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PRCTICA: PODER REDUCTOR DE LOS METALES. VOLUMETRIAS REDOX.

A) PODER REDUCTOR DE LOS METALES

INTRODUCCIN

Una reaccin de oxidacin-reduccin o redox se caracteriza por presentar una especie


qumica que cede electrones y otra que los capta. La especie que cede electrones se oxida,
pasando a un estado de oxidacin superior, y la que los capta se reduce. De esta forma, la especie
que cede electrones acta como agente reductor y, paralelamente, la especie que capta electrones
acta como agente oxidante. Estas reacciones se pueden generalizar como sigue:

A + e- A- Reduccin de A. A es un agente oxidante.


B B+ + e - Oxidacin de B. B es un agente reductor.

A + B A- + B+ REACCION REDOX

Los metales actan en general como reductores pues pueden perder electrones pasando al
estado de catin. Por ejemplo: Zn Zn2+ + 2e-. La capacidad para perder electrones y pasar al estado
de catin es diferente segn cual sea el metal. Dicha capacidad se dice que es su poder reductor.
De esta forma, comparando unos metales con otros se puede establecer una escala o gradacin en
su poder reductor.

Comparemos, por ejemplo, los metales Cu y Zn. Cul de ellos tiene mayor poder reductor?;
es decir, Cul tiene mayor tendencia a que ocurra la reaccin de su oxidacin?.
Experimentalmente, se comprueba que si se pone cobre en presencia de una sal de Zn 2+ en
disolucin acuosa no se produce reaccin redox, pero si se pone cinc en presencia de una sal de
Cu2+ en disolucin acuosa, tiene lugar la disolucin de Zn metal y se deposita Cu metlico,
deducindose que el poder reductor del Zn es mayor que el del Cu. Es decir, el Zn tiene mayor
tendencia a oxidarse que el Cu.

Por otra parte, los cidos diluidos disuelven a determinados metales, por ejemplo, al hierro.
En este caso, la semirreaccin que completa la oxidacin del hierro (Fe Fe2+ + 2e-) es la reduccin
del in hidronio a hidrgeno gaseoso: 2H+ + 2e- H2(g). La disolucin del metal tiene lugar cuando
ste tiene mayor poder reductor que el in H+. La reaccin redox molecular es: Fe + H2SO4
FeSO4(aq) + H2(g). Otros metales, como la plata o el oro, tienen menor poder reductor que el H 2(g) y, a
diferencia del hierro, no se disuelven en cidos diluidos. En el experimento que se plantea a
continuacin, se estudia el poder reductor por reaccin redox directa entre metales y cationes
metlicos o el in hidronio.

PARTE EXPERIMENTAL

Material Reactivos
- Gradilla con tubos de ensayo. - Disolucin de CuSO4 0.1 N.
- Rotulador. - Disolucin de ZnSO4 0.1 N.
- Vaso de precipitados. - Disolucin de NaNO3 0.1 N.
- Disolucin de H2SO4 4.0 N.
- Cinc (en granalla).
- Cobre (en alambre).
PROCEDIMIENTO

Preparar 6 tubos de ensayo (TE) conteniendo los siguientes reactivos:

Tubos

1 2 3 4 5 6

Disolucin H2SO4 H2SO4 NaNO3 NaNO3 CuSO4 ZnSO4


Metal Zn Cu Zn Cu Zn Cu

Poner las disoluciones correspondientes hasta una altura de 2,5 cm aproximadamente.

Observe los TE y tome nota en su cuaderno de cualquier cambio que detecte en su


contenido. Deje reposar los TE con sus contenidos y comience la PARTE B) de esta prctica. Al
finalizar, observe y anote cualquier transformacin que hayan sufrido las disoluciones y/o los trozos
de metal.

B) VOLUMETRIAS REDOX: DETERMINACION DE HIERRO (II) EN DISOLUCIONES

INTRODUCCIN

La capacidad de oxidacin o reduccin que tiene un agente oxidante o reductor se mide por
el nmero de electrones que es capaz de aceptar o ceder. Por analoga con las reacciones
cido-base acerca del peso equivalente o equivalente qumico, se define para las reacciones redox
el concepto de equivalente-gramo, como sigue:

Equivalente-gramo de un agente reductor es el nmero de gramos de esa sustancia


(molcula, tomo o in) que es capaz de ceder un mol de electrones (6.0221023 electrones); De la
misma forma, Equivalente-gramo de un agente oxidante es el nmero de gramos de esa sustancia
que es capaz de aceptar un mol de electrones.

Se deduce, por tanto, que el peso equivalente redox de una sustancia coincide
numricamente con el cociente que resulta de dividir su masa molecular, atmica o inica entre el
nmero de electrones ganados o perdidos en el proceso.

Se llaman disoluciones normales de un agente oxidante o reductor aquellas que contienen 1


equivalente-gramo de oxidante o reductor en cada litro de disolucin. Ya que 1 equivalente-gramo
de reductor y de oxidante ceden y aceptan, respectivamente, el mismo nmero de electrones
(6.0221023), en toda reaccin redox al llegar al punto de equivalencia se ha de verificar que:
N de equivalentes de oxidante = N de equivalentes de reductor
y, por tanto: VoxNox = VredNred
expresin que permite, conociendo tres de estos factores, calcular el cuarto.

La determinacin de la normalidad de una disolucin de un oxidante o de un reductor se


conoce con el nombre de valoracin redox. Para valorar los reductores se emplean agentes
oxidantes tales como KMnO4, K2Cr2O7, KBrO3 y Ce(SO4)2. Si se utiliza KMnO4, la valoracin se
llama permanganimetra, y en este caso el mismo reactivo acta como indicador del punto de
equivalencia, pues mientras que el permanganato potsico es de color violeta intenso, las sales de
manganeso (II) son incoloras. En los dems casos hay que emplear indicadores redox especiales,
que se aaden a la disolucin a valorar.

PARTE EXPERIMENTAL: permanganimetra de Fe (II) en disoluciones

En este experimento se llevar a cabo la normalizacin de una disolucin de KMnO 4 con oxalato
sdico (patrn primario), utilizando posteriormente dicha disolucin para la determinacin
volumtrica de Fe (II) en una disolucin acuosa problema.

Material Reactivos
-Erlenmeyer de 250 ml -Oxalato sdico (C2O4Na2)
-Pipeta de 10 ml y propipeta -Acido sulfrico 4N
-Bureta de 25 ml -Disolucin de (KMnO4) 0.1N (normalizada)
-Pesasustancias -Disolucin problema de sulfato ferroso amnico hexahidratado:
-Vasos de ppados de 50ml Fe(NH4)2(SO4)26H2O (Sal de Mohr).
-Horno microondas

B.1. PREPARACION DE LA DISOLUCION DE PERMANGANATO

Como se ha indicado en el apartado de Reactivos, la disolucin de permanganato potsico


se les entrega ya preparada, por lo que este apartado no lo realizarn, incluyndose aqu la
metodologa ya que es necesario su conocimiento para resolver algunas de las cuestiones
propuestas al final de la prctica.
El permanganato potsico es un reactivo muy utilizado en el laboratorio en volumetras de
oxidacin-reduccin (permanganimetra, en este caso). Se trata de un agente oxidante enrgico y
su forma de accin normal, en medio cido, es la reduccin:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
El valor del equivalente del KMnO4 en medio cido ser entonces: Eq-gramo (KMnO4) =
158.03/5 = 31.60 g, ya que el nmero de electrones ganados en el proceso de reduccin es 5e-.
Para preparar una disolucin 0.1 N de permanganato se disuelven 3.16 g de KMnO4 en agua
destilada hasta 1 L de disolucin.

B.2. NORMALIZACION DE LA DISOLUCION DE PERMANGANATO CON OXALATO DE SODIO

Pesar con toda exactitud entre 0.100 y 0.120 g de oxalato sdico, previamente desecado
durante dos horas a 105 C, y disolver en unos 60 ml de agua destilada. Aadir unos 15 ml de cido
sulfrico 4 N (1:8), calentar a unos 80 C en el horno microondas y valorar con la disolucin de
permanganato contenida en una bureta hasta obtener una dbil coloracin rosada. Efectuar dos
determinaciones.
Recuerden que durante las valoraciones es necesario agitar contnuamente el
erlenmeyer que contiene la disolucin a valorar. Es adems importante colocar un trozo de
papel de filtro debajo del erlenmeyer a fin de observar exactamente el viraje a color rosa
plido permanente en las valoraciones de los apartados B y C.
La reaccin entre el permanganato y el oxalato es necesario hacerla en caliente, para
aumentar la velocidad de la reaccin. La reaccin redox global (sin ajustar) puede escribirse como
sigue:
C2O42- + MnO4- + H+ Mn2+ + CO2 + H2O

C. DETERMINACION DE HIERRO (II) EN UNA DISOLUCION ACUOSA DE SAL DE MOHR

Se miden exactamente, con una pipeta 10 ml, de la disolucin problema a valorar


ponindolos en un erlenmeyer de 250 ml. Aadir unos 75 ml de agua destilada y 20 ml de cido
sulfrico 4 N. Valorar con la disolucin de permanganato contenida en la bureta hasta que el color
de la disolucin pasa a rosa. Repetir la valoracin. La reaccin redox global (sin ajustar) es:
.................................................................................................MnO4- + Fe2+ + 8H+ Mn2+ + Fe3+ + H2O