UNIDAD IV:

ALQUENOS
Prof. Jean Carlos Prez
Qumica Orgnica I
INTRODUCCION
Los alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles carbono-carbono.

En ocasiones a los alquenos se les llama olefinas, un trmino que se deriva

de gas olefiante, que significa gas formador de aceite.

Este trmino se origin cuando los primeros investigadores se dieron

cuenta de la apariencia aceitosa de los derivados de alquenos.

Los alquenos se encuentran entre los compuestos industriales ms

importantes, y muchos de ellos tambin se encuentran en las plantas y
animales.

El etileno es el compuesto orgnico de mayor volumen industrial y se utiliza

para fabricar polietileno y una variedad de productos qumicos industriales
y de consumo.
INTRODUCCION
La energa de enlace de un enlace doble carbono-carbono es de
aproximadamente 611 Kj/mol (146 kcal/mol), a diferencia de la
energa de un enlace sencillo de casi 347 kJ/mol (83 kcal/mol).

A partir de estas energas podemos calcular la energa aproximada

de un enlace pi:

Este valor de 264 kJ/mol es mucho menor que la energa del enlace
sigma, 347 kJ/mol, lo que indica que los enlaces pi deben ser ms
reactivos que los enlaces sigma.
INTRODUCCION

Debido a que un enlace doble carbono-carbono es relativamente

reactivo, se le considera como un grupo funcional, y los alquenos se
caracterizan por las reacciones de sus enlaces dobles.
Descripcin orbital del enlace doble
de los alquenos
El esqueleto del enlace sigma

En el etileno, cada tomo de carbono est enlazado a otros tres

tomos (un carbono y dos hidrgenos), y no hay electrones no
enlazados.

Se necesitan tres orbitales hbridos, lo que implica una hibridacin

sp2.

La hibridacin sp2 corresponde a ngulos de enlace de

aproximadamente 120, lo que da una separacin ptima entre los
tres tomos enlazados al tomo de carbono.
Descripcin orbital del enlace doble
de los alquenos
El esqueleto del enlace sigma

Cada uno de los enlaces sigma del carbono-hidrgeno se forman

por el traslape de un orbital hbrido sp2 del carbono con el orbital
1s de un tomo de hidrgeno.
Descripcin orbital del enlace doble
de los alquenos
El esqueleto del enlace sigma

Los orbitales restantes sp2 se traslapan en la regin que se encuentra entre los ncleos de carbono, lo
que genera un orbital de enlace.

El par de electrones de este orbital de enlace forma uno de los enlaces de los tomos de carbono.

Este enlace es sigma, ya que su densidad electrnica se centra a lo largo de la lnea de unin de los
ncleos.

El enlace C=C largo de la lnea de unin de los ncleos. El enlace C=C del etileno (1.33 ) es mucho
ms corto que el enlace C-C (1.54 ) del etano, debido en parte a que el enlace sigma del etileno est
formado por orbitales sp2 (con ms carcter s), y en parte a que hay dos enlaces que mantienen juntos
a los tomos.

El segundo enlace carbono-carbono es uno de tipo pi.

Descripcin orbital del enlace doble
de los alquenos
El enlace pi
Se necesitan dos electrones ms en la regin de enlace carbono-
carbono para formar el enlace doble del etileno.

Cada tomo de carbono todava tiene un orbital p no hibridado, y

stos se traslapan para formar el orbital molecular de enlace pi.

Los dos electrones de este orbital forman el segundo enlace entre

los tomos de carbono doblemente enlazados.

Para que ocurra un traslape pi, estos orbitales p deben ser

paralelos, lo cual requiere que los dos tomos de carbono se
orienten con todos sus enlaces C-H en un solo plano.
Descripcin orbital del enlace doble
de los alquenos
El enlace pi
Descripcin orbital del enlace doble
de los alquenos
El enlace pi
No es posible torcer los dos extremos de la molcula del etileno sin
romper el enlace pi.
A diferencia de los enlaces sencillos, un enlace doble carbono-carbono no
permite la rotacin.
Seis tomos, incluidos los tomos de carbono doblemente enlazados y los
cuatro tomos enlazados a ellos, deben permanecer en el mismo plano.
ste es el origen de la isomera cis-trans. Si dos grupos estn del mismo
lado de un enlace doble (cis), no pueden rotar hacia lados opuestos (trans)
sin romper el enlace pi. Hay dos ismeros distintos del but-2-eno: cis-but-
2-eno y trans-but-2-eno.
Elementos de insaturacin
Se dice que los alquenos son insaturados porque son capaces de
adicionar hidrgeno en presencia de un catalizador.
El producto, un alcano, se conoce como saturado debido a que no puede
reaccionar con ms hidrgeno.
La presencia de un enlace pi correspondiente a un alqueno (o a un alquino)
o al anillo de un compuesto cclico, disminuye el nmero de tomos de
hidrgeno de una frmula molecular.
Estas caractersticas estructurales se conocen como elementos de
insaturacin. Cada elemento de insaturacin corresponde a dos tomos
de hidrgeno menos que en la frmula saturada.
Elementos de instauracin
Existen cinco ismeros constitucionales con la frmula C4H8:
Nomenclatura de los alquenos
Los alquenos sencillos se nombran de forma muy similar a los alcanos; se
utiliza el nombre raz de la cadena ms larga que contiene el enlace doble,
y la terminacin cambia de ano a eno.

Por ejemplo, etano pasa a eteno, propano a propeno, y

ciclohexano a ciclohexeno.
Nomenclatura de los alquenos
Cuando la cadena contiene ms de tres tomos de carbono, se utiliza un
nmero para dar la posicin del enlace doble.

La cadena se numera a partir del extremo ms cercano al enlace doble y a

ste se le da el nmero ms bajo considerando los dos tomos de carbono
doblemente enlazados.

Se asume que los cicloalquenos tienen el enlace doble en la posicin

nmero 1.
Nomenclatura de los alquenos
Cuando la cadena contiene ms de tres tomos de carbono, se utiliza un
nmero para dar la posicin del enlace doble.

La cadena se numera a partir del extremo ms cercano al enlace doble y a

ste se le da el nmero ms bajo considerando los dos tomos de carbono
doblemente enlazados.

Se asume que los cicloalquenos tienen el enlace doble en la posicin

nmero 1.
Nomenclatura de los alquenos
Un compuesto con dos enlaces dobles es un dieno; un trieno tiene tres
enlaces dobles y un tetraeno tiene cuatro.

Los nmeros se utilizan para especificar las posiciones de los enlaces

dobles.
Nomenclatura de los alquenos
Cada grupo alquilo unido a la cadena principal se menciona con un nmero
para indicar su posicin.

Sin embargo, observe que el enlace doble sigue teniendo preferencia

durante la numeracin.
Nomenclatura de los alquenos
Cada grupo alquilo unido a la cadena principal se menciona con un nmero
para indicar su posicin.

Sin embargo, observe que el enlace doble sigue teniendo preferencia

durante la numeracin.
Nomenclatura de los alquenos
Alquenos como sustituyentes

Los alquenos llamados sustituyentes se conocen como grupos alquenilo.

stos pueden nombrarse sistemticamente (etenilo, propenilo, etctera), o

mediante nombres comunes.

Los sustituyentes alquenilo comunes son el vinilo, alilo, metileno y los

grupos fenilo.

El grupo fenilo (Ph) es diferente de los dems porque es aromtico, y no

experimenta las reacciones tpicas de los alquenos.
Nomenclatura de los alquenos
Alquenos como sustituyentes
Nomenclatura de los alquenos
Nombres comunes

La mayora de los alquenos se nombran por conveniencia mediante el

sistema IUPAC, pero en algunas ocasiones se utilizan nombres comunes
para los compuestos ms sencillos.
Nomenclatura de los ismeros cis-
trans
La rigidez y falta de rotacin de los enlaces dobles carbono-carbono
originan la isomera cis-trans, tambin conocida como isomera
geomtrica.

Si dos grupos similares, enlazados a los carbonos del enlace doble se

encuentran del mismo lado del enlace, el alqueno es el ismero cis.

Si los grupos similares se encuentran en lados opuestos del enlace, el

alqueno es el ismero trans.

No todos los alquenos pueden presentar isomera cis-trans.

Si cualquiera de los carbonos del enlace doble tiene dos grupos idnticos,
la molcula no puede tener formas cis y trans.
Nomenclatura de los ismeros cis-
trans
Nomenclatura E-Z
En ciertas ocasiones la nomenclatura cis-trans para los ismeros geomtricos
nos da nombres ambiguos.

Por ejemplo, los ismeros del 1-bromo-1-cloropropeno no son claramente cis

o trans, ya que no resulta evidente cules son los sustituyentes cis y cules los
trans.

Para evitar este problema utilizamos el sistema de nomenclatura E-Z para

los ismeros cis-trans, el cual fue diseado a partir de la convencin Cahn-
Ingold-Prelog para los tomos de carbono asimtricos.

Asigna una configuracin nica, ya sea E o Z, a cualquier enlace doble capaz de

presentar isomera geomtrica.
Nomenclatura E-Z
Para nombrar un alqueno mediante el sistema E-Z, separe mentalmente el
enlace doble en sus dos extremos.

Considere por separado cada extremo del enlace doble y utilice esas
mismas reglas para asignar la primera y segunda prioridades a los dos
grupos sustituyentes de ese extremo.

Haga lo mismo con el otro extremo del enlace doble. Si los tomos con las
dos primeras prioridades estn juntos (cis) del mismo lado del enlace doble,
entonces tiene al ismero Z, de la palabra alemana zusammen, junto.

Si los tomos con las dos primeras prioridades se encuentran en lados

opuestos (trans) del enlace doble, entonces tiene al ismero E, de la palabra
alemana entgegen, opuesto.
Nomenclatura E-Z

Por ejemplo,
Nomenclatura E-Z
Si el alqueno tiene ms de un enlace doble, debe especificarse la
estereoqumica de cada enlace doble.

El siguiente compuesto es llamado correctamente 3-bromo-(3Z,5E)-

octadieno:
Importancia comercial de los
alquenos
Debido a que el enlace doble carbono-carbono se convierte fcilmente en
otros grupos funcionales, los alquenos son intermediarios importantes en la
sntesis de polmeros, medicamentos, pesticidas y otros productos qumicos
valiosos.

El etileno es el compuesto orgnico que se produce en mayor volumen,

aproximadamente 160 mil millones de libras por ao a nivel mundial.

La mayor parte de este etileno se polimeriza para producir cada ao alrededor

de 90 mil millones de libras de polietileno.

El resto se utiliza para sintetizar una gran variedad de productos qumicos

orgnicos, incluidos el etanol, cido actico, etilenglicol y cloruro de vinilo.

El etileno tambin sirve como hormona vegetal para acelerar la maduracin de

los frutos. Por ejemplo, los jitomates se cosechan y se embarcan mientras estn
verdes, luego se tratan con etileno para hacerlos madurar y se pongan rojos
justamente antes de ponerlos a la venta.
Importancia comercial de los
alquenos
Importancia comercial de los
alquenos
El propileno se produce a una proporcin de aproximadamente 90 mil
millones de libras por ao a nivel mundial, y gran parte de esta cantidad
sirve para producir 40 mil millones de libras de polipropileno.

El resto se utiliza para generar propilenglicol, acetona, alcohol isoproplico

y una variedad de compuestos qumicos orgnicos tiles.
Importancia comercial de los
alquenos
Muchos polmeros comunes se producen mediante la polimerizacin de
alquenos.

Estos polmeros se utilizan en productos de consumo, desde zapatos y

bolsas de plstico, hasta parachoques de automviles.

Un polmero (del griego poly, mucho, y meros, partes) es una molcula

larga formada por muchos monmeros (del griego, mono, uno).

Un alqueno monmero puede polimerizarse a travs de una reaccin en

cadena, durante la cual se unen otras molculas de alqueno al extremo de
la cadena creciente del polmero.

Debido a que estos polmeros resultan de la adicin de muchas unidades

individuales de alquenos, stos se conocen como polmeros de adicin.
Importancia comercial de los
alquenos
Las poliolefinas son polmeros producidos a partir de alquenos
monofuncionales (con un solo grupo funcional), como el etileno y el
propileno.
Estabilidad de los alquenos
Calores de hidrogenacin
Cuando se hace reaccionar a un alqueno con hidrgeno en presencia de
un catalizador de platino, el hidrgeno se adiciona al enlace doble,
reduciendo al alqueno en un alcano.
La hidrogenacin es ligeramente exotrmica y se desprenden entre 80 y
120 kJ (20 a 30 kcal) de calor por mol de hidrgeno consumido.
Considere la hidrogenacin del but-1-eno y el trans-but-2-eno:
Estabilidad de los alquenos
Calores de hidrogenacin
Estabilidad de los alquenos
Calores de hidrogenacin
Propiedades fsicas de los alquenos
La mayora de las propiedades fsicas de los alquenos son parecidas
a las de los alcanos.

Por ejemplo, los puntos de ebullicin del but-1-eno, cis-but-2-eno,

trans-but-2-eno y n-butano se acercan a los 0 C.

Al igual que los alcanos, los alquenos tienen densidades de

aproximadamente 0.6 o 0.7 g/cm3.
Propiedades fsicas de los alquenos
Polaridad
Como los alcanos, los alquenos son relativamente no polares.

Son insolubles en agua, pero solubles en disolventes no polares

como el hexano, gasolina, disolventes halogenados y teres.

Sin embargo, los alquenos tienden a ser ligeramente ms polares

que los alcanos por dos razones:
Entre ms dbilmente retienen a los electrones del enlace pi, son ms
polarizables (contribuyendo a un momento dipolar instantneo).
Los enlaces vinlicos tienden a ser un poco polares (contribuyendo a un
momento dipolar permanente).
Polaridad
Los grupos alquilo son, en cierta medida, donadores de densidad
electrnica frente a un enlace doble, lo que ayuda a estabilizarlo.

Esta donacin polariza ligeramente al enlace vinlico con una

pequea carga parcial positiva sobre el grupo alquilo y una pequea
carga negativa sobre el tomo de carbono que tiene el enlace
doble.

Por ejemplo, el propeno tiene un momento dipolar pequeo de

0.35 D.
Sntesis de alquenos por deshidratacin
de alcoholes
La deshidratacin de alcoholes es un mtodo comn para
preparar alquenos.
La palabra deshidratacin significa literalmente eliminacin de agua.

La deshidratacin es reversible y, en la mayora de los casos, la

constante de equilibrio no es grande.
De hecho, la reaccin inversa (hidratacin) es un mtodo para
convertir alquenos en alcoholes.
La deshidratacin puede forzarse para completarse eliminando los
productos de la mezcla de reaccin cuando stos se forman.
Sntesis de alquenos por deshidratacin
de alcoholes
Con frecuencia se utiliza cido sulfrico y cido fosfrico
concentrados como reactivos para la deshidratacin, ya que estos
cidos actan tanto como catalizadores cidos como agentes
deshidratantes.
La hidratacin de estos cidos es muy exotrmica. La reaccin
completa (utilizando cido sulfrico) es
Sntesis de alquenos mediante mtodos
industriales a altas temperaturas
Craqueo cataltico de los alcanos
La forma ms econmica de producir alquenos a gran escala es
mediante el craqueo cataltico del petrleo: calentamiento de
una mezcla de alcanos en presencia de un catalizador (por lo
general de aluminosilicatos).
Los alquenos se forman por medio de la fragmentacin de enlaces
para generar un alqueno y un alcano ms corto.
Sntesis de alquenos mediante mtodos
industriales a altas temperaturas
Deshidrogenacin de alcanos

La deshidrogenacin es la eliminacin de H2 de una molcula,

precisamente lo inverso a la hidrogenacin.

La deshidrogenacin de un alcano produce un alqueno.

Esta reaccin tiene un cambio de entalpa desfavorable, pero uno

de entropa favorable.
Sntesis de alquenos mediante mtodos
industriales a altas temperaturas
Deshidrogenacin de alcanos
REACCIONES DE ALQUENOS
Todos los alquenos tienen una caracterstica comn: un enlace
doble carbono-carbono.

Las reacciones de los alquenos ocurren por la reactividad de este

enlace.

Una vez ms el concepto de grupo funcional es til para organizar y

simplificar el estudio de las reacciones qumicas.

Al estudiar las reacciones caractersticas del enlace doble, podemos

predecir reacciones de alquenos que nunca antes hemos visto.
Reactividad del enlace doble carbono-
carbono
Debido a que los enlaces sencillos (sigma) son ms estables que los
enlaces pi, las reacciones ms comunes de los enlaces dobles
transforman el enlace pi en uno sigma.

Por ejemplo, la hidrogenacin cataltica convierte el enlace pi C=C

y el enlace sigma H-H en dos enlaces sigma C-H.

La reaccin es exotrmica H = entre -80 y -120 kJ/mol o entre -

20 o -30 kcal/mol), lo que demuestra que el producto es ms
estable que los reactivos.
Reactividad del enlace doble carbono-
carbono
La hidrogenacin de un alqueno ejemplifica una adicin, una de las
tres clases principales de reacciones que hemos estudiado: adicin,
eliminacin y sustitucin.

En la adicin, dos molculas se combinan para formar una molcula

producto.

Cuando un alqueno experimenta una adicin, dos grupos se

adicionan a los tomos de carbono del enlace doble y los carbonos
se vuelven saturados.
Reactividad del enlace doble carbono-
carbono
En muchas formas, la adicin es la inversa de la eliminacin, en la
que una molcula se divide en dos fragmentos de molculas.
Reactividad del enlace doble carbono-
carbono
En una sustitucin, uno de los fragmentos reemplaza a otro
fragmento de una molcula.
Adicin de haluros de hidrgeno a alquenos
El mecanismo sencillo mostrado para la adicin de HBr a but-2-
eno, aplica a un gran nmero de adiciones electroflicas.

Podemos utilizar este mecanismo para predecir el resultado de

algunas reacciones bastante complicadas.

Por ejemplo, la adicin de HBr a 2-metilbut-2-eno podra derivar

en dos productos, aunque se observa slo uno.
Adicin de haluros de hidrgeno a alquenos
Regla de Markovnikov En 1869, un qumico ruso,Vladimir
Markovnikov, demostr por primera vez la orientacin de adicin
del HBr a los alquenos.
Adicin de haluros de hidrgeno a alquenos
Adicin de agua: hidratacin de alquenos
Un alqueno puede reaccionar con agua en presencia de un
catalizador cido muy fuerte para formar un alcohol.

Esta reaccin es formalmente una hidratacin (adicin de agua),

con un tomo de hidrgeno adicionndose a un carbono y un
grupo hidroxilo adicionndose al otro. La hidratacin de un alqueno
es la inversa de la deshidratacin de alcoholes.
Adicin de agua: hidratacin de alquenos
Hidratacin por oximercuracin-
desmercuracin
La oximercuracin-desmercuracin es otro mtodo para convertir
alquenos en alcoholes con orientacin Markovnikov.

La oximercuracin-desmercuracin funciona con muchos alquenos

que no experimentan fcilmente una hidratacin directa, y ocurre
bajo condiciones ms suaves.

En este caso no se forma un carbocatin libre, por lo que no existe

la posibilidad de reordenamientos o polimerizacin.
Hidratacin por oximercuracin-
desmercuracin
Ejemplos:
Hidroboracin de alquenos
Hemos visto dos mtodos para hidratar un alqueno con
orientacin Markovnikov.

Qu sucede si necesitamos convertir un alqueno en un

alcohol antiMarkovnikov?

Por ejemplo, la siguiente transformacin no puede lograrse

mediante los procedimientos de hidratacin que hemos visto hasta
el momento.
Hidroboracin de alquenos
Una hidratacin antiMarkovnikov como sta fue imposible hasta
que H. C. Brown, de la Universidad Purdue, descubri que el
diborano (B2H6) se adiciona a los alquenos con orientacin
antiMarkovnikov para formar alquilboranos, los cuales pueden
oxidarse para formar alcoholes antiMarkovnikov.

Este descubrimiento deriv en el desarrollo de un gran campo, el

de la qumica del borano, por el cual Brown recibi el Premio
Nobel de Qumica en 1979.
Adicin de halgenos a alquenos
Los halgenos se adicionan a los alquenos para formar dihaluros
vecinales.
Hidrogenacin cataltica de los alquenos
La hidrogenacin de un alqueno es formalmente una reduccin, con
H2 adicionndose a travs del enlace doble para formar un alcano.

El proceso por lo general requiere un catalizador que contenga Pt,

Pd o Ni.
Ruptura oxidativa de alquenos
Ruptura con permanganato
En una hidroxilacin con permanganato de potasio, si la disolucin
est caliente, es cida o est muy concentrada, puede ocurrir la
ruptura oxidativa del glicol.

En efecto, el enlace doble se rompe en dos grupos carbonilo.

Los productos son, al inicio, cetonas y aldehdos, pero los aldehdos

se oxidan y forman cidos carboxlicos bajo estas fuertes
condiciones oxidantes.

Si la molcula contiene un grupo terminal -CH2, ese grupo se oxida

por completo hasta formar CO2 y agua.
Ruptura oxidativa de alquenos
Ruptura con permanganato
Polimerizacin de alquenos
Un polmero es una molcula grande formada por muchas
unidades repetidas ms pequeas (monmeros) enlazadas entre
s.

Los alquenos funcionan como monmeros para algunos de los

polmeros ms comunes, como el polietileno, polipropileno,
poliestireno, policloruro de vinilo y muchos otros.
Polimerizacin de alquenos
Los alquenos por lo general experimentan polimerizacin por
adicin, la rpida adicin de una molcula a la vez a una cadena de
polmero creciente.

Generalmente, hay un intermediario reactivo (catin, anin o

radical) en el extremo creciente de la cadena; por esta razn, los
polmeros de adicin tambin se conocen como polmeros de
cadena creciente.

Muchos alquenos experimentan polimerizacin por adicin bajo las

condiciones correctas.

El mecanismo de cadena creciente involucra la adicin del extremo

reactivo de la cadena en crecimiento, enlace doble del monmero
del alqueno.
Polimerizacin de alquenos
Representacin de polimeros