TECNOLGICO NACIONAL DE MXICO

Instituto Tecnolgico de Oaxaca

INSTITUTO TECNOLGICO DEL ESTADO DE OAXACA

DEPARTAMENTO DE QUMICA Y BIOQUMICA

SINTESS Y OPTIMIZACIN DE PROCESOS

CATEDRATICO: M.C CARLOS

MTODOS DE OBTENCIN DE ACETATO DE ETILO

EQUIPO Z

ALUMNOS:

OLIVIA ANTONIO Z.
MANUEL GORGNIO RAMIREZ
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Tabla de contenido
Introduccin .......................................................................................................

Marco terico ......................................................................................................

Nomenclatura .....................................................................................................

Historia ...............................................................................................................
Rutas de sntesis ................................................................................................
Aplicaciones .......................................................................................................
Seguridad ...........................................................................................................
Objetivo ...............................................................................................................

Mtodos para la obtencin de C4H8O2 .............................................................

Esterificacin de Fischer ..................................................................................
La reaccin Tishchenko ....................................................................................
Por Adicin de cido actico a etileno ..............................................................
Oxidacin de un alcohol primario .....................................................................
Dimerizacin deshidrogenativa de etanol (oxidativo) .......................................
Dimerizacin deshidrogenativa de etanol (no oxidativo) ..................................

Cuadro de seleccin de ruta .............................................................................

Diagrama de flujo de la reaccin global ...........................................................
Especificacin de entradas y salidas ................................................................
Equipos de separacin ......................................................................................
Balance del proceso ..........................................................................................
Anlisis del proceso ..........................................................................................
Indicaciones de seguridad ................................................................................
Conclusin ..........................................................................................................
Referencias .........................................................................................................
Apndice ............................................................................................................

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INTRODUCCIN

Los compuestos aromticos se estn evitando como disolventes para la mejora

del ambiente de trabajo. Los steres son utilizables para los disolventes de
pintura, adhesivo y medio orgnico en lugar de compuestos aromticos tales
como tolueno. Especialmente, acetato de etilo es un ster que puede sustituir
tolueno. La produccin industrial de acetato de etilo se clasifica principalmente
en tres procesos [1].

El primero es un proceso clsico de esterificacin de Fischer de etanol con

cido actico [2,3]. Este proceso necesita catalizadores cidos tales como
cido sulfrico y p-tolueno cido sulfnico [3]. La segunda es una reaccin de
Tishchenko de acetaldehdo usando trietxido de aluminio como catalizador
[4,5]. En Alemania y Japn, ms acetato de etilo se produce a travs del
proceso de Tishchenko [1]. El tercero, que ha sido recientemente
comercializado, es la adicin de cido actico a etileno usando la arcilla [6] y
heteropolicido [7-9] como catalizador.

En el presente trabajo se pretende evaluar y comprobar el mejor mtodo para

la obtencin de acetato de etilo, as como presentar el diagrama de flujo
correspondiente, equipos usados y el balance de costo- beneficio.

MARCO TERICO

Nomenclatura

El etanoato de etilo, tambin llamado acetato de etilo segn la IUPAC, y de

otras formas (ver tabla) es un ster de frmula CH3-COO-CH2-CH3. Su
nombre antiguo es ter de vinagre, en alemn Essig-ther, de donde proviene
el trmino "esther" o ster.

El acetato de etilo es un lquido incoloro, caracterstico de los steres, no

residual. Es miscible con hidrocarburos, cetonas, alcoholes y teres y poco
soluble en agua. Se emplea en arte como disolvente universal.

La principal forma de sintetizar acetato de etilo es mediante la esterificacin de

Fischer, esterificacin directa mediante cido actico y etanol en presencia de
un catalizador.

CH3CH2OH + CH3COOH CH3COOCH2CH3 + H2O

Otro mtodo de preparar steres es emplear no el cido en s, sino su cloruro,

el etanoato de etilo se puede obtener por la accin del alcohol sobre el cloruro
del cido etanoico. Otro mtodo de obtencin, aunque no econmicamente
viable, consiste en hacer reaccionar las sales de plata de los cidos con
halogenuro de alquilo, el etanoato de etilo se puede preparar en presencia de

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etanoato de plata y yoduro de etilo. Es insoluble en agua y se disuelve con

facilidad en disolventes orgnicos. Reacciona con el agua para formar cido
actico y etanol, una reaccin que es catalizada por la presencia de cidos.

Historia

En 1982, alrededor del 31% de la capacidad de cido actico en EE.UU. fue

todava se basa en la oxidacin en fase lquida de n-butano como se practica
por la UCC y Celanese. La planta de UCC se ha cerrado, y despus de un
accidente de la planta de Hoechst Celanese reanudado sus operaciones en
1989. En 1991, su produccin de ca. 230000 toneladas representaron
alrededor del 14% de la produccin total de cido actico en el EE.UU..
Anteriormente, la planta de UCC en Texas produjo alrededor de 225.000
toneladas de cido actico, 36000 toneladas de metil etil cetona, 23000
toneladas de cido frmico, y 18000 toneladas de cido propinico anualmente
por la oxidacin no catalizada de n-butano con oxgeno en una columna de
burbujas a 15-20 bar y 180 C utilizando los productos de oxidacin de lquidos
como medio de reaccin.

Ms extensa degradacin oxidativa se control mediante la limitacin de la

conversin a 10-20%.

El proceso de Celanese LPO (Liquid-fase de oxidacin) funciona a 175 C y 54

bar con acetato de Co como catalizador. Despus de separar el cido actico,
parte de la mezcla subproducto se recicla al proceso y se oxida a cido actico,
ya sea o completamente.

Esto simplifica el diagnstico diferencial del producto. Adems de cido actico,

acetaldehdo, acetona, metil etil cetona, acetato de etilo, cido frmico, cido
propinico, cido butrico, y el metanol son aislados. En la demanda, las
cantidades de metil etil cetona hasta un 17% de la capacidad de la planta se
pueden fabricar, aunque a costa de la produccin de cido actico.

De 1965 a 1984, una planta en Los Pases Bajos, con una capacidad de cido
actico de 130000 toneladas por ao (despus de varias expansiones) utiliza el
proceso de Celanese LPO.

Desde hace varios aos, Hls tambin lleva a cabo la oxidacin de n-butano -
sin catalizador - en una planta comercial con una capacidad de 20.000
toneladas por ao. La oxidacin tuvo lugar en 60 a 80 bar y 170 a 200 C con
aire o aire enriquecido con O2 (ca. 30% 02) en una fase lquida que consiste en
cido actico crudo. Conversin de n-butano se limita a alrededor de 2% para
evitar reacciones secundarias.

El producto principal era en cido actico hecho (alrededor de 60% de

selectividad), pero numerosos subproductos tales como acetona, metil etil
cetona, metilo y acetato de etilo, y pequeas cantidades de cido frmico y

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propinico, tambin se formaron. Procesamiento requerido una unidad de

destilacin de mltiples etapas con, por ejemplo, 14 columnas a presin normal
y otros a presin reducida o en exceso (Weissermel y Arpe, 2003)

Rutas de sntesis

Japn y los EE.UU., respectivamente. De las posibles rutas sintticas para

acetato de etilo, slo dos han sido desarrollados en los procesos industriales.
El material de alimentacin, que vara de un pas a otro, es etanol o
acetaldehdo. En los lugares donde el etanol de bajo costo est disponible, se
esterifica con cido actico usando un catalizador cido:

Esterificacin
Si la esterificacin se ejecuta de forma continua en una columna, con un
rendimiento de 99% se puede alcanzar.

El acetato de etilo tambin se forma en la oxidacin de n-butano (c $ Seccin

7.4.1.2) junto con numerosos otros productos y se puede aislar
econmicamente (por ejemplo, UCC en EE.UU. desde 1983).

La reaccin Tishchenko con acetaldehdo es el proceso favorecido en otros

pases donde acetaldehdo est presente en cantidades suficientes como en
Japn y Alemania, o cuando el precio del etanol es artificialmente alto:

Reaccin Tishchenko el catalizador pueder

Alcoxido de aluminio o etilato de Al

El catalizador es una solucin de etilato de Al en una mezcla de etanol / acetato

de etilo, con iones de zinc y cloruro como promotores. La conversin
exotrmica de acetaldehdo se lleva a cabo a 0-5 C (con enfriamiento) en esta
solucin. En la conversin del 95% la selectividad es aproximadamente 96%
(basado en CH3CHO). El subproducto, acetaldol, es fcilmente deshidratada;
el agua resultante hidroliza el etilato para causar una rpida desactivacin del
catalizador. Por lo tanto otro proceso, hasta ahora slo se ha descrito en las
patentes, podra llegar a ser importante; esta es la adicin de cido actico a
etileno:

Adicin de cido actico a etileno

El acetato de etilo es un disolvente importante que se utiliza principalmente en

la industria de la pintura. Tambin se utiliza como disolvente de extraccin, por
ejemplo en la fabricacin de productos farmacuticos tales como antibiticos.

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Las cifras de produccin de acetato de etilo en varios pases, se resumen en la

tabla adyacente.

La produccin de acetato de etilo (en 1000 toneladas)

1994 1997 1999

W.Europe 299 267 305

Japan 177 200 221

USA 149 125 154

Klaus Weissermel & Hans-Jurgen Arpe, Industrial Organic Chemistry, Pg 188-

189, Fourth, Completely Revised Edition 2003, WILEY-VCH Verlag GmbH &
Co.

Oxidacin de un alcohol primario

Un problema encontrado con frecuencia en la oxidacin de alcoholes primarios

a cidos es que en algunas ocasiones se producen steres como
subproductos; por ejemplo, la oxidacin de etanol produce cido actico y
acetato de etilo.

Oxidacin de un alcohol primario

McMurry, John, Qumica orgnica, 7a. edicin, pg 647, 2008 por Cengage
Learning Editores, S.A. de C.V.

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Aplicaciones

Qumica Industrial

i. Produccin de tintas de impresin para la industria grfica.

ii. Produccin de thinners y solventes de pinturas en industria de pinturas.
iii. En la industria de adhesivos y colas derivados de la celulosa.
iv. En la industria alimentaria, en productos de confitera, bebidas, dulces.
v. En esencias artificiales de frutas.
vi. Remocin de sustancias resinosas en la industria del caucho.
vii. En la elaboracin de cueros artificiales y para revestir y decorar artculos
de cuero.
viii. Disolvente de compuestos utilizados para revestir y decorar objetos de
cermica.
ix. Solvente para la elaboracin de varios compuestos explosivos.
x. En la industria fotogrfica, como solvente para la fabricacin de pelculas
a base de celulosa.
xi. Ingrediente de preparaciones cosmticas (perfumes, esmaltes, tnicos
capilares) y farmacutica.
xii. En la industria del papel, para la elaboracin de papeles aprestados y
para recubrir y decorar objetos de papel.
xiii. En la industria textil, para la preparacin de tejidos de lana para teido,
en procesos de limpieza y para la elaboracin de textiles aprestados.
xiv. Reactivo para la manufactura de pigmentos.
xv. El uso directo en el procesado de medicamentos y de alimentos no se
recomienda

Aplicaciones en el laboratorio

En el laboratorio, el acetato de etilo es comnmente usado en mezclas para

cromatografa lquida y extraccin. Es raramente seleccionado como un
disolvente de reaccin porque es propenso a la hidrlisis y a la
transesterificacin. El acetato de etilo es muy voltil y tiene un bajo punto de
ebullicin. Debido a estas propiedades, puede recuperarse de una muestra por
calentamiento de la misma en un bao de agua y ventilando con aire
comprimido.

Presencia en el vino

El acetato de etilo es uno de los componentes del vino, forma parte de la serie
disolvente, tambin conocida como etrea, junto con alcoholes de menos peso

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y algunos steres ms pesados. Se produce principalmente en una crianza de

tipo oxidativo, y por tanto se encuentra en una mayor proporcin en los vinos
olorosos.

Sntesis qumica

Es un prometedor disolvente para la sntesis comercial de la vitamina E.

Adems, el acetato de etilo posee una muy buena capacidad de solvatacin
con respecto al reactivo y permite reducir la temperatura de proceso a 80 C,
que ciertamente incrementara la calidad del producto (vitamina E). Sin
embargo, hay algunos problemas relativos a la regeneracin del acetato de
etilo, en comparacin con los anteriores disolventes utilizados en este proceso
(acetato de butilo), ya que es ms soluble en agua, ms voltil, y est ms
sujeto a hidrlisis bajo las condiciones de sntesis.

Seguridad

Producto inflamable, no almacenar o mezclar con oxidantes fuertes, tales como

cloro lquido y oxgeno concentrado. No manipular o almacenar cerca de llamas
abiertas, calor, chispas, requiere ventilacin adecuada. Es irritante de piel y
vas respiratorias. Para conocer ms informacin consultar la ficha
internacional de seguridad qumica.

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OBJETIVO

Elegir el mtodo ms apropiado para la obtencin de acetato de etilo, a partir

del anlisis termodinmico y financiero.

MTODOS PARA LA OBTENCIN DE C4H8O2

Esterificacin de Fischer

La esterificacin de cidos carboxlicos por alcoholes est catalizada por cidos

fuertes. Su papel es para protonar el grupo carbonilo, que hace que sea mucho
ms electroflico y reactiva hacia el (Esquema de reaccin) alcohol. Como
resultado, la esterificacin de cidos carboxlicos se convirti en una reaccin
de modelo conveniente para la evaluacin de la actividad de cidos slidos

La ecuacin se puede reducir a:

En Base a los clculos termodinmicos se tiene:

La reaccin Tishchenko

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La reaccin Tishchenko con acetaldehdo es el proceso favorecido en otros

pases donde acetaldehdo est presente en cantidades suficientes como en
Japn y Alemania, o cuando el precio del etanol es artificialmente alto.

El catalizador es una solucin de etilato de Al en una mezcla de etanol / acetato

de etilo, con iones de zinc y cloruro como promotores. La conversin
exotrmica de acetaldehdo se lleva a cabo a 0-5 C (con enfriamiento) en esta
solucin. En la conversin del 95% la selectividad es aproximadamente 96%
(basado en CH3CHO). El subproducto, acetaldol, es fcilmente deshidratada;
el agua resultante hidroliza el etilato para causar una rpida desactivacin del
catalizador.

Por Adicin de cido actico a etileno

La mayor parte de la reaccin entre el etileno y el cido actico se produce en

el interlaminar espacios entre las capas de arcilla. Esto ha demostrado ser el
caso, porque los catalizadores colapsadas, sin espacios interlaminares han
reducido drsticamente la actividad. En las condiciones utilizadas en este
trabajo, el catalizador se agita en cido actico lquido que contiene etileno
disuelto que est en equilibrio con el gas y la fase de vapor. El cido actico se
cree que sustituir en gran medida la mayor parte de agua intercalada presente
en el catalizador fresco antes de que comience la reaccin. Las molculas de
etileno son libres de entrar y salir de las regiones interlaminares altamente
polarizadas donde se produce la reaccin.

La reaccin es catalizada por acidez de Brnsted. Un in de hidrgeno de un

sitio cido Br6nsted en la arcilla (ver ecuacin 2) se suma a etileno para dar un
carbocatin de etilo (ecuacin 3). En el entorno de cido actico altamente
polarizada este carbocatin reacciona para dar acetato de etilo (ecuacin 4).
Los sitios cidos de Lewis en la arcilla ayudarn polarizacin del cido actico,
lo que podra permitir la reaccin directa con etileno que conduce a un par
inico intermedio como se muestra en la ecuacin 5.

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Oxidacin de un alcohol primario

Un problema encontrado con frecuencia en la oxidacin de alcoholes primarios

a cidos es que en algunas ocasiones se producen steres como
subproductos; por ejemplo, la oxidacin de etanol produce cido actico y
acetato de etilo.

Oxidacin de un alcohol primario

Dimerizacin deshidrogenativa de etanol (oxidativo)

El proceso anterior tiene un riesgo de explosin debido a una mezcla de etanol

y oxgeno gaseoso en el reactor

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Dimerizacin deshidrogenativa de etanol (no oxidativo)

Por el contrario, este ltimo tiene un montn de ventajas como un proceso

industrial; no mezcla explosiva se utiliza y de hidrgeno como un subproducto
es utilizable para otros procesos de hidrogenacin. La formacin de acetato de
etilo a partir de etanol sobre un catalizador heterogneo tal como Ranney cobre
se inform en 1953. Despus del descubrimiento, algunos investigadores
informaron de la formacin de acetato de etilo a partir de etanol sobre diversos
catalizadores de cobre. Catalizadores tales como Cu puro , Cu-Al-Zn-O, y Cu-
Zr-O tienen la capacidad de formar acetato de etilo a partir de etanol. La
selectividad a acetato de etilo es a lo sumo 56% a presin atmosfrica [14]. En
1999, la tecnologa de proceso Kvaerner anunci un nuevo proceso de
produccin de acetato de etilo. Es un proceso innovador para la produccin de
acetato de etilo usando un catalizador de Cu-Cr-O comercial, mientras que el
rendimiento espacio-tiempo (RET) de acetato de etilo no es tan alto: la
conversin de etanol, 27,9%; selectividad a acetato de etilo, 94,6% a 496K y
2.86MPa.

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Cuadro de seleccin de ruta

Diagrama de flujo de la reaccin global

Especificacin de entradas y salidas

Equipos de separacin

Balance del proceso

Anlisis del proceso

Indicaciones de seguridad

Conclusin

REFERENCIAS

Breda, Evangelina (2008). Esterificacin de Fischer. Nmero CAS

. Yu. Bulychev, Yu. A. Pisarenko, and D. L. Efremov (2001). Solvent

regeneration in the synthesis of Vitamin E. Pharmaceutical Chemistry Journal
35 (9). p. 51-52.

Klaus Weissermel & Hans-Jurgen Arpe, Industrial Organic Chemistry, Pg 174-

175, Fourth, Completely Revised Edition 2003, WILEY-VCH Verlag GmbH &
Co.

K. Weissermel, H.-J. Arpe, Indestrielle Organische Chemie, Bedeutende Vor-

und zweischenprodukte, 4th Edition, VCH Verlagsgesellschaft, 1994.

Matheson Gas Data Book. Lower and Upper Explosive Limits for Flammable
Gases and Vapors (LEL/UEL) (en ingls). Matheson Gas Products. p. 443.

McCabe Warren L, Smith Julian C. Harriot Peter Operaciones Unitarias en

Ingeniera Qumica Sptima edicin, McGraw-Hill, 2007.

pg. 12
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[2] J.A. Monick, Alcohols, Vol. 19, Reinhold Book Corporation, New York, 1968,
p. 45.

[3] J. McMurry, Organic Chemistry, 5th Edition, Brooks/Cole, 2000, p. 855.

[4] J. March, Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanism, and

Structure, 4th Edition, Wiley, New York, 1992.

[5] Y. Ogata, A. Kawasaki, Tetrahedron 26 (1969) 929.

[6] R. Gregory, D.J.H. Smith, D.J. Westlake, Clay Miner. 18

(1983) 431.

[7] M.P. Atkins, B. Sharma, BP Chemicals European Patent

EP0,757,027 (1997).

[9] T. Sato, T. Hagiwara, Tokuyama Sekiyu Kagaku K.K. Jpn.

Kokai Tokkyo Koho JP11,140,017 (1999).

pg. 13