ANÁLISIS FITOQUÍMICO DE QUINONAS EN LA PLANTA JUGLANS NEOTROPICA

(NOGAL)
1
Oscar Luis Gómez Villamil, Laura Patricia Rocha
2
Beatriz Debía Castillo
1,2
Universidad Distrital Francisco José de Caldas
1
Estudiantes-Productos Naturales
2
Profesor- Productos Naturales
Bogotá D.C 17-octubre-2017

RESUMEN

Las quinonas son muy abundantes en la naturaleza, en el reino vegetal se encuentran tanto en vegetales
superiores como en hongos y bacterias, y dependiendo del grado de complejidad de su estructura química
pueden clasificarse en benzoquinonas, naftoquinonas o antraquinonas si son estructuras monocíclicas,
bicíclicas o tricíclicas. La especie juglans neotropica es una planta nativa de la región andina de
Colombia y en ella se encuentra gran variedad de compuestos fenólicos y poli-fenólicos como las
quinonas, por tal razón se analizó la respectiva planta con el fin de evidenciar compuestos que presentan
estas estructuras mediantes reacciones de coloración y cromatografía en capa fina. En este manuscrito se
exhiben los resultados del análisis de quinonas para esta planta, generando prueba positiva para cada uno
de los ensayos empleados, concluyéndose finalmente que el nogal andino de Bogotá presenta gran
diversidad de compuestos quinónicos como antraquinonas y naftoquinonas, con ausencia de
benzoquinonas.

Palabras claves

Benzoquinonas, Antraquinonas, naftoquinonas, metabolitos secundarios, Reacciones de coloración,
Cromatografía en capa fina, juglans neotropica.

ABSTRACT

Quinones are abundant in nature, in the vegetal kingdom plant are both vegetable superior fungi and
bacteria, and depending on the degree of complexity of its chemical structure they can be classified into
benzoquinones, naphthoquinones or anthraquinones are Monocyclic, bicyclic or tricyclic structures. The
species juglans neotropica is a plant native to the Andean region of Colombia and you will find variety
of phenolic compounds and poly-phenolic as Quinones, by such reason the respective plant was analyzed
in order to reveal that compounds These structures is presented through reactions of staining and thin
layer chromatography. This manuscript displays the results of the analysis of Quinones for this plant,
generating positive test for each of the used tests, concluding finally that the Andean Walnut of Bogotá
presents great diversity of quinonoid compounds as Anthraquinones and naphthoquinones, with absence
of benzoquinones.

KEY WORDS

Benzoquinones, anthraquinones, naphthoquinones, secondary metabolites, staining, chromatography,
thin layer, juglans neotropica reactions.
Introducción propiedades tintóreas de las naftoquinonas y sus
derivados, se han descrito importantes actividades
Las plantas continúan siendo utilizadas en todo el biológicas destacando como agentes
mundo, para el tratamiento de múltiples antiparasitarios, antibacterianos, antifúngicos y
enfermedades y nuevos fármacos se desarrollan a anticancerígenos. Debido a ello las naftoquinonas
partir de la investigación de productos naturales, han sido sujeto de estudio por diversos grupos de
esto es debido a la gran variedad de metabolitos investigación (Lluvia Itzel López, Leyva and de la
secundarios que poseen entre los que se incluyen Cruz, 2011)
las quinonas, cuya principal características es
colorear o pigmentar diferentes materiales Las antraquinonas constituyen el grupo más
utilizados por las personas. amplio de las quinonas y son la base y fuente de
una cantidad importante de colorantes. Son
Las quinonas son muy abundantes en la naturaleza, compuestos aromáticos polihidroxilados mas o
en el reino vegetal se encuentran tanto en vegetales menos metilados y su función varía de acuerdo a
superiores como en hongos y bacterias, y sus sustituyentes, si poseen dos grupos OH en las
dependiendo del grado de complejidad de su posiciones 1 y 2, tienen propiedades colorantes; si
estructura química pueden clasificarse en éstos se encuentran en las posiciones 1 y 8, el
benzoquinonas, naftoquinonas o antraquinonas si efecto es laxante. (San Marcos, 2015). Las
son estructuras monocíclicas, bicíclicas o antraquinonas se encuentran libres y al estado de
tricíclicas (Requiees, 2002). combinaciones glucósiladas. Pueden hallarse en la
corteza y la raíz de diversos géneros y especies de
El grupo de las benzoquinonas tiene escaso interés las familias: Rubiáceas, Rhamnáceas,
desde el punto de vista de la fitoterapia aunque si poligonáceas, leguminosas, escrofulariáceas,
es necesario conocer su importante poder liliáceas, y verbenáceas, en los líquenes, hongos,
alergizante. Muchas benzoquinonas y algunas y en los insectos tintóreos de la familia de los
naftoquinonas se comportan como haptenos que al cóccidos(Schagger, Cramer and Vonjagow, 1994).
combinarse con los grupos amino o tiol de las
macromoléculas pueden inducir dermatitis por En la figura 1 se observan los grupos de quinonas
sensibilización (Schagger, Cramer and Vonjagow, más relevantes, encontradas en la mayoría de
1994). plantas que las poseen.

Las naftoquinonas son pigmentos naturales, que
tienen como característica estructural poseer dos
grupos carbonilo en las posiciones 1,4 y con menor
frecuencia en 1,2 ó 1,3 en el anillo del naftaleno,
de donde deriva su nombre común. En la
naturaleza se presentan con grupos hidroxilo y/o
metilo como sustituyentes, además de encontrarse
en forma libre o condensada con diversos
monosacáridos. La distribución de las
naftoquinonas es amplia, ya que se han aislado de
plantas, hongos, bacterias, e inclusive de animales. Figura 1- Grupos de quinonas
Sin embargo, se encuentran en mayor proporción El género juglans contiene aproximadamente 23
en plantas superiores de determinadas familias de especies distribuidas en norte, centro y
Angiospermas como: Ebenaceae, Droseraceae, Sudamérica, Europa del este y Asia, las dos
Bignoniaceae, Verbenaceae, Plumbaginaceae, especies de mayor importancia económica en el
Juglandaceae, Boraginaceae, etc. Además de las
ámbito mundial son el nogal persa (juglans regia),
altamente comercializado por la calidad de su nuez
y el nogal negro (J. Nigra), apreciado por su
excelente madera. En Sudamérica se cuenta con
las especies nogal argentino (J. Australis), cuyo
rango de distribución es argentina y el sur de
Bolivia; nogal boliviano (J. boliviana), del norte
de Bolivia, sur y centro del Perú; nogal venezolano
(J. venezuelensis), el cual se desarrolla en zona
montañosa de la costa norte de Venezuela y como
arboles aislados en zona fría cerca a caracas. Solo
la especie cedro negro (J. neotropica), tiene su
rango de distribución en Colombia(Carlos et al.,
2003).

La familia Juglandaceae son árboles caducifolios,
leñosos, de flores monoicas, unisexuales, apétalas,
hojas innatas compuestas y espaciadas, y fruto en
nuez rodeado de una especie de cúpula. La familia
Juglandaceae abarca siete géneros los cuales Figura 2- plantas más conocidas de la familia
juglandácea
comprenden aproximadamente 23 especies. En la
figura 2 se observan las plantas más conocidas de Metodología
la familia juglandácea.
Tomado de la guía de laboratorio “PRÁCTICA
El nogal es un árbol que mide de ocho a quince DE QUINONAS” de la profesora Beatriz Debía
metros de altura, con hojas de tres a cuatro Castillo, del curso productos naturales.
centímetros de largo de color verde claro y lisas
por el anverso, y en el reverso con pelos suaves Resultados
Los frutos se encuentran en pares y la semilla es
una bellota con forma ovoide. De las hojas se han Los resultados del análisis fitoquímico de
identificado los monoterpenos borneol, beta-fa quinonas mediantes las reacciones de coloración
mesen o, limoneno, linalol, mirceno, a y p se encuentra consignado en la tabla 1. En esta tabla
ocimeno, a y (3 pineno y sabineno; Los se pueden apreciar las tonalidades tomadas por la
sesquiterpenos cariofileno, a farneseno y muestra de cascara de fruto de nogal al momento
germacreno; y la juglona. En las hojas y pericarpio de aplicar cada reacción especifica.
del fruto se han encontrado los componentes
ácidos caféico, clorogénico, cumárico, ferúlico y
sinápico. El fruto contiene las quinonas juglona y
1,4-naftaquinona. En la corteza la juglona y
regiolona; los triterpenos betulina y ácido
botulínico; p sitosterol; el alcaloide berberina; el
flavonoide catequina; y el ácido cafeico. La raíz
contiene las quinonas juglona, 3-3'-bis-juglona y
ciclo-tri-juglona; y beta sitosterol (Salinas, 2004).
Figura 3- Cascaras de fruto de nogal empleadas
para el desarrollo de la práctica
Tabla 1- Resultados del análisis fitoquímico de la cascara del fruto de nogal evidenciado reacciones de coloración

Metabolitos Metabolitos Análisis Resultado Observaciones
Secundarios secundarios
(grupos)
Quinonas Reacciones +++ Amarillo claro
generales
(H2SO4)

Quinonas Reacciones +++ Rojo
generales
(NaOH)
Quinonas

Quinonas Reacción con +++ Amarillo
Na2S2O4

Naftoquinonas y Reacción de +/- Color amarillo y la fase de benceno
Antraquinonas Borntrager decolorada

1,4-naftoquinonas Naftoquinonas ++ Rojo

Se sabe que las quinonas son colorantes, por tal
motivo se decidió teñir una fibra de lana para
evidenciar el poder de pigmentación que poseen
estos metabolitos secundarios, figura 4.

Figura 4- Teñido de la fibra de lana empleando las
cascaras del fruto de nogal
La cromatografía en capa fina ayuda a identificar Donde:
ciertas sustancias que se encuentran presentes en 1. Extracto de la fibra
diferentes especies de plantas, y en esta práctica no 2. 2. Extracto EtOH
fue la excepción. Se tomaron diferentes sistemas 3. Extracto acuoso
de solventes consultados por la literatura y al 4. Extracto benzóico
grupo de quinonas que identifican. Tabla 2. 5. Alizarina
6. Juglona
Tabla 2- Mezcla de solventes utilizados para la
cromatografía de quinonas

Siste Mezcla de Metabolit Polari
ma solventes os dad
Secundar
ios
I tolueno:acetato de Naftoquin Apolar
etilo:ácido onas
fórmico
(5,5:4:0,5)
II acetato de Antraquin Polar
etilo:metanol:agua onas
(10:1,5:1)
III tenceno:cloroform Antranqui Apolar
o(1:1) nonas
IV tolueno:acetato de Quinonas Polar Figura 6- Placas cromatográficas reveladas en la
cámara de UV
etilo (1:9)
Análisis de resultados
Las placas cromatográficas fueron corridas con
los sistemas de solventes mencionados en la tabla Como se ha mencionado a lo largo de este
2 y reveladas en cámara de radiación UV. Figuras manuscrito los compuestos quinónicos son
5 y 6. colorantes contenidos en las plantas, por tal motivo
las reacciones que se llevaron a cabo para su
presencia y análisis son debidas a las tonalidades
de colores que cada compuestos da como
evidencia.

Reacción con H2SO4:

Como se logró evidenciar en la tabla 1 las cascaras
del fruto de nogal, al obtenerles un extracto
etanólico se les agrego ácido sulfúrico e hidróxido
de sodio logrando evidenciar tonalidades color,
para el primero amarillo pardo y para el segundo
1 6 4 2 4 3 4 2 3 1 6 4 rojo. Ya se había mencionado que la especia J.
neotropica contiene la naftoquinona juglona (de
Figura 5- Placas cromatográficas corridas con los ahí el nombre de la especie) está al reaccionar con
sistemas de solventes. ácido sulfúrico, sufre una oxidación a acido-3-
hidroxiftálico que genera la tonalidad amarilla Reacción de Bornträger
fácilmente evidenciable.
La reacción de Bornträger se utiliza
frecuentemente para investigar la presencia de
principios antraquinónicos en vegetales. Esta
reacción consiste en agregar un reactivo alcalino
como amoníaco, solución de hidróxido de sodio o
de potasio directamente a la droga en polvo o a un
extracto y se basa en la coloración roja que dan los
derivados antraquinónicos en medio alcalino; la
aparición de una coloración anaranjada o roja
En la reacción con hidróxido sodio ocurre una indicará la presencia de agliconas libres oxidadas
hidrolización, pues es bien sabido que las quinonas y la intensidad del color será proporcional a la
se encuentran en las plantas unidos con glucósidos concentración de principios activos. En la tabla 1
y en el nogal se evidencia la juglona en el estado se evidencia el resultado para esta prueba, donde
de 4-b-D-glucósido del 1,4,5-trihidroxinaftaleno, genero poca coloración, esto es debido a como se
el cual al reaccionar con hidróxido de sodio mencionó anteriormente la especificidad de esta
desprende el glucósido y generando la adición de prueba para identificar compuestos
un grupo hidroxilo en el grupo naftaleno quedando antraquinónicos, y la planta nogal no presenta este
una carga negativa sobre el oxígeno del grupo tipo de compuestos, por tal razón la coloración
naftaleno. Responsable de la coloración roja esperada no se efectuó a gran escala.
optada en el ensayo.
Teñido de fibra:

En la figura 4 se observa el teñido de la fibra de
lana, por parte de la juglona, donde este compuesto
quinónico, reportando la literatura tiñe la lana o
algodón a un color rosa pálido mordentados con
sulfato de aluminio. Sin embargo esta fibra fue
teñida con el fruto de la cascara del nogal
directamente, donde esta planta tiñe diferentes
materiales artesanales a castaños, tonalidad de
Reacción con Na2S2O4:
color que se logra evidenciar en la figura 4. La
reacción general transcurre de la siguiente manera.
Se sabe que la juglona es el metabolito principal
de esta especie en general, por tal razón es la que
incluye mayor participación en todas las
reacciones que se evidencian, en este caso este
compuesto reacciona con ditionito de sodio, para
de esta manera generar una reducción del grupo
ceto del anillo naftalenico y evidenciar coloración
amarilla.
En esta reacción se forma un complejo quelato con Conclusiones
el metal responsable de la coloración parda de la
lana. La especia Juglans Neotropica posee en su fruto
quinonas, específicamente: naftoquinonas y
Además se sabe que las cascaras del fruto de las antraquinonas.
plantas de nogal sirven para teñir la piel, esto se
debe a que al quitar la cáscara del fruto del nogal, No se obtuvo una buena corrida en la
el compuesto hidroxilado incoloro que contiene, se cromatografía en capa fina de quinonas debido a la
oxida con el aire y da una quinona, la cual baja concentración de los extractos preparados.
reacciona con los grupos activos de la proteína de
la piel formando un complejo quinona-proteína Bibliografía
coloreado. El fruto del nogal además de juglona
contiene ácido gálico y ácido cafeico, los cuales en Carlos, O. et al. (2003) ‘El cedro negro : una
medio alcalino se oxidan produciendo polímeros especie promisoria en la zona cafetera’, Cenicafe,
de color oscuro. 25, pp. 5–6.

Lluvia Itzel López, L., Leyva, E. and de la Cruz,
R. F. G. (2011) ‘Las naftoquinonas: Más que
pigmentos naturals’, Revista Mexicana de
Ciencias Farmaceuticas, 42(1), pp. 6–17.

Requiees, B. (2002) ‘Compuestos Fenólicos:
Quinonas’, Quimica avanzada, 1, pp. 16–19.
Available at:
https://botplusweb.portalfarma.com/Documentos/
panorama documentos multimedia/PAM236
PLANTAS MEDICINALES CON
QUINONAS.PDF.
El implemento de la cromatografía en capa fina es
el método de análisis que constituye una primera Salinas, N. R. (2004) ‘Análisis de la actividad de
aproximación y una etapa preliminar extractos crudos de Juglans regia L., Juglans
imprescindible a la hora de optimizar la aplicación mollis y Carya illinoensis contra Mycobacterium
de métodos analíticos más precisos y sofisticados, tuberculosis’, pp. 1–63.
se realizaba con el fin lograr evidenciar los grupos
quinónicos presentes en la muestra, utilizando San Marcos, U. N. M. De (2015) ‘Antraquinonas’.
patrones de referencia como un extracto de Schagger, H., Cramer, W. A. and Vonjagow, G.
juglona, y diferentes sistemas de eluyentes. Se (1994) ‘Quinonas Y Compuestos relacionados’,
utilizó como revelador una solución básica de Analytical Biochemistry, 217(2), pp. 220–230.
hidróxido de amonio, y posteriormente una cámara Available at:
de revelado ultravioleta (figura 6), donde por lo http://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S00032
evidenciado en la figura no se logró obtener un 69784711122.
sistema correcto para la separación y visualización
de las muestras, queriéndose decir que no se
demostró la presencia de estos compuestos por
medio de esta técnica.