PRCTICA No.

VALORACIONES CONDUCTIMTRICAS

1. OBJETIVOS.

1.1 Determinar las curvas de valoracin conductimtricas de un cido fuerte con

una base fuerte y de una mezcla de dos cidos (fuerte y dbil) con una base
fuerte.

1.2 Determinar con precisin el punto final de una valoracin conductimtrica de

un cido fuerte con una base fuerte y de una mezcla de dos cidos (fuerte y
dbil) con una base fuerte.

2. FUNDAMENTOS.

La conductancia electroltica es una medida de la amplitud de una solucin para

permitir el paso de corriente elctrica. Las soluciones de electrolitos conducen la
corriente elctrica por la migracin de los iones bajo la influencia de un gradiente
de potencial. Al igual que un conductor metlico las soluciones de electrolitos
obedecen la ley de Ohm, por lo tanto, el recproco de la resistencia electroltica se
denomina conductancia y se expresa en mhos o siemens.

1
L= (1)
R

donde:
L es la conductancia expresada en mhos o siemens.
R es la resistencia de la solucin electroltica en Ohms.

La conductancia observada de una disolucin que se encuentra entre dos

electrodos de lminas de platino paralelos uno a otro, depende inversamente de la
distancia entre electrodos y directamente de su rea.

A
L = k (2)
d

donde:
d es la distancia entre electrodos en cm.
A es el rea de los electrodos en cm2.
k es la conductancia especfica denominada conductividad. Se define como
el recproco de la resistividad en mhoscm-1.

20
Manual de Prcticas de Electroqumica II

Para una celda conductimtrica dada con electrodos fijos, la relacin d/A es una
constante llamada constante de celda y se representa por . La ecuacin (2)
queda entonces:

k
L= (3)

En conductimetra, las aplicaciones analticas dependen de la relacin entre la

conductividad y la concentracin de los diversos iones presentes en la solucin,
resultando como consecuencia la conductividad equivalente:

k
= (4)
N

donde:
es la conductividad equivalente en mhosLcm-1eq-1
N es la concentracin en eq/L.

La conductividad equivalente tambin se puede expresar segn:

1000 k
= (5)
N

donde:
k es la conductividad en mhoscm-1.
N es la concentracin de los iones en solucin en eq/L.
es la conductividad equivalente en mhoscm2eq-1.

A dilucin infinita los iones tericamente son independientes entre s y cada in

contribuye a la conductividad equivalente total; por lo tanto:

= 0+ + 0 (6)

donde:
es la conductividad equivalente a dilucin infinita.
y 0 son las conductividades equivalentes inicas de cationes y
0
+
aniones a dilucin infinita, respectivamente.

Si experimentalmente trabajamos a concentraciones diluidas entonces:

= (0+ + 0 ) (7)

sustituyendo (3) y (7) en (5) y reordenando se tiene finalmente:

21
Manual de Prcticas de Electroqumica II

N (0+ + 0 )
L (8)
1000

Las valoraciones.

La medicin de la conductividad de una disolucin en el transcurso de una

valoracin permite determinar el punto final de la valoracin. En particular la
determinacin del punto final por medicin conductimtrica es usado en
disoluciones muy diluidas. Por ejemplo las valoraciones de cidos y bases cuya
deteccin es difcil por medicin potenciomtrica del pH pueden efectuarse por el
mtodo conductimtrico.

Las valoraciones de formacin de complejos solubles e insolubles pueden

efectuarse conductimtricamente y as evitar el uso de electrodos selectivos de
iones los cuales requieren condiciones de operacin ms estrictas.

En general el punto final de las valoraciones de oxido-reduccin no se puede

determinar por conductimetra ya que los medios de reaccin necesarios para
asegurar una buena cuantitatividad requieren que la reaccin se lleve acabo en
presencia de medios cidos concentrados. En stos casos la alta concentracin y
la movilidad del in H+, no permite diferenciar los cambios en la conductividad de
los iones de inters durante la valoracin.

3. CUESTIONARIO Y EJERCICIOS PREVIOS.

3.1 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones:

a) 100 mL de HCl 0.1 M (Pureza 36%, densidad = 1.21 g/mL).
b) 100 mL de una mezcla de HCl y CH3COOH, ambos en concentracin 0.1M
(densidad del cido actico = 1.05 g/mL, pureza = 99%).
c) 500 mL de NaOH 0.1M.

3.2 Investigar las conductividades equivalentes inicas a dilucin infinita de las

siguientes especies H+, Na+, OH- y CH3COO-.

3.3 Esquematizar la forma de la curva de valoracin conductimtrica de un cido

fuerte con una base fuerte.

3.4 Escribir la reaccin que se verifica para los siguientes casos:

a) El cido clorhdrico y el hidrxido de sodio.
b) El cido actico y el hidrxido de sodio.

3.5 Establecer el cuadro de variacin de concentraciones para la valoracin de:

a) HCl con NaOH.
b) Una mezcla de HCl y CH3COOH con NaOH.

22
Manual de Prcticas de Electroqumica II

3.6 Describir el principio de funcionamiento de una celda conductimtrica.

3.7 Investigar que tipo de valoraciones cido-base son difciles de realizar por
medicin del pH

3.8 Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.

4.1 Material y equipo.

1 probeta de 50 mL
1 probeta de 25 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 bureta de 25 mL
1 agitador magntico
1 placa de agitacin 1 pinza para bureta
1 celda conductimtrica
1 conductmetro
papel absorbente para secar la celda.
1 jeringa
1 soporte universal
1 piceta

4.2 Reactivos.
Solucin de HCl de concentracin 0.1 M
Mezcla de cidos en solucin (HCl y CH3COOH en concentracin 0.1 M c/u).
Solucin estandarizada de NaOH 0.1M

23
Manual de Prcticas de Electroqumica II

4.3 Secuencia experimental.

Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte.

Bureta con NaOH

celda

Conductmetro probeta

Placa de agitacin

Fig. 1 Sistema para medir conductancia.

a) Montar el dispositivo de la figura 1.

b) Tomar una alcuota de 10.00 mL de disolucin de HCl de concentracin

desconocida y transferirla a una probeta de 50 mL.

c) Adicionar 10 mL de agua desionizada.

d) Conectar el conductmetro

e) Introducir a la probeta, el agitador magntico y la celda conductimtrica. Tomar

la lectura de conductancia al inicio de la valoracin (0.0 mL de reactivo titulante
agregado).

f) Llenar una bureta de 25.00 mL con la solucin estndar de NaOH 0.1 M y

ajustar la marca a 0.00 mL.

g) Valorar la disolucin de HCl con adiciones de alcuota de 1.00 mL.

h) Registrar el volumen agregado de titulante y la conductancia en cada punto.

24
Manual de Prcticas de Electroqumica II

i) Conforme transcurra la valoracin graficar la conductancia en funcin del

volumen agregado de titulante.

Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte.

j) Montar el dispositivo de la fig. 1.

k) Tomar una alcuota de 10.00 mL de la mezcla de cidos y transferirla a una

probeta de 50 mL.

l) Repetir los pasos c) a i)

5. Resultados experimentales.

5.1 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente
informacin.

Valoracin conductimtrica de HCl con NaOH 0.1M.

mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia

Valoracin conductimtrica de una mezcla de cidos (HCl y CH3COOH) con NaOH

0.1 M.
mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia

25
Manual de Prcticas de Electroqumica II

5.2 Construir las grficas de conductancia en funcin del volumen agregado de

titulante.

5.3 Cuntas pendientes existen en la grfica correspondiente a la valoracin de

HCl con NaOH?

5.4 Cuntas pendientes existen en la grfica correspondiente a la valoracin de

la mezcla de cidos con NaOH?

5.5 Localizar con ayuda del diagrama conductimtrico los puntos finales de cada
valoracin.

5.6. Con los puntos finales de la valoracin calcular la concentracin del HCl, la
concentracin de la mezcla de cidos y la concentracin de cada uno de los
componentes de la mezcla de cidos.

5.7 Obtener las conclusiones pertinentes.

6. BIBLIOGRAFA.

6.1 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 282 pginas.

6.2 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo II, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 200 pginas.

6.3 Meloan C.E y Kiser R.M., Problemas y Experimentos en Anlisis

Instrumental, 1 edicin, Editorial Revert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560
pginas.

6.4 Skoog D.A. y Leary J.J., Anlisis Instrumental, 4 edicin, Editorial Mc Graw
Hill/Interamarcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa, 935 pginas.

6.5 Vassos B.H., Ewing G. W., Electroqumica Analtica, 1 edicin, Editorial

Limusa, S. A. de C.V., 1987, Mxico, D. F., 303 pginas.

6.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., Mtodos Instrumentales de
Anlisis, 1 edicin, Editorial Iberoamrica S.A. de C.V., 1991, Mxico, D.F.,
884 pginas.

26
 PRCTICA No.

MTODOS POTENCIOMTRICOS. VALORACIONES

POTENCIOMTRICAS. DETERMINACIN DE CROMATO DE
POTASIO Y/O DICROMATO DE POTASIO.

1. OBJETIVOS.
a) Determinar la curva de valoracin potenciomtrica de una disolucin que
contiene dicromato de potasio y/o cromato de potasio.
b) Determinar con precisin el punto final en una valoracin potenciomtrica.
c) Determinar la concentracin de dicromato de potasio y/o de cromato de
potasio de una disolucin problema.

2. FUNDAMENTOS.

Valoraciones potenciomtricas.

Las valoraciones potenciomtricas consisten en la medicin de la diferencia de

potencial entre un electrodo indicador y un electrodo de referencia durante el
transcurso de una titulacin. El objetivo de la medicin potenciomtrica es obtener
informacin acerca de la composicin de una solucin mediante el potencial que
aparece entre los dos electrodos. El potencial de la solucin en el recipiente de
valoracin se detecta por medio del electrodo indicador. El potencial de la
solucin vara a medida que se agrega el reactivo titulante. El problema ms
crtico de una valoracin es el reconocimiento del punto en el cual las cantidades
de las especies reaccionantes estan presentes en cantidades equivalentes (el
punto final). La curva de valoracin puede seguirse punto por punto, localizando
como ordenadas de una grfica a los valores del potencial de la celda y como
abscisas a los valores de volumen de titulante.

3. CUESTIONARIO Y EJERCICIOS PREVIOS.

27
Manual de Prcticas de Electroqumica II

3.1 Cul es el principio de funcionamiento del electrodo para medir pH.

3.2 Realiza un diagrama que muestre el montaje de una valoracin
potencimetrica de pH con todos sus elementos.
3.3 Realiza un diagrama de bloques de la parte experimental que llevars a
cabo.
3.4 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones:
a) 100 mL de dicromato de potisio 0.1 M.
b) 100 mL de cromato de potasio 0.1 M.
c) 100 mL de una mezcla de cromato de potasio y dicromato de potasio 0.1
M cada uno.
d) 100 mL de cido clorhdrico 0.1 M.
e) 100 mL de NaOH 0.1 M.

3.5 Investigar las caractersticas que debe reunir un electrodo indicador.

3.6 Investigar las caractersticas que debe reunir un electrodo de referencia.

3.7 Investigar el principio de funcionamiento de los siguientes electrodos de

+
referencia Ag /AgCl y E.C.S.

3.8 Investigar como se estandariza una disolucin de HCl y una disolucin de

NaOH.

3.9 Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.

4.1 Material y Equipo.

1 vaso de precipitados de 150 mL

1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 bureta de 25.00 mL
1 probeta de 50 mL
1 agitador magntico
1 placa de agitacin
1 pinza para bureta
1 soporte universal
1 piceta
1 jeringa

28
Manual de Prcticas de Electroqumica II

1 potenciometro
+
1 electrodo de referencia (Ag /AgCl)
1 electrodo indicador

4.2 Reactivos.
Disolucin de dicromato de potasio 0.1 M
Disolucin de cromato de potasio de 0.1 M
Disolucin de una mezcla de cromato de potasio y dicromato de potasio 0.1
M cada uno
Disolucin de Hidrxido de sodio 0.1 N
Disolucin de cido clorhdrico 0.1 N
Agua destilada

4.3 Secuencia Experimental.

a) Llenar la bureta con hidrxido de sodio estandarizado (0.1N) y ajustar a

0.00 mL.
b) En un vaso de precipitados de 100 mL adicionar 5.00 mL de la muestra
problema, 15 mL de HCl 0.1 N y 35 mL de agua destilada.
c) Introducir el electrodo para medir pH.
d) Valorar la disolucin que contiene la muestra problema con adiciones de
0.2 mL en 0.2 mL de hidrxido de sodio estandarizado y medir en cada
adicin el valor de pH.
e) Mantener una agitacin constante durante toda la titulacin.

5. RESULTADOS EXPERIMENTALES.

5.1 Construir una tabla que contenga la siguiente informacin:

mL de titulante pH mL de titulante pH

29
Manual de Prcticas de Electroqumica II

5.2 Trazar la grfica de pH en funcin del volumen agregado de NaOH.

5.3 Cules son las especies presentes en la disolucin problema?
5.4 Cul es la concentracin de cada especie de tu disolucin problema?
5.5 Obtener las conclusiones pertinentes.

6. BIBLIOGRAFA.

6.1 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 282 pginas.

6.2 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo II, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 200 pginas.

6.3 Meloan C.E y Kiser R.M., Problemas y Experimentos en Anlisis

Instrumental, 1 edicin, Editorial Revert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560
pginas.

6.4 Skoog D.A. y Leary J.J., Anlisis Instrumental, 4 edicin, Editorial Mc Graw
Hill/Interamarcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa, 935 pginas.

6.5 Vassos B.H., Ewing G. W., Electroqumica Analtica, 1 edicin, Editorial

Limusa, S. A. de C.V., 1987, Mxico, D. F., 303 pginas.

6.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., Mtodos Instrumentales de
Anlisis, 1 edicin, Editorial Iberoamrica S.A. de C.V., 1991, Mxico, D.F.,
884 pginas.

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