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UNIDAD II.GASOTECNIA.PROPIEDADES DEL GAS NATURAL ING.

JOS TOVAR

UNIDAD II: Propiedades del Gas Natural

Propiedades y Caractersticas del Gas Natural Las principales propiedades del


estado gaseoso estn relacionadas, sobre la base de que, las partculas gaseosas
tienen suficiente energa para vencer las fuerzas de interaccin, de manera que los
gases son Compresibles; no se pueden modelar con arreglos moleculares
repetidos; cada partcula queda completamente separada de las otras; la densidad
es pequea, y las partculas gaseosas; llenan completamente el recipiente que las
contiene

El trmino gas, describe el estado fsico de una materia que no tiene forma ni
volumen propios. Lo que significa que el gas se adapta a la forma y volumen del
recipiente que lo contiene. Puesto que todas las substancias pueden adoptar el
estado gaseoso, segn la temperatura y presin que se les aplique, el trmino gas
se emplea a las substancias que existen en estado gaseoso en condiciones
llamadas normales o estndar, es decir, a temperaturas y presiones normales
(CNPT). Estas condiciones en el Sistema Britnico de Unidades corresponden a
una presin de 14,73 libras por pulgadas al cuadrado (lpca) y una temperatura de
60 F o 520 R y, desde luego en esas condiciones una libramol del gas ocupara un
volumen de 379,63 (PCN/lbmol)

Peligrosidad de la Materia en Estado Gaseoso La materia en estado gaseosa se


considera de alta peligrosidad, en vista que los gases conllevan un riesgo especfico
en lo que concierne a su estado fsico. El obligado transporte presurizado o
refrigerado de un gas implica el riesgo de que, si se libera de su contenedor por
accidente, multiplica cientos de veces su volumen El riesgo de sus condiciones
qumicas; inflamabilidad, reactividad, o toxicidad, se agravan cuando, por su
condicin de gas, se dispersan en la atmsfera y se hacen invisibles. Algunas veces
el riesgo para la poblacin es tan grande como la imposibilidad de su evacuacin
en los pocos minutos en los que se produce la dispersin de las molculas
gaseosas.

Clasificacin de las Sustancias Gaseosas, segn sus propiedades qumicas En


lo que se refiere a los gases, las propiedades qumicas son las ms importantes, ya
que estas son las que reflejan la capacidad de reaccionar qumicamente con otras
materias produciendo subproductos potencialmente peligrosos o grandes
cantidades de calor.

a.- Gases Inflamables. Se considera gas inflamable, a cualquier gas que pueda
arder en condiciones normales con el oxgeno del aire. La combustin de los gases
inflamables en el aire est sujeta a las mismas condiciones que los vapores de los
lquidos inflamables; es decir, cualquier gas inflamable, entrar en combustin slo
dentro de ciertos lmites de composicin de la mezcla de GasAire (limites de
inflamabilidad o combustibilidad) y a una cierta temperatura necesaria para iniciar
la reaccin, que se denomina Temperatura de Ignicin.
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Aunque los vapores de los lquidos inflamables y los gases inflamables muestran
idnticas caractersticas de combustin, el trmino Punto de Inflamacin,
prcticamente no tiene significado en lo que se refiere a los gases. El Punto de
inflamacin es bsicamente la temperatura en la que un lquido inflamable produce
suficiente cantidad de vapores para que se produzca la combustin. Dicha
temperatura, est siempre por debajo de su punto de ebullicin normal. El gas
inflamable se encuentra normalmente a una temperatura superior a la de su punto
de ebullicin normal, incluso cuando se transporta en estado lquido, y por lo tanto,
est a una temperatura muy superior a la de su Punto de inflamacin. Un ejemplo,
seran, el Butano, Hidrgeno, Acetileno, etc., que son gases, que arden, no son
respirables, y que pueden formar mezclas explosivas con el aire.

b.- Gases no Inflamables Son los que no arden en ninguna concentracin de aire
o de oxgeno. Sin embargo, muchos de estos gases s pueden mantener la
combustin de otras materias, o al contrario, otros tienden a sofocarla. Los que
mantienen la combustin, se llaman generalmente oxidantes, y estn formados por
mezclas de oxgeno con otros gases como Helio, Argn, etc. Entre los gases que
no mantienen la combustin y que generalmente se llaman gases inertes, los ms
comunes son el Nitrgeno, Argn, Helio, Bixido de Carbono y Bixido de Azufre.
Tambin es cierto, que algunos metales pueden reaccionar vigorosamente en
atmsferas de Nitrgeno o Bixido de Carbono. Uno de estos metales es el
Magnesio.

c.- Gases Reactivos Como la mayor parte de los gases pueden estar destinados a
reaccionar qumicamente con otras substancias bajo ciertas condiciones, el trmino
gas reactivo se emplea para distinguir los gases que reaccionan con otras materias
o consigo mismos, produciendo grandes cantidades de calor o productos de
reaccin potencialmente peligrosos, mediante una reaccin distinta de la
combustin y bajo condiciones de iniciacin razonablemente previsibles (calor,
impacto, etc.). Un ejemplo de gas altamente reactivo es el Flor, que reacciona con
prcticamente todas las substancias orgnicas e inorgnicas a temperaturas y
presiones normales, y generalmente a suficiente velocidad como para producir
llamas. Otro ejemplo es la reaccin del Cloro (clasificado como gas no inflamable)
con el Hidrgeno (gas inflamable), que tambin puede producir llamas.

Varios gases pueden reaccionar qumicamente con ellos mismos cuando se les
somete a condiciones fcilmente previsibles de calor e impacto, incluida la
exposicin al fuego, con produccin de grandes cantidades de calor, como son el
Acetileno, el Metilacetileno, el Propano-Dieno y el Cloruro de Vinilo. Estos gases se
encuentran generalmente en recipientes mezclados con otras substancias para su
transporte y almacenamiento; a veces se conservan en recipientes especiales para
estabilizarlos contra posibles iniciadores de reaccin.

d.- Gases Txicos Ciertos gases pueden representar riesgo para las personas si
se liberan en la atmsfera. En esta categora se incluyen los que resultan venenosos
o irritantes al inhalarlos o al entrar en contacto con la piel, tales como el Cloro (Cl2),
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el Sulfuro de Hidrgeno (H2S) , Bixido de Azufre (S02), Amoniaco (NH3) y el


Monxido de Carbono (C0). La presencia de tales gases puede complicar
seriamente las medidas de lucha contra incendios si los bomberos estn expuesto
a su accin. El sulfuro de hidrgeno por ejemplo es un gas que hay que tener
cuidado en su tratamiento.

Clasificacin de los Gases Segn sus Propiedades Fsicas Estas propiedades


tienen una gran importancia para la proteccin y lucha contra incendios, puesto
que afectan al comportamiento fsico de los gases, tanto mientras permanecen en
sus recipientes como cuando se liberan accidentalmente. Por su naturaleza, los
gases deben estar totalmente encerrados en recipientes para su transporte,
manipulacin y almacenamiento hasta el momento de su empleo. Por cuestiones
de economa prctica y facilidad de empleo, es necesario que los gases se envasen
en recipientes que contengan la mayor cantidad posible de gas, lo cual tiene como
resultado la adopcin de medidas para aumentar la presin de los gases hasta el
punto que el transporte sea licuado en muchas ocasiones, y pocas veces sea
nicamente en fase gaseosa. Esta situacin puede ser confusa para muchas
personas, pero es necesario hacer tal distincin para aplicar las prcticas de
prevencin y lucha contra incendios. La clasificacin fsica es:

a.- Gases Comprimidos. Se le llama gas comprimido, al gas que a temperatura


normal y bajo presin dentro de un recipiente conserva su estado gaseoso, y se
mantiene de esa forma, mientras se conserva el valor de la presin alcanzada.

b.- Gases Licuados Es el gas en que a temperaturas normales y bajo presin, se


presenta en fase lquida y parcialmente en fase gaseosa. La presin depende
fundamentalmente de la temperatura del lquido.

c.- Gases Criognicos Estos gases para mantenerlos licuados en el interior de su


envase se les debe proporcionar unas temperaturas muy por debajo de las
temperaturas normales, generalmente por encima de su punto de ebullicin a
temperatura y presin normales, y a presiones proporcionalmente bajas o
moderadas. La principal razn de esta diferencia respecto al gas licuado, es que el
gas criognico no puede mantenerse indefinidamente en el recipiente que lo
contiene debido a que ste no puede impedir la penetracin del calor de la
atmsfera, que tiende continuamente a elevar su presin hasta un nivel que puede
llegar a exceder la resistencia de cualquier tipo de recipiente, proceso que puede
tener funestas consecuencias.

d.- Gases Disueltos a Presin Este sera el caso de transporte cuyo representante
podra ser el Acetileno, ya que el acetileno, es un gas que no se puede presurizar
si no est en unas condiciones muy especiales. Necesita de un envase relleno de
una masa porosa, a la cual se le aade Acetona, y en el momento de realizar la
carga de acetileno, ste se disuelve con la Acetona y se distribuye en los poros de
la masa porosa interior. Lo caracterstico de estos gases es que no se conservan
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en estado libre, sino que se disuelven en otro medio, en general a causa de su


reactividad.

Caracterizacin del Estado Gaseoso: La forma ms simple de caracterizar el


estado gaseoso es asumiendo que es un fluido homogneo, de baja densidad
y viscosidad sin volumen definido y ocupa cualquier espacio en el cual se coloca.
Los gases que siguen este comportamiento son los gases ideales, mientras que los
gases que no siguen este comportamiento son los gases reales

Modelo de un Gas Ideal El modelo se fundamenta en lo siguiente:

a- Un gas esta formado por partculas llamadas molculas, y en cualquier volumen


finito del gas, habr un nmero muy grande de molculas (6,22x1023 ).Esta cifra se
Denomina Nmero de Avogadro Dependiendo del gas, cada molcula esta formada
por un tomo o un grupo de tomos. Si el gas es un elemento o un compuesto en
su estado estable, consideramos que todas sus molculas son idnticas.

b.- Un gas puro se compone de molculas idnticas, y se consideran como esferas


duras que se mueven en forma aleatoria en cualquier direccin. Tambin las
molculas que tienen el movimiento aleatorio y obedecen las leyes de Newton del
movimiento. Las molculas se mueven en todas direcciones y a velocidades
diferentes. Al calcular las propiedades del movimiento se supone que la mecnica
newtoniana se puede aplicar en el nivel microscpico. Como para todas las
suposiciones, esta mantendr o desechara, dependiendo de s los hechos
experimentales indican o no que nuestras predicciones son correctas.

c..-El nmero total de molculas es grande. La direccin y la rapidez del movimiento


de cualquiera de las molculas pueden cambiar bruscamente en los choques con
las paredes o con otras molculas. Cualquiera de las molculas en particular,
seguir una trayectoria de zigzag, debido a dichos choques. Sin embargo, como
hay muchas molculas, se supone que el gran nmero de choques resultante
mantiene una distribucin total de las velocidades moleculares con un movimiento
promedio aleatorio,

d.- La distancia entre las molculas es grande comparada con sus dimetros.

e. - El volumen de las molculas es una fraccin pequea del volumen ocupado


por el gas, el cual puede ser despreciable. Aunque hay muchas molculas que, son
extremadamente pequeas, luego se sabe que el volumen ocupado por un gas se
puede cambiar en un margen muy amplio, con poca dificultad y que, cuando un gas
se condensa, el volumen ocupado por el liquida pueden ser miles de veces menor
que la del gas se condensa. De aqu que la suposicin sea posible.

f.- Las molculas no ejercen ninguna interaccin unas sobre otras, a menos que
ocurran colisiones. Tampoco actan fuerzas apreciables sobre las molculas,
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excepto durante los choques. En el grado de que esto sea cierto, una molcula se
mover con velocidad uniformemente los choques. Como se han supuesto que las
molculas sean tan pequeas, la distancia media entre ellas es grande en
comparacin con el tamao de una de las molculas. Es por ello que se supone que
el alcance de las fuerzas moleculares es comparable al tamao molecular.
Tambin las molculas se movern en caminos rectos cuyas direcciones cambian.
Solo cuando chocan entre si o contra las paredes del recipiente

g.-Los choques son elsticos y de duracin despreciable. En los choques entre las
molculas con las paredes del recipiente se conserva el mpetu y la energa cintica.
Debido a que el tiempo de choque es despreciable comparado con el tiempo que
transcurre entre el choque de molculas, la energa cintica que se convierte en
energa potencial durante el choque, queda disponible de nuevo como energa
cintica, despus de un tiempo tan corto, que podemos ignorar este cambio por
completo.

h- Las colisiones contra otras molculas o las paredes del recipiente son elsticas,
es decir, que no disminuyen la energa cintica del sistema. Tambin, las paredes
del recipiente se pueden considerar como absolutamente lisas, por lo que no hay
cambios en la velocidad tangencial de una molcula que choca contra ellas. En
ausencia de fuerzas externas, las molculas estn distribuidas uniformemente en
todo el recipiente.

Las propiedades, que con mayor facilidad se pueden medir de una sustancia
gaseosa son La presin (P); la temperatura (T) y el volumen (V). Las expresiones
que expresan las relaciones entre presin, volumen, temperatura y nmero de
moles (n) (P; T; V y n) se conocen como leyes de los gases:

Leyes de los Gases ideales

a.- Ley de Boyle Esta ley establece que la presin de un gas en un recipiente
cerrado es inversamente proporcional al volumen del recipiente., si el volumen del
contenedor disminuye, la presin en su interior aumenta. La ley de Boyle permite
explicar la ventilacin pulmonar, proceso por el que se intercambian gases entre la
atmsfera y los alvolos pulmonares. El aire entra en los pulmones porque la
presin interna de estos es inferior a la atmosfrica y por lo tanto existe un gradiente
de presin. Inversamente, el aire es expulsado de los pulmones cuando estos
ejercen sobre el aire contenido una presin superior a la atmosfrica esta ley se
puede expresar de la siguiente manera:

P1xV1=P2xV2 ( T= constante) (1)

En donde el nmero (1) en los parmetros representa las condiciones iniciales,


mientras que nmero (2) representa las condiciones finales.
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b.- Ley de Charles Esta ley, tambin se denomina Ley de Gay- Lussac Esta ley de
gases ideales estudia la relacin entre la temperatura y el volumen. El volumen de
una cantidad fija de gas a presin constante se incrementa linealmente con la
temperatura. Aunque lo lgico sera plantearla de la siguiente forma. El volumen de
una cantidad fija de gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta,
manteniendo constante la presin del sistema. Esta ley se expresa en forma
matemtica se expresa de la siguiente manera:

V1xT2=V2xT1 (P= constante) (2)

c.- Hiptesis de Avogadro La teora de Dalton no explicaba por completo la ley de


las proporciones mltiples y no distingua entre tomos y molculas, luego de esa
forma no poda distinguir entre las posibles frmulas del agua por ejemplo HO y
H2O2, ni poda explicar por qu la densidad del vapor de agua, suponiendo que su
frmula fuera HO, era menor que la del oxgeno El fsico italiano Amadeo Avogadro
encontr la solucin a esos problemas en 1811. Sugiri que a una temperatura y
presin dadas, el nmero de partculas en volmenes iguales de gases era el
mismo, e introdujo tambin la distincin entre tomos y molculas. Cuando el
oxgeno se combinaba con hidrgeno, un tomo doble de oxgeno se divida, y luego
cada tomo de oxgeno se combinaba con dos tomos de hidrgeno, dando la
frmula molecular de H2O para el agua y O2 y H2 para las molculas de oxgeno e
hidrgeno, respectivamente.

La ley de Avogadro estudia la relacin entre la cantidad de gas y el volumen.


El volumen de un gas depende tambin de la cantidad de sustancia. Esta es la ley
de los volmenes de combinacin. A una temperatura y presin dadas, el volumen
de los gases que reaccionan entre s como cociente de nmeros pequeos.
Volmenes iguales de gases a las mismas presin y temperatura tienen el mismo
nmero de molculas. Una libramol de cualquier gas tiene 6,02x1023 molculas de
gas a 14,7 lpca de presin y 60 F y ocupan aproximadamente 379,63 PCN de
volumen. El volumen de un gas a presin y temperatura constante es directamente
proporcional al nmero de moles. del gas. Matemticamente la ley de Abogador se
puede expresar:

PxV
= constante (3)

d.- Ley combinada de los gases ideales Esta ley se expresa en forma matemtica
de la siguiente forma

P1xV1 P2xV 2 (4)


=
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T1 T2

Para cada una de estas leyes, la naturaleza del gas es intrascendente. Luego, es
de suponer que cada una de estas leyes sea un caso particular de otra ley ms
general, que es la ley de los gases ideales

PxV= n RT (5)

Donde: (R) es la constante universal de los gases. Luego un gas ideal es aquel
cuyo comportamiento fsico queda descrito correctamente por la ecuacin (5), en
donde P y V representan el volumen y la presin.

e.- Ley de Dalton de las presiones parciales Esta ley establece que en una mezcla
de gases cada gas ejerce su presin como si los restantes gases no estuviesen
presentes. La presin especfica de un determinado gas en una mezcla se llama
Presin Parcial. La presin total de una mezcla de gases ideales es igual a la suma
de las presiones parciales En trminos matemticos esta ley se expresa como
sigue:

PT = P(A) + P(B) +P(C) + P(D) (6)

TT = T(A) + T(B) + T(C) + T(D) (7)

VT = V(A ) + V( B) + V(C )+ V(D) (8)

En donde : (A ; B ; C y D)

f.- Ley de Amagat: El volumen de una mezcla gaseosa es igual a la suma de los
volmenes de cada gas, medido a la misma presin y temperatura de la mezcla.

mols(a)x100
%B(A) = (9)

molesxtotales

B total = B(A ) + B(B) + B(C ) + B(D ) = 1 (10)

El cociente entre la presin parcial de un componente y la presin total es la fraccin


molar (X). Luego la fraccin molar de un componente es el nmero adimensional,
que expresa la proporcin entre el nmero de moles de dicho componente respecto
del total de moles de la muestra

g.- Ley de Graham Las velocidades de difusin de los gases son inversamente
proporcionales a las races cuadradas de sus respectivas densidades: En forma
matemtica esta ley se expresa de la siguiente forma:
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d1 2 (11)

=
d 2 1

Teora Cintica de los Gases Ideales La termodinmica se ocupa solo de


variables microscpicas, como la presin, la temperatura y el volumen. Sus leyes
bsicas, expresadas en trminos de dichas cantidades, no se ocupan para nada de
que la materia esta formada por tomos. Sin embargo, la mecnica estadstica, que
estudia las mismas reas de la ciencia que la termodinmica, presupone la
existencia de los tomos. Sus leyes bsicas son las leyes de la mecnica, las que
se aplican en los tomos que forman el sistema. . La verdad es que no existe una
computadora electrnica que pueda resolver el problema de aplicar las leyes de la
mecnica individualmente a todos los tomos que se encuentran en una botella de
oxigeno, por ejemplo.

Aun si el problema pudiera resolverse, los resultados de estos clculos serian


demasiados voluminosos para ser tiles. Afortunadamente, no son importantes las
historias individuales detalladas de los tomos que hay en un gas, si slo se tratara
de determinar el comportamiento microscpico del gas. As, si se aplican las leyes
de la mecnica, en forma estadstica, se podra llegar a la conclusin que no es
posible pode expresar todas las variables termodinmica como promedios
adecuados de las propiedades atmicas. Por ejemplo, la presin ejercida por un
gas sobre las paredes de un recipiente es la rapidez media, por unidad de rea, a
la que los tomos de gas transmiten mpetu a la pared, mientras chocan con ella.
En realidad el nmero de tomos en un sistema microscpico, casi siempre es tan
grande, que estos promedios definen perfectamente las cantidades. Adems, se
sabe que se pueden aplicar las leyes de la mecnica en forma estadstica a grupos
de tomos en dos niveles diferentes. Al nivel llamado Teora Cintica, en el que
se proceder en una forma ms fsica, usando para promediar tcnicas
matemticas bastantes simples. En otro nivel se puede aplicar las leyes de la
mecnica usando tcnicas que son ms formales y abstractas que las de la teora
cintica.

Propiedades de los Gases Los gases tienen 3 propiedades caractersticas: (1) son
fciles de comprimir, (2) se expanden hasta llenar el contenedor, y (3) ocupan ms
espacio que los slidos o lquidos que los conforman.

Proceso de Importancia en los gases

a.- Difusin de los Gases. Se define como la dispersin de una sustancia a travs
del espacio, o a travs de otra sustancia Es la mezcla aleatoria y espontnea de las
molculas de dos gases. Esto da como resultado, que dos gases separados tiendan
a mezclarse entre s una vez que dejan de tener las restricciones que los separan.
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b.- Efusin. Se define como la velocidad de escape de un gas a travs de un


agujero pequeo. La nica manera en que un gas pueda salirse de un recipiente
por un agujero, es que una de sus partculas choque contra el agujero y escape. El
nmero de choques crecer conforme la velocidad de las molculas crezca.

Comportamiento del Gas Natural El estado gaseoso es el nico estado de la


materia que permite una descripcin cuantitativa, relativamente sencilla de su
comportamiento, el cual se realiza a travs de los parmetros (PVT. Para llevar a
cabo la descripcin se asume que el sistema se encuentra en equilibrio
termodinmico, de modo que las propiedades, que definen el sistema permanecen
inalterables. Y, solo sern alteradas, cuando algn o algunos factores externos
acten sobre el equilibrio. Un sistema se encuentra en un estado de equilibrio
termodinmico, cuando los parmetros (PVT) no cambian en ms de una cantidad
infinitesimal. As, el estado del sistema se describe especificando los valores de
algunas o todas sus propiedades.

Composicin del gas natural. La gran mayora de los componentes del gas natural
son parafnicos normales o rarificados. Tambin pueden haber pequeas
proporciones de naftnicos y aromticos. Otros componentes son el Sulfuro de
Hidrgeno y Dixido de Carbono y Mercaptanos, los cuales son corrosivos. Para
poder determinar la composicin de un gas, o de un gas natural es necesario
realizar anlisis cualitativo y cuantitativo

Anlisis del Gas Natural Se debe tener en cuenta que cuando se determina la
composicin del gas natural, no solo se cuantifican los hidrocarburos presentes,
sino tambin las impurezas, como Agua, Dixido de Carbono y Sulfuro de
Hidrgeno. Es posible que tambin haya presencia de arenas, las cuales producen
erosin. En las muestras pueden, haber tambin parafinas y asfltenos, los cuales
se depositan y crean problemas de taponamiento. Si el agua esta en forma lquida
y hay presencia de gases cidos, de seguro aumentar la corrosin. Adems de la
posible formacin de hidratos

Las tomas de muestra deben hacerse por procedimientos que aseguren que la
misma sea representativa del gas. Debern purgarse convenientemente los
recipientes. En caso de extraerse de caeras a presin menor que la atmosfrica,
deber hacerse desplazando el mercurio del recipiente para muestra. Si se trata de
un gas licuado deber cuidarse que al extraer la muestra no se produzca una
destilacin fraccionada. Existen diversos procedimientos de anlisis para establecer
los porcentajes de los distintos hidrocarburos y de los dems componentes en el
gas natural y productos afines. Los mtodos o aparatos comnmente usados para
la determinacin de los hidrocarburos, son:

a.- Fraccionamiento a Baja Temperatura Este proceso, por lo general se realiza


en el Aparato Podbielniak y sus similares es una columna de laboratorio rellena para
la destilacin fraccionada de gas natural, licuado por enfriamiento con aire y
nitrgeno lquidos. La base de la columna puede calentarse mediante una
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resistencia elctrica. En la primera parte de la destilacin, la cabeza de la columna


es enfriada con aire o nitrgeno lquido para regular la cantidad de reflujo (metano
lquido, etc.).Consecutivamente, destilan metano, etano, propano, etc. Los puntos
de separacin entre dos hidrocarburos, o fracciones agrupados, se reconocen por
el cambio repentino en los valores de la conductividad trmica de los vapores
salientes; valores que son registrados en forma continua en un instrumento anexo.
Todos estos componentes del gas, que no son hidrocarburos, no pueden ser
determinados en el Aparato Podbielniak, luego habra que utilizar otros mtodos de
anlisis del gas, para tener una mayor precisin y exactitud de los resultados
obtenidos.

b.- Espectrmetro de Masa Este mtodo se basa en la deflexin de su trayectoria


que sufren las molculas ionizadas de un gas muy diluido, en un campo magntico.
La ionizacin se efecta en una cmara de ionizacin. Las partculas ionizadas son
aceleradas por la accin de un voltaje elevado y reflexionadas de su camino en el
campo magntico, de acuerdo con su masa.

c.- Espectrmetro de Absorcin Infrarroja Este es un aparato similar a un


espectrmetro comn, pero utiliza rayos infrarrojos cuya refraccin con gases y
otros medios incoloros es ms pronunciada y caracterstica que la de los rayos de
la luz visible. Los distintos componentes son identificados por comparacin de sus
aspectos con espectros patrones de productos puros, determinados en el mismo
aparato o publicados en la literatura. La cantidad de componentes se determina
sobre la base de la intensidad de la absorcin registrada. La espectrometra
infrarroja es particularmente til para distinguir entre molculas saturadas del
grupo (parafnico) y no saturadas (olefinas, etc.).

Cromatografa La palabra Cromatografa significa Escribir en Colores ya que


cuando fue desarrollada los componentes separados eran colorantes. Los
componentes de una mezcla pueden presentar una diferente tendencia a
permanecer en cualquiera de las fases involucradas. Mientras ms veces los
componentes viajen de una fase a la otra que se denomina particin se obtendr
una mejor separacin Las tcnicas cromatogrficas se sustentan en la aplicacin
de la mezcla en un punto, denominado Punto de Inyeccin o Aplicacin seguido de
la influencia de la fase mvil. Para ver un Esquema del proceso cromatogrfico
seleccione

Clasificacin de la Cromatografa

a.-Cromatografa en Columna En este caso se utilizan columnas de vidrio rellenas


de Almina , Slica u Oxido de Magnesio.

b.- Cromatografa en Capa Fina En este tipo de cromatografa se utiliza una placa
de vidrio recubierta con fase estacionaria manteniendo un pequeo espesor
constante a lo largo de la placa. Esta se coloca en una cuba cromatogrfica, la cual
debe encontrarse saturada con el eluente, que corresponde a la Fase Mvil Lquida.
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El eluente ascender por la placa y arrastrar los componentes a lo largo de sta


produciendo manchas de los componentes. Si los componentes no son
coloreados se requerirn tcnicas de revelado o visores ultravioleta.

c.- Cromatografa en Papel El proceso es bsicamente el mismo que la


cromatografa en capa fina, solo que se usan tiras de papel cromatogrfico en la
cuba cromatogrfica.

d.- Cromatografa de Lquidos de Alta Eficiencia Es parecida a la


Cromatografa en Columna, slo que se aplica el flujo a presin, con valores de
entre 1500 a 2200 lpca, el tamao de partcula es entre 3 y 10 micras, la longitud
de la columna es entre 5 y 25 cm y requiere de equipo sofisticado

d.- Cromatografa de Gases: Keulemans ha definido la cromatografa como un


mtodo fsico de separacin en el cual los componentes a separar se distribuyen
entre dos fases, una de las cuales constituye la fase estacionaria de gran rea
superficial, y la otra es un fluido (fase mvil) que pasa a travs o a lo largo de la
fase estacionaria. Esta fase puede ser un slido o un lquido dispuesto sobre un
slido que acta como soporte, de gran rea superficial. La fase mvil es un fluido,
el cual puede ser gas, lquido o fluido supercrtico, que se usa como soportador de
la mezcla. En la cromatografa ocurren dos fenmenos muy importantes y que son
prcticamente los rectores del proceso de separacin. Estos procesos son la
adsorcin y la absorcin. Estos procesos son de mucha importancia, y que los
tcnicos de gas deben de manejar en forma precisa.

Cromatografa de Gases La tcnica ms utilizada para el anlisis del gas natural


es la cromatografa en fase gaseosa. De acuerdo a esta tcnica, la muestra se
vaporiza y se distribuye entre las dos fases utilizadas para generar la Separacin
la fase mvil, o gas de arrastre, que transporta la muestra, y la fase estacionaria
que retiene selectivamente las molculas de los componentes que se separan. Esta
fase es un slido granular, mojado por un lquido, responsable de la separacin,
empacado dentro de un tubo denominado columna. El gas de arrastre debe ser
inerte, para evitar reacciones con el empaque de la columna o con la muestra. Los
gases ms comnmente utilizados son Helio, Nitrgeno e Hidrgeno.

La exactitud en el anlisis cualitativo y cuantitativo de una muestra es un factor


fundamental ; debido a que cualquier desviacin en sus resultados, afecta
directamente la determinacin de las propiedades del fluido analizado y en
consecuencia, conduce a errores graves cuando se trata de predecir su
comportamiento dentro de lmites satisfactorios.

Definicin de La adsorcin es la retencin de una especie qumica en los sitios


activos de la superficie de un slido, quedando delimitado el fenmeno a la
superficie que separa las fases o superficie interfacial. La retencin superficial
puede ser de carcter fsico o qumico, cuando es fsico por lo general el proceso
es reversible, mientras que si es qumico el proceso de seguro es irreversible. La
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adsorcin depende de la naturaleza de la sustancia adsorbida, de la temperatura y


estado de subdivisin del adsorbente, y de la concentracin.

Definicin de La absorcin es la retencin de una especie qumica por parte de


una masa y depende de la tendencia, que tenga la masa a formar mezcla o
reaccionar qumicamente con la misma.

Los Mtodos Cromatogrficos Estos se clasifican de mltiples maneras. Por


ejemplo Gidding, explica que se pueden clasificar por su variante en: Fase Mvil;
Fase Estacionaria; Mecanismos de Retencin (tipos de equilibrios implicados en la
transferencia de los solutos entre las fases); Forma de Contacto entre las Fases
(columna o superficie plana); Dimensionalidad; Escala Fsica y Gradiente. El
proceso cromatogrfico, aparentemente simple en la prctica, es en la realidad una
compleja unin de fenmenos, tales como hidrodinmica, cintica, termodinmica,
qumica de superficie y difusin En la figura 1 se muestra un esquema de la
Cromatogrfia de gases

Los mtodos "cromatogrficos" son de gran utilidad en la determinacin cualitativa


y cuantitativa de los gases. Y, los mismos se basan en la diferente velocidad e
intensidad con que distintos materiales son absorbidos y adsorbidos, por un
adsorbente dado. Por ejemplo, si una solucin que contiene varias sustancias es
pasada lentamente a travs de una columna de material absorbente, cada sustancia
aparece en un nivel distinto de la columna. En los primeros tiempos de su desarrollo,
este mtodo se aplicaba especialmente a sustancias coloreadas que formaban
zonas separadas de colores diferentes en la columna, y de ese hecho se deriva la
denominacin "cromatografa" (croma = color). Hoy en da, y especialmente en la
cromatografa de gases, que mayormente son indoloros, ya no se utiliza el color
como propiedad caracterstica de las zonas separadas, sino que se procede como
sigue:
Figura 1 Ilustracin de una Cromatografa Gaseosa
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La muestra del gas mezclado con un "gas portador",que puede ser helio o hidrgeno
etc. ("fase mvil") es pasada a travs de una columna de un slido inerte, poroso,
granulado, tal como polvo de ladrillo refractario ("soporte"), cuya superficie est
cubierta con una fina pelcula de un lquido absorbente no voltil, tal como silicn o
dioctil-ftalato. ("fase estacionaria"). En su pasaje a travs de la columna, los distintos
componentes del gas son absorbidos con distinta velocidad e intensidad sobre la
fase estacionaria y despus desorbidos gradualmente por la corriente del gas
portador puro. Con dimensiones y velocidades apropiadas, se consigue una
separacin completa del gas en sus componentes.

Con la salida de la columna, la conductividad trmica del saliente es registrada en


funcin del tiempo. El compuesto es identificado por el tiempo que requiere para
pasar a travs de la columna, y su concentracin en el gas portador se encuentra
relacionando el rea debajo de su pico individual de conductividad trmica, con el
rea total bajo todos los picos en el grfico. En los ltimos aos, la utilizacin
de los mtodos cromatogrficos para el anlisis de gases ha ido en auge, por la
rapidez y relativa sencillez de los procedimientos.

La tcnica de mayor utilidad para determinar la composicin del gas natural es el


Anlisis Cromatogrfico. Los cromatgrafos son equipos provistos de columnas
construidas con acero inoxidable o de plstico, las cuales estn rellenas de
sustancias que atraen individualmente a cada uno de los componentes en funcin
de su composicin, de tal forma que a medida que el gas avanza dentro de la celda
de medicin, cada componente se adhiere a la superficie de la sustancia utilizada
como relleno y se queda retenida por un determinada lapso. Eso permite que se
vayan separando los diferentes componentes que componen la muestra. A la salida
hay un detector que indica la presencia de un componente puro. En la figura 2 se
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presenta un diagrama de un anlisis Cromatogrfico para una muestra de gas


natural.

Figura 2 Anlisis Cromatogrfico para una muestra de gas natural

Anlisis Cromatogrfico y su Interpretacin: Los siguientes trminos son


utilizados en un cromatograma tpico: Lnea Base; Pico Cromatogrfico; Base del
Pico; rea del Pico; Altura del Pico; Ancho del Pico; Ancho del Pico a la Mitad de la
altura.

a.- Medida de la altura o rea del pico. La altura del pico es una medida que se
efecta, para cada pico de inters, desde la lnea base hasta el mximo del pico.
Los errores de malas mediciones se pueden atribuir a: Insuficiente Resolucin;
Variacin en la Lnea Base y Picos Extremadamente pequeo. La resolucin tiene
que ver con la calidad de la fase lquida que se seleccione, y la resolucin permite
separar muestras complejas en sus diversos componentes.

Las desviaciones en la lnea base se pueden compensar por interpolacin de esta


entre el principio y el final del pico. Existen varias tcnicas para la determinacin del
rea de un pico cromatogrfico, como son por ejemplo: Integracin manual;
Mtodos geomtricos y Triangulacin. Es esta ltima tcnica se trazan lneas
tangentes a cada lado del pico. La altura se mide desde la lnea base hasta la
Interseccin de las dos tangentes. El ancho se mide tomando la interseccin de
las dos lneas tangentes con la lnea base. Luego se utiliza la frmula:
A= 1/2x Altura del Picos Base del Pico (12)
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Las limitaciones de esta tcnica estn en el trazado de las lneas tangentes, un


pequeo error al trazar las tangentes puede afectar la medida de la altura.

b.- Mtodos Mecnicos: Planimtricos, Corte y Pesada. Esta tcnica requiere


recortar el pico del cromatograma, luego pesarlo en una balanza analtica. El recorte
y pesada depende mucho de la habilidad del operador. Pueden introducirse errores
por cambios en la humedad del papel, grasa de las manos del operador,
homogeneidad del papel. Generalmente se recomienda utilizar una fotocopia del
cromatograma para no destruir el original.

Anlisis Cualitatitvo Los procedimientos para la identificacin de los picos


cromatogrficos se puede dividir en dos categoras:

a.- Identificacin Cromatogrfica. Por datos de retencin y series homlogas


(ndice de Retencin de Kovacs).

b.- Identificacin No Cromatoagrfica: Anlisis clsico, identificacin por adicin


de Estndar, Formacin de Derivados, Sustraccin de un componente,
Identificable por tcnicas auxiliares.

Anlisis Cuantitativo Existen varios mtodos para cuantificar un pico


cromatogrfico, como por ejemplo: Normalizacin del rea; Normalizacin de rea
con Factores de Respuesta; Estandarizacin Externa y Estandarizacin Interna

Los mtodos cromatogrficos se sustentan en la diferente velocidad e intensidad


con que distintos materiales son absorbidos y adsorbidos, por un adsorbente dado.
Esto significa que en su pasaje a travs de la columna, los distintos componentes
despus desorbidos gradualmente por la corriente del gas portador puro. Con
dimensiones y velocidades apropiadas, se consigue una separacin completa del
gas en sus componentes. Con la salida de la columna, la conductividad trmica del
saliente es registrada en funcin del tiempo. El compuesto es identificado por el
gas, el cual es absorbidos a distinta velocidad e intensidad sobre la fase
estacionaria y tiempo que requiere para pasar a travs de la columna, y su
concentracin en el gas portador se encuentra relacionando el rea debajo de su
pico individual de conductividad trmica, con el rea total bajo todos los picos en el
grfico .En los ltimos aos, la utilizacin de los mtodos cromatogrficos para el
anlisis de gases ha ido muy en auge, debido a la rapidez y relativa sencillez de
los procedimientos.

El tratamiento tecnolgico y el aprovechamiento del gas natural en todas las


fases de la operacin. Esto significa que las relaciones PVT son bsicas para
determinar su comportamiento, sea en forma pura o mezclado. Adems la magnitud
de estas relaciones, conjuntamente con otras sirve para planificar la cadena de
operaciones referentes a la produccin, separacin, tratamiento,
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acondicionamiento, manejo, distribucin, procesos ulteriores, mediciones y


rendimiento de los gases.

Mtodos para Evaluar el Comportamiento (PVT) Existen 2 mtodos analticos


para evaluar el comportamiento PTV de los gases naturales:

a.- Sobre la base de ecuaciones de estado.

b.- En base al Factor de Compresibilidad (Z)

La ecuacin (5) es la ecuacin general de los gases bajo condiciones ideales. Esto
indica que (P< 50 lpca).

Densidad de los Gases Si a la Ecuacin (5) se le hacen los reemplazos


pertinentes queda:
w
PxM= RT (13)

La expresin (w/V), en la ecuacin (13) representa la densidad () del gas

= w = PxM (14)

V RxT

En la ecuacin (14) (w) representa la masa y (M) es el peso molecular o peso


molecular aparente en caso que sea una mezcla. El concepto de densidad, el cual
segn la definicin. Es la masa por unidad de volumen. El trmino es aplicable a
mezclas y sustancias puras en el estado slido, lquido y gaseoso. La densidad de
las sustancias en estado slido y lquido depende de la temperatura y, en el caso
de los gases, de la temperatura y presin. Un mtodo para determinar la densidad
de un gas es vaciar por completo un recipiente ligero, pero resistente de tamao
adecuado, cuyo volumen inferior se conoce. Se pesa el recipiente que se ha
vaciado, se llena con una muestra de gas y despus se pesa una vez ms. Se debe
conocer los valores de presin y temperatura de la muestra de gas.

Comportamiento Real de los Gases: Tal como el gas natural y los vapores de
hidrocarburos no se comportan como gases ideales, sino que su comportamiento
es de los gases reales. Luego, por consiguiente en la ecuacin (5) debera
introducirse un factor de correccin, que corrija la desviacin de la idealidad, por
otro lado, la densidad del gas natural depende de su composicin. Un gas pobre o
seco, es decir sin hidrocarburos condensables, tendr una densidad de valor bajo
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En cambio un gas rico al cual no se le han extrados, los hidrocarburos pesados,


adems de la gasolina debe tener una densidad apreciablemente mayor.

Tal, como la densidad es una funcin de la presin y temperatura, en la industria


del gas se usa el concepto de densidad o gravedad relativa respecto del aire La
gravedad relativa respecto del aire es la relacin entre los pesos especficos del gas
y del aire a la misma presin y temperatura. Por ser una relacin carece de
dimensin y solo se expresa por un nmero. Esto tiene, como significado que
cuando la gravedad especfica, tiene un valor, por ejemplo 0,7, debe entenderse
que se trata de la gravedad especfica respecto del aire, y que se refiere a la presin
y temperatura en condiciones normales. La gravedad especfica de un gas es la
razn de su densidad a la densidad del aire a la temperatura y presin estndar.
Para conocer y registrar la gravedad especfica de una corriente de gas puede
emplearse un gravitmetro.

La densidad, medida respecto de la del aire tomada como unidad, oscila


comnmente entre 0,6 y 0,7 segn sea el contenido de hidrocarburos condensables
(propano y superiores), pudiendo an ser mayor si fuese muy rico en estos ltimos.

El gas natural, luego de extrado, es sometido a proceso de deshidratacin y


extraccin de gasolina, consistente este ltimo en la separacin de los componentes
pesados que pueden mantenerse lquidos a temperatura y presin ambientes.

Mezclas de Gases El gas natural es una mezcla de hidrocarburos e impurezas


.Luego el ingeniero trabaja, casi siempre con mezclas. Cuando la presin y
temperatura de la mezcla es relativamente, baja estas condiciones. El peso
molecular de la mezcla es el peso molecular aparente de la muestra. La
composicin de una mezcla de gas natural se expresa generalmente, en porcentaje
por mol, segn lo siguiente:

%wi =Wi / wjx100 (15)


j=1
Se sabe que (1 lbmol, 1 gmol o 1 kgmol) de cualquier gas en condiciones estndar
contiene el mismo nmero de molculas. Esto significa que el porcentaje molar de
un componente (i) en una mezcla de gas indicar el porcentaje de las molculas del
componente (i) presentes en la mezcla. El porcentaje o fraccin por mol es igual al
porcentaje o fraccin por mol volumen. Esto se deduce de la ley de Avogadro. En
vista que el volumen de cualquier componente en una mezcla ser proporcional al
nmero de moles de tal componente. Para convertir l % o fraccin por peso a
porcentaje o fraccin por volumen o mol, o viceversa, es necesario tener en peso
molecular de cada especie.

Peso Molecular Aparente (MA) Cuando se trabaja con mezclas de gases, se debe
hablar de peso molecular aparente o peso molecular promedio molar. Y se define,
en el Sistema Britnico, como el peso de 379,63 PC de la mezcla gaseosa a 60F y
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14,7 lpca. El (MA). En el cuadro 1 se presenta una demostracin del clculo del
peso molecular aparente de una mezcla de gas natural, para ello se emplea la
siguiente ecuacin:
Cuadro 1 ejemplo de clculo del peso molecular aparente (Ma) en (lb/lbmol)

Componente Mi(lb/lbmol) Yi YixMa


C1 16,043 0,8700 13,9574
C2 30,080 0,0270 0,8122
C3 44,097 0,0031 0,1367
N C4 58,123 0,0100 0,5812
iC4 58,123 0,0098 0,5696
nC5 72,150 0,0078 0,5628
iC5 72,150 0,0049 0,3535
C6 86,177 0,0041 0,3533
n-C7 100,204 0,0031 0,3106
N2 28,013 0,0122 0,3418
C02 44,010 0,0330 1,4523
H2S 34,084 0,0150 0,5113
Total 1,0000 19,9427

Ma = yiMi (16
i=1

Gravedad Especfica de los Gases (G) Cuando se habla de la gravedad


especfica de los gases se usa como referencia la relacin de igual, mayor o menor
peso que un gas pueda tener con respecto al peso molecular del aire, el cual en el
Sistema Britnico de Unidades tiene un valor de (28,97 lb/ lbmol).La relacin
molecular tiene la ventaja de que el peso molecular de los elementos no es afectado
por la presin o por la temperatura. Para los crudos se introdujo la frmula API
o gravedad especfica. (0). Para determinar si los crudos son ms, igual o menos
pesados que el agua En el caso de los gases la gravedad especfica (G).,se
determina como la relacin entre el peso molecular de la especie entre el peso
molecular del aire. Una definicin de la gravedad especfica del gas. La (G).,es la
razn de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base (aire), en las
mismas condiciones de presin y temperatura

g
G= GA P,T (17)

Reemplazando en la ecuacin (17), queda:


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G= GAg P,T = MMA = 28M,97


(18)

La gravedad especfica (G) determinada de esta forma es independiente de las


condiciones de presin y temperatura Por ejemplo, si se quiere determinar la
gravedad especfica de la mezcla gaseosa mostrada en el cuadro 1: queda:

G=19,9427 = 0,69

28,98

Si se conoce la gravedad especfica de los componentes (Gi), la gravedad


especfica de la mezcla se puede determinar, segn lo siguiente:

GM= yixGi (19)


i=1
Si se quiere determinar directamente la gravedad especfica en el laboratorio o en
operaciones de campo, se recurre al mtodo rpido utilizando unos de los varios
aparatos o balanzas, como la botella de Schillling, la balanza de Edward o la de Ac-
Me, o similares. El peso del aire se ha estimado en condiciones normales de presin
y temperatura (CNPT), en un valor de 0,0812 lb/PC. Luego para determinar el peso
de gas, en el volumen indicado bastara con establecer la multiplicacin de: Peso
de la mezcla de gas =G.x peso del aire = 0,69 x 0,0812 = 0,0560 (lb/PC) Para los
crudos petroleros la gravedad especfica(O) se expresa como gravedad (API) y, la
relacin entre ambas es:

0= (20)

La gravedad especfica del petrleo (0) se relaciona con la densidad del agua,
segn la siguiente frmula

o (21) O= W
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La frmula (21) determina si la muestra utilizada en el laboratorio, y utilizada para


los diversos anlisis de laboratorio, ser mayor o menor que el agua. Es decir, se
puede saber si los crudos son ms o menos pesados que el agua.

Ecuaciones de Estado Para los Gases. Una ecuacin de estado es aquella que
relaciona: Presin, Temperatura, Volumen y Composicin. Si bien es cierto uno de
los objetivos perseguidos en la formulacin de una ecuacin de estado es la de su
validez general, el compromiso entre su sencillez analtica y su universalidad resulta
difcil de satisfacer. Tambin se hace necesario buscar una solucin de compromiso
respecto a la precisin en las diferentes zonas. La complejidad del comportamiento
(PVT) de una sustancia pura sugiere la dificultad de su descripcin mediante una
Ecuacin. Sin embargo, para al regin gaseosa, a menudo se pueden utilizar
ecuaciones sencillas. Una ecuacin de Estado se puede escribir, en forma cbica o
cuadrtica, para el caso de una ecuacin cbica:


V 3+ B1V 2+B2V +B3 =0 (22)

En donde: (B1 B2; y B3) dependen de la presin, temperatura, composicin y de


Las soluciones reales. La ecuacin (22) se puede utilizar para determinar la
constante de equilibrio lquido- vapor en hidrocarburos.:lo que indica que sera
necesario determinar el volumen molar del vapor y lquido. Luego. Al encontrar las
races de la ecuacin (22), el volumen mayor corresponde al vapor y el volumen
menor al lquido; si existe una tercera solucin simplemente se desprecia, ya que
carece de significado fsico. Para el caso de los sistemas lquidos y vapor, es lgico
sealar que las ecuaciones de estado son de utilidad para correlacionar datos PVT,
tambin sirven para calcular diferentes propiedades fsicas y termodinmicas de los
sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presin y
temperatura. Si las mediciones de presin, volumen molar y temperatura de un gas
no confirman, la ecuacin vlida para los gases ideales (PV =nRT) , dentro de la
precisin de las mediciones, se dice que el gas se desva de la idealidad o que
exhibe un comportamiento real.

Por lo general las ecuaciones de estado son de 2 parmetros (a y b), dentro de


estas ecuaciones destaca la de Wan der Waals. Adems de un gran nmero de
otras ecuaciones de estado Al utilizar los criterios de estabilidad termodinmica en
el punto crtico:

dP
=0 (23)

dV Tc

Se pueden determinar los valores de las constantes (a y b), que aparecen en las
Ecuaciones de estado de los gases reales. Estas constantes para los componentes
puros son funcin de la temperatura y presin crtica. Tambin es posible resolver
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las ecuaciones de estado, como una ecuacin cbica. Para una descripcin exacta
del comportamiento PVT en los intervalos amplios de temperatura y de la presin,
se requiere una ecuacin de estado ms completa que la ecuacin virial. Tal
ecuacin debe tener la generalidad suficiente para aplicarla a los lquidos, adems
de los gases y vapores. Aun as, no debe ser tan compleja como para representar
grandes dificultades numricas o analticas en su aplicacin Las ecuaciones
polinomiales que son cbicas en el volumen molar ofrecen un acuerdo entre
generalidad y simplicidad apropiada para muchos fines. Las ecuaciones cbica son,
de hecho, las ecuaciones ms sencillas capaces de representar el comportamiento
de las sustancias.

La ecuacin general para los gases ideales, se dijo que era: (PV = nRT), sin
embargo la ecuacin general del estado gaseoso para los gases reales es:

PV= nZRT (24)

En este caso la ecuacin (24) incluye al factor de compresibilidad (Z), y es aplicable


a los gases reales. Aunque, estos gases a presiones y temperaturas cercanas a las
ambientales, actan como gases ideales. Esto significa que Z= 1.
Para el caso de los gases reales: Z = f (T, P y estructura molecular)
a.- Ecuacin de Van der Waals La ecuacin de van der Waals, fue presentada en
1873 como un perfeccionamiento semiterico de la ecuacin de gas ideal. La
ecuacin: es una de las ecuaciones de mayor utilidad para el estudio de los gases
reales. Las ecuaciones cbicas de estado se sustentan en la teora de Van der
Waals y producen expresiones de fcil uso en clculos de equilibrio de fase. La
ecuacin de los gases ideales no es de utilidad cuando las presiones del sistema
tienen valores altos Luego Van der Waals modifica la ecuacin de los gases ideales,
tomando en cuenta. El volumen finito de las partculas y las fuerzas atractivas entre
las partculas del gas. .Por lo general, la ecuacin de Van der Waals, se fundamenta
en trminos de 2 constantes, y fue presentada en 1873 como un perfeccionamiento
semiterico de la ecuacin de gas idea, la ecuacin queda expresa en forma
matemtica de la siguiente forma, que hay que tener en cuenta, ya que sirve de
base para otras ecuaciones. La ecuacin de Van der Waals es:

RT a
P= 2 (25)

(V b) V

La constante (b) es la correccin por el volumen ocupado por las molculas, que

(
viene a ser el volumen real de las molculas, mientras que el trmino a/V 2 es )
una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin intermolecular(a) es la
atraccin intermolecular. Como podra esperarse en el caso de una ecuacin
generalizada, las constantes (a y b) se evalan a partir del comportamiento general
de los gases. En particular estas constantes se evalan observando que la isoterma
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crtica pasa por un punto de inflexin en el punto crtico, y que la pendiente es cero
en ese punto a y b son parmetros ajustables determinados a partir de medidas
experimentales en gases reales. Son parmetros de la sustancia y no constantes
universales, puesto que sus valores varan de un gas a otro.

En la ecuacin (25), tambin se encuentran los parmetros:(P) = presin del



sistema; (T)= temperatura del sistema ;(V ) = volumen molar ; (R) = constante
universal de los gases. A partir de la ecuacin (25) se pueden extraer dos tipos de
conclusiones:

1.- Todo sucede como si el volumen disponible para el movimiento de las molculas

( )
fuese V b , debido al volumen no despreciable de las mismas 2.- La presin

efectiva (P) se reduce en a2 ya que las molculas prximas al

V
contenedor experimentan una fuerza hacia el interior del gas, originadas por la
atraccin intermolecular, que reduce la intensidad del choque de las molculas con
la pared.

Conocidas (a y b) para un fluido particular, se puede determinar la presin y el


volumen para varios valores de temperatura. La ecuacin de Van der Waals se
puede representa a travs de un diagrama de fase presin- volumen (P-V), el cual
se muestras en la figura 3.

Figura 3 Isoterma de un Gas de Van der Waals


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La figura 3 que representa un diagrama (P_V), muestra tres isotermas. La curva


sobrepuesta representa los estados lquidos y vapor saturados. Para la isoterma (T1
> TC ), la presin es una funcin montona decreciente al aumentar el volumen

( )

molar V ; la isoterma crtica (TC ) presenta una inflexin horizontal en (C
),caracterstica del punto crtico. Ahora para la isoterma (T2 < TC ), la presin
disminuye rpidamente al aumentar el volumen molar en la regin lquida, se hace
mnima despus de cruzar la lnea de lquido saturado y aumenta hasta un
Mximo, para luego cruzar la lnea de vapor saturado y continuar en la regin de
vapor. Las isotermas experimentales no exhiben esta transicin suave de la regin
lquida a la de vapor; en su lugar, stas contienen una lnea horizontal dentro de la
regin de dos fases donde coexisten el lquido y el vapor saturados en distintas
proporciones a la presin de vapor o saturacin.

La ecuacin de Van der Waals tambin tiene una interpretacin microscpica. Las
molculas interaccionan entre s. La interaccin es muy repulsiva a corta distancia,
se hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias
ms grandes. La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las
fuerzas atractivas y repulsivas. Por ejemplo, la repulsin mutua entre molculas
tiene el efecto de excluir a las molculas vecinas de una cierta zona alrededor de
cada molcula. As, una parte del espacio total deja de estar disponible para las
molculas en su movimiento aleatorio. En la ecuacin de estado, se hace necesario

( )
restar este volumen de exclusin (b) del volumen del recipiente V ; luego queda

(V b)
La ecuacin de Van der Waals permite justificar los cambios de estado, cuya razn
debe buscarse en la tendencia general de la naturaleza a las configuraciones de
estado de energa mnima. Esta forma de Comportamiento no se puede representar
analticamente y hay que aceptar como inevitable el comportamiento poco realista
de la Ecuacin de Van del Waals en la citada regin. Sin embargo el
comportamiento (PV) predicho en esta regin por una ecuacin de estado cbica
apropiada, no es del todo falsa, ya que cuando la presin en un lquido saturado
excepto de zonas de nucleacin de vapor tiende a disminuir, en un experimento
cuidadosamente controlado, la vaporizacin no se presenta y la fase lquida persiste
an a presiones muy por debajo de su presin de vapor. Las constantes de la
ecuacin (25) pueden evaluarse mediante un ajuste de los datos (PVT) disponibles.
Sin embargo, al tratarse de una ecuacin cbica sencilla, las estimaciones
adecuadas provienen de las constantes crticas, tales como temperatura crtica (Tc)
y presin crtica (Pc). Puesto que la isoterma crtica exhibe una inflexin horizontal
en el punto crtico, entonces pueden imponerse las siguientes condiciones
matemticas:
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La ecuacin (25) Fijada a P y T, es un polinomio cbico para el volumen molar, de


manera que habrn tres races para el volumen molar por cada valor de la presin.
Cuando exista una raz real y dos complejas conjugadas, se estar en la regin del
gas en la cual la condensacin a la fase lquida no es posible ( ya que el gas es un
proceso irreversible). Cuando hay tres races reales, la isoterma de Van der Waals
tiene el comportamiento similar a la letra (S) acostada. Esa regin corresponde a la
coexistencia de la fase lquida y gaseosa, que sin embargo la ecuacin (25( no
predice

Transiciones de Fase A temperaturas bajas (a las que el movimiento molecular


se hace menor) y presiones altas o volmenes reducidos (que disminuyen el
espacio entre las molculas), las molculas de un gas pasan a ser influidas por la
fuerza de atraccin de las otras molculas. Bajo determinadas condiciones crticas,
todo el sistema entra en un estado ligado de alta densidad y adquiere una superficie
lmite. Esto implica la entrada en el estado lquido. El proceso se conoce como
transicin de fase o cambio de estado. La ecuacin de Van der Waals permite estas
transiciones de fase, y tambin describe una regin de coexistencia entre ambas
fases que termina en un punto crtico, por encima del cual no existen diferencias
fsicas entre los estados gaseoso y lquido. Estos fenmenos coinciden con las
observaciones experimentales. En la prctica se emplean ecuaciones ms
complejas que la ecuacin de Van der Waals.

Caracterizacin de la Transicin de las Fases: El tratamiento de cambio de fase


a partir de los principios de la Mecnica Estadstica de los sistemas en equilibrio ha
sido un problema central de esta disciplina durante mucho tiempo. Es bien conocido
los Diagramas de Fases (P-V). Las isotermas de cambio de fase que all se
obtienen. Esto se muestra en la figura (3), donde ocurre una condensacin de gas
a lquido, esto necesariamente debe de ocurrir por debajo de una temperatura crtica
(TC ). La explicacin a este proceso, es que disminuir el volumen del gas, la Presin
aumentan hasta que aparece una fase lquida. Luego al disminuir todava ms el
volumen, la presin permanece constante, mientras continua disminuyendo la masa
de la fase gaseosa y aumenta la cantidad de lquidos, y por ende aumenta la
cantidad de lquido condensado.

Al final del proceso se ha condensado todo el gas y una disminucin del volumen
adicional requiere de muy altas presiones, esto ocurre fundamentalmente porque el
lquido es casi incompresible. Por encima de la temperatura crtica es imposible
condensar gas, aqu la transicin de fases no existe. La frontera de la regin de
coexistencia de las dos fases esta indicada con lnea de punto en la figura 3. El
volumen crtico (VC ), correspondiente al punto en el cual la isoterma (TC ) toca la
zona de coexistencia, se denomina volumen crtico. El punto singular en cuestin
es el punto crtico y desaparece junto con el cambio de fase aumentando la
temperatura
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Punto crtico: El punto de temperatura o presin que corresponde a un cambio en


el estado fsico de una sustancia. Durante el enfriamiento de una aleacin metlica,
corresponde al punto crtico. Este punto se alcanza a la temperatura en que se
produce una reorganizacin molecular que da lugar a una nueva forma de la
sustancia; generalmente, esta reorganizacin se ve acompaada por la absorcin
o cesin de calor.

La Temperatura Crtica de un gas es la temperatura mxima a la que puede


licuarse; la presin crtica es la presin necesaria para licuar el gas a esa
temperatura. Algunos gases, como el helio, el hidrgeno o el nitrgeno, poseen
temperaturas crticas muy bajas y tienen que ser enfriados intensivamente antes de
poder ser licuados. Otros, como el amonaco o el cloro, tienen temperaturas crticas
elevadas y pueden licuarse a temperatura ambiente aplicando suficiente presin.
Una tercera caracterstica del punto crtico es el volumen crtico, que es el volumen
que ocupara un mol de gas a su temperatura y presin crticas. Estas tres
cantidades, la temperatura, presin y volumen crticos, se denominan
conjuntamente constantes crticas de una sustancia.

Presin de Vapor La presin de vapor en equilibrio con un lquido o un slido a


cualquier temperatura se denomina presin de vapor de la sustancia a esa
temperatura. La presin de vapor de una sustancia es funcin de la temperatura
solamente, no del volumen. En un recipiente que contenga lquido y vapor en
equilibrio a temperatura constante, la presin no depende de las cantidades
relativas de vapor y lquido. Si por algn motivo la cantidad de lquido disminuye, el
vapor se condensa (para compensar) y viceversa, pero si se suministra o sustrae
calor a temperatura constante, la presin no vara.

Determinacin de las Constantes de Van der Waals

P C =V2 P2 C = 0
(26) V

Tambin se tiene que la ecuacin (25) se diferencia de la ecuacin (5), por la


presencia de los trminos de correccin (a y b), los cuales son propios de cada gas,
y crecen al aumentar la masa de las partculas y al incrementarse la complejidad de
las molculas. Es, decir el volumen y el nmero de tomos. Una de las constantes
corrige el volumen, y la otra modifica la presin. El trmino
(a/V 2) representa el factor de correccin de la presin, luego es una correccin que
toma en cuenta las fuerzas de atraccin intermolecular La constante (b) representa

el factor de correccin del volumen molar (V ), lo que indica que representa el
volumen ocupado por las molculas.

Estos parmetros son normalmente determinados en base a las condiciones crticas


o Criterios de Van der Waals. Luego la ecuacin (24) es una ecuacin vlida para
los gases reales. Ya, que en los gases reales las molculas estn sujetas a una
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interaccin mutua, caracterizada por una cierta energa potencial, la cual es una
funcin de la distancia. La energa potencia representa las fuerzas atractivas para
las distancias grandes, en las distancias pequeas representa las fuerzas
repulsivas. En un gas real la presin efectiva disminuye por efecto de las
interacciones moleculares. Esta es una de las principales desviacin de los gases
ideales.

La ecuacin (24) se puede utilizar para los gases ideales a presiones y temperaturas
ambientales. Aunque quizs habra que definir el significado de temperaturas
ambientales, porque muchas veces esto tiende a confundir, ya que las condiciones
ambientales tienen una gran variacin, pero este caso las condiciones ambientales
se consideran la temperatura de 25 C. Como podra esperarse en el caso de una
ecuacin generalizada las constantes (a y b) se evalan a partir del comportamiento
general de los gases. En particular, estas constantes se determinan observando
que la isoterma crtica de Van der Waals en un diagrama (P_V), tal como se muestra
en la figura 3. En estas isotermas de Van der Waals, se define un punto crtico, en
donde las isotermas tienen un punto de inflexin horizontal, en donde se debe
cumplir las siguientes condiciones:

P
Tangente horizontal: TC = 0 (27)

2 P
Punto de inflexin: V 2 TC = 0
(28)

Que junto con la ecuacin de estado determinan el estado crtico del gas con

a
P+V 2 (V b)=RT (29)

variables termodinmicas (TC; PC y VC) Desde el punto de vista de la temperatura,


el punto crtico representa la temperatura mxima a la cual un elemento permanece
en estado lquido, y la presin crtica, es la presin medida a esta temperatura. Las
ecuaciones (27) y (28) indica que la ecuacin de Van der Waals se puede expresar
en trminos de las condiciones crticas, y con ellos da origen a las siguientes
ecuaciones:
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a 8a
PC = 27b 2 ;TC = 27xRxb y VC = 3b (30)

a b) =RTC (31)

P+V C2 (VC

VP T C = - (VCRTb)2 +V2Ca3 =0
(32)

2PC2 C = (V2 CRTbC) 6a 0


(33)

V T 3 VC 4 =

Combinando estas ecuaciones se obtiene:

a = 27xR2 xTC2 b= RxT C (34)

64PC 8xP C

Importancia de los Parmetros de Van der Waalas: Al determinar los parmetros


de Van der Waals, permiti la cuantificacin de parmetros crticos:

Ley del Dimetro Rectilneo Para el Volumen Crtico: la mejor forma de obtener
esta constante crtica es con ayuda de la regla conocida como la ley del dimetro
rectilneo. Esta ley establece que la media de las densidades de cualquier sustancia
en el estado lquido y en el de vapor saturado, a la misma temperatura, es una
funcin lineal de la temperatura. Las densidades del lquido y del vapor saturado en
equilibrio con el mismo se conocen como densidades ortbaros
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Ley de los Estados Correspondientes: Las reglas de las fases indican que la
presin, volmenes especficos y temperatura de un fluido de composicin
constante estn interrelacionados y no se necesita ninguna otra informacin acerca
de las propiedades de fluido para determinar una variable si se conoce las otras
dos. Esto es una funcin matemtica.

Las expresiones mencionadas anteriormente, pueden ser muy complicadas de usar


como en el caso de la ecuacin virial de Benedict o demasiado simple como la
ecuacin del gas ideal pues no implica el uso de constantes especfico para el gas
considerado. Sin embargo, muchos investigadores han propuesto que si se que
si se pudiera eliminar las constantes especficas de las Ecuaciones de Estado esto
dara como resultado una ecuacin de uso mas general y aplicable a muchos
compuestos de estructura y composicin qumica semejante. Esto se logra
escribiendo las ecuaciones de estado en funcin de parmetros presin, volumen y
temperatura reducido(PR ;VR yT R ) y en lugar de las cantidades absolutas. Las
magnitudes(PR ;VR yT R ) denominan presin, volumen y temperatura reducida, los
que utilizados, repetidamente dan origen a la ecuacin reducida de estado En forma
reducida La Ecuacin de Van der Waals queda:

) +
3 1 = 8TR (36) PR 2 (3VR

VR

La ecuacin de Van del Waals permite justificar los cambios de estado, cuya razn
debe buscarse en la tendencia de la naturaleza a las configuraciones de estado de
energa potencial mnima, compatible con las condiciones impuestas a los sistemas,
puesto que en cualquier otra ocasin existe un trabajo til que se puede desarrollar.
La ecuacin (36) representa la Ley de los Estados Correspondientes. Adems, el
aspecto importante de la ecuacin es que resulta perfectamente general y que al no
intervenir las constantes (a, b y R) sern aplicables para todas las sustancias
Adems, como se ha deducido de que la ecuacin de Van der Walls puede
representar, por lo menos cualitativamente, el comportamiento de una sustancia en
fase lquida y en fase gaseosa, la ecuacin reducida ser igualmente vlida para
cada una de estas formas, Como es de tercer orden con respecto, existirn tres
soluciones a la ecuacin por debajo de la temperatura crtica, una correspondiente
al lquido, otra al vapor, mientras la primera no tiene significado fsico alguna.

El anlisis del estudio de los Estados Correspondientes demuestra que si dos o ms


sustancias cualesquiera tienen la misma presin reducida, es decir, sus presiones
son la misma fraccin o mltiplo de la presin o de sus presiones crticas , y se
encuentran a temperatura reducidas iguales , de sus temperaturas crticas
qtemperaturas las misma, fraccin o mltiplo respectivas, entonces su volumen
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ser igual, se dice entonces que las sustancias se encuentran en estados


correspondientes

En forma polinmica la Ecuacin de Van der Waals es:

V 3 b+ RTP V 2 + Pa V abP = 0
(35)

b.- Ecuacin de Estado de Redlich- Kwong (RK) El desarrollo moderno de las


Ecuaciones Cbicas de Estados. Comenz en 1949 con la publicacin de la
Ecuacin de Redlich- Kwong Esta ecuacin representa una modificacin a la
Ecuacin de Van der Waals, sobre todo en el trmino que contiene la presin de
atraccin (RK). Esta ecuacin tiene en la actualidad una gran utilizacin en los
modelos de simulacin, sobre todo para determinar la constante de equilibrio,
lquido- Vapor, la ecuacin propuesta es:

RT a
P= (37)
V b V(V +b) T

La ecuacin (37) es una ecuacin cbica de estado, luego tiene tres races para el
volumen, dos de ellas pueden ser complejas; fsicamente, los valores significativos
del volumen son reales, positivos y mayores que la constante (b). Los volmenes
de lquidos y vapores saturados estn dados por la raz menor y mayor,
respectivamente, cuando (P) es la presin de saturacin o presin del vapor.
Aunque las races de una ecuacin cbica de estado se pueden encontrar
explcitamente, es ms frecuente que se empleen tcnicas iterativas, que resultan
prcticas solamente si convergen en la raz deseada. En la actualidad con el
desarrollo de las tcnicas computacionales, la gran mayora de las ecuaciones, se
han comenzado a utilizar, en la caracterizacin de los fluidos petroleros.

( )
En la figura 3 se observa que cuando T>Tc, la solucin de V para cualquier valor
positivo de (P) proporciona slo una raz positiva real. Cuando T<T c, se tiene
nicamente una raz real positiva cuando la presin es alta, pero para un intervalo
de presiones menores existen tres races reales positivas. En este caso, la raz
intermedia no tiene significado; la raz ms pequea es un lquido o un volumen
similar al de un lquido, y la raz ms grande es un vapor o un volumen parecido a
un vapor. Los volmenes del lquido y vapor saturados estn dados por las races
ms pequea y ms grande cuando P es la presin de saturacin o de vapor. Los
parmetros (a y b) se obtienen aplicando los criterios de Van der Waals o el mtodo
de volmenes iguales, de donde se obtiene las siguientes ecuaciones:
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aC= 0,42748R2 xTC2 b= 0,08664xRxT C (38)

PC PC

Las constantes 0,42748 y 0,08664 son conocidas en la literatura bajo el smbolo de


a y b, respectivamente, desde luego cuando se trabaja con los modelos cbicos
o cuadrticos se utiliza su forma numrica. En forma polinmica la Ecuacin de (RK)
queda:

V 3 RT V 2 bRTP Pxa T V PxabT = 0


(39)

c.- Ecuacin de Estado de Soave- Redkich- Kwong (SRK) Esta ecuacin es otra
de las modificaciones adicionales realizadas sobre la ecuacin de Van der Waals.
Esta modificacin permiti cambiar:
a
= aT (40)
T

En donde el parmetro (aT), conlleva a que no haya mayores problemas en cuanto


a los cambios en la temperatura del sistema, ya que el parmetro tendr un rango
de validez, para la temperatura, luego dentro de ese rango se puede considerar que
la temperatura permanece constante. El parmetro (aT) se determina, segn la
siguiente ecuacin:

aT= aCx (41)

La ecuacin que propone Soave- Redlich- Kwong fue:

aT (V b) = RT (42)
P + (V +b)

Para encontrar la funcionalidad de (), Soave clculo valores de este parmetro


para diferentes temperaturas con varios hidrocarburos puros, usando como
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condicin que las fugacidades () fueran las mismas para las fases lquida y vapor
en la curva de saturacin. Se encontr que fue una funcin lineal de TR1/2, con
pendiente negativa; entonces =1 en TR= 1, luego queda:

1/2(TR,) = 1+ m (1-TR1/2) (43)

(TR,)=[1+m() (1-TR1/2)]2 (44)

m = 0,4851 +1,574 -0,1702 (45)

Los parmetros (a y b), tienen los mismos valores que los determinados para la
Ecuacin de Estado de Redlich- Kwong () es el Factor Acntrico, el cual fue
definido por Pitzer, para componentes puros de la siguiente forma:

=-(logPR+1) (46)

En la ecuacin (46) la temperatura reducida (TR), debe tener un valor de (0,7). El


factor acntrico se denomina tambin no- esfericidad de las molculas, conforme
aumenta el peso molecular de los hidrocarburos, el factor Acntrico se incrementa.
Este parmetro aparece tabulado para la mayora de los compuestos qumicos.
Sustituyendo la ecuacin (38 en los referente al parmetro (a) y la ecuacin (44) en
(45) se tiene que:

R2 xT C
(T)= 0,42748 C
[1+(1 T
)]2
(47)

PC

Luego se tiene que:

(T)= 0,42748x
R2 xTC2
P (1+0,480+1,5740,1732 1 T ( )
2
(48)

En forma polinmica la ecuacin (SRK) queda:


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V 3 RT V 2 b2 + bxRxTP Pxa T V PxaxbT = 0


(49)

La ecuacin vlida para calcular la fugacidad del lquido y del gas es:

B
bi (Z 1) ln(Z B) A2 ai bb ln + (50)
ln()=

b B a b Z

En la ecuacin (50) : () fugacidad; (Z) factor de compresibilidad; (A y B) constante


que dependen de las condiciones crticas, (ai y bi) ; (a y b) constante que depende
de las condiciones crticas de la sustancias pura.

Propiedades del Gas Natural. El gas es un gas real, luego al tratar


tecnolgicamente el aprovechamiento de los hidrocarburos en todas las fases de
las operaciones se encuentran que hay una serie de propiedades que definen su
comportamiento. El gas natural es una mezcla de hidrocarburos que, en principio,
se supone en estado gaseoso. Sin embargo, la posibilidad de que el llamado gas
natural este realmente en estado gaseoso depende de su composicin y de la
presin y temperatura a las cuales esta sometido .Lo que significa que cualquier
gas se puede licuar o ser mantenido en forma gaseosa mediante el correcto
manejo de la temperatura y presin.

a.- Relaciones PVT Estas relaciones son bsicas para determinar el


comportamiento en los estados gaseosos o lquidos o como mezcla de ambos. La
magnitud de estas relaciones, en conjunto con otras, sirve para planificar la
cadena de operaciones referente a la produccin, separacin, tratamiento,
acondicionamiento, manejo, distribucin, procesos ulteriores, mediciones y
rendimiento de gases y/o lquidos comerciales. Para los gases tienen importancia,
tambin las condiciones crticas de PVT, y las condiciones pseudocrticas,
sobretodo en el caso de las mezclas, que son mayora en el caso de los gases
naturales. Los estudios PVT estn diseados para representar el comportamiento
de los fluidos de reservorio durante las etapas normales de explotacin de
yacimientos. La verdad es que algunos de los procesos que ocurren en reservorio
pueden producirse, con razonable representatividad, a escala de laboratorio, pero
otros procesos solo pueden aproximarse en forma muy simplificada. En
consecuencia, resulta muy importante comprender la representatividad de los
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estudios de laboratorio para los distintos tipos de fluidos y para los diferentes
reservorios

En los estudios PVT suele hacerse una separacin adicional de petrleo y gas sobre
la muestra original. Esta separacin se realiza solo con fines composicionales. En
este caso se realiza la siguiente secuencia de proceso de laboratorio:

1.- Se presurzala muestra por encima de la presin de burbujeo del sistema

2.- Se homogeniza la mezcla a la temperatura ambiente o a la misma temperatura


a la que puede realizarse el proceso.

3.- Se extrae un alcuota del fluido, manteniendo la presin de la muestra.

4.- Se caracterizan composicionalmente los fluidos lquidos y gaseosos obtenidos.

b.- La Compresibilidad de los Gases (CG).Este parmetro, tambin se le


denomina Mdulo Volumtrico de Elasticidad, y que corresponde el cambio en
volumen por unidad volumtrica por cambio unitario de presin Una de las
caractersticas de los gases es que al aplicarles presin pueden ser comprimidos y
por ende, almacenados o confinados en recipientes de determinado volumen. La
compresibilidad se define como el cambio unitario de volumen con presin a T
constante. Es conveniente entender, claramente la diferencia entre la
compresibilidad, la cual tiene las unidades de (1/lpc), y el coeficiente de
compresibilidad (Z), que es adimensional. La compresibilidad del gas se determina
, segn la frmula.

1 dV
CG = x (157)

V dP

En la formula (157) la relacin (dV/dp) es una pendiente negativa, luego el signo


negativo de la ecuacin (157) convierte a la compresibilidad en un nmero positivo.
Debido a que los valores del volumen (V) y de la pendiente (dV/dP) son distintos
para cada nueva presin, la compresibilidad vara segn la presin aumentado a
V
medida que la presin disminuye. La expresin se puede

P T
determinar a partir de la ecuacin generalizada de los gases reales, y reemplazar
esta expresin en la ecuacin (154), se obtiene (CG) en funcin de Z y P en (lpca),
segn lo siguiente:
Z
CG = 1 1 (158)
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P Z P T

Cuando se trabaja con mezcla de gases naturales se recomienda reemplazar la


presin absoluta de la ecuacin (157). Luego la ecuacin queda;


1 1 Z

CG = PSR xSR ZxPSR PSR TSR (159)

A partir de la ecuacin (159) se puede definir a la compresibilidad seudorreducida,


la cual se representa a travs de la siguiente frmula
:
1 1 Z
CSR = SR SR TSR (160)

g
SR = (161)

C
La (SR ) puede ser determinada a travs de la siguiente ecuacin:

PSR (162)
SR = 0,27 ZxTSR

Reemplazando estos valores, queda para (CSR) la siguiente frmula (163)

Cuando se determina (GG ) para gases naturales con impurezas, (TSC y PSC ) s
debe corregir por Wichert y Aziz-

Z

CSR = 1 0,27 SR TSR (163)
2 xT
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SR Z 1+ ZSR Z SR
SR

SR T

= A
Z SR A2 A3 A4 A5 2SR A6 + TASR7 + TASR28 5SR xA9
TASR7 + TASR28 +

SR T 1 + TSR + TSR3 + TSR4 + TSR5 +

2xA103 xSR (1+ A11xSR2 A112 xSR4 )epx( A11xSR2 )


(164)

TSR
En donde: A1=0,3265 A5=-0,05165 A9=0,1056
A2=-1,0700 A6=-0,5475 A10=0,6134
A3=- 0,5339 A7=- 0,7361 A11=0,7210
A4=0,01569 A8=0,1844

c.- Viscosidad del Gas Natural (G): La viscosidad de un fluido gaseoso es una
medida de la resistencia interna que ofrecen sus molculas al fluir. Este parmetro
tiene aplicaciones importantes en la produccin, procesos de acondicionamiento y
mercadeo. Debido a los incrementos de temperatura a que puede ser sometido el
gas natural. Bajo estas condiciones la viscosidad del gas tiende a aumentar como
resultado del incremento de la actividad molecular. Los conocimientos sobre la
viscosidad de los gases se han incrementado con el estudio de las relaciones que
existen entre el Peso molecular, los valores de presin; volumen y temperatura
(PVT), la gravedad especfica y la viscosidad de los gases. La viscosidad de los
gases es mucho menor que la de un lquido, ya que las distancias intermoleculares
de un gas son mayores que las de un lquido.

Un fluido se define como una sustancia que se forma continuamente bajo la accin
de un esfuerzo de corte, por tanto, en ausencia de este, no habr deformacin. En
trminos generales se puede sealar que la viscosidad expresa la facilidad que
tiene un fluido para fluir cuando se le aplica una fuerza externa. La viscosidad
absoluta de un fluido, es una medida de su resistencia al deslizamiento o a sufrir
deformaciones interna. Se puede predecir la viscosidad de la mayora de los fluidos.
Solo que existe una confusin entorno a las unidades a utilizar
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Viscosidad Absoluta o Dinmica La viscosidad absoluta o dinmica. Este


parmetro en el Sistema Internacional (SI) tiene las unidades de Pascal por
segundo (Pa xs). En este caso los factores de conversin indican que puede ser
tambin, Newton por segundo y por metro cuadrado (Nxs/m 2), que tambin sera
kilogramo por metro por segundo (kg/sxm). En el sistema (CGS) (centmetro, gramo,
segundo). La unidad de la viscosidad es el poise, y tiene las dimensiones de dinas
segundo por centmetro cuadrado. El submltiplo del poise es el centipoise (CP), y
es la unidad que ms se utiliza para la viscosidad. La medida de la viscosidad
absoluta de los fluidos en estado gaseoso o de vapor requiere de instrumentos
adecuados y de una considerable habilidad experimental

La Viscosidad Cinemtica .Este parmetro corresponde al cociente entre la


viscosidad dinmica y la densidad. En el sistema (SI) la unidad es el metro cuadrado
por segundo. Mientras que en sistema (CGS), la unidad es Stoke, con dimensiones
de centmetro cuadrado por segundo. Resumiendo se tiene que:

La Viscosidad Dinmica o Absoluta (G) En este caso la viscosidad se rigen por


la ley para los fluidos de Newton La viscosidad dinmica por lo general se expresa
en unidades de Centipoise (CP),.Esto equivale a (1 g masa /100 sx cm), lo que hace
que (1CP) = 6,72X10-4 lbM/ftxs). La viscosidad cinemtica (C) por lo normal se
expresa a travs de la siguiente frmula:


D (165)

C = g

Valor Calorfico del Gas Natural. El poder calrico del gas natural es variable de
acuerdo a su composicin, estando comprendido generalmente entre 9.000 y 9.500
calorias/m3, a menos que se trate de un gas con importante contenido de inertes o
por el contrario de hidrocarburos pesados, siendo as de menor o mayor poder
calrico respectivamente.

El poder Calorfico se define como la cantidad de calor producida por la combustin


de la unidad de volumen o de peso de un combustible bajo determinadas
condiciones. El valor calorfico del gas natural se considera una de las
caractersticas de importancia para determinar su calidad como combustible y por
ende su precio. Tal, como muchas negociaciones de venta de gas natural se
fundamentan en su valor calorfico. El precio del gas depender de la capacidad del
gas para generar energa El poder calorfico se cuantifica en los laboratorio por uno
de los varios tipos de calormetros disponibles En la industria del gas se usan
diversos tipos de calormetros registradores de funcionamiento continuo en la
operacin de gasoductos. El calormetro funciona a presin constante. El poder
calorfico de los gases se determina como:
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Aumento de la temperatura del agua x peso del gas


Valor Calorfico = ---------------------------------------------------------------------- (177)
Volumen del gas consumido y corregido

Contenido Lquido de un Gas o Riqueza de un Gas" (GPM) Este parmetro se


refiere al nmero de galones de lquido que pueden extraerse de cada mil pies
cbicos de gas natural en condiciones estndares (GPM). Tambin hay que tener
en cuenta que la Riqueza Lquida, es diferente a la produccin de lquido a travs
del Proceso Criognico, ya que en este caso la produccin de lquido se refiere a la
capacidad que tienen los hidrocarburos a condensarse y pasar a la fraccin lquida

En la prctica es comn recuperar en estado lquido, nicamente al propano y


compuestos ms pesados, para ello se utiliza el trmino (C3+). Estos componentes
se extraen de la mezcla de gas natural, para formar el (LPG) y la gasolina blanca,
la cual tiene mltiples usos de carcter industrial. En algunos casos se puede incluir
en las muestras comerciales de gas natural al componente. (C2+), pero la verdad es
que no tiene mucha sustentacin. Adems se parte de la base, que todo el (C3+) se
puede extraer, pero esto es un hecho terico, ya que en la prctica solo es posible
recuperar un porcentaje del mismo. Pero, se debe de tener siempre en cuenta, que
es de mucha importancia conocer el GPM de una mezcla de gas natural, ya el precio
de la mezcla estar en funcin de los GPM, que tenga la mezcla.