UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA, METALRGICA,

GEOGRFICA Y CIVIL

DEPARTAMENTO ACADMICO DE INGENIERA METALRGICA

PRCTICA 02

MEDICIN DE POTENCIALES DE CORROSIN

PROFESOR: Ing. Juan de Dios Quispe Valdivia

ALUMNO: JEAN PAUL PADILLA FABIAN

CDIGO: 131 60 137
HORARIO: jueves 2:00 3:00 pm.

CIUDAD UNIVERSITARIA-UNMSM

Lima, 10 de octubre del 2017.

1
 1. OBJETIVOS
Hallar los potenciales de corrosin de probetas de diferentes metales y
aleaciones en medios acuosos corrosivos, y de una probeta de acero que
se encuentra en el sub-suelo.

2. ALCANCE
Aplicable a cualquier tipo de material metlico que se encuentra en un
medio corrosivo ya sea sumergido en un medio acuoso o enterrado en el
sub-suelo.

3. PRINCIPIO TERICO
En la superficie de un metal en contacto con un medio electroltico se forman
infinidad de celdas de accin local (microceldas) debido a la presencia de impurezas
o debido a la heterogeneidad de su estructura por ejemplo si se trata de una
aleacin. En esta forma de corrosin es imposible determinar el nodo y ctodo
mediante la medicin directa de sus potenciales de corrosin.

ELECTRODOS DE REFERENCIA
Los potenciales de las reacciones que tienen lugar en la interfase metal-solucin de
cualquier metal en contacto con un electrolito (medio agresivo), no se pueden medir
de una manera absoluta (tiene que ser tan slo relativa). El metal en contacto con
el electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse, con lo que queda cargado
negativamente.

Me Men+ + ne-,

Por otro lado, a que iones del electrolito se depositen sobre el metal:

Men++ ne- Me0

Con lo que se alcanza el equilibrio en un determinado momento:

Me Men+ + ne-.

Se ha creado, pues, una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito. Para

poder medir esta diferencia de potencial se adopt un electrodo patrn que es el
electrodo normal de hidrgeno, al cual, por convencin y a cualquier temperatura,
se le asign el valor cero.

Este electrodo est constituido por una lmina de platino-platinado, sobre la cual se
hace burbujear hidrgeno gas a la presin de una atmsfera, sumergida en una
solucin cida (electrolito), cuya actividad de iones hidrgeno a 25C es la unidad,
de acuerdo con la reaccin de equilibrio:

2
 2H+(ac)+2e H2(g)

En las condiciones mencionadas, el potencial de este electrodo es nicamente

funcin del pH, segn la siguiente expresin:

E = 0.059 pH

Tomando como referencia el electrodo de hidrgeno, el potencial de un metal

cualquiera sumergido en una solucin de sus iones de actividad igual a la unidad,
corresponde a la fuerza electromotriz de una celda, en la cual la semi-celda
metal/solucin de sus iones acta como polo positivo, o sea de ctodo, y el electrodo
de H2 como polo negativo, o nodo, segn la convencin propuesta por la Unin
Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC), universalmente aceptada. Lo
anterior lo podemos representar de una manera esquemtica como:

Pt, H2 (1 atm)/H+(aH+ = 1)// Men+/Meo

Donde una barra indica la presencia de una interfase y la doble barra significa la
presencia de una unin electroltica o puente salino entre ambas semi-celdas de la
celda. En la convencin propuesta, el polo negativo o nodo se coloca en el lado
izquierdo de la celda, en la forma en que tiene lugar la reaccin de oxidacin:

H2 2H+ + 2e-

Los electrones generados en esta reaccin pasarn al otro electrodo, positivo o

ctodo, a travs de un conductor metlico externo, de cobre por ejemplo, donde los
iones Me n + sern reducidos. La reaccin global del proceso ser la siguiente:

H2 + Men+ 2H+ + Me0

El potencial de la celda propuesta se puede determinar a partir de

Ecelda = EctodoEnodo

Basndose en lo anterior, se pueden presentar dos casos:

a) Ecelda> 0

b) Ecelda< 0

El primer caso supone, dado que el electrodo de H2, por convenio, se toma con
un potencial de 0 voltios, que necesariamente la semi-celda que acta como polo
positivo debe de tener un potencial de reduccin positivo, lo cual en trminos
energticos equivale a decir que la reaccin est desplazada hacia la derecha.

3
 Men+ + ne Me

Un voltmetro que uniera las dos semi-celdas que constituyen la celda debera
conectarse de tal manera que el polo (-) se uniera al electrodo de hidrgeno y el
polo (+) al del metal. Es decir, el polo (+), de mayor potencial siempre (ctodo), se
une a ese mismo polo del voltmetro y el polo (-), de menor potencial (nodo), se
une al negativo del voltmetro. En estas condiciones, la diferencia de potencial
medida, correspondiente a la celda formada, sera numricamente igual al potencial
de reduccin de la semi-celda derecha de la celda, Men+/Me. Si se construyen
celdas de estas caractersticas, se podran determinar los potenciales de reduccin
de todas aquellas semi-celdas cuyo potencial es positivo o mayor que 0 (el del
hidrgeno).

En el segundo caso, al ser el potencial de la celda menor que cero (negativo), esto
implica necesariamente que el flujo de electrones ir en sentido contrario, es decir,
que la produccin de electrones se deber a la oxidacin (disolucin) del metal de
la semi-celda de la derecha:

Me Men+ + ne-

Lo cual implica que la reaccin est desplazada hacia la derecha, favorecida

energticamente. Estos electrones suministrados sern tomados por la otra semi-
celda, y tendr lugar la siguiente reaccin.

2H + + 2e- H2

La reaccin global sera:

Me + 2H + Me n+ + H2

Todas aquellas semi-celdas que unidos a un electrodo normal de hidrgeno den un

potencial de celda negativo, con la convencin propuesta, tendrn un potencial de
reduccin ms negativo que el del hidrgeno, o sea menor que 0.

De esta forma se construye la serie electroqumica de los metales, representada en

el cuadro 3.

4
 CUADRO 3.1. Serie electroqumica de los metales.

Hay que resaltar que en la bibliografa norteamericana, es comn que se trabaje

con potenciales de oxidacin, por lo que sern los mismos en valor absoluto, pero
con el signo cambiado. Por ejemplo, el oro (Au) tiene un potencial de reduccin alto
y positivo porque es fuerte su tendencia a aparecer en su estado reducido;
consecuentemente, su tendencia a la oxidacin es pequea y su potencial de
oxidacin es alto en valores absolutos, pero negativo.

Las dificultades operativas que se presentan en el manejo de un electrodo de

hidrgeno, demasiado frgil para la mayora de las aplicaciones prcticas, han dado
lugar a la utilizacin de otros electrodos de referencia que lgicamente deben de
reunir determinadas condiciones. Aparte de ser manejables y de construccin
sencilla, la condicin fundamental es que el potencial de equilibrio de la reaccin de
xido-reduccin (redox) que tenga lugar en ellos, permanezca constante respecto
al electrodo de hidrgeno. En estas condiciones, en cualquier momento se podra
referir un potencial al del electrodo de hidrgeno o viceversa.

5
Como electrodos de referencia se utilizan los siguientes:

1) Electrodo de calomelanos. Este electrodo est formado por mercurio cubierto por
una capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg2Cl2 en equilibrio con una
disolucin de cloruro potsico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El
contacto elctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino. Un
esquema de este electrodo se presenta en la figura 3.2.

Figura 3.2. Electrodos de referencia: a) Calomelanos saturado, ECS

La reaccin del electrodo de calomelanos es:

Hg2Cl2 + 2e- 2 Hg +2 Cl-

As pues, si el electrodo acta como nodo (-) la reaccin es hacia la

izquierda, (oxidacin); si el electrodo acta como ctodo (+), la reaccin es hacia
la derecha, (reduccin).

2) Electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl). Est formado por un hilo de Ag

sobre el cual se deposita AgCl, generalmente por va electroqumica, en una
solucin de NaCl o KCl, en la cual el hilo de Ag acta como nodo, como se muestra
en la figura 3.

Figura 3.3.b) Plata /cloruro de plata, Ag/AgCl

La reaccin electrdica es la siguiente:

AgCl + e- Ag + Cl-

6
y su potencial de equilibrio a 25C es:

E = 0.2224 - 0.059 log [Cl-]

En agua de mar, el valor del potencial es aproximadamente de + 0.25 V respecto al

electrodo normal de hidrgeno (ENH) a 25C. El potencial del electrodo depende
muy especialmente de la salinidad de la solucin en la cual el electrodo est
sumergido.

3) Electrodo de zinc (Zn). Est constituido por un bloque de Zn de alta pureza;

generalmente se utiliza una aleacin de Zn como la empleada para los nodos
galvnicos de Zn de composicin como la especificada por la norma militar
americana: MIL-A-18001 H (vase el cuadro 3.4).

Cuadro 3.4. Electrodos de referencia

La reaccin electrdica es la siguiente:

Zn Zn2+ + 2e-

y su potencial de equilibrio a 25C es:

E = -0.763 + 0.0295 log [Zn2+] V vs. ENH

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El potencial en agua de mar es de cerca de -0.80 V vs. ENH.
Se emplea como electrodo de referencia fijo en agua de mar, como alternativa a los
de Ag/ AgCl. Tambin puede utilizarse en el suelo. Un esquema del mismo se
presenta en la figura 3.5.

Figura 3.5 c). Zinc, Zn.

4) Electrodo de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4). Est formado por una barra

cilndrica de Cu sumergida en una solucin de CuSO4 saturada. El contacto
electroltico con la solucin o suelo se realiza mediante un puente salino constituido
(formado) por un tapn de madera de balsa. En la figura 3.6 se ilustra este tipo de
electrodo.

Figura 3.6 d) Cobre/ sulfato de cobre, Cu/CuSO4.

La reaccin de electrodo es la siguiente:

Cu Cu2+ + 2e-

Su potencial de equilibrio a 25C viene dado por:

E = 0.340 + 0.0295 log [Cu2+] V vs. ENH.

8
Con la solucin saturada de CuSO4, se tiene E = + 0.318 V vs. ENH. Este tipo de
electrodo puede utilizarse en cualquier ambiente, sea en el suelo o agua de mar,
aguas dulces o saladas. Entre otras ventajas, presenta la sencillez de su
preparacin y su gran estabilidad. Cuando se utiliza en agua de mar, puede
contaminarse con cloruros, por lo cual es aconsejable ms bien en el suelo, en
aguas dulces y en salmueras.

MEDIDAS DE POTENCIAL EN UN MEDIO ACUOSO.

Para determinar si el metal (electrodo) se comporta como nodo o ctodo, se
emplea la medicin de potenciales de las semiceldas, obteniendo as:
Ec = Potencial del ctodo (voltios)
Ea = Potencial del nodo (voltios)
La medicin de potenciales de semicelda se realiza con un electrodo de referencia
y un milivoltmetro.
Inicialmente se asume que uno de los electrodos es el nodo y el otro ctodo Y se
procede a la medicin de los potenciales de semicelda. Con la medicin de los
potenciales de semicelda se determina el potencial de celda.
E = Ec Ea
E = Potencial de celda
Si el potencial de celda (E) resulta POSITIVO, entonces la asuncin inicial de que
cierto electrodo era ctodo y el otro nodo ser correcta.
Si el potencial de celda (E) resulta NEGATIVO, entonces la asuncin inicial de que
cierto electrodo era ctodo y el otro nodo ser incorrecta, sino al revs.

Figura 3.7. Circuito para medicin de potencial en un medio acuoso, con electrodo
de referencia de calomel saturado-KCl

9
MEDIDAS DE POTENCIAL EN EL SUB-SUELO.
La medicin del potencial entre un medio slido corrosivo como es la tierra y un
metal es de mucha importancia, puesto que dicha medicin es requerida para la
realizacin de la proteccin catdica.
La medicin del potencial entre el metal de inters y la tierra se realiza con un
milivoltmetro, estableciendo un circuito elctrico de la pieza enterrada y un
electrodo de base cobre- sulfato de cobre Cu/CuSO4.
El electrodo de referencia de Cobre- Sulfato de cobre que resulta conveniente, dado
que los cristales de CuSO4, al disolverse, permite mantener la actividad de los iones
Cu2+.

Figura 3.8. Circuito para medicin de potencial en un medio slido, de una pieza de
acero enterrado en el sub-suelo, con electrodo de referencia de Cobre-Sulfato de
cobre.

10
Para la verificacin de las mediciones de potencial en medio acuoso de solucin de
NaCl al 3%, es necesario comparar con resultados de fuentes confiables.
FUENTE 1:

Figura 3.9. Serie galvnica de metales en agua de mar. Fuente American Boat and
Yatch Council (ABYC)

11
FUENTE 2: Figura 3.10. Serie galvnica de metales en agua de mar.(Del profesor)

12
Mientras que para la verificacin de las mediciones de potencial en medio acuoso
de agua potable, es necesario comparar con valores establecidos de potenciales

4. PARTE EXPERIMENTAL

4.1.1. EQUIPOS Y MATERIALES PARA MEDICIN DE POTENCIAL EN UN

MEDIO ACUOSO
- Lija al agua para hierro N320
- Solucion de NaCl al 3% en peso.
- Agua potable
- Probetas de diferentes metales o aleaciones: acero al carbono, acero
inoxidable, cobre, bronce, laton, zinc, aluminio, grafito, etc.
- Miliamperimetro y milivoltimetro.
- Electrodo de referencia Calomel saturado.
- Solucion Cloruro de Potasio saturado.
- Puente salino.
- Alambres (conductores elctricos).
- Vasos de precipitado de 500ml o recipientes de PVC.

4.1.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PARA MEDICIN DE

POTENCIAL DE METALES EN MEDIO ACUOSO.
Se emplearon lijas de menor a mayor nmero para eliminar la capa de
xido y toda la sustancia que pudiera estar en la superficie de las
probetas. Tal como se ve en la Figura 5.1.
Se sumergi en agua potable todas las probetas durante 24 horas antes
de medir los potenciales.
Se midi los potenciales de corrosin de distintos metales en agua
potable. Tal como se ve en la Figura 5.2.
Se sumergi las probetas en solucin de NaCl al 3% (w/v) por 30 minutos
antes de medir los potenciales de corrosin.
Se midi los potenciales de corrosin de distintos metales en solucin de
NaCl al 3% (w/v). Tal como se ve en la Figura 5.3.
Se anotaron los potenciales de corrosin de las probetas con la finalidad
de comparar las lecturas de potencial de ambos medios acuosos.
4.2.1 EQUIPOS Y MATERIALES PARA MEDICIN DE POTENCIAL EN EL
SUBSUELO
- Electrodo de Cu/CuSO4
- Probeta metlica enterrada en el subsuelo

13
 - Lija al agua para hierro N320 o menor.

4.2.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PARA MEDICIN DE POTENCIAL

DE UN METAL EN EL SUBSUELO.

Se ubic el metal enterrado en el sub-suelo.

Se procedio a lijar la superficie del metal (acero) para eliminar las capas
de xido o grasa con la finalidad de obtener una lectura clara del
potencial.
Se conect el milivoltmetro con el electrodo de Cu/CuSO4.
Se procedi a realizar la medicin de potencial de celda con el electrodo
Cu/CuSO4.Tal como se ve en la Figura 5.2.

5. RECOLECCIN DE DATOS

5.1. MEDICIN DE POTENCIAL DE UN METAL EN MEDIO ACUOSO

Figura 5.1. Probetas lijadas a ser empleadas en la medicin de potencial.

Figura 5.2. Medicin de potenciales en agua potable.

14
 Figura 5.3. Medicin de potencial en solucin de NaCl al 3%.
Las mediciones de potencial tanto en agua potable como en solucin de NaCl al 3%
fueron tabuladas para los diversos metales.
5.2. MEDICIN DE POTENCIAL DE METAL (ACERO AL CARBONO)
ENTERRADO EN EL SUBSUELO.

Electrodo de
referencia Cu-
CuSO4

Figura 5.4. Se puede ver que el milivoltmetro indica un potencial de 389 a 400mV.

15
 6. DISCUSIN DE RESULTADOS

MEDICIN DE POTENCIALES EN SOLUCIONES ACUOSAS.

POTENCIALES DE CORROSIN MEDIDO CON ELECTRODO CALOMEL (saturado) PARA LOS
MEDIOS ACUOSOS: AGUA POTABLE Y SOLUCIN NaCL 3%.

Medido MEDIO ACUOSO MEDIO ACUOSO (voltios

Metal o Aleacin
por: (voltios) AGUA POTABLE SOLUCIN de NaCl al 3%)

Elisa Aluminio -0.466 -0.671

Abanto Zinc -0.826 -0.843
Gil Zinc -0.896 -0.981
Jar Hierro -0.287 -0.344
Sarmiento Estao -0.012 -0.135
Durand Plomo -0.351 -0.403
Villavicencio Cobre -0.002 -0.134
Cucho Acero Inox. -0.084 -0.05
Ynga Acero Inox. -0.005 -0.178
Marquina Latn -0.038 0.001
Huaroto Latn -0.012 -0.18
Tabla 5.1. Valores de potencial de corrosin para los medios agua potable y solucin
de NaCl al 3%.
SOLUCIN ACUOSA DE CLORURO DE SODIO.

POTENCIAL MEDIDO POTENCIAL DE LA

Variacin
EN LABORATORIO FIGURA 3.9. MEDIDOS
Metal o Aleacin entre
CON ELECTRODO CON ELECTRODO DE
mediciones
CALOMEL (saturado) CALOMEL (Saturado)
Aluminio -0.671 -0.73 0.06
Zinc (a) -0.843 -1.02 0.18

Zinc(b) -0.981 -1.02 0.04

Hierro -0.344 -0.5 0.16
Niquel -0.135 -0.2435 0.11
Plomo -0.403 -0.47 0.07
Cobre -0.134 -0.12 -0.01
Acero Inox. (a) -0.05 -0.01 -0.04
Acero Inox.(b) -0.178 -0.01 -0.17
Latn (a) 0.001 -0.2 0.20
Latn (b) -0.18 -0.2 0.02
Los metales aluminio, zinc, plomo y cobre se consideraron como puros para fines
de comparacin con valores de las tablas. El hierro como acero al bajo carbono
1010.

16
(*)El potencial de corrosin de Niquel en una solucin de NaCl, se recalcul a partir
de su valor de potencial medido con un electrodo de referencia Ag-AgCl, que se
muestra en la Figura 3.10. Dicho clculo fue de la siguiente forma:
ENi Hg-Calomel = ENi Ag/AgCl (potencial EAg-AgCl respecto aHidrgeno
potencial Calomel respecto a Hidrgeno).
Para ello se requiri los potenciales de los electrodos Ag-AgCl y Calomel saturado.
Se resumen los valores de los potenciales de electrodos de referencia del cuadro
3.4, que servirn para conversin del valor de potencial medido con electrodo de
calomel estndar

POTENCIAL
ELECTRODO DE REFERENCIA
(Voltios)
Calomel Saturado 0.2446
Plata - Cloruro de Plata 0.1M KCl 0.2881
Cobre- Sulfato de cobre (saturado) 0.32
Hidrgeno 0
E Ni Hg-Calomel = -0.135 (0.2881-0.2446) = - 0.2435 voltios
Se procedi a calcular las proximidades entre los valores de potencial medidos en
el laboratorio y los valores indicados en la figura 3.9.

Los valores de potencial medidos de Zinc, Aluminio, Plomo, Cobre, Latn (b), acero

17
inoxidable (b) (todos esos elementos figuran con letra color azul), se aproximan
bastante a los valores indicados en la figura 3.9, se puede ver un coeficiente de
correlacin R = 0.9938, indicando as que se realiz una buena medicin de los
potenciales de estos metales. Mientras que los valores de potencial de metales que
no se aproximan muy bien a los valores de la figura 3.9, se ubican en la grfica con
color rojiza.
Estas desviaciones en la medicin de potencial podran ser resultado de errores al
momento de realizar la medicin.

POTENCIAL MEDIDO POTENCIAL DE LA

Variacin
Metal o EN LABORATORIO FIGURA 3.9. MEDIDOS
entre
Aleacin CON ELECTRODO CON ELECTRODO DE
mediciones
CALOMEL (saturado) CALOMEL (Saturado)
Aluminio -0.466 -0.73 0.26
Zinc -0.826 -1.02 0.19
Zinc -0.896 -1.02 0.12
Hierro -0.287 -0.5 0.21
Estao -0.012 -0.2435 * 0.23
Plomo -0.351 -0.47 0.12
Cobre -0.002 -0.12 0.12
Acero Inox. -0.084 -0.01 -0.07
Acero Inox. -0.005 -0.01 0.005
Latn -0.038 -0.2 0.16
Latn -0.012 -0.2 0.19
En el caso del agua potable, se tiene que, de la misma forma, solo algunos metales
(zinc, plomo, cobre, Acero inox.) presentan aproximaciones razonables a los valores
indicados en la figura 3.9.
Esto se visualiza ms an cuando se realiza una grfica de valores medidos en el
laboratorio y valores indicados en la figura 3.9.
La razn de dicha desigualdad de valores entre los potenciales de corrosin
medidos en el laboratorio y los especificados en la figura 3.9, es que el medio
acuoso para los valores a los que se refiere la figura 3.9 es agua de mar, mientras
que las mediciones de potencial de corrosin realizadas en el laboratorio se hicieron
en agua potable.

18
 Potenciales medidos en el laboratorio (agua
potable) VS potenciales de la Figura 3.9
0
POTENCIAL DE FIGURA 3.9- SCE (voltios)

-1 -0.9 -0.8 -0.7 -0.6 -0.5 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0

-0.2

-0.4

-0.6

y = 1.0759x - 0.1199 -0.8

R = 0.9321
-1

-1.2
POTENCIAL MEDIDO EN LABORATORIO EN AGUA POTABLE CON SCE (Voltios)

Adems, se puede ver que el coeficiente de correlacin R = 0.9321, indicando que

la mayora de las mediciones de potencial son distintas a los valores indicados por
la figura 3.9.

MEDICIN DE POTENCIAL EN UNA ESTRUCTURA ENTRERARADA

El potencial de corrosin de la estructura metlica enterrada fue de 400 mV, lo cual

indica que la pieza est sufriendo corrosin libre, segn ANEXO.

19
7. CONCLUSIN
Se logr medir los potenciales de diversos metales en soluciones de agua
potable y cloruro de sodio al 3%.
La mayora de los potenciales de corrosin en solucin acuosa de cloruro de
sodio al 3% se corresponden con los valores indicados por la figura 3.9.
Se logr medir el potencial de una estructura enterrada en el subsuelo.

8. RECOMENDACIONES

Sera bueno dentificar plenamente los tipos de acero inoxidable, latones, y

dems metales con los que se est midiendo su potencial ya que ello ayudar
grandemente en la verificacin de los datos.
Realizar buenos contactos elctricos para lograr una medicin adecuada.

20
 9. ANEXO

0.40

Figura 9.1. Equivalencia aproximada entre las escalas de potencial relativas a los
electrdos de referencia utilizados en proteccin catdica, con indicacin de los
intervalos de corrosin, proteccin y sobreproteccin para acero al carbono.

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1. BIBLIOGRAFA
Apuntes de las clases tericas y prcticas del curso Corrosin. EAP-
Ingeniera Metalrgica. Ciclo 2017-2
Corrosion and corrosion inhibition of Aluminium and Aluminium alloys in acid
medium. AL-AZHAR UNIVERSITY OF GAZA
Electrodos de Referencia.
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_5.h
tm

22