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Qumica General e Inorgnica

17 de abril de 2017
El efecto ion comn
Prof. Dr. Pablo Evelson

NaCH3COO Na+ + CH3COO-


Soluciones
reguladoras
CH3COOH H+ + CH3COO-

[H+ [ A- Ka [ AH Ecuacin de Henderson- Hasselbach


Ka = [H+ =
[HA [A-

Aplicando logaritmos y multiplicando por (-1), resulta: [Sal]


pH = pKa + log
- log [H+] = - log Ka - log [HA] + log [Ac-] [cido]
Reordenando:
[Sal] (o [base conjugada])
pH = pKa + log
[cido]

[OH- [ B+ [ BOH Kb Definicin


Kb = [OH- =
[BOH [B+

Aplicando logaritmos y multiplicando por (-1), resulta: Un sistema buffer o solucin reguladora es una
solucin que tiene la caracterstica de mantener casi
- log [OH-] = - log Kb - log [BOH] + log [B+ ]
constante su pH, a pesar del agregado de un cido o
de una base.
Reordenando:
[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]

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Soluciones reguladoras: Clasificacin Sistema cido -sal

Compuesto por un cido dbil y una sal del


Sistema base - sal cido con una base fuerte.

Sistema cido - sal Ejemplos:

Sistema salino HAc / NaAc


HCN / NaCN
Anfolitos

Sistema Salino
Sistema base - sal
Compuesto por cidos poliprticos.
Compuesto por un base dbil y una sal de la
base con un cido fuerte.
Ejemplos
Ejemplos: KH2PO4 / K2HPO4
NH3 / NH4Cl NaHCO3 / Na2CO3
NH3 / NH4NO3
Constituye un caso particular de los sistemas cido - sal.

Sistema Salino
La constante que debe usarse es la que
corresponde al equilibrio que involucra a las
dos especies que constituyen el buffer. H3PO4 H2PO4- + H+

Como cido acta la sal que tiene ms H2PO4- HPO42- + H+


hidrgenos (la menos sustituida).
HPO42- PO43- + H+
Como sal acta la sal que tiene menos
hidrgenos cidos (la ms sustituida).

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El cido y una sal monosustituida.
Sistema cido dbil / sal
H3PO4 / KH2PO4 ; H2CO3 / KHCO3
Buffer HAc/ Ac-

Sal monosustituida y otra disustituida de un HAc Na+ + Ac-


cido poliprtico dbil con una base fuerte.
Na2CO3 / K HCO3 ; K2HPO4 / NaH2PO4
HAc H+ + Ac-

Sal disustituida y otra trisustituida del mismo Si aumenta [H+] aumentan los moles de cido
cido. disminuyen los moles de sal
disminuye pH
K2HPO4 / Na3PO4

Sistema cido dbil / sal Sistema base dbil / sal


Buffer HAc/ Ac- Buffer NH4+/ NH3

NaAc Na+ + Ac- NH4Cl NH4+ + Cl-

HAc H+ + Ac- NH3 + H2O NH4+ + OH-

Si aumenta [OH-] disminuyen los moles cido Si aumenta [OH-] disminuyen los moles de sal
aumentan los moles de sal aumentan los moles de base
aumenta el pH aumenta el pH, disminuye el pOH

Sistema base dbil / sal


Luego del Luego del
Buffer NH4+/ NH3 agregado
Condicin
inicial
agregado
de OH- de H+
[HF] =[H+]

NH4Cl NH4+ + Cl- Agregado Agregado


de OH- de H+

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Si aumenta [H+] aumentan los moles de sal


disminuyen los moles de base
aumenta el pOH, disminuye el pH

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Capacidad reguladora mxima Rango til
Una solucin buffer tiene capacidad reguladora mxima, cuando
la variacin del pH ante el agregado de una misma cantidad de
iones protones o iones hidroxilo es mnima. [sal] [sal]
= 10 entonces pH = pKa + log 10
[base] [cido]
pOH = pKb + log 10

[sal] [sal] [sal]


= 1 entonces pH = pKa = 0,1 entonces pH = pKa + log 0,1
[cido] [base] [cido]
pOH = pKb + log 0,1
[sal]
= 1 entonces pOH = pKb
[base]
Por lo que el rango til es el que corresponde a:

La capacidad reguladora disminuye a medida que nos alejamos de pH = pKa 1 pOH = pKb 1
estas condiciones.

Vaso capilar
Principales soluciones reguladoras del Pulmones
organismo Eritrocito

Sistema carbonato/ bicarbonato: O2 O2 + HHb


Na2CO3 / NaCO3-
HHbO2 HbO2- + H+
Sistema fosfatos:
Na2HPO4 / NaH2PO4 AC
CO2 CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-

Sistema de las protenas


HCO3-
Plasma

Vaso capilar
Tejidos Eleccin de la solucin reguladora
Eritrocito
Criterios a utilizar:
O2 O2 + HHb
que no sea txica
HbO2 + - H+
HHbO2 que se metabolice rpidamente

AC que exista en forma habitual en el organismo


CO2 CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-

en que forma farmacutica se utilizar

HCO3-
Plasma

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Algunas soluciones reguladoras de inters
Algunas soluciones reguladoras de inters
farmacutico
biolgico
Buffer citrato se metaboliza con facilidad
Considerar con que sistema biolgico se va a trabajar:
Buffer fosfato existe en forma habitual
en el organismo Medio extracelular:
NaCl 120 mM fosfatos 30 mM
Buffer borato se utiliza en preparaciones
oftlmicas
no se utliza para soluciones de uso
interno por su toxicidad Medio intracelular:
KCl 120 mM fosfatos 30 mM
Buffer acetato se utiliza en preparaciones
oftlmicas (sales de plata)

Buffer fosfato modificado


Bibliografa
pH H2PO4 - 0,06M HPO4 2- 0,07M NaCl
(mL) (mL) (g) Chang R. Qumica. Ed. Mc Graw Hill. Novena edicin. 2007.
Captulo 16.
6,20 80 20 0,51
Atkins PW, Jones L. Principios de qumica . 3ra edicin. Ed.
6,50 70 30 0,50 Panamericana. 2005.
Captulo 11.
6,60 60 40 0,49
Brown T, LeMay E, Bursten B. Qumica: La ciencia central.
6,80 50 50 0,48 12ava edicin. Ed. Pearson. 2014.
Captulos 7 y 22.
7,00 40 60 0,46

7,20 30 70 0,45 Consultas: - a travs del campus virtual


- pevelson@ffyb.uba.ar (Pablo Evelson)