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TRATAMENTO DE GUAS DE CALDEIRAS

1. INTRODUO

Caldeiras, ou mais propriamente geradores de vapor, so projetados e

fabricados com a finalidade de produzir vapor dgua a uma determinada

presso e temperatura. O calor necessrio para produo de vapor obtido

pela queima de vrios tipos de combustveis, sendo os mais empregados

leos residuais, leo diesel, gs, bagao de cana, madeira, carvo e outros,

inclusive energia solar.

Caldeiras geram vapor com elevado grau de pureza, concentrando a

gua que permanece em seu interior, causando incrustaes isolantes,

corroses perfurantes e perda de eficincia do processo. Equipamentos e

produtos qumicos adequados removem ou reagem com as impurezas

concentradas, evitando os efeitos indesejveis, proporcionando superfcies de

troca trmica limpas, seguras e eficientes.

Toda caldeira desenhada e construda para trabalhar com uma

produo mxima de vapor e presso, sendo que esta ultima no pode ser

ultrapassada sob risco de ocorrer exploso. Atualmente existem em operao

modernas caldeiras que operam a presses to altas quanto 200 Kgf/cm 2.

A caldeira pode operar vapor saturado ou vapor super aquecido, sendo

que o primeiro est na temperatura de vaporizao da gua a uma dada

presso, enquanto que o segundo reaquecido estando mesma presso e

uma temperatura maior.

Basicamente o vapor aplicado para aquecimento e trabalho

mecnico. A sua ampla aplicao deve-se s seguintes propriedades:

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a) Contm elevada quantidade de calor;

b) Fornece seu calor a uma temperatura constante;

c) obtido da gua, material barato e abundante;

d) lmpido, inodoro e inspido;

e) facilmente distribudo e controlado.

Quanto circulao de gua, as caldeiras podem ser classificadas em

circulao natural e circulao forada, sendo esta ultima a mais aplicada.

Quanto posio gua-gases de combusto, as caldeiras podem ser

classificadas em aquatubulares e fogotubulares. Na fogotubulares, o fogo

percorre por dentro dos tubos, sendo estes envoltos pela gua. So caldeiras

mais indicadas para produo de vapor at 20.000 Kg/h e presso mxima de

20 Kgf/cm2. As aquatubulares so recomendveis para presses e produes

de vapor mais elevadas, apresentando maior eficincia.

O processo mais comum em gerao de vapor o chamado nucleate

boiling onde o vapor gerado na interface metal-gua, com a gua

resfriando as paredes dos tubos da caldeira.

Assim, uma determinada quantidade de calor deve ser fornecida

gua pelos gases de combusto atravs dos tubos da caldeira. Neste

processo ir acontecer uma diferena de temperatura entre a parede externa

do tubo e a interna. Essa diferena de temperatura depende do material de

construo, da espessura da caldeira, da presso de trabalho e da existncia

de incrustaes. Se houver incrustao, a temperatura aumentar, pois a

crosta funciona como isolante, provocando um superaquecimento do metal e

baixa produtividade da caldeira com conseqente desperdcio de combustvel.

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2. PROBLEMAS CAUSADOS PELA GUA

Com a elevao da temperatura da gua, ocorrem diversos

fenmenos, a saber:

a) A solubilidade de todos os gases dissolvidos diminui, principalmente

CO2 e Oxignio.

b) Os bicarbonatos de Clcio, Magnsio ou Sdio, decompem-se em

carbonatos e gs carbnico, segundo as reaes:

Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O

2NaHCO3 NaCO3 + CO2 + H2O

c) A solubilidade dos sais pode ser aumentada ou diminuda. Na verdade

existem sais cuja solubilidade aumenta com o aumento da temperatura

(sais de solubilidade positiva) e outros cuja solubilidade diminui em

certos limites de temperatura (sais de solubilidade negativa). Isto se

deve transformao nas formas cristalinas dos sais.

Exemplo1: Sulfato de Clcio

Temperatura (C) Solubilidade (mg/L)


40 2.200
60 1.600
80 1.100
100 700
120 460
140 300
160 180
Exemplo2: Carbonato de Clcio

Temperatura (C) Solubilidade (mg/L)


183 25
225 14
260 11
335 8

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d) Acima de 100 C os carbonatos podem hidrolisar-se, transformando-se

em lcalis e gs carbnicos, segundo as reaes:

CaCO3 + H2O Ca (OH)2 + CO2

Na2CO3 + H2O 2NaOH + CO2

Com a evaporao da gua, a temperatura superior a 100 C e as

presses variadas, teremos:

d.1.) Aumento da concentrao de todos os sais dissolvidos

d.2.) Os gases, como gs carbnico e oxignio, so arrastados juntamente

com o vapor dgua.

Em funo desses dois fatores, podero ocorre, incrustaes nas paredes

dos tubos, devido maior concentrao de slidos e aumento da temperatura.

O gs carbnico, os cloretos e a soda caustica, alm da prpria gua so

alguns dos contaminantes aquosos que podem provocar o fenmeno da corroso.

O vapor dgua arrasta gotculas de gua contendo sais dissolvidos. As

incrustaes aderentes e duras so prejudiciais pois possuem uma condutividade de

calor muito inferior do material de construo das caldeiras, como vemos na tabela

abaixo

Material Condutividade (cal/m2.h.C)


Cobre 330
Ao 40
Crostas de carbonatos 6,3
Crostas de sulfatos 2,6
Crostas de slica 0,2

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Com isso, teremos um aumento de consumo de combustvel com

conseqente aumento da temperatura de sada de gases, diminuio da capacidade

de vaporizao, superaquecimento das superfcies metlicas, produzindo

deformaes e at ruptura, corroso sob depsitos e reduo do volume de gua no

interir da caldeira.

A corroso causa uma deteriorao rpida do material da caldeira,

provocando vazamentos e sendo necessria a troca de tubos.

O arraste pode provocar depsitos nas linhas de vapor e condensado ou nas

ps das turbinas, contribuindo para o desbalanceamento das mesmas.

3. CORROSO EM TUBOS DE CALDEIRAS

A corroso pode ser entendida como perda de massa de um metal ao entrar

em contato com a gua desaerada, podem ocorrer as seguintes reaes:

Fe Fe2+ + 2e-

2H+ + 2e- H2

A velocidade dessas reaes aumentada pela diminuio do pH. Se os ons

hidrognio forem neutralizados por um lcali, a velocidade desta reao

diminuir. Portanto, podemos controlar a corroso atravs do uso de produtos

qumicos alcalinos que possam neutralizar o hidrognio.

O valor ideal de pH vai depender da temperatura do meio aquoso.

Normalmente se verifica que valores de pH entre 8,5 12,0 , fornecem uma boa

proteo em guas no aeradas.

O ao carbono o material usualmente utilizado em caldeiras pois a

magnetita (Fe3O4) formada adere superfcie, formando uma barreira entre o

metal e a gua, cessando, assim uma das reaes que ocorre.

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Quando, por algum fator, os tubos deixam de ser protegidos pela magnetita, a

corroso aparecer sob a forma de pittings ou alvolos.

4. FATORES QUE ACELERAM A CORROSO

Como as caldeiras so de grande importncia para as indstrias que

necessitam de vapor, o processo de corroso deve ser controlado e evitado ao

mximo.

Por esse motivo necessrio o controle e tratamento da gua que

utilizada em caldeiras.

Fatores associados corroso:

a) Corroso cida Generalizada

Corroso nas superfcies internas da caldeiras resultante do uso de guas

com baixos valores de pH.

b) Corroso por Oxignio

Aerao Diferencial: Quando a gua utilizada aerada ou a remoo de

oxignio incompleta ou em caldeiras fora de operao.

Fratura da Magntica Protetora: A corroso localizada na forma puntiforme

em decorrncia da existncia de pequenas reas andicas, junto a grandes

reas catdicas.

c) Corroso por Metais Dissimilares-Corroso Galvnica

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Diferentes metais podem ser conduzidos para o interior da caldeira, quando

ionizados, complexados pela ao da amnia e/ou no estado particulado.

d) Corroso por cido Sulfdrico

A reao de gs sulfdrico com gua produz cido sulfdrico, que pode a vir se

combinar com diferentes metais formando sulfatos metlicos correspondentes.

e) Corroso cida Localizada

Obretas: Concentrao de sais cidos ou de cloretos dissolvidos na gua da

caldeira poder nos levar aos seguintes casos:

e.1) Sais cidos podero se hidrolisar sob depsitos produzindo condies de pH

baixo.

e.2) Elevados teores de cloretos em geral na gua da caldeira, podero

concentrar-se em altos nveis sob depsitos ou fendas em meio aerado, provocando

problema semelhante ao caso anterior. A corroso nos dois casos se estende por

toda a rea onde se armazenou o cido formado.

f) Corroso por Agente Quelante

Tem caractersticas semelhantes a da corroso custica. Ela ocorre quando

camadas de vapor se formam ao longo das linhas de gua ou quando a evaporao

da gua deixa um resduo concentrado de quelato.

g) Oxignio Dissolvido: o oxignio dissolvido indesejvel em caldeiras

paradas onde no haja aquecimento e presso. Nas caldeiras em

funcionamento, este gs provoca corroso apenas nas tubulaes superiores

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onde alguns tubos esto na fase liquida e outros na fase vapor. O sulfito de sdio

um sal e reage com o oxignio, segundo a reao:

Na2SO3 + O2 Na2SO4

O maior inconveniente do sulfito de sdio, que o sulfato gerado pela reao

com oxignio aumenta o total de slidos dissolvidos na caldeira, exigindo

descargas para que seja mantido o limite mximo admissvel. Alm disso, o

sulfito decompe-se em SO2 e H2S, gases altamente corrosivos quando

submetidos a temperaturas elevadas, como 400 C. O outro produto produzido

utilizado para combate ao oxignio dissolvido a hidrazina, que reage com

oxignio, segundo a reao:

N2H4 + O2 2 H20 + N2

A reao estequiomtrica e, para cada ppm de oxignio dissolvido,

necessrio 1 ppm de hidrazina.

h) Soda Caustica: de h muito, a soda caustica utilizada no condicionamento

de guas de caldeira, para controle pe pH e alcalinidade, mas sob certas

condies pode provocar um ataque direto s superfcies metlicas da caldeira,

ou ainda, a chamada fragilidade caustica. O ataque por soda caustica acontece

quando esta se concentra sob crostas porosas, destruindo a camada protetora

de magnetita, deixando o metal exposto a um novo ataque pelo vapor, segundo

as reaes:

6 NaOH + Fe3O4 3 Na2FeO2 + 3 H2O

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3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + H2

A concentrao caustica decorrente da concentrao de soda a valores da

ordem de 50.000ppm, onde no haja circulao de gua. Este fenmeno

comum em fendas, juntas rebitadas, etc.

Nas caldeiras de baixa e mdia presso, a soda caustica muito empregada e

protege as chapas contra a ao corrosiva do gs carbnico. Entretanto, este

produto ao atingir certa concentrao, pode atacar o ferro, mesmo se a gua da

caldeira for muito alcalina.

i) Ataque pelo Hidrognio: durante a operao de uma caldeira, forma-se um

filme protetor de magnetita sobre os tubos, que impede que o ferro seja exposto,

inibindo assim, qualquer tipo de ataque pelo hidrognio. Sob determinadas

condies, a camada de magnetita rompida e o vapor entra em contato direto

com o metal base. O hidrognio atmico produzido pela reao vapor-ferro

difunde-se entre os gros da rede cristalina do metal reagindo com os carbonetos

de ferro de acordo com a reao:

Fe3 + 2 H2 CH4 + 3 Fe

A fragilizao por hidrognio pode ocorrer tambm devido a outros tipos de

ataque aos tubos da caldeira, como a corroso por soda caustica e cloretos

cidos.

j) Cloretos: altos nveis de cloretos cidos, como CaCl 2 e MgCl2, podem provocar

corroso em tubos de caldeiras. As reaes que ocorrem so as seguintes:

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MgCl2 + H2O Mg(OH)2 + 2 HCl

O acido clordrico formado atacar o ferro segundo a reao:

Fe + 2 HCl FeCl2 + H2

O processo cclico, conduzindo a uma corroso acelerada por pitting (corroso

puntual) ou alveolar.

l) Cobre: o cobre pode ser encontrado em guas de caldeira devido corroso-

eroso das linhas de vapor e condensado, ou sob a forma de ons pelo ataque do

gs carbnico ou amnia. O cobre pode se depositar nas fendas do metal ou nas

partes mandrilhadas do tubo, ocasionando a formao de pilhas galvnicas onde

funcionam como ctodo e o ao como anodo, gerando corroso.

O nquel poder provocar corroso semelhante ao cobre.

5. CORROSO EM LINHAS DE LINHA E CONDENSADO

As guas de alimentao de caldeiras so o resultado da unio da gua de

reposio e do retorno de vapor condensado estando, portanto, sujeitas s vrias

contaminaes. A gua de reposio apresenta os slidos dissolvidos, em

suspenso e gases dissolvidos. Dependendo do pr tratamento existente, estes

contaminantes so parcialmente eliminados, restando sempre no entanto,

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pequenas concentraes de impurezas. O retorno do condensado pode conter

slidos dissolvidos provenientes de alguma contaminao pela gua doa

condensadores, gs carbnico originado da decomposio dos carbonatos na

caldeira, oxignio dissolvido, compostos amoniacais provenientes da

decomposio de hidrazina e aminas e diversas contaminaes de processos

industriais.

Quando a gua contem oxignio, este gs reage com o Fe(OH) 2 , destruindo

a pelcula passivadora.

A corroso mais problemtica quando tende a se localizar pois culmina com

furos nas tubulaes onde ocorrem. A corroso generalizada que atinge toda

superfcie do metal no causa tantas dificuldades nas linhas de alimentao e

condensado, podendo no entanto gerar xidos de ferro e cobre que, ao se

depositarem nos tubos das caldeiras, criam reas catdicas e andicas

desenvolvendo sria corroso galvnica.

O combate corroso implica necessariamente em eliminar totalmente o

oxignio dissolvido atravs do uso do sulfito de sdio ou hidrazina. A hidrazina

tem a propriedade, citada por Harshmann, de promover a reduo de xidos de

ferro e cobre, de modo que se transformem em pelcula protetora.

A hidrazina ao converter os xidos de ferro e cobre porosos em xidos

protetores, elimina o problema de concentrao da soda caustica e cloretos

cidos, sob os xidos porosos, afastando o perigo de corroso sob deposito.

O gs carbnico outro contaminante que exige em combate direto. O modo

de combate ao gs carbnico a dosagem na gua de alguma substancia capaz

de neutraliza-lo.

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O produto inicialmente utilizado para neutralizar o CO 2 foi a soda caustica

mas, sendo um produto slido, no fornecia uma proteo completa a todo o

ciclo caldeiras-linhas de vapor-condensado.

Um outro produto recomendado para prevenir corroso em linhas de vapor e

condensado so as aminas filmicas. Estes produtos so recomendados onde

exista alta concentrao de CO2 tornando o tratamento com aminas

neutralizadoras muito caro.

As aminas filmicas no reagem com CO 2, mas formam um filme repelente

gua sobre os metais, impedindo a ao corrosiva da gua. Alem disso, as

aminas filmicas removem lentamente os produtos de corroso incrustados no

sistema.

6. PREVENO DE CORROSO EM CALDEIRAS

A preveno de corroso em caldeiras consiste em tratamentos externos nas

guas de alimentao e tratamentos internos nas guas das caldeiras.

6.1. Tratamentos Externos

6.1.1. Remoo da turbidez e da cor

Para evitar que haja o aumento de depsitos nas superfcies de

gerao de vapor.

6.1.2. Remoo de ferro e de mangans

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necessrio fazer uma pr-clorao na gua, a fim de que o processo

de oxidao do Fe e Mg seja acelerado mantendo-se um residual de cloro de

2ppm.

6.1.3. Remoo da dureza

Pode ser obtida utilizando-se os seguintes processos:

- ecuperao mxima possvel de vapor condensado;

- Utilizao de hidrognio de clcio para o abrandamento de gua

com dureza temporria;

- Utilizao de ortofosfato em meio alcalino e a temperatura de 800C,

para reduo da dureza total a zero;

- Reduo da dureza pela utilizao de resinas trocadoras ou

permutadoras de ons de natureza catinica.

6.1.4) Desmineralizao

Remoo de todos os ons de uma gua por meio de utilizao de

resinas catinicas e aninicas.

6.1.5) Remoo de Gases

Desaerao Mecnica: feito aquecendo-se a gua com vapor em

contracorrente. Tipos de processos:

- Jateamento ou escoamento da gua em uma grande superfcie em

contra corrente com vapor;

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- Desaerao vcuo feito a frio por abaixamento de presso.

6.2.Tratamentos Internos:

Tratamento usado para remoo de oxignio, neutralizao do dixido

de carbono, correo do pH das caldeiras. tambm usado para evitar

incrustaes ou depsitos nas superfcies de gerao de vapor.

6.2.1) Desaerao Qumica

Utiliza o composto sulfito de sdio, que acarreta um constante

aumento dos slidos dissolvidos na gua, devido a formao de sulfato de

sdio. uma reao lenta e incompleta em guas com temperatura acima de

1200C, e uma reao completa na gua do interior da caldeira. Utiliza-se

tambm Hidrazina, que com o oxignio produz gua e nitrognio, gs inerte

que se desprende com o vapor.

6.2.2) Ataque cido

Consiste na alcalinizao da gua de alimentao, utilizando-se soda

caustica no carbonatada e isenta de cloretos.

6.2.3) Corroso Galvnica

evitada com eliminao da contaminao por cobre ionizado,

complexado e no estado metlico, das seguintes maneiras:

- Utilizao de hidrazina;

- No utilizao da amnia;

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- Evitar condensados cidos, e setores de bombas feitos com bronze;

- Ser rigoroso na operao de limpeza qumica.

6.2.4) Ataque pelo cido Sulfdrico

No utilizar gua que contenha H2S e sulfito de sdio catalisado.

6.2.5) Ataque sobre Depsitos

Utilizar guas abrandadas, limitar o valor de cloretos na gua de aldeira

e limitar a presena de alcalinidade hidrxido.

6.2.6) Ataque Quelante

Evitar zonas de concentrao, no utilizar tratamento quelante em

guas com durezas variveis e evitar excetos de quelantes

6.2.7) Corroso Sob Tenso Fraturante

Evitar alcanilidade hidrxido acima do limite indicado e reas de

concentrao junto a zonas tencionadas.

7. INCRUSTAES

As incrustaes formam-se pela cristalizao sobre a superfcie dos tubos dos

sais pouco solveis que passaram ao estado de supersaturao. As crostas formam-

se principalmente nas partes mais aquecidas da caldeira. O filme liquido em contato

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com as paredes aquecidas mais quente que a massa de gua da caldeira e

nesse ponto que ocorrem as incrustaes.

7.1. Principais Mecanismos de Formao de Incrustaes

Devido elevada temperatura observada na gua da Caldeira, determinados

compostos, at ento mantidos sob a forma solubilizada na gua de

alimentao/reposio, tendem a adquirir uma condio de supersaturao,

acabando por depositarem-se sobre a superfcie de troca trmica da Caldeira, face a

reduo de seus respectivos limites de solubilidade.

Tal comportamento normalmente observado para ons clcio (Ca), magnsio

(Mg), silicatos (SiO) e carbonatos (CO), os quais acabam por gerar compostos

insolveis na condio trmica da gua da Caldeira, originando incrustaes

bastante rgidas e de difcil remoo. Outro on bastante particular refere-se ao

Bicarbonato (HCO ), on este que, apesar de raramente contribuir para a formao

de compostos insolveis, tem a propriedade de decompor-se na gua da Caldeira,

face a ao da temperatura, formando ons carbonato e gs carbnico. A reao a

seguir ilustra melhor tal afirmao:

2HCO3 H2O + CO32- + CO2

Como resultado, caso exista a presena de ons clcio na gua da Caldeira, estes

iro reagir com o carbonato gerado, formando incrustao de carbonato de clcio,

conforme mostrado na reao a seguir:

Ca2+ + CO32- CaCO3

Conforme pode-se observar, a grande maioria dos ons dissolvidos na gua acabam

por provocar efeitos particularmente danosos quando submetidos s condies

operacionais de um equipamento Gerador de Vapor. Neste sentido, apresenta-se a

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seguir uma relao dos principais compostos formadores de incrustaes em

sistemas de Gerao de Vapor, caso inexista um efetivo controle e conhecimento

tcnico de seus mecanismos de formao:

Carbonato de Clcio CaCO3

Hidrxido de Magnsio Mg(OH)2

Silicato de Clcio CaSiO3

Silicato de Magnsio MgSiO3

Slica (SiO2)n

xido de Ferro Fe2O3, Fe3O4 , etc

Hidrxido de Zinco (*1) Zn(OH)2

Piro-Silicato Bsico de Zinco (*1) Zn4(OH)2Si2O7.H2O

Hidroxiapatita (*2) [Ca3(PO4)2]3Ca(OH)2

(*1) No caso da utilizao de linhas e/ou reservatrios confeccionados em ao

carbono galvanizado para recebimento de gua de reposio ou condensado, ons

zinco podem ser carreados para a gua da caldeira.

(*2) No tratamento em base fosfato, o composto insolvel gerado (hidroxiapatita)

usualmente eliminado junto com a gua de descarga da Caldeira. Entretanto,

quando o controle da injeo de produtos qumicos e qualidade fsico-qumica da

gua no verdadeiramente adequado, a hidroxiapatita formada pode vir a

depositar-se sobre a superfcie de troca trmica da Caldeira, gerando incrustaes.

7.2. Problemas que podem ser causados pela Incrustao

A condutividade trmica dos principais compostos incrustantes

significativamente inferior as dos metais que normalmente compem s Caldeiras e

seus equipamentos perifricos, notadamente de ao carbono e cobre.

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A tabela a seguir confirma a afirmao anterior:

COMPOSTO QUMICO
CONDUTIVIDADE TRMICA (kcal/m2* h * C)

Incrustao em Base de Slica


0,2 ~ 0,4

Incrustao em Base de Carbonato


0,4 ~ 0,6

Incrustao em Base de Sulfato


0,6 ~ 2,0

Liga de Ao Carbono
40 ~ 60

Liga de Cobre
320 ~ 360

Como se pode observar pelos valores apresentados, quando da ocorrncia de

incrustaes existe uma "resistncia" muito grande para a transferncia do calor

gerado na cmara de combusto da caldeira para a gua, o que torna,

obrigatoriamente, a eficincia do equipamento minimizada quando da presena de

depsitos (incrustaes) sobre sua superfcie de troca trmica.

Associado a isto, a presena de incrustaes pode vir a acarretar a expanso

e rompimento dos tubos da caldeira, uma vez que os mesmos sofrero um

superaquecimento acentuado sob o depsito, provocando a reduo de sua prpria

resistncia mecnica.

As fotos a seguir, ilustram as afirmaes anteriores, utilizando como exemplo dois casos

prticos de formao de incrustaes, sendo que em um deles ocorreu rompimento de um dos

tubos do gerador de vapor.

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7.3 Impacto Econmico causado pelas Incrustaes em Caldeiras

Paralelamente aos riscos inerentes prpria seguridade operacional do

equipamento, a presena de incrustaes tambm acarreta prejuzos quanto ao

custo de operao da Caldeira. Ilustrativamente, a presena de incrustao de

carbonato de clcio, de 1 mm de espessura aderida superfcie de troca trmica da

Caldeira, acarreta um incremento no consumo de combustvel em torno de 4%. De

forma similar, a presena de incrustaes silicosas promove um aumento no

consumo de combustvel na ordem de 8%. A figura 01 ratifica o anteriormente

exposto, relacionando o incremento no consumo de combustvel com a espessura

apresentada pela incrustao:

Figura 01: Relao entre a espessura de incrustao e o aumento do consumo de combustvel.

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7.4 Componentes mais comumente responsveis pelas Incrustaes

Os componentes da gua que mais comumente so responsveis pelas

incrustaes, so descritos abaixo:

a) Carbonato de clcio

A solubilidade do carbonato de clcio dissolvido em gua de cerca de

14ppm a 25 C.

Com a elevao da temperatura e aumento da concentrao, devido

evaporao da gua, este sal certamente precipitar causando uma incrustao

dura, porosa e muito aderente. O mesmo acontece com o carbonato de magnsio.

b) Sulfato de clcio
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O sulfato de clcio um sal que possui coeficiente de solubilidade negativo.

Sendo assim, com o aumento da temperatura da gua no interior da caldeira,

o limite de solubilidade desse sal pode ser rapidamente atingido, gerando

incrustaes.

c) Slica

A slica est presente na gua sob forma de silicatos solveis.este composto

causa incrustaes muito duras e irremovveis com produtos qumicos usuais.

Em funo da temperatura de operao da caldeira, um valor Maximo

admissvel de slica deve ser adotado e controlado atravs dec descargas de

desconcentrao.

d) Slidos em Suspenso

Os slidos em suspenso so tambm causadores de incrustaes se

excederem um certo valor que depende do tipo de caldeira e das condies de

operao.

O mtodo de inibir incrustaes em caldeiras adicionar produtos qumicos

que reajam com os possveis sais incrustantes, gerando uma lama com

caractersticas no aderentes, de modo que possamos elimina-la por descargas.

Outros contaminantes podem ser controlados, em alguns casos, apenas com purgas

de desconcentrao que evitam que um dado componente atinja o seu limite de

solubilidade.

8. ARRASTE

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O arraste pode ser definido como a conduo de contaminantes pelo vapor.

Este fenmeno geralmente ocorre quando a gua da caldeira tende a espumar. A

espuma pode formar-se quando h uma diferena de concentrao de um composto

dissolvido ou em suspenso entre a pelcula e a massa de liquido. As substancias

que aumentam a viscosidade da pelcula favorecem a formao de espuma. Slidos

finamente divididos protegem as bolhas de vapor formando uma casca ao redor de

cada uma delas.

Qualquer material que diminua a tenso superficial da gua se acumulara na

interface e aumentara, assim, a tendncia do liquido espumar.

Durante a ascenso do vapor, as bolhas do mesmo podem estabilizar-se, o

que causa a acumulao de sais solveis na gua. Podem ser responsveis pela

formao de espuma e matria orgnica.

Se a bolha no se rompe ao alcanar a superfcie da gua, a espuma pode

ser arrastada ao superaquecedor de vapor ou aos condutos de vapor. Se a bolha se

rompe prxima sada de vapor, podem ser arrastadas por este, gotculas, gotculas

de liquido produzindo o chamado vapor mido.

A formao de espuma e o arraste de gua podem ser prevenidos por

eliminao dos agentes formadores e estabilizadores da mesma.

A argila e outros slidos em suspenso, assim como as gotculas de leo,

podem ser eliminadas por clarificao da gua de alimentao. Atravs de

descargas intermitentes ou descontinuas, podemos controlar a concentrao de sais

dissolvidos. Os separadores de gotculas situados perto da sada de vapor, ajudam a

impedir que estas penetrem nos condutos de vapor. Quando no possvel adotar

estes procedimentos, recomenda-se o uso de agentes anti-espumantes.

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9. CALDEIRAS INDUSTRIAIS

Os processos industriais atuais requerem relevantes quantidades de vapor para

seu funcionamento. O mesmo poder ser produzido por meio de processos que

denominamos caldeiras o qual aproveita o calor liberado na combusto e o transmite

gua atravs de superfcies metlicas produzindo, assim, o vapor. O vapor

produzido cm uma caldeira poder ser de dois tipos:

saturado;

superaquecido.

Saturado aquele cuja temperatura est apenas alguns graus acima de seu

ponto de condensao e em urna determinada presso.

Vapor superaquecido aquele que se encontra em uma temperatura bem superior

ao seu ponto de condensao e se encontra na mesma presso em que foi gerado.

Grau de superaquecimento ser a diferena entre a temperatura do vapor e a

temperatura do seu ponto de condensao.

Para gerar o vapor em uma caldeira, queimamos um determinado tipo de

combustvel.

Os combustveis normalmente utilizados nas indstrias podero ser:

lquidos, slidos e gasosos, sendo que apresentam urna srie de caractersticas que

lhes so prprias. Para queim-los eficazmente so necessrias a adequao de

medidas e a utilizao de equipamentos especficos a cada um dos mesmos. Deve-

se ter em conta uma caracterstica prpria que apresentam os combustveis,

segundo a quantidade de gases produzidos na combusto. O petrleo, o gs

natural, ou seja, os combustveis, a que podemos chamar nobres, produzem de 15 a

18 quilos de gases a cada 10.000 calorias liberadas. Em compensao, os

combustveis pobres: lenha, bagao etc., produzem de 22 a 25 kg a cada 10.000

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calorias.

importante levarmos em conta essa diferena em equipamentos que utilizam o

calor. As caldeiras em especial so desenhadas considerando-se o tipo de

combustvel que ser por elas utilizado.

O sistema de troca de calor entre os gases da combusto com a gua na caldeira

determina dois grandes grupos cm que podemos incluir os tipos de caldeiras cm

geral. As caldeiras podem ser:

Caldeiras flamotubulares;

Caldeiras aquotubulares.

9.1. Caldeiras flamotubulares

Neste tipo de caldeira, os gases quentes da combusto circulam por dentro de

tubos, dispostos como uma serpentina, sendo que a gua que ser aquecida

circunda os mesmos. Este foi um dos primeiros tipos de caldeira muito utilizado em

locomotivas e navios. um sistema utilizado apenas em pequenas caldeiras para

produzir vapor saturado; sua presso normalmente varia de 5 a 10 kg/cm. Os seus

maiores inconvenientes so:

devido ao contato direto do logo e gases com a chaparia, tendo um

acentuado desgaste das mesmas;

no respondem s variaes bruscas na demanda de vapor;

baixo rendimento, principalmente se no pr-aquecermos a gua de

alimentao.

As caldeiras flamotubulares se dividem em caldeiras horizontais e caldeiras

verticais.

24
9.2. Caldeiras aquotubulares

Nas caldeiras aquotubulares a gua ao ser transformada em vapor, circula por

dentro de tubos, os quais tem os gases da combusto ao seu redor, sendo que estes

tubos so de pequeno dimetro em grande quantidade, e esto localizados na

cmara de combusto, que a regio onde queimado o combustvel.

Entre os vrios tipos de caldeiras aquotubulares em uso, podemos mencionar:

Caldeira seccional que um desenho antigo que s se constri

atualmente em casos secundrios, porm encontramos em grande

quantidade nos processos industriais existentes.

Caldeira de tubos curvados, de dois domos e as vezes at trs, que

atualmente o tipo mais utilizado. Este tipo empregado em instalaes de

grande porte, para obteno de vapor superaquecido a altas presses.

10. TRATAMENTO CONVENCIONAL

Em funo da presso de operao da caldeira, deve ser adotado um tipo

especfico de tratamento. Assim que, para caldeiras de baixa presso tem-se um

tratamento mais simples e que necessita de um controle menos rgido que as

caldeiras de mdia presso as quais, por sua vez, sofrem um tratamento menos

sofisticado que as de alta presso. Obviamente que o tipo de tratamento depende da

qualidade da gua de reposio e, mesmo para caldeiras de baixa presso,

podemos necessita de um tratamento complexo.

Como orientao, damos a seguir uma classificao geral das caldeiras de

acordo com as presses de trabalho:

Caldeira Presso (Kgf/cm2)


Baixa Presso 0 20

25
Mdia Presso 20 60
Alta Presso 60 212
Presso Supercrtica > 212

Um dos tratamentos convencionais que aplicado para caldeiras de baixa

presso consiste em precipitar a dureza da gua de reposio sob a forma de lama

no aderente; manter um residual de hidrxido na gua de modo a proteger o

material das caldeiras e eliminar o oxignio dissolvido atravs do uso de sulfito de

sdio ou hidrazina.

Alem disso, outros slidos dissolvidos como a slica e os slidos em

suspenso, tm suas concentraes limitadas, sendo eliminadas por descarga

peridicas ou contnuas.

Para a precipitao da dureza, o mtodo tradicional que foi utilizado durante

muito tempo o de fosfatos, atravs do fosfato trissdico, fosfato dissdico, fosfato

monossdico, hexametafosfato de sdio, tripolifosfato de sdio e mesmo o cido

fosfrico.

importante citar que o fosfato deve ser recomendado apenas para precipitar

o clcio, pois sabido que o fosfato de magnsio tem caractersticas incrustantes.

Deste modo, devemos provocar a precipitao do magnsio como silicato de

magnsio ou hidrxido de magnsio, segundo as reaes:

MgCl + SiO2 + 2NaOH MgSiO3 + 2NaCl + H2O

MgCl + 2NaOH Mg(OH)2 + 2NaCl

Muitas vezes adiciona-se gua produtos como nitratos e sulfatos, para

evitar a fragilidade caustica. Este procedimento praticamente no mias adotado

26
pois com as modernas tcnicas de construo de caldeiras, especialmente com

respeito soldagem das chapas, este problema est desaparecendo.

11. TRATAMENTO COM QUELANTES

Os quelantes so produtos qumicos que tm a propriedade de reagir com

vrios ctions como clcio, magnsio, ferro, cobre e nquel, formando compostos

extremantes solveis que no produzem incrustaes.

Os quelantes usualmente empregados so o etileno-diamino-tetracetato de

sdio (Na4EDTA) e o sal sdico do nitrilo actico (Na2NTA).

A vantagem dos quelantes em relao aos fosfatos que no ocorre

formao de lama, o que sempre provoca incrustaes devido deficincia no

sistema de descargas.

Alem disso, os quelantes tm tambm a propriedade de remover incrustaes

existentes. Um dos inconvenientes desses produtos o custo do tratamento,

considerado elevado.

Paralelamente aos quelantes, devemos adicionar alcalinizantes para controle

do pH e redutores de oxignio dissolvido para combater corroso.

12. TRATAMENTO COM DISPERSANTES

Os polmeros representam a mais moderna tecnologia de tratamento de gua

de caldeiras de baixa e mdia presso. Estes produtos, naturais ou sintticos,

devem ter caractersticas bem definidas, tais como solubilidade, carga eltrica, peso

molecular e funcionalidade para terem sucesso quando aplicados no tratamento de

gua.

27
Um polmero atua evitando a aglomerao das partculas em suspenso na

gua atravs de um fornecimento de carga eltrica negativa s partculas sendo que

estas se repelem mutuamente, consumando o fenmeno da disperso.

O amido, a carboximetilcelulose (CMC), o tanino, os lignosulfonatos, os

poliacrilatos e, mais modernamente, os fosfonatos, so os principais produtos

aplicados como dispersantes.

Muitas vezes, para um bom controle de incrustaes, necessria a adio

de dois ou mais polmeros em conjunto. A dosagem desses produtos no depende,

estequiometricamente, da dureza da gua, o que torna o tratamento econmico.

13. TRATAMENTO CONJUGADO

A experincia mostrou que programas de tratamento utilizando apenas

fosfatos ou apenas quelantes ou dispersantes, no conduzia a resultados

satisfatrios. Deste modo, passou-se a associar estes produtos de modo a se

otimizar a eficincia de um tratamento.

Quando associamos fosfatos e quelantes, conseguimos reduzir a quantidade

de lama fosfatada, o que facilita a remoo desta lama pelas descargas de fundo.

O tratamento mais empregado atualmente para caldeiras de baixa e mdia

presso o denominado tratamento disperso solubilizante. Logicamente que a

adio de sulfito e hidrazina, bem como a de soda caustica para a manuteno de

certa alcalinidade, tambm so necessrias.

14. PROTEO DE CALDEIRAS PARADAS

Todo equipamento gerador de vapor, ao ser retirado de operao est

possvel de sofrer ataque pelo oxignio na gua. O sistema de proteo mais

28
econmico e eficiente a selagem com nitrognio, pois sendo este um gs inerte,

no causar qualquer problema de corroso.

Outro mtodo de tratamento consiste em encher a caldeira inteiramente com

gua e aquece-la durante alguns minutos para expulsar o Maximo possvel de gases

dissolvidos.

Depois disso, adiciona-se gua produtos qumicos tais como fosfato

trissdico ou soda caustica para ajustar o pH em torno de 10, evitando a corroso

cida e hidrazina ou sulfito de sdio catalisado com sal de cobalto de modo a se

evitar a ao predadora do oxignio dissolvido.

Normalmente, um residual de 200ppm de hidrazina ou 300ppm de sulfito de

sdio recomendado, de modo a prevenir tambm possveis contaminaes

posteriores.

Em algumas industrias verifica-se a presena de caldeiras em prontido que

necessitam entrar em operao a qualquer momento, num pico de produo ou

falha mecnica em outro equipamento gerador de vapor.

Neste caso, os produtos usados para proteo anti-corrosiva devem ser

dotados de tal modo que no seja necessrio drenar a caldeira para coloca-la em

operao.

15. FALHAS QUE PODEM OCORRER EM CALDEIRAS

a) Falhas por Superaquecimento

So ocasionadas por incrustaes ou camadas de vapor depositadas sobre

as superfcies dos tubos das caldeiras que podem reduzir a taxa de transferncia de

calor.

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a.1) Superaquecimento por Longo Perodo-Provocado por Incrustaes-

Fluncia: ocasionada por sais minerais dissolvidos em suspenso na gua de

caldeiras. Entre os problemas gerados temos: aumento no consumo de combustvel

e formao de depsitos porosos, propcios a localizao de cloretos, quelantes e

soda custica que provocam a corroso.

a.2) Superaquecimento por Curto Perodo Provocada por Camadas de Vapor:

as camadas de vapor sobre as superfcies do tubo impedem sua refrigerao pelo

seu grande poder isolante , gerando assim um superaquecimento das suas paredes

com temperaturas oscilando entre 700 e 800C, provocando assim deformao

plstica e ruptura.

b) Fadiga Trmica

Esse tipo de corroso resultante de esforos de trao cclicos, que so

acelerados quando operados em um ambiente corrosivo.

c) Ocultamento - Hide-Out

o decrscimo de concentraes de sais minerais solveis na gua da

caldeira, tais como fosfato, sulfato, cloreto e hidrxido de sdio. Acontece em zonas

de elevada taxa de transferncia de calor. As conseqncias so a falta de

refrigerao das paredes dos tubos onde ele se estabelece.

16) ANLISES DE GUAS

a) pH

30
O teste de pH indica o carter acido ou alcalino de uma gua e pode ser

efetuado de varias maneiras, sendo mais precisa a que usa medidores eletrnicos

de pH, cuja preciso alcana at a segunda ou terceira casa decimal, dependendo

do tipo de aparelho.

Um teste mais simples e que conduz a resultados satisfatrios, mas sem a

mesma preciso o seguinte:

Tomar uma cpsula de porcelana branca e lav-la diversas vezes com a gua

a ser analisada;

Adicionar 10 a 15 ml da gua a ser analisada na cpsula;

Adicionar algumas gotas de indicador universal de pH;

Comparar a colorao adquirida pela amostra com as cores aproximada da

escala, obtendo o pH aproximado da gua analisada.

b) Dureza Total

Esta anlise determina a concentrao dos ctions de clcio e magnsio

presentes na gua. Estes elementos so responsveis por incrustaes nos

sistemas de vapor e devem ser controlados rigorosamente. A anlise da dureza vai

depender de qual tratamento aplicado, se fosfatos, quelantes, etc.

O mtodo mais indicado aquele que se usa EDTA. O indicador utilizado

produz uma cor violeta em presena de sais de clcio e magnsio. O ponto de

viragem determinado pela mudana de cor violeta para azul. Quando adicionamos

o indicador e a amostra se torna azulada, significa que a dureza zero.

Procedimento:

Tomar 50ml de amostra filtrada em um erlenmeyer e adicionar 1ml de soluo

tampo de amnio;

31
Adicionar 3 gotas de soluo de negro de eriocromo;

Se houver dureza, a amostra adquira colorao violeta. Caso contrrio, a

amostra se apresentar azulada;

Titular com soluo padro de EDTA at que a colorao passe de violeta

para azul.

Clculo da Dureza

Dureza, em ppm de CaCO3 = 20 x V

onde V = volume da soluo de EDTA, em ml gastos na titulao.

c) Alcalinidade

A alcalinidade de uma gua determinada pela titulao da gua com uma

soluo padro de acido sulfrico ou clordrico.

A alcalinidade devida presena de vrios nions, como bicarbonatos,

carbonatos hidrxidos, fosfatos e silicatos. O mtodo analtico interpreta a

alcalinidade e admite que esta seja devida somente pela presena de bicarbonatos,

carbonatos e hidrxidos.

Isto feito atravs de uma interpretao dos valores de alcalinidade

fenoftalena (parcial) e ao metilorange (total).

c.1) Alcalinidade Total

Procedimento

Medir 50ml da amostra filtrada, adicionar 3 gotas de metilorange e titular

cuidadosamente com soluo de acido sulfrico ou clordrico, at a viragem da cor

amarela inicial para uma colorao alaranjada.

32
Clculo da Alcalinidade Total

Alcalinidade Total, em ppm de CaCO3 = 50 x V

onde V = volume, em ml, gastos na titulao.

c.2) Interpretao da Alcalinidade

Consideramos que existem 3 tipos de alcalinidade (bicarbonatos, carbonatos e

hidrxidos), sendo que a soma delas representa a alcalinidade total. A alcalinidade obtida

diretamente pela anlise ao metilorange, enquanto as demais so calculadas utilizando-se a

tabela abaixo:

Alcalinidade Alcalinidade aos Alcalinidade aos


Parmetros
Hidrxida Carbonatos Bicarbonatos
P = Zero Zero Zero T
P=T T Zero Zero
P<T Zero 2P T 2P
P=T Zero 2P Zero
P>T 2P T 2 (T P) Zero

Onde,

P = Alcalinidade fenoftalena

T = Alcalinidade ao metilorange

c.3) Alcalinidade Hidrxida

Procedimento

- Medir 50ml de amostra, sem filtrar, e colocar em um erlenmeyer;

- Adicionar 10ml de soluo de cloreto de brio. O cloreto de brio

formar um precipitado branco na presena de fosfatos,

bicarbonatos e carbonatos;

- Adicionar 3 gotas de fenoftalena;

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- Titular com soluo de HCl ou H 2SO4 at o desaparecimento da cor

rosa;

Clculo da Alcalinidade Total

Alcalinidade Total, em ppm de CaCO3 = 50 x V

onde V = volume, em ml, gastos na titulao.

d) Cloretos

Esta anlise tem como principal finalidade determinar o ciclo de concentrao

do sistema. Usa-se este teste porque os cloretos so extremamente prejudiciais s

superfcies metlicas dos equipamentos e devemos ter um controle rgido sobre sua

concentrao.

Procedimento

- Medir 50ml da amostra filtrada;

- Se a amostra contiver sulfito acima de 10ppm ou matria orgnica,

adicionar 1ml de soluo de H2O2 (gua oxigenada) a 3% e ferver

durante cerca de 2 minutos;

- Resfriar e adicionar 1ml de cromato de potssio e titular com

soluo de nitrato de prata at que a cor amarelo-limo se

transforme em cor tijolo (avermelhada);

- Fazer o mesmo com o Branco usando gua destilada.

Clculo de Cloretos

Cloretos, em ppm Cl - = (A-B) x 71

34
Onde A = volume em ml de nitrato de prata gastos na titulao;

B = volume em ml de nitrato de prata gastos na titulao do branco;

17) RESULTADOS PRTICOS

Podemos verificar a seguir, alguns dos resultados obtidos atravs das

principais anlises de guas de caldeiras e do material incrustado que nela foi

encontrado.

Anlises de guas de Caldeiras:

Tabela 01 Caldeira A Semana A

Anlises AMOSTRAS Unidades


gua de gua de gua Descarga de
Reposio Alimentao Nvel Caldeira
pH 5,65 6,30 10,89
Alcalinidade 15,00 36,50 275,00 ppm CaCO3
Dureza 10,00 15,00 0,00 ppm CaCO3
Cloretos 0,50 2,00 6,00 ppm Cl-
Ferro 0,01 0,03 0,12 ppm Fe

Tabela 02 Caldeira A Semana B

Anlises AMOSTRAS Unidades


gua de gua de gua Descarga de
Reposio Alimentao Nvel Caldeira
pH 5,50 6,25 10,73
Alcalinidade 12,00 34,00 225,00 ppm CaCO3
Dureza 8,00 15,00 0,00 ppm CaCO3
Cloretos 0,50 1,50 5,00 ppm Cl-
Ferro 0,01 0,04 0,11 ppm Fe

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Anlises de Incrustaes:

Tabela 03 Caldeira A Semana A

Anlises AMOSTRAS Unidades

Ponto A Ponto B Ponto C

Ferro 0,11 0,26 0,14 ppm Fe

Tabela 04 Caldeira A Semana B

Anlises AMOSTRAS Unidades

Ponto A Ponto B Ponto C

Ferro 0,09 0,25 0,14 ppm Fe

18) CONCLUSO

A pesquisa realizada mostra que uma caldeira um gerador de vapor

projetados e fabricados com a finalidade de produzir vapor dgua a uma

determinada presso e temperatura. Devido a essa formao de vapor, alguns

problemas se originam o que pode comprometer o funcionamento de uma caldeira.

Um dos principais problemas causados por essa gerao de calor a corroso, na

qual pode ocorrer de diversas maneiras e que pode ser combatida e at mesma

prevenida atravs de aplicao de vrios produtos anti-corrosivos. Outro problema

bastante comum em uma caldeira a incrustao. As incrustaes formam-se pela

36
cristalizao sobre a superfcie dos tubos dos sais pouco solveis que passaram ao

estado de supersaturao. As crostas formam-se principalmente nas partes mais

aquecidas da caldeira.

Os principais compostos formadores de incrustaes em caldeiras, caso

inexista um efetivo controle e conhecimento tcnico de seus mecanismos de

formao:

Carbonato de Clcio CaCO3

Hidrxido de Magnsio Mg(OH)2

Silicato de Clcio CaSiO3

Silicato de Magnsio MgSiO3

Slica (SiO2)n

xido de Ferro Fe2O3, Fe3O4 , etc

Hidrxido de Zinco Zn(OH)2

Piro-Silicato Bsico de Zinco Zn4(OH)2Si2O7.H2O

Hidroxiapatita [Ca3(PO4)2]3Ca(OH)2

A incrustao pode causar muitos impactos economia e devido a presena

de incrustao de carbonato de clcio, de 1 mm de espessura aderida superfcie

de troca trmica da Caldeira, acarreta um incremento no consumo de combustvel

em torno de 4%. De forma similar, a presena de incrustaes silicosas promove um

aumento no consumo de combustvel na ordem de 8%.

A partir dos resultados mostrados nas Tabelas 01, 02, 03, 04 pode-se notar

vrias fases das analises feitas em caldeiras. As tabelas 01 e 02 mostram duas

fases de anlises de guas da Caldeira A. A gua foi coletada em trs pontos

diferentes. Nota-se que na semana A, a caldeira estava com nveis de pH,

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alcalinidade e dureza altos e que precisavam de tratamento. Aps aplicao de

produtos especficos para cada propriedade, nota-se que na gua da mesma

caldeira houve uma melhora significativa, que conseqentemente, melhorar o

rendimento e a produo desta caldeira.

Nas tabelas 03 e 04, so mostrados resultados de analises de Ferro de trs

pontos diferentes da Caldeira A onde havia incrustao.

A analise de Ferro considerada a mais importante para a Incrustao.

Atravs dela, pode-se acompanhar o nvel de corroso de um certo ponto da

caldeira. Nos pontos A e B, nota-se uma pequena melhora nos nveis de Ferro, entre

a semana A e B. Isso aconteceu devido elevada quantidade de anticorrosivo

aplicada em toda a caldeira. Mas nota-se tambm que a melhora no ocorreu em

toda a Caldeira, pois no ponto C, o nvel de Ferro se manteve inalterado.

Existem vrios tipos de tratamentos para as caldeiras entre eles o tratamento

com quelantes, tratamento convencional, o tratamento com dispersantes e o

tratamento conjugado.

Para evitar problemas de incrustaes nas caldeiras, pode-se ser feitas

algumas anlises da gua da caldeira, entre elas: pH, Dureza Total, Alcalinidade e

Cloretos. Atravs dos resultados destas anlises, pode-se evitar mais problemas j

causados pela gua na caldeira.

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18) BIBLIOGRAFIA

- Apostila do Curso de Manuteno de Caldeiras do Departamento de

Engenharia da Incal Industria e Comercio Ltda.

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