You are on page 1of 11

ACRYLONITRILE

1. Perkenalan

Sebelum 1960, akrilonitril [107-13-1] (juga disebut asam akrilat nitril, propilena nitril, vinil sianida, asam
propenoat nitril) diproduksi secara komersial oleh proses berdasarkan etilena oksida dan hidrogen
sianida atau asetilena dan sianida hidrogen. Pertumbuhan permintaan serat akrilik, dimulai dengan
diperkenalkannya Orlon oleh Du Pont sekitar tahun 1950, memacu upaya untuk mengembangkan
teknologi proses yang lebih baik untuk pembuatan akrilonitril untuk memenuhi pertumbuhan pasar
(lihat SERAT, ACRYLIC). Hal ini mengakibatkan penemuan pada akhir tahun 1950 oleh Sohio (1) dan juga
oleh Distillers (2) dari proses katalis fase uap heterogen untuk akrilonitril dengan oksidasi selektif
propilena dan amonia, yang biasa disebut sebagai proses amoksidasi propilena. Pengenalan komersial
dari proses biaya yang lebih rendah ini oleh Sohio pada tahun 1960 mengakibatkan perpindahan semua
proses pembuatan akrilonitril lainnya. Saat ini lebih dari 90% dari lebih dari 4.000.000 metrik ton yang
diproduksi di seluruh dunia setiap tahunnya dibuat dengan menggunakan proses ammoksidasi yang
dikembangkan oleh Sohio. Akrilonitril termasuk di antara 50 bahan kimia teratas yang diproduksi di
Amerika Serikat sebagai hasil dari pertumbuhan yang luar biasa dalam penggunaannya sebagai bahan
awal untuk berbagai macam produk kimia dan polimer. Serat akrilik tetap merupakan penggunaan
akrilonitril terbesar; Penggunaan penting lainnya ada pada resin dan elastomer nitril dan sebagai zat
antara dalam produksi adiponitril dan akrilamida.

2. Sifat Fisik

Akrilonitril (C3H3N, mol wt 53: 064) adalah molekul tak jenuh yang memiliki ikatan rangkap karbon-
karbon yang dikonjugasi dengan gugus nitril. Ini adalah molekul polar karena adanya heteroatom
nitrogen. Ada pergeseran parsial elektron ikatan ke atom nitrogen yang lebih elektronegatif, seperti
yang ditunjukkan oleh struktur resonansi heterovalen berikut.

CH2 CH C N CH2 CH C N CH2 CH C N

Tabel 1 dan 2 mencantumkan beberapa sifat fisik dan informasi termodinamika, masing-masing untuk
akrilonitril (3-5).

Ensiklopedia Kirk-Othmer Teknologi Kimia. Hak Cipta John Wiley & Sons, Inc. Semua hak dilindungi
undang-undang.
398 ACRYLONITRILE Vol. 1
Tabel 1. Sifat Fisik Akrilonitril
Nilai properti

Penampilan / bau tak sedap, cairan tak berwarna dengan samar


bau yang menyengat
titik didih, 8C 77.3
titik beku, 8C3 83: 5
densitas, 208C, g / cm 0,806
volatilitas, 788C,%> 99
tekanan uap, 208C, kPaa 11.5
kepadatan uap (udara 1) 1,8
kelarutan dalam air, 208C, wt% 7.3
pH (larutan berair 5%) 6.0-7.5
nilai kritis
suhu, 8C 246
tekanan, MPab 3,54
volume, cm3 / g 3.798
indeks bias, n25D 1.3888
konstanta dielektrik, 33,5 MHz 38
potensi ionisasi, eV 10.75
refraktori molar (garis D) dyn = cm) 15.67
C, mN / m (26,6
tegangan permukaan, 258 c
momen dipol, Cm 29
cairan 1: 171
10 29
uap 1: 294 10
viskositas, 258C, mPa s (cP) 0,34

a Untuk mengkonversi kPa ke mm Hg kalikan dengan 7.5

b Mengkonversi MPa ke psi kalikan dengan 145.

c Untuk mengubah C m menjadi debye, bagi dengan 3: 336 10 30

Tabel 2. Data Termodinamik


Nilai properti

titik nyala, 8C 0
suhu autoignisi, 8C 481
batas mudah terbakar di udara, 258C, vol%
lebih rendah 3.0
atas 17.0
energi formasi bebas, DG8g, 258C, 195
kJ / mol
entalpi formasi, 258C, kJ / mol
DH8g 180
DH8l 147
panas pembakaran, cairan, 258C, kJ / mol 1761.5
panas penguapan, 258C, kJ / mol 32,65
kapasitas panas molar, kJ / (kg K)
cairan 2,09
gas di 508C, 101,3 kPab 1,204
panas molar fusi, kJ / mol 6,61
entropi, S, gas pada 258C, 101,3 kPab, 274
kJ / (mol K)

a Untuk mengkonversi kJ ke kcal membagi dengan 4.184.

b 101: 3 kPa 1 atm.

Vol. 1 ACRYLONITRILE 399


Tabel 3. Azeotropes dari Acrylonitrile
Akrilonitril
Konsentrasi mendidih,
Titik azeotrope, 8C wt%

air 71.0 88
isopropil alkohol 71,6 56
benzena 73,3 47
metanol 61,4 39
karbon tetraklorida 66,2 21
tetraklorosilane 51,2 11
chlorotrimethylsilane 57,0 7

Tabel 4. Kelarutan Akrilonitril dalam Air


Akrilonitril dalam air di
Suhu, 8C air, wt% akrilonitril, wt%

50 0,4
30 1.0
7.1 2.1
10 7.2 2.6
7.3 3.1
30 7.5 3.9
40 7.9 4.8
8.4 6.3
9.1 7.7
9.9 9.2
11.1 10.9

Akrilonitril dapat larut dalam berbagai pelarut organik, termasuk asetat satu, benzena, karbon
tetraklorida, dietil eter, etil asetat, etilena siano-hidrin, petroleum eter, toluena, beberapa kerosen, dan
metanol. Komposisi beberapa azeotropes umum akrilonitril diberikan pada Tabel 3. Tabel 4 menyajikan
kelarutan akrilonitril dalam air sebagai fungsi suhu (6). Ekuilibrium uap-cair untuk akrilonitril yang
dikombinasikan dengan asetonitril, akrolein, HCN, dan air telah dipublikasikan (6-9). Tabel 5
memberikan tekanan uap akrilat pada larutan berair.

Tabel 5. Tekanan uap akrilonitril pada larutan berair pada 258C

Acrylonitrile, wt% Tekanan uap, kPaa1 1.32 2.93 5.34 6.95 8.46 10.07 10.9 a Untuk mengubah kPa
menjadi mmHg kalikan dengan 7.5. 400 ACRYLONITRIL Vol. 1Aklonitril telah dicirikan dengan
menggunakan spektroskopi inframerah, Raman, dan ultraviolet, difraksi elektron, dan spektroskopi
massa (10-18) .3. Sifat KimiaAcrylonitrile mengalami berbagai reaksi pada dua tempat aktif secara kimia,
kelompok nitril dan ikatan rangkap karbon-karbon. Uraian rinci tentang reaksi spesifik telah diberikan
(19, 20). Akrilonitril dipolimerisasi dengan mudah tanpa adanya inhibitor hydroquinone, terutama bila
terkena cahaya. Polimerisasi diprakarsai oleh radikal bebas, katalis redoks, atau basa dan dapat
dilakukan dalam fase cair, padat, atau gas. Homopolimer dan kopolimer paling mudah diproduksi
dengan menggunakan polimerisasi fase-cair (lihat POLIMER ACRYLONITRIL). Akrilonitril mengalami reaksi
khas nitril, termasuk hidrasi dengan asam sulfat untuk membentuk akrilamida sulfat (C3H5NO H2SO4
[15497-99-1]), yang dapat dikonversi menjadi akrilamida (C3H5NO [79-06-1]) dengan netralisasi dengan
basis ; dan hidrolisis lengkap untuk memberi asam akrilat (C3H4O2 [79-10-7]). Akrilamida (qv) juga
terbentuk langsung dari akrilonitril dengan hidrolisis parsial menggunakan katalis berbasis tembaga (21-
24); ini telah menjadi rute komersial yang disukai untuk produksi akrilamida. Ester akrilik yang penting
secara industri dapat dibentuk dengan reaksi sulfat akrilamida dengan alco-hols organik. Metil akrilat
(C4H6O2 [96-33-3]) telah diproduksi secara komersial oleh alkoholisasi akrilamida sulfat dengan
metanol. Reaksi pada ikatan rangkap aktif akrilonitril meliputi penambahan Diels-Alder keena,
membentuk produk siklik; hidrogenasi di atas katalis logam untuk menghasilkan propionitril (C3H5N
[107-12-0]) dan propylamine (C3H9N [107-10-8]); dan hidrodimerisasi industri penting untuk
menghasilkan adiponitril (C6H8N2 [111-69-3]) (25-27). Reaksi lainnya meliputi penambahan halogen di
ikatan rangkap untuk menghasilkan dihalo-propionitril, dan cyanoethylation dengan akrilonitril alkohol,
aldehida, ester, amida, nitril, amina, sulfida, sulfon, dan halida. Manufaktur dan PengolahanAcrylonitril
diproduksi dalam jumlah komersial hampir secara eksklusif oleh proses amoksidasi katalitik katalitik fase
uap yang dikembangkan oleh katalis Sohio (28). C3H6 NH3 3 = 2 O2! Katalis C3H3N 3 Diagram
skematik H2O dari proses komersial ditunjukkan pada Gambar 1. Proses komersilional menggunakan
reaktor unggun fluida dimana propilena, amonia, dan udara menghubungi katalis padat pada indikator
400-5108C dan 49-196 kPa (0,5-2,0 kg / cm2). Ini adalah proses single-pass dengan sekitar 98% konversi
propilena, dan menggunakan sekitar 1,1 kg propilena per kg akrilonitril yang dihasilkan. Produk
sampingan yang berguna dari proses ini adalah HCN (sekitar 0,1 kg per kg akrilonitril), yang terutama
digunakan dalam pembuatan metil metakrilat, dan asetonitril (sekitar 0,03 kg per kg akrilonitril), pelarut
industri yang umum. Dalam operasi komersial efluen reaktor panas dipadamkan dengan air dalam arus
balik Vol. 1 ACRYLONITRILE 401Fig. 1. Diagram alir proses proses amiloksidasi propilen komersial untuk
akrilonitril. BFW, air umpan boiler.absorber dan amonia yang tidak bereaksi dinetralkan dengan asam
sulfat. Amonium sulfat yang dihasilkan dapat dipulihkan dan digunakan sebagai pupuk. Gas off-absorben
yang mengandung terutama N2, CO, CO2, dan hidrokarbon yang tidak bereaksi dilepaskan secara
langsung atau pertama kali melewati insinerator untuk membakar hidrokarbon dan CO. Larutan yang
mengandung akrilonitril dari absorber dilewatkan ke kolom pemulihan yang menghasilkan aliran kasar
akrilonitril over-head yang juga mengandung HCN. Bagian bawah kolom dilewatkan ke kolom reklamasi
kedua untuk mengeluarkan air dan menghasilkan campuran asetonitril mentah. Asetonitril kasar diolah
atau diolah lebih lanjut untuk menghasilkan asetonitril pelarut berkualitas. Kualitas akrilik serat (99,2%
minimum) akrilonitril diperoleh dengan fraksinasi campuran akrilonitril mentah untuk menghilangkan
HCN, air, ujung cahaya, dan kotoran pengotor tinggi. Pembuangan proses pengotoran telah menjadi
aspek yang semakin penting dari keseluruhan proses, dengan memperhatikan secara signifikan
diberikan metode pengembangan yang efektif dan ramah lingkungan untuk pengolahan aliran limbah
proses. Metode saat ini meliputi pembuangan sumur dalam, oksidasi udara basah, pemisahan amonium
sulfat, perawatan biologis, dan insinerasi (29). Meskipun pembuatan akrilonitril dari propilena dan
amonia pertama kali dipatenkan pada tahun 1949 (30), baru pada tahun 1959, ketika Sohio
mengembangkan sebuah cap katalis yang mampu menghasilkan akrilonitril dengan selektifitas tinggi,
bahwa pabrikan komersial dari propilena menjadi layak secara ekonomi (1). Peningkatan produksi
selama 30 tahun terakhir sebagian besar berasal dari pengembangan beberapa gen-erations katalis yang
semakin efisien. Katalis ini dicampur secara multikomponenoksida logam sebagian besar didasarkan
pada bismut-molibdenum oksida. Katalis jenis lain yang telah digunakan secara komersial didasarkan
pada oksida besi-antimon, uranium-antimon oksida, dan telurium-molibdenum oksida. 402B H NH H O O
O Bi Mo NH Bi Mo O O NH O O O O Bi Mo OO O O NH lambat O 2 H2O lambat OH NH OH O Mo H O O H
Bi Mo Bi Mo C C O O NH3 O O NH O O O O H2C CH3 O H2CCH3 O O Oksidasi Ammoksidasi (X = O, NH) H
XH2 [O] H2O OH N Bi Mo H O O NH O OH OH O OH N Bi Mo H Bi Mo O O O Bi Mo H O O OH O O O O O O
O O O O O O O O O O O C C H2C CN C H H 2 Gambar 2. Mekanisme ammoksidasi selektif dan oksidasi
propilena di atas katalis bismut molibdat (31). i 403 H H O H 3+ N 5+ O 3+ O Sb O Sb 5+ Sb Sb 3+ O O O O
O Sb Sb 5+ H O O O slow 3+ 5+ N 5+ O 3+ H O Sb O Sb N Sb Sb O O NH 5+ O H O Sb Sb Sb Sb 2 H2O O 3+
4+ NH O 3+ + NH3 H H H2C C C CH3 H2C CH3 OH 3+ O 5+ O 5+ O 3+ 4+ NH 4+ O 3+ O Sb O Sb Sb Sb
Oksidasi O Sb O Sb Sb O Sb Ammoksidasi O O 3+ NH H NH3 OH HO 3+ 3+ OH 3+ 3+ N 3+ O 3+ O Sb O Sb
O Sb Sb Sb Sb Sb Sb 3+ O 3+ O O [O] OH N H O 3+ 4+ O 3 + Sb 4+ Sb Sb Sb O O O H O C H2C C H2C CN
CHO 5+ O 3+ Sb Sb O lambat H 3+ O O 5+ O 3+ O Sb Sb 4+ Sb S O O O O HHO 4+ O 4+ O 3+ O Sb3 + Sb Sb
Sb O O O Gambar 3. Mekanisme ammoksidasi selektif dan oksidasi propilena pada katalis antimonat
(31). 404 ACRYLONITRILE Vol. Pemahaman mendasar tentang katalis kompleks ini dan mekanisme reaksi
permukaan amandoksidasi propilena telah meningkat secara substansial sejak pabrik komersial pertama
mulai beroperasi. Mekanisme untuk ammoksidasi ammoksidasi selektif pada katalis bismut molibdat
dan antimonat ditunjukkan pada Gambar 2 dan 3. Langkah penentuan tingkat adalah abstraksi hidrogen
hidrogen propilena oleh oksigen di dalam catalis untuk membentuk komplek p-alil di permukaan (31-
33). Oksitusi kisi dari katalis berpartisipasi dalam abstraksi hidrogen lebih lanjut, diikuti oleh penyisipan
oksigen untuk menghasilkan acrolein tanpa adanya amonia, atau penyisipan nitrogen untuk membentuk
akrilonitril saat amonia hadir (34-36). Oksigen yang dikeluarkan dari katalis dalam langkah-langkah ini
diisi kembali oleh oksigen fase gas, yang dimasukkan ke dalam struktur katalis di tempat permukaan
yang terpisah dari tempat reaksi propilena. Dalam reaksi amoks-idasi, amonia diaktifkan oleh pertukaran
dengan ion O2 untuk membentuk NH1-moieties isoelektronik sesuai dengan yang berikut: NH3 O2!
NH2 H2OT Ini adalah spesies yang dimasukkan ke dalam peralihan alil untuk menghasilkan akrilonida.
situs pada permukaan katalis ammoksidasi propilena selektif mengandung tiga fungsi penting yang
terkait dengan komponen logam spesifik dari katalis (37-39): komponen abstraksi aH seperti Bi3 +, Sb3
+, atau Te4 +; suatu konsistensi kimiawi olefin dan oksigen atau penyisipan nitrogen seperti Mo6 + atau
Sb5 +; dan pasangan redoks seperti Fe2 + / Fe3 + atau Ce3 + / Ce4 + untuk meningkatkan transfer
oksigen kisi antara curah dan permukaan kista-kista. Mekanisme permukaan dan solid-state katalis
pengoksidasi amiloksidasi telah ditentukan dengan menggunakan spektroskopi Raman (40, 41), difraksi
neutron (42-44), spektroskopi serapan x-ray (45, 46), difraksi x-ray (47 -49), penelitian kinetik pulsa (36),
dan penyelidikan molekul probe (50) .5. Proses Akrilonitril yang Usang Proses yang telah usang oleh
proses ammoksidasi propilena (51) mencakup proses etilen siklidinat (52-54) yang dipraktikkan secara
komersial oleh American Cyanamid dan Union Carbide di Amerika Serikat dan oleh I. G. Farben di Ger-
banyak. Proses ini melibatkan produksi etilen sikyanidolid dengan penambahan HCN menjadi katalis
etilen oksida dalam fase cair sekitar 608C. Katalis dasar yang umum digunakan dalam langkah ini adalah
dietilamina. Hal ini diikuti oleh dehidrasi fase cair atau fase uap dari sianohidrin. Dehidrasi fase cair
dilakukan sekitar tahun 2008C menggunakan logam alkali atau garam logam alkali tanah dari asam
organik, terutama formasi dan magnesium karbonat. Dehidrasi fase uap dilakukan pada alumina sekitar
2508C.C2H4O katalis HCO! HOC2H4CN! C3H3Ncatalyst H2O Vol. 1 rute komersial kedua
ACRYLONITRILE 405A ke akrilonitril yang digunakan oleh Du Pont, American Cyana-mid, dan Monsanto
adalah penambahan katalis HCN menjadi asetilena (55). C2H2 katalis HCN! C3H3N Reaksi terjadi
dengan melewatkan HCN dan kelebihan 10: 1 asetilena menjadi asam hidroklorat encer pada 808C
dengan adanya cuprous chloride sebagai katalis. Proses ini menggunakan hidrokarbon C2 yang mahal
sebagai bahan baku dan dengan demikian memiliki biaya produksi akrilonitril yang lebih tinggi
dibandingkan dengan teknologi proses berbasis propilena. Tanaman komersial terakhir yang
menggunakan teknologi proses ini ditutup pada tahun 1970. Rute lainnya ke akrilonitril, yang tidak ada
yang mencapai aplikasi komersial berskala besar, adalah asetaldehida dan HCN (56), propionitril
dehidrogenasi (57, 58), dan propilena dan oksida nitrat (59, 60): 3 CHO HCN! 3 ! 3 3 CH CH OH CN
H2O C H NCH3CH2CN! C3H3N H24 C3H6 6 TIDAK! 4 C3H3N 6 H2O N2 Berbagai paten telah
dikeluarkan untuk mengungkapkan katalis dan skema proses pembuatan akrilonitril dari propana. Ini
termasuk ammoksidasi katalis yang terdegradasi secara heterogen dengan propana ke akrilonitril
menggunakan katalis oksida logam campuran (61-64). C3H8 NH3 2 O2! Katalis C3H3N 4 Proses dua
langkah H2OA yang melibatkan dehidrogenasi nonoksidatif konvensional pro-panel ke propilena dengan
adanya uap, diikuti oleh ammoksida katalitik untuk akrilonitril propilena dalam aliran buangan tanpa
pemisahan, juga diungkapkan (65). CH katalis CH H = 23 O2 CHN 3 HO H3 8! 3 6 2! 3 3 2 2 NH3
Karena perbedaan harga yang besar antara propana dan propilena, yang berkisar antara $ 155 / t
sampai $ 355 / t antara tahun 1987 dan 1989, proses berbasis propana mungkin memiliki potensi
ekonomi untuk menggantikan propylene ammoxida- teknologi akhirnya. Metana, etana, dan butana,
yang juga lebih murah dari propilena, dan asetonitril telah diungkapkan sebagai bahan awal sintesis
akrilonitril dalam beberapa skema proses katalitik (66, 67) .6. Aspek Ekonomi Proses berbasis propilena
yang dikembangkan oleh Sohio mampu menggantikan semua teknologi produksi komersial lainnya
karena keuntungannya yang substansial dalam 406 ACRYLONITRILE Vol. 1 Tabel 6. Produksi Acrylonitrile
di Seluruh Dunia, 103 t Wilayah 1998 (Perkiraan) 1997 Eropa Barat 1.112 1.073 --- Eropa Timur 182 189 -
-- Amerika Serikat 1.324 1.493 --- Jepang 730 729 Timur Jauh / Asia 841 779 Afrika / Timur Tengah 152
147 Amerika Latin / Meksiko 246 232 Jumlah 4.587 4.642 a Ref. 71.untuk biaya produksi, terutama
karena biaya bahan baku lebih rendah. Biaya bahan bakus by-product credits menyumbang sekitar 60%
dari total biaya produksi akrilonitril untuk pabrik skala dunia. Proses ini tetap diuntungkan secara
ekonomi dari teknologi proses lainnya sejak pabrik komersial pertama di tahun 1960 karena hasil
akrilonitril yang lebih tinggi yang dihasilkan dari pengenalan katalis komersial yang lebih baik. Dilaporkan
konversi per-pass dari propilena menjadi akrilonitril telah meningkat dari sekitar 65% menjadi lebih dari
80% (28, 68-70). Lebih dari separuh produksi akrilonitril di seluruh dunia terletak di Eropa Barat dan
Amerika Serikat (Tabel 6). Di Amerika Serikat, produksi didominasi oleh BP Amoco Chemicals, dengan
lebih dari sepertiga kubah-Tabel 7. Pabrik Acrylonitrile AS Perkiraan kota capa-perusahaan b, 103 t / y BP
Amoco Chemicals 640Solutia, Inc. 260Sterling Chemicals 360E. I. du Pont de Nemours & Co., Inc.
185Cytec Industries 220Total 1665a Ref. 71.b Pada tahun 1997.Table 8. A.A. Acrylonitrile Exportsa, 103
tDestination 1997 1996 Timur Jauh / Asia 334 378Japan 92 107Western Europe 91 57Canada 7 6Latin
Amerika / Meksiko 82 50Middle East / Africa 91 57Total ekspor 697 655 a Ref. 71. Vol. 1 ACRYLONITRILE
407Tabel 9. Permintaan Acrylonitrile di Seluruh Dunia, 103 t / tahun Wilayah 1998 (Diperkirakan) 1997
1995 1990 1986 Eropa Barat 1109 1116 1045 1136 1187Eropa Eropa 141 150 171 311 261Japan 726 723
674 664 640North America 781 800 756 641 638Far East 1297 1264 1025 646 462Afrika / Timur Tengah
261 257 223 135 142Latin Amerika / Meksiko 302 281 244 206 213Total 4617 4591 4138 3739 3543
kapasitas tic (Tabel 7). Hampir setengah dari produksi A.S. diekspor pada tahun 1997 (Tabel 8), dengan
sebagian besar pergi ke Asia Timur Jauh. Persentase produksi AS yang diekspor tumbuh dari sekitar 10%
pada pertengahan tahun 1970an menjadi sekitar 42% pada tahun 1997 sejak produsen Asia Timur Jauh,
terutama di Republik Rakyat Tiongkok (RRC), belum dapat memuaskan peningkatan domestik
permintaan dalam beberapa tahun terakhir. Selain itu, biaya propilena yang lebih tinggi relatif terhadap
Amerika Serikat pada umumnya membuat lebih ekonomis untuk mengimpor akrilonitril dari Amerika
Serikat daripada memasang produksi dalam negeri baru. Meskipun demikian, penambahan kapasitas
produksi akrilonitril di Asia Timur telah dilakukan pada tahun 1990an, terutama di Korea Selatan. Tabel 9
memberikan rincian permintaan dunia antara tahun 1986 dan 1998. Pertumbuhan permintaan rata-rata
sekitar 3,6% per tahun.7. Metode dan Spesifikasi Analitik Metode uji standar untuk analisis kimia telah
dikembangkan dan dipublikasikan (72). Termasuk adalah penentuan bahan kimia yang umum ditemukan
yang terkait dengan akrilonitril dan sifat fisik akrilonitril yang sangat penting untuk Spesifikasi 10.
Spesifikasi Komersial untuk AcrylonitrileParameter Specification acetone, ppm, max 300acetonitrile,
ppm, max 500aldehydes, ppm, max 50color, APHA, kisaran max 15distillation , 8C, min, ibp 74.28C,
maks, 97% 78.8HCN, ppm, max 5inhibitor, hidrokuinon monometil eter, besi 35-45ppm, ppm, bahan
statit maks 0,10nonvolatile, ppm, maks 100peroksida, ppm, maks 0,2pH, 5% berair 6.0-7.5refraktif
indeks, n25D 1,3891 air,% berat, maks 0,2-0,5purity, wt%, min 99,0 408 ACRYLONITRILE Vol. Kualitas
produk (73-75). Ini termasuk penentuan analisis warna dan kimia untuk HCN, penghambat kuinon, dan
air. Spesifikasi muncul pada Tabel 10.8. Penyimpanan dan TransportasiAcrylonitrile harus disimpan
dalam wadah tertutup rapat di tempat yang sejuk, kering, berventilasi baik jauh dari panas, sumber api,
dan bahan kimia yang tidak kompatibel. Kapal penyimpan, seperti drum baja, harus dilindungi terhadap
kerusakan fisik, dengan penyimpanan terpisah dari luar disukai. Tangki dan peralatan penyimpanan yang
digunakan untuk mentransfer akrilonitril harus diarde secara elektrik untuk mengurangi kemungkinan
kebakaran atau ledakan yang dipicu oleh percikan api statis. Akrilonitril diatur di tempat kerja oleh OSHA
(29 CFR 1910) .Aklonitril diangkut dengan kereta api, tongkang, dan pipa. Peraturan Departemen
Perhubungan (DOT) mewajibkan pelabelan akrilonitril sebagai cairan dan racun yang mudah terbakar.
Transportasi diatur dalam DOT 49 CFR 172.101. Deskripsi Bill of lad-ing adalah: Acrylonitrile, Inhibited, 3,
6.1, UN 1093, PGI, RQ.9. Faktor Kesehatan dan KeselamatanAcrylonitrile diserap dengan cepat dan
didistribusikan secara luas ke seluruh tubuh akibat paparan dengan inhalasi, kontak kulit atau konsumsi.
Namun, ada sedikit potensi akumulasi yang signifikan pada organ manapun dengan sebagian besar
senyawa yang diekskresikan terutama sebagai metabolit dalam urin. Akrilonitril dimetabolisme dengan
pri-marily oleh dua jalur: konjugasi dengan glutathione dan oksidasi. Metabolisme oksidatif mengarah
pada pembentukan epoksida, 2-sianoetilena oksida, yang terkonjugasi dengan glutathione atau
dihidrolisis secara langsung dengan hidrolase epoksida. Toksisitas akut akrilonitril relatif tinggi, dengan
LC50 empat jam pada hewan laboratorium berkisar antara 300 sampai 900 mg / m3 dan LD50s dari 25
menjadi 186 mg / kg (76, 77). Tanda-tanda toksisitas akut yang diamati pada hewan meliputi iritasi
saluran pernapasan dan dua fase neurotoxicity, yang pertama ditandai dengan tanda-tanda konsistensi
dengan stimulasi over kolinergik dan disfungsi SSP yang kedua, menyerupai keracunan sianida. Dalam
kasus keracunan manusia akut, efek pada karakteristik sistem saraf pusat keracunan sianida dan efek
pada hati, yang ditunjukkan sebagai peningkatan kadar enzim dalam darah, telah diamati. Kloroitril
adalah iritasi parah pada kulit, mata, saluran pernapasan dan membran mukosa. Ini juga merupakan skin
sensitizer.Acrylonitrile adalah tumorigen poten dalam tikus. Tumor sistem saraf pusat, saluran telinga,
dan saluran cerna telah diamati pada beberapa pasien stu-dies mengikuti paparan oral atau inhalasi.
Mekanisme tumorigenesis akrilonitril pada tikus dan relevansi temuan ini dengan manusia tidak jelas.
Data yang tersedia tidak mencukupi untuk mendukung pandangan konsensus mengenai cara bertindak
yang masuk akal. Ada bukti potensi genotoksik yang lemah, namun tidak ada bukti pembentukan adduct
DNA pada jaringan target. Pekerjaan terbaru telah memberikan indikasi bahwa stres oksidatif dan
kerusakan DNA oksidatif dapat berperan. Ada data epidemiologi pekerjaan yang ekstensif pada pekerja
akrilonitril. Penyelidikan ini belum menghasilkan bukti meyakinkan dan meyakinkan tentang Vol. 1
ACRYLONITRILE 409 meningkatkan risiko kanker, walaupun masih ada pertanyaan mengenai kekuatan
data base untuk mendeteksi ekses kecil tumor langka. Pada tahun 1998, Badan Penelitian Kanker
Internasional mengevaluasi kembali data kanker untuk akrilonitril dan membuat keputusan yang jarang
untuk menurunkan klasifikasi risiko kanker (mungkin karena carci-nogen ke manusia mungkin bersifat
karsinogenik terhadap manusia) yang didasarkan terutama pada database epidemiologi yang
berkembang. (78). Evaluasi eksperimental akrilonitril belum menghasilkan bukti nyata efek buruk pada
fungsi reproduksi atau perkembangan keturunan pada dosis di bawah toksisitas pasien yang
memproduksi. Hasil evaluasi genotoksik akrilonitril telah dicampur. Temuan positif in vitro telah terjadi
terutama pada eksposur yang terkait dengan toksisitas seluler, dan tes in vivo yang paling andal telah
negatif. Kloroitril akan dipolimerisasi dengan hebat tanpa adanya oksigen jika dipicu oleh panas, cahaya,
tekanan, peroksida, atau asam kuat dan basa. . Hal ini tidak stabil dengan adanya bromin, amonia,
amina, dan tembaga atau paduan tembaga. Akrilonitril yang rapi umumnya stabil terhadap polimerisasi
dengan tingkat jejak hidrokuinon monometil eter dan air. Karbonitril mudah terbakar dan mudah
terbakar, menghasilkan produk pembakaran beracun seperti hidrogen sianida, nitrogen oksida, dan
karbon monoksida. Ini membentuk campuran yang dapat meledak dengan udara dan harus ditangani di
daerah dengan ventilasi yang baik dan dijauhkan dari sumber api, karena uap dapat menyebar ke
sumber pengapian jauh dan berkedip kembali. Peraturan makanan ringan (40 CFR 261)
mengklasifikasikan akrilonitril sebagai limbah berbahaya dan itu terdaftar sebagai Nomor Limbah
Berbahaya U009. Pembuangan harus sesuai dengan peraturan federal (40 CFR 262, 263, 264, 268, 270),
negara bagian, dan peraturan daerah hanya dengan fasilitas yang diijinkan dengan benar. Terdaftar
sebagai polutan beracun (40 CFR 122,21) dan pengenalan ke aliran proses, air hujan, atau sistem air
limbah melanggar undang-undang federal. Petunjuk ketat ada untuk membersihkan dan
mengidentifikasi kebocoran dan tumpahan. Peraturan pemberitahuan federal mengharuskan agar
tumpahan atau kebocoran melebihi 100 lb (45,5 kg) dilaporkan ke National Response Center. Sanksi
pidana dan perdata substansial dapat berakibat dari kegagalan melaporkan pelepasan tersebut ke
lingkungan.10. Penggunaan konsumsi akrilonitril di seluruh dunia meningkat dari 2: 5 106 pada tahun
1976 menjadi4: 6 106 t = tahun pada tahun 1998. Tren konsumsi selama periode ini ditunjukkan pada
Tabel 11 untuk penggunaan utama akrilonitril: serat akrilik, akrilat-butilena -styrene (ABS) resin,
adiponitril, karet nitril, elastomer, dan resin stirena-akrilonitril (SAN). Sejak serat akrilik tahun 1960-an
tetap menjadi jalur utama produksi akrilonitril di Amerika Serikat dan terutama di Jepang dan Timur
Jauh. Serat akrilik selalu mengandung komersil. Serat yang mengandung 85 wt% atau lebih akrilonitril
biasanya disebut sebagai akrilat sedangkan serat yang mengandung 35 sampai 85% berat akrilonitril
disebut modakrilat (lihat SERAT, ACRYLIK). Serat akrilik digunakan terutama untuk manu-facture
pakaian, termasuk sweater, pakaian bulu, dan pakaian olah raga, serta perabot rumah tangga, termasuk
karpet, pelapis, dan gorden. Serat akrilik 410 ACRYLONITRIL Vol. 1Tabel 11. Penggunaan dan Konsumsi
Akrilonitril di Seluruh Dunia, 1997 Penggunaan Acryloritrile 1997 1995 1990 1986 Serat akrilik 2615 2628
2313 2242 2350ABS resin / SAN 1095 1079 996 781 598adiponitrile 494 477 446 330 281 Kopolimer NB
144 143 134 143 125misc. 269 264 249 243 189Total 4617 4591 4138 3739 3543 mengkonsumsi sekitar
57% akrilonitril yang diproduksi di seluruh dunia. Pertumbuhan permintaan serat akrilik di tahun 1990s
diharapkan menjadi sederhana, antara 2 dan 3% per tahun, terutama dari pasar luar negeri. Permintaan
domestik diperkirakan akan flat.ABS resin dan adiponitril adalah penggunaan yang paling cepat untuk
akrilonitril (lihat ACRYLAMIDE POLIMER). Resin ABS adalah serat akrilik kedua sebagai stopkontak untuk
akrilonitril. Resin ini biasanya mengandung sekitar 25% akrilonitril dan ditandai oleh ketahanan kimia,
kekuatan mekanik, dan kemudahan pembuatannya. Konsumsi resin ABS meningkat secara signifikan
pada tahun 1980an dan 1990an dengan aplikasi yang berkembang sebagai polimer kinerja khusus dalam
aplikasi konstruksi, otomotif, mesin, dan alat. Peluang masih ada agar resin ABS terus menggantikan
bahan tradisional untuk komponen kemasan, bangunan, dan otomotif. Resin SAN biasanya mengandung
antara 25 dan 30% akrilonitril. Karena kejernihannya yang tinggi, mereka digunakan terutama sebagai
pengganti gelas di gelas minum dan gelas, panel instrumen mobil, dan lensa instrumen. Peningkatan
terbesar di antara penggunaan akhir untuk akrilonitril berasal dari adiponitril, yang telah berkembang
menjadi gerobak akrilonitril ketiga terbesar. Ini digunakan oleh Solutia sebagai prekursor untuk hexa-
methylenediamine (HMDA, C6H16N2 [124-09-4]) dan dibuat dengan proses elektrokiditrimerisasi
akrilonitril yang eksklusif (25). HMDA digunakan khusus untuk pembuatan nilon-6,6. Pertumbuhan gerai
akrilonitril ini dalam beberapa tahun terakhir sebagian besar berasal dari penggantian asam adipat
(C6H10O4 [124-04-9]) dengan akrilonitril dalam produksi HDMA daripada peningkatan permintaan
nilon-6,6 yang signifikan. Penggunaan akrilonitril untuk produksi HMDA harus terus tumbuh pada tingkat
yang lebih cepat daripada gerimis lainnya untuk akrilonitril, namun tidak akan mendekati ukuran pasar
serat akrilik untuk konsumsi akrilonitril. Karbonida (qv) diproduksi secara komersial oleh tembaga
heterogen- hidrasi katalis akrilonitril (21-24). Akrilamida digunakan terutama dalam bentuk polimer,
poliakrilamida, di industri kertas dan pulp dan dalam pengolahan air limbah sebagai flokulan untuk
memisahkan bahan padat dari aliran air limbah (lihat POLIMER AKRLONITIL). Aplikasi lain termasuk
pengolahan mineral, pengolahan batubara, dan pemulihan minyak yang disempurnakan di mana solusi
polyacrylamide terbukti efektif untuk menggantikan minyak dari batu. Karet nitril menemukan aplikasi
yang luas di industri karena ketahanannya yang sangat baik terhadap minyak dan bahan kimia,
fleksibilitasnya yang baik pada suhu rendah, abrasi tinggi dan tahan panas (sampai 1208C), dan sifat
mekanik yang baik. Karet nitril terdiri dari kopolimer butadiena-akrilonitril dengan kandungan akrilonida
berkisar antara 15 sampai 45% (lihat ELASTOMERS, SYNTHETIC, NITRILE RUBBER). Selain aplikasi
tradisional karet nitril untuk selang, gasket, Vol. 1 ACRYLONITRILE 411seals, dan peralatan sumur
minyak, aplikasi baru telah muncul dengan pengembangan campuran karet nitril dengan poli (vinil
klorida) (PVC). Campuran ini menghilangkan ketahanan kimia dan karakteristik fleksibilitas suhu rendah
karet nitril dengan stabilitas dan ketahanan ozon PVC. Ini telah memperluas penggunaan karet nitril
dalam aplikasi outdoor untuk selang, ikat pinggang, dan jaket kabel, di mana ketahanan ozon diperlukan.
Kopolimer akrilonitril lainnya telah menemukan aplikasi khusus dimana sifat penghalang gas yang baik
dibutuhkan bersamaan dengan kekuatan dan ketahanan benturan tinggi. Contohnya adalah kopolimer
BPA Amile Chemicals 'Barex 210 akrilonitril-metil akrilat-butadiena dan kopolimer nitril yang
mengandung Lopac stirena milik Monsanto. Resin penghalang ini bersaing langsung di pasar botol
minuman beralkohol dan minuman lainnya dengan wadah gelas dan logam tradisional serta dengan poli
(etilena tereftalat) (PET) dan PVC di pasar botol minuman (lihat BARRIER POLIMER). Aplikasi lainnya
meliputi makanan, bahan kimia pertanian, dan kemasan medis. Konsumsi akrilonitril total untuk aplikasi
penghambat resin kecil, mengkonsumsi kurang dari sekitar 1% dari total produksi A.A. akrilonitril.
Proyeksi pertumbuhan permintaan yang signifikan untuk resin penghalang nitril tetap tidak terpenuhi
karena larangan FDA pada tahun 1977 mengenai penggunaan kopolimer berbasis akrilonitril dalam botol
minuman. Meskipun larangan tersebut dicabut pada tahun 1982 dan batasan ditetapkan pada paparan
akrilonitril pada aplikasi minuman dan kemasan makanan, tidak pasti bahwa kopolimer akrilonitril dapat
menembus pasar botol plastik saat ini yang didominasi oleh PET.A aplikasi khusus untuk akrilonitril
dalam pembuatannya. dari serat karbon Mereka diproduksi dengan pirolisis serat polyacrylonitrile yang
berorientasi dan digunakan untuk memperkuat komposit (qv) untuk aplikasi berkinerja tinggi di industri
pesawat terbang, pertahanan, dan dirgantara. Aplikasi ini termasuk nozel mesin roket, kerucut hidung
roket, dan komponen struktural untuk pesawat terbang dan kendaraan orbital dimana bobot ringan dan
kekuatan tinggi dibutuhkan. ed. Aplikasi khusus kecil lainnya dari akrilonitril ada dalam produksi amina
lemak, resin penukar ion, dan amida amina lemak yang digunakan dalam kosmetik, perekat,
penghambat korosi, dan resin pengolahan air. Contoh amina khusus ini meliputi asam 2-akrilamido-2-
metilpropanesulfonat (C7H13NSO4 [15214-89-8]), 3-methoxypropionitrile (C4H7NO [110-67-8]), dan 3-
methoxypropylamine (C4H11NO [5332-73- 0]).