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Notions sur les transferts

I. Introduction
I.1 Dfinition d'un systme.

1. On appelle systme l'ensemble de la matire situe l'intrieur d'un volume V dlimit par une enveloppe
ferme de surface externe S. La matire situe l'extrieur de cette surface constitue le milieu extrieur.

2. Si, durant le temps d'observation, le systme n'change pas de matire avec le milieu extrieur, on dit qu'il est
ferm. Dans le cas contraire, on dit qu'il est ouvert.

Suivant les circonstances, il pourra ventuellement tre semi-ouvert, ou semi-ferm. Seul le systme ouvert peut
fonctionner en rgime stationnaire ou permanent.

3. De manire analogue, un systme sera qualifi d'isol s'il n'a pas d'change de chaleur avec le milieu extrieur.
Il sera non-isol, s'il y a change de chaleur.

4. Un systme est caractris par deux catgories de paramtres : des grandeurs extensives, qui sont fonctions du
systme choisi : masse, nombre de moles, .

des grandeurs intensives, indpendantes du choix du systme : densit, concentration, ...

Les extensits sont additives, les tensions ne sont pas additives.

5. Un systme est en quilibre si aucune de ses proprits macroscopiques n'volue dans le temps. Mais un
systme ouvert en rgime permanent n'est pas en quilibre !

6. Un systme volue, spontanment ou pas, pour atteindre un tat d'quilibre.

I.1.2 Les contraintes d'un systme.

Le rgime de fonctionnement d'un appareil physico-chimique quelconque rsulte de la combinaison d'un trs
grand nombre de facteurs caractrisant soit la transformation chimique elle-mme, soit les processus de
transport de matire, de chaleur et de quantit de mouvement, etc. On appelle contraintes du systme toutes les
relations mathmatiques entre ces diffrents facteurs.

Quand on dcrit mathmatiquement le fonctionnement d'un tel systme, il parfois difficile d'tre certain d'avoir
tenu compte de toutes les contraintes, et inversement, il est difficile de s'assurer que les nombreuses relations
mathmatiques que l'on est tent d'crire sont rellement indpendantes les unes des autres. En dnombrant
toutes ces relations, on admet gnralement qu'elles appartiennent aux sept groupes suivants :

a) Principes de conservation de grandeurs extensives.

Conservation de la matire

Conservation de l'nergie

Conservation de la quantit de mouvement

Conservation de la charge lectrique

b) Les lois d'quilibre statique, exprimant un quilibre mcanique, physique ou chimique.

Ces lois constituent des applications sous diverses formes du premier principe de la thermodynamique.
dU = dQ+dW

c) Les lois cintiques exprimant le sens et la vitesse d'volution d'un systme.

En fait, le sens de l'volution d'un systme isol quelconque est fix par une loi unique :

le second principe de la thermodynamique, qui nonce que l'entropie de ce systme ne peut qu'augmenter.

L'expression de la vitesse de cration d'entropie dans le systme constituerait un moyen unique et trs gnral de
mesure de la vitesse d'volution du systme, mais cette mthode est trop abstraite pour tre utilise
pratiquement, surtout l'chelle industrielle. En outre, cette loi cintique gnrale ne nous renseignerait que sur
l'volution du contenu nergtique global du systme, alors que nous sommes au contraire intresss par

l'volution et la conversion, les unes dans les autres, des divers constituants et des diverses formes d'nergie d'un
systme.

C'est ce qui justifie l'importance pratique des nombreuses lois qui rgissent les vitesses des divers processus
lmentaires : vitesses des ractions chimiques, vitesses des transports de matire (loi de Fick), de chaleur (loi de
Fourier), de quantit de mouvement (loi de Newton), d'lectricit (loi d'Ohm), etc.

d) Les relations capacitives.

Ce sont celles qui expriment la quantit, par unit de volume, de chacune des grandeurs extensives (matire,
chaleur, lectricit et quantit de mouvement).

e) Les relations de texture gomtrique.

Ces relations sont toutes celles qui donnent 1a forme et les dimensions d'un appareil ou d'un domaine de phase :
par exemple la distribution des diamtres de pores dans un catalyseur solide, la distribution des diamtres de
gouttes dans une mulsion, etc. Ce sont galement les relations qui donnent la distribution des temps de sjour
d'un fluide s'coulant travers le systme, etc.

I.1.3 Les actions sur les grandeurs extensives


Toutes les oprations physiques ou chimiques de lingnierie chimique impliquent une ou plusieurs actions des
trois grandeurs suivant :

-Transport ; Transfert ; Transformation

I.2 Les lois linaires de transport et de capacit.

I.2.1 Bilans de matire, d'nergie et de quantit de mouvement

Le gnie des procds, et en particulier le mouvement des fluides, est rgi par des principes dits de
conservation ou encore de bilan (terminologie chre au gnie chimique). Un bilan dcrit les variations
temporelles dune grandeur au sein dun systme, que lon considrera ouvert (au sens de la thermodynamique),
cest-`a-dire que la grandeur peut rentrer ou sortir du systme.

Tout un chacun sait crire un bilan, tout au moins lorsque la grandeur fait partie de la vie courante. Prenons par
exemple le cas o`u la grandeur est une quantit dargent A et le systme mon compte en poste. Pour connaitre la
quantit dargent instantane sur un compte, jecris entre deux instants t 1 et t 2 :

Mon compte Mon compte Mes revenus Mes dpense

en poste _ en poste = (ce qui rentre) _ (ce qui sort)

Linstant (t 2 ) Linstant (t 1 ) entre t 1 et t 2 entre t 1 et t 2

Pour formaliser plus avant ces variations, appelons :

G(t) la quantit dargent instantane sur mon compte (on supposera tort que cest une fonction drivable du
temps. . .),

e (t) mes revenus instantans (quantit dargent qui rentre par unit de temps linstant t),

s (t) mes dpenses instantanes (quantit dargent qui sort par unit de temps

linstant t).

Prenons t 1 et t 2 infiniment proches soit t 1 = t et t 2 = t + dt. Le bilan scrit :

G(t + dt) G(t) = e (t)dt s (t)dt

Le membre de gauche est une variation (positive ou ngative) quon appellera terme daccumulation et les
termes de droite sont des termes de flux, respectivement entrant et sortant. Les trois grandeurs sexpriment par
exemple en DA / jour.

Dans cet exemple, il y a une quantit qui se conserve : largent (jusqu`a preuve du contraire. . .). Cest-`a-dire
quelle ne peut ni disparatre ni apparatre, elle ne fait que saccumuler dans le systme ou entrer / sortir du
systme. En physique cest le cas de lenergie et de la masse.
Prenons un autre exemple : le systme est un pays (Fig. 1), avec ses frontires, la grandeur est le nombre de
personnes instantan G(t) au nord du notre pays.

Fig.1 : Bilan sur le nombre dhabitants au nord Algerien

Ses variations peuvent provenir de 3 causes :

des personnes entrent ou sortent du pays en traversant ses frontires,

des personnes naissent,

des personnes meurent.

On voit que les deux dernires causes nexistaient pas dans le cas de largent. Ici il peut y avoir cration ou
destruction de la grandeur tudie. Le bilan secrit alors, en reprenant les mmes notations pour les flux entrant
et sortant, et en notant respectivement R + (t) et R (t) les nombres de naissances et de dcs par unite de
temps :

Les termes R+ et R sont classiquement appeles terme source et terme puits. En physique, des grandeurs telles
que G peuvent tre par exemple un nombre de moles (par raction chimique), la quantit de mouvement (`a
cause des forces extrieures), lentropie (selon le second principe). Ces quantits ne se conservent pas
proprement parler puisquon peut les crer ou les dtruire 1 , mais on parle malgr tout dequation de
conservation.

Entre + Cration - Sortie - Destruction = Accumulation

Exemple 1 :

Lacide sulfurique 98 % est prpar partir dolum ( H 2 SO 4 (SO3) ) 20 % et dacide sulfurique 78 % (%


massiques).

Calculer les quantits dolum 20 % et dacide sulfurique 78 % ncessaires pour obtenir 1 000 kg dacide
sulfurique 98 %.

solution
Bilan-matire

Soient x et y les masses respectives dolum 20 % et de H 2 SO 4 78 %. La rsolution du bilan-matire ncessite


dexprimer pralablement les teneurs des composants entrants et sortant en fonction de SO 3 qui est le compos
commun lolum et lacide sulfurique.

A lentr nous avons 20 % dolum qui contient x kg de de SO 3

0,2 x + 0,8 x 80,1 98,1= 0,853 x kg de SO 3 pur Idem pour H 2 SO 4 78 % qui contient y kg de SO 3

0,78 y 80,1 98,1= 0,637 y kg de SO 3 pur

Bilan-matire global :

x + y = 1 000,0 x = 1 000,0 y (1)

Bilan-matire par rapport SO3 pur :

0,853 x + 0,637 y = 800,2 (2)

En reportant la valeur de x, isole de lquation (1), dans lquation (2), on obtient :

0,853 (1 000,0 y) + 0,637 y = 800,2

853,0 0,853 y + 0,637 y = 800,2

y=

= 244,4 kg. Donc, y = 244,4 kg de H 2 SO 4 78 % x = 755,6 kg dolum 20 %.

La solution de 755,6 kg dolum 20 % contient :

755,6 0,20 = 151,1 kg de SO 3 pur ;

755,6 0,80 = 604,5 kg de H 2 SO 4 pur.

La solution de 244,4 kg dacide sulfurique 78 % contient :

244,4 0,78 = 190,6 kg de H 2 SO 4 pur ;

244,4 0,22 = 53,8 kg de H 2 O pur.

Exemple 2 :

On veut diluer une solution chaude de 100 kg dhydroxyde de sodium 75 % 100 C avec de la glace et de leau de
faon obtenir une solution dhydroxyde de sodium.
Calculer les masses deau 25 C et de glace 0 C ajouter la solution initiale pour que la solution effluente
soit 25 C et 10 % (tous les pourcentages sont massiques).

Sachant :

La temprature de la solution dhydroxyde de sodium 75 % initiale : 100 C ;

Lenthalpie massique de lhydroxyde de sodium 75 % la temprature de 100

C : 1 663 kJ.kg 1 ;

Lenthalpie massique de lhydroxyde de sodium 10 % 25 C : 180 kJ.kg 1 ;

Lenthalpie massique de leau 25 C : 196 kJ.kg 1 ;

Lenthalpie massique de la glace 0 C : 598 kJ.kg 1 .

Schma du procd

Solution

Soient :

A, B, C et D les masses respectives de NaOH 75 %, deau, de glace et de NaOH 10 % ;

w A , w B , w C et w D les titres massiques respectifs en NaOH de la solution influente,

de leau, de la glace et de la solution effluente ;

TA, TB, TC et TD les tempratures respectives de la solution influente, de leau,

de la glace et de la solution effluente ;

HA, HB, HC et HD les enthalpies respectives de la solution influente, de leau, de

la glace et de la solution effluente

A- Bilan-matire

Le bilan-matire peut scrire par rapport aux masses totales et par rapport au solut.

Bilan global : A + B + C = D (3)

Bilan par rapport NaOH : A.w A + B. w B + C.w C = D.w D (.4)

w B et w C tant nuls, lquation (4) devient :


A w A = D w D D = 750 kg

(3) B + C = D A = 750 100 = 650 kg.

Il reste deux inconnues dterminer et le bilan thermique permettra de rsoudre le systme.

B-Bilan thermique

Sil ny a pas de pertes thermiques, la loi de la conservation de lnergie stablit dune manire analogue la loi
de la conservation de la matire :

HA + HB + HC = HD (5)

H A = 1 663 kJ.kg 1 . Comme A = 100 kg, H A = 1 663 100 = 166 300 kJ ;

H B = 196 kJ.kg 1 . La masse deau tant de B kg, H B = 196 B kJ ;

H C = 598 kJ.kg 1 . La masse de glace tant de C kg, H C = 598 C kJ ;

H D = 180 kJ.kg 1 . Comme D = 750 kg, H D = 180 750 = 135 000 kJ.

(5) H B + H C = H D H A = 135 000 166 300 = 31 300 kJ.

Donc : 196 B 598 C = 31 300 (5)

(3) B = 650 C et, en reportant cette valeur dans lquation 3, la relation suivante est obtenue :

196 (650 C) 598 C = 31 300 127 400 196 C 598 C = 31 300 C = 158 700 / 794 = 199,9 kg.

C = 199,9 kg de glace 0 C ;

B = 450,1 kg deau 25 C.

I.2.2 Les lois linaires de transport molculaire.

Considrons un milieu qui est la fois immobile (aucun coulement d'ensemble) et tranquille (aucun remous ni
tourbillon). Les seuls mouvements possibles se font l'chelle molculaire.

L'agitation thermique des molcules, des ions ou des lectrons libres au sein de la matire, entrane des
volutions macroscopiques de systmes, que nous dcrivons par des lois notre chelle, dont les plus simples
sont les lois linaires suivantes :

La loi de Fick :

Exprime qu'au sein d'un mlange A+B, de composition non homogne, le flux M du constituant A (nombre de
moles traversant par diffusion un m2 par seconde) est proportionnel au gradient de concentration de ce
constituant, dans la direction du flux.

D est le coefficient de diffusion de A dans B (qu'on appellera plus loin :diffusivit).

La loi de Fourier :

Exprime qu'au sein d'un milieu tranquille temprature non uniforme, le flux de chaleur (joules par m2 et par
seconde) est proportionnel au gradient de temprature dans la direction du flux. est la conductivit thermique
du milieu.

Supposons maintenant pour la loi suivante, que le fluide soit en coulement laminaire :
les filets de fluide s'coulent paralllement avec des vitesses diffrentes et le frottement

visqueux est d des changes de molcules entre filets voisins.

La Loi de Newton :

nonce que la contrainte tangentielle de frottement visqueux des filets les uns sur les autres, en newton par m2,
est proportionnelle au gradient de la vitesse d'coulement des filets, normalement cet coulement (x est le sens
de l'coulement, y la normale x).

Or la contrainte (dimension d'une pression : MLT -2 L -2 ML -1 T -2 ) peut aussi tre prsente comme un flux de
quantit de mouvement en kg.m.s-1 par m2 et par seconde, (dimension

: MLT -1 L -2 T -1 ML 1 T 2 ). est la viscosit dynamique du fluide.

En adoptant le langage de la thermodynamique des phnomnes irrversibles, nous exprimerons ces trois lois
cintiques par la mme formulation mathmatique, en introduisant les notions d extensit (grandeur de position)
et de potentiel (grandeur de tension) : (flux d'extensit) = (conductivit) (gradient de potentiel).