con una lachada de la cal
(Ca(OH)2 cal apagada)de lo cual se forma citrato de calcio. Este citrato resultante es lavado y el micelio es filtrado. Posteriormente se aade cido
sulfrico para descomponer el citrato de calcio. Por lo tanto en esta etapa se forma sulfato de calcio el cual es retirado de la solucin por medio de
un filtro rotatorio al vaco y se constituye como un desperdicio o como un subproducto del proceso.
3.1 Celdas primarias de carbn activado(2)
En estas celdas son removidas las impurezas solubles que producen color a la solucin de cido Ctrico y en general sustancias orgnicas
contenidas en el licor. Debido que a lo largo del proceso se aaden sustancias que aumentan la cantidad de iones contenidos en la solucin de
acido Ctrico, antes de cristalizarlo hay que retirar estos iones (Ca ++ y SO4=) para estos se usan celdas de resinas de intercambio inico.
La corriente alimenta los evaporadores de doble o de triple efecto donde se busca retirar la mayor cantidad de agua para pasar al cristalizador.
3.2 Cristalizacin(1,2)
En este proceso se separan los cristales formados del liquido saturado que se denomina licor madre. Este licor se recircula a la etapa de
intercambio inico (celdas de carbn) o al tanque de tratamiento por cal. Los cristales de cido ctrico hmedos se redisuelven y se recristalizan al
vaco. Luego pasan a la centrifuga en donde es eliminado el licor madre de los cristales formados.
3.3 Secado(1,2)
Se realiza en un equipo de lecho fluidizado, que permite retirar humedad hasta cumplir con las especificaciones.
3.4 Clasificacin(2)
Estos cristales son alimentados a un clasificador con 4 mallas en el interior. Aqu se separan en tres presentaciones (cristal, granular y granular
fino). Es rechazado cualquier material fuera de los tamaos estndares, es decir, los terrones y el polvillo.
3.4 Empaque(2)
Los tamaos anteriormente clasificados son empacados en bolsa interior de polietileno de 50 kg y exterior de polipropileno.
OBTENCIN DE CIDO CTRICO POR ASPERGILLUS NGER
Resinas de DIAGRAMA DE BLOQUES(1)
Agua Intercambio
A. Nger Aire
Melaza PREPARACIN
FERMENTACIN
DE
PASTEURIZACION (6 DIAS APROX.) FILTRACIN
SUSTRATO
Licor madre
Iones Ca
++
Impurezas Sulfato de Calcio
Fe
+++
, SO4= CaSO3
CIDO
CITRICO
CRISTALIZACIN CENTRIFUGACIN SECADO CLASIFICACIN EMPAQUE
37
33
VACI 31 VACI 22
O O 20
DESPERDICIO
36 30 29
DE
SPE
38 34 RDI
CIO
24 23 21
35 VAPOR
28 27 26 25
39 COND.
32 COND. 32
41
40
PRODUCTO
PRINCIPALES APLICACIONES(15)
A. SECTOR ALIMENTICIO
Industria de Refrescos y Bebidas
El cido ctrico ha llegado a ser el acidulante preferido por la industria de las bebidas, debido a que
es el nico que otorga a las bebidas gaseosas, en polvo o liquidas, propiedades refrescantes, de
sabor y acidez naturales. El cido ctrico y sus sales de sodio y potasio, actan como preservativos
en las bebidas y jarabes, contribuyendo al logro del gusto deseado mediante la modificacin de los
sabores dulces. Se aprovecha tambin su capacidad para remover metales extraos que causan
turbiedad, deterioran el color, el sabor y la vitamina C. El cido ctrico supone casi las tres cuartas
partes del consumo acidulante total en la Comunidad.
Industria de frutas y vegetales
En esta industria tambin encuentran aplicacin el cido ctrico y sus sales de sodio y potasio
como mejoradores del sabor y preservativos, contribuyendo a asegurar el sabor original, la
apariencia natural y la consistencia normal de los productos.
Otras Industrias de alimentos
Se encuentra un amplio y seguro uso del cido ctrico y sus sales en industrias tales como las de
caramelos, postres, jaleas, dulces, compotas, conservas de carnes, salsas para ensaladas,
productos derivados del huevo y pescados. Tambin se usa para mejorar el sabor del helado,
relleno de tortas y cremas de fruta. Tambin tiene ciertas aplicaciones en los sectores de la carne y
el pan (tratamiento de harina y aditivo en la coccin). (14)
B. Sector de Cosmticos y productos de tocador
En general, el cido ctrico y sus sales, se usan como constituyentes de formulaciones,
contribuyendo a mejorar la vida, la eficiencia y la apariencia del producto final. Fcilmente se
observa su uso en productos para el cuidado del cabello, perfumes, cremas, lociones
desodorantes, quita-esmaltes y jabones.
C. Sector farmacutico
Cuando el cido ctrico se combina con bicarbonato de sodio y otras sales, al agregarse agua se
produce una bebida salina gaseosa, efervescente y refrescante. Esta combinacin es
especialmente efectiva en productos donde se desea una disolucin rpida, buena apariencia
visual y sabores singulares. Uno de los principales usos del cido ctrico es en la produccin de
Alka Seltzer.
El cido ctrico provee adems en las drogas la necesaria estabilizacin de los ingredientes activos
por su accin antimicrobial y antioxidante. (8) En muchas oportunidades se usan mezclas del cido
ctrico y sus sales de sodio y potasio para estos fines.
En el sector farmacutico tambin tiene demanda el citrato de sodio, adems de usarse en jarabes,
es anticoagulante especial para bancos de sangre(9).
D. Sector agroindustrial
En el tratamiento de terrenos se usan el cido ctrico y el sulfato de calcio. El cido ctrico para
mejorar la asimilacin de los micronutrientes por parte de las plantas y el sulfato para el control de
la alcalinidad de los suelos. Se conoce tambin el uso del cido ctrico como dispersante en la
aplicacin de pesticidas y herbicidas.
E. Sector industrial
El cido ctrico y sus sales estn diversificando su aplicacin, sustituyendo materias primas
importadas, y es as como hoy en da ve su uso en renglones industriales tan importantes como la
industria de detergentes biodegradables. Las ventajas principales de los citratos en las
formulaciones de detergentes son su biodegradabilidad y la facilidad de tratamiento,
particularmente en formulaciones que contienen zeolita.
Para contener los costos las grandes empresas de detergentes generalmente compran cido
ctrico y lo convierten en el citrato requerido. La industria textil en el rea de teido, la industria de
cueros y marroquinera, la industria del papel. Algunos ejemplos especficos de utilizacin de cido
ctrico en el sector industrial:
Acabado de metales, separacin de herrumbre y desincrustacin, remocin por electrolisis,
galvanizacin de cobre; textiles; curtiembre; compuestos lavadores botellas; evaporadores de agua
salada, imprenta; bloques de construccin; intercambio de iones; separacin de bixido sulfuroso
del gas de chimenea.
Tabla 1
Usos del cido ctrico por sector(9)
SECTOR USO
Bebidas Saborizante y regulador de pH; incrementa la
efectividad de los conservantes microbianos.
Dulces y conservas Acidulante y regulador de pH para lograr una ptima
gelificacin.
Caramelos Acidulante y regulador de pH con el objetivo de
alcanzar la mxima dureza de los geles.
Verduras procesadas En combinacin con cido ascrbico, previene la
oxidacin.
Alimentos congelados Ayuda a la accin de los antioxidantes, inhibe el
deterioro del sabor y el color.
Frutas y hortalizas enlatadas Disminuye el pH, al actuar como quelante; previene la
oxidacin enzimtica y la degradacin del color,
resalta el sabor.
Aceites y grasas Previene la oxidacin.
Confitera y repostera Se utiliza como acidulante, resaltador de sabores y
para optimizar las caractersticas de los geles
Quesos pasteurizados y En forma de sal, como emulsificante y texturizante
procesados
Productos de la pesca Para bajar el PH en presencia de otros concervantes
o antioxidantes.
Carnes Se utiliza como auxiliar del procesado y modificador
de textura.
Lcteos Estabilizante en cremas batidas
INFORMACIN DE MERCADEO
La produccin mundial(9)
La produccin de cido ctrico ha crecido notablemente en el presente siglo. Actualmente, la
capacidad instalada mundial es de 750.000 tn/ao, con una produccin real de 550.000 tn/ao.
El cido ctrico es un aditivo que se fabrica en ms de 20 pases. La Unin Europea, Estados
Unidos y China renen el 88% del total mundial. Recientemente, se observ un aumento
importante en la capacidad productiva de Europa Oriental y del Lejano Oriente, particularmente en
China. China produce proporcionalmente menor volumen de cido ctrico de alta calidad, es decir,
purificado y refinado. Sin embargo, su capacidad de elaboracin del producto crudo representa el
24% del total mundial.
La Unin Europea increment su elaboracin ubicndose primera en el ranking mundial debido,
fundamentalmente, a su uso como materia prima para la fabricacin de detergentes
biodegradables.
Se estima que la demanda de Estados Unidos, en el ltimo quinquenio, creci segn una tasa
cercana al 7% anual. Este crecimiento se relaciona con la expansin de la industria de alimentos y
bebidas.
Las primeras firmas productoras a nivel mundial son Bayer y Archer Damiel M. (12), cada una con el
17% del mercado, aproximadamente. Le siguen Jungunzlauter, Cargill y Citrique Belge.
En la siguiente tabla, se detallan algunas importantes firmas elaboradoras de cido ctrico:
Tabla 2
Compaas productoras de cido ctrico en el mundo(9)
Asimismo cuentan con plantas pequeas que permiten elaborar en algunos casos un total
significativo de toneladas en los siguientes pases:
China (50.000 tn)
Indonesia (25.000 tn)
Rusia (22.000 tn)
India (10.000 tn)
Eslovaquia (4.500 tn)
Turqua (4.500 tn)
Tailandia (4.000 tn)
El consumo
La expansin de la demanda mundial de cido ctrico se debe, fundamentalmente, a su utilizacin
como aditivo en la industria de alimentos y bebidas. Por ejemplo, en Estados Unidos este sector
demanda el 72% del total.
El consumo de cido ctrico en el mundo crece a razn de 5-8% anual y la tendencia parece
mantenerse estable.
Produccin nacional(16)
En Colombia, la nica empresa que fabrica el producto es Sucromiles S.A. que obtiene cido ctrico
a partir de azcar para las industrias de gaseosas, de refrescos en polvo y farmacutica. Ubicada
en la recta Cali Palmira, esta empresa pertenece al grupo Ardilla Lulle como accionista
secundario, junto con la firma Norteamericana Tate & Lile, la cual ocupa el primer lugar de las
acciones. El Grupo TATE & LYLE es un lder mundialmente conocido en tecnologa para la
industria azucarera con una presencia de mas de 100 aos en el sector de los carbohidratos y los
negocios relacionados con estos, tanto en la produccin como en la comercializacin de azcar,
almidones, melazas, edulcorantes de ultima tecnologa y cido ctrico.
Actualmente Sucromiles S.A. cuenta con la certificacin ISO 9001 versin 2000. el cual es un
certificado de aseguramiento de la calidad y que le permite exportar.
La firma exporta el 85% de la produccin y el 15% restante se destina a abastecer empresas como
Postobn, Coca-Cola, Quala, Aliresa y muchas otras.
Distribucin Nacional(3)
Medios de Transporte para la exportacin.
Areo: No se acostumbra.
Martimo: Vas: Buenaventura, Cartagena, Santa Marta y Barranquilla.
Terrestre: Desde Palmira hasta: Ipiales y Ccuta.
CONCLUSIONES
-El cido ctrico es elaborado actualmente mediante la fermentacin del azcar por parte de un
microorganismo llamado Aspergillus Niger
-Mediante el estudio de un proceso industrial como el utilizado para la elaboracin de cido ctrico
es fcilmente evidenciable la aplicacin de conceptos propios de la ingeniera qumica.
-En este trabajo pudimos dar un pequeo vistazo a los innumerables aspectos que encierran un
proceso industrial, logrando as relacionarnos, con al menos uno de los campos de accin del
ingeniero qumico.
-El proceso descrito, no solo nos arrojo datos sobre el cido ctrico sino que a su vez nos mostr lo
ampliamente que pueden estar relacionadas unas industrias con otras, en este caso el cido ctrico
se convierte en materia prima para la elaboracin de otros productos.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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21. Biblioteca de Consulta Microsoft Encarta 2003. 1993-2002 Microsoft Corporation.
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