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CARLOS JOO
SEPARATA DE FISICOQUMICA III
TABLA DE CONTENIDOS
Puntos ms importantes .......................................................................... Error! Marcador no definido.
1
PROPIEDADES DE LOS Captulo
GASES
(introduccin a la
fisicoqumica )
1
http://www.fbioyf.unr.edu.ar/evirtual/mod/page/view.php?id=368
Se denomina gas (palabra inventada por el cientfico flamenco Jan Baptista van
Helmont en el siglo XVII, sobre el latn chao 2) al estado de agregacin de la
materia en el cual, bajo ciertas condiciones de temperatura y presin, sus
molculas interaccionan solo dbilmente entre s, sin formar enlaces moleculares, 3
adoptando la forma y el volumen del recipiente que las contiene y tendiendo a
separarse, esto es, expandirse, todo lo posible por su alta concentracin de
energa cintica. Los gases son fluidos altamente compresibles, que experimentan
grandes cambios de densidad con la presin y la temperatura 4 . Sus partculas
estn dotadas de alta energia cinetica, las fuerzas de repulsin prevalecen sobre
las fuerzas de cohesion y por esta razon manifiestan un movimiento caotico.
Un gas real se comporta en forma aproximada como un gas ideal a bajas presiones
y altas temperaturas.
A veces se hace la siguiente diferencia entre los terminos gas y vapor: una
sustancia a temperatura menor que su temperatura critica y en estado gaseoso es
vapor; cuando esta a mayor temperatura que la critica es gas.
2
Segn el Diccionario de la Lengua espaola: http://dle.rae.es/?id=IyS0m4t
3
http://fisicamoderna.weebly.com/enlaces-moleculares.html
4
Alejandrina, GALLEGO PIC; Mara, GARCINUO MARTNEZ Rosa; Jos, MORCILLO ORTEGA
M; ngel, VZQUEZ SEGURA Miguel (4 de diciembre de 2013). QUMICA BSICA. Editorial UNED.
ISBN 9788436267846.
5
http://www.quimicafisica.com/definicion-gas-ideal.html
FIGURA 1.1: Las isotermas de un gas real (derecha) tienen una forma ms compleja que las isotermas de un gas ideal
(hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar6
A1 a1 + A2 a2 + + A a
=
100
Donde:
EJEMPLO 1.1: El elemento magnesio tiene dos istopos Mg24 y Mg26. Hallar la masa
atmica promedio sabiendo que sus porcentajes de abundancia son, respectivamente,
84% y 16%.
CALCULOS Y RESULTADOS ,
6
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/gasreal.html
7
Es una unidad utilizada para expresar la masa de partculas diminutas como los tomos, molculas, partculas
subatmicas.( https://pt.slideshare.net/giuct15/unidades-qumicas-26043935 )
8
https://www.ecured.cu/Francis_William_Aston
EJEMPLO 1.2: El elemento hierro tiene los siguientes isotopos mostrados en el cuadro 9.
Halle su masa atmica
CALCULOS Y RESULTADOS
smbolo Composicin rango de variacin
masa
del Z(p) b(n) istopica natural Calculos de Crancis aston
isotpica (u)
nucleido representativa
(fraccin molar)
energa de excitacin (fraccin molar) A.a (menor) A.a.(mayor)
54
Fe 26 28 53,9396105 0,05845 0,05837 0,05861 3,14845506 3,16140057
56
Fe [n 4]
26 30 55,9349375 0,91754 0,91742 0,9176 51,3158304 51,3258987
57
Fe 26 31 56,935394 0,02119 0,02116 0,02121 1,20475294 1,20759971
58
Fe 26 32 57,9332756 0,00282 0,00281
0,00282 0,1627925 0,16337184
aA 55,8318309 55,8582708
En la tabla peridica, el valor exacto de la masa atmica promedio del hierro es 55,845 u 0,002 u, por lo que
la aproximacin del nmero de masa, como masa atmica, es aceptable.
= ( )
9
https://es.wikipedia.org/wiki/Anexo:Is%C3%B3topos_de_hierro
10
Para el caso de sustancias ionicas este calculo se denomina Peso Formula (PF) sin embargo,por comodidad, se le llama
peso molecular.
SOLUCIN
98uma
D. Masa Molar
La masa molar se define como la masa de la mol de una sustancia, denotada por
y expresada en gramos por mol (g/mol), que es numericamente igual al peso
molecular de la misma.
E. Cantidad de Sustancia (n )
= .
EJEMPLO 1.6: Se tiene 240 gramos de carbono, determinar los moles de tomos del
elemento carbono que contiene dicha muestra.
El elemento carbono, tiene una masa atomica de 12 uma, luego: n=20 moles
m3 mol-1
Este valor del volumen molar corresponde a los llamados gases ideales o
perfectos; los gases ordinarios no son perfectos y su volumen molar se aparta
ligeramente de este valor. As los volmenes molares de algunos gases son:
EJEMPLO 1.10: Que volumen ocupan 30 gramos de gas nitrgeno: N2, a cero
grados Celsius y una atmsfera de presin? Masa atmica del nitrgeno= 14,0067.
Haciendo la regla de tres:
despejando x:
11
https://quimicaconluzmaria.wordpress.com/2009/05/25/volumen-molar/
12
https://es.wikipedia.org/wiki/Volumen_molar
EJEMPLO 1.11: Cul es la masa de 50 litros de gas oxgeno O2, a cero grados
Celsius y una atmsfera de presin? Masa atmica del oxgeno = 15,9994.
Que es la masa en gramos de 50 litros de oxgeno en condiciones normales: cero grados Celsius
y una atmsfera de presin.
G. Hiptesis de Avogadro
La Ley de Avogadro (a veces llamada Hiptesis de Avogadro o Principio de
Avogadro) es una de las leyes de los gases ideales. Toma el nombre de Amedeo
Avogadro, quien en 1811 afirm que:
Y sugiri la hiptesis:
Por partculas se entiende aqu molculas(O2, CO2, NH3, N2, etc.) o tomos (He,
Ar, Ne, etc.) 13.
FIGURA 1. 2
Los tomos constituyen las unidades ltimas que toman parte en los cambios
qumicos mientras que las molculas son las partculas fsicamente separadas que
integran los gases. En las reacciones entre cuerpos gaseosos las molculas se
escinden, en general, en sus tomos constituyentes los que se unen en la
transformacin de manera distinta.
que las molculas del hidrgeno, cloro, nitrgeno, oxgeno.... son diatmicas, y que
las molculas de agua, amoniaco, etc., no tienen por qu contener forzosamente
slo dos tomos.
FIGURA 1. 3: Si el agua, por ejemplo, tiene en su molcula dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno (H2O), puede
explicarse la relacin de volmenes de combinacin conforme indica la figura 14
Con esta ley se logra establecer que volumenes iguales de dos gases tienen
masas directamente proporcionales con sus respectivas masas moleculares:
Si = =
Luego
=
De acuerdo con esto ltimo puede probarse que las densidades de los gases son
directamente proporcionales con las masas moleculares:
14
http://encina.pntic.mec.es/jsaf0002/p33.htm
EJEMPLO 1.14: Los huesos de una persona adulta pesan 10,9 kg y contiene 50% de
Ca3(P04)2. Calcular la masa de fosforo que hay en los huesos de una persona adulta.
Similar al problema anterior se requieren 1,09kg.
El estado de una substancia viene definido por el valor de sus propiedades fsicas.
Dicho de otra forma, una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona, para
un sistema en equilibrio termodinmico, las variables de estado que lo describen.
Tiene la forma general:
Dos muestras de una sustancia que tienen las mismas propiedades fsicas se
hallan en el mismo estado. El estado de un gas puro, por ejemplo, esta
especificado por su volumen V, cantidad de sustancia (numero de moles) n presin
p y temperatura T. Sin embargo, experimentalmente se ha establecido que es
suficiente especificar solo tres de estas variables, porque, al establecer tres de
ellas la cuarta variable queda determinada. En otras palabras, es un hecho
experimental que cada sustancia queda descrita por una ecuacion de estado, una
ecuacion que interrelaciona estas cuatro variables.
= (, , )
Esta ecuacion dice que, si se conocen los valores de T, V y n para una sustancia
particular, el valor de la presion esta determinado. Cada sustancia esta descrita por
su propia ecuacion de estado, pero la forma explicita de la ecuacion se conoce solo
en unos pocos casos especiales, tal es el caso de la ecuacin de estado de gas
ideal.
A. Ley de Boyle
La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la presin de un gas y el volumen que
ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la presin
por el volumen de un gas a temperatura constante es constante. Matemticamente:
B. Ley de Charles
La ley de Charles (1787) establece que, a presin constante, el cociente entre el
volumen que ocupa un gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una
constante.
17
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/estado.html
FIGURA 1. 4: La presin parcial de un gas en una mezcla es igual a la presin del gas en el recipiente solo. La suma de las
presiones parciales nos da la presin total de la mezcla de gases. Imagen adaptada de OpenStax, CC BY 3.0
18
https://es.khanacademy.org/science/chemistry/gases-and-kinetic-molecular-theory/ideal-gas-laws/a/daltons-law-of-
partial-pressure
19
http://www.quimicas.net/2015/05/ejemplos-de-fraccion-molar.html
As, la ley de los gases ideales nos dice que la presin parcial de hidrgeno en la mezcla es
0.50atm. Tambin podemos calcular la presin parcial de hidrgeno en este problema usando la
ley de presin parcial de Dalton, que se analizar en la siguiente seccin.
Paso 2 (method 1): el clculo de la presin parcial y el uso de la ley de Dalton para
obtener PTotal
Una vez que sabemos el nmero de moles para cada gas en nuestra mezcla, ahora
podemos usar la ley de los gases ideales para encontrar la presin parcial de cada
componente en el recipiente de 10.0l:
20
https://es.khanacademy.org/science/chemistry/gases-and-kinetic-molecular-theory/ideal-gas-laws/a/daltons-law-of-
partial-pressure
Observa cmo la presin parcial para cada uno de los gases aument en comparacin con
la presin del gas en el recipiente original. Esto tiene sentido puesto que el volumen de
ambos gases disminuy, y la presin es inversamente proporcional al volumen.
Ahora podemos determinar la presin total de la mezcla agregando las presiones parciales
mediante la ley de Dalton:
Paso 2 (mtodo 2): el uso de la ley de los gases ideales para calcular PTotal sin las
presiones parciales
Puesto que la presin de una mezcla de gases ideales solo depende del nmero de
molculas de gas en el recipiente (y no de la identidad de las molculas de gas), podemos
usar los moles totales de gas para calcular la presin total mediante la ley de los gases
ideales:
Una vez que conocemos la presin total, podemos usar la versin de la ley de Dalton que
se refiere a la fraccin molar para calcular las presiones parciales:
PRACTICA DE FISICOQUIMICA 1
1. Determinar el nmero de molculas en 336 12. En un laboratorio se tiene una muestra de
g de C6H4(NO 2)2.( 2Na molculas) fierro que pesa 2 kg que tiene una pureza de
2. La masa de una molecula de X Y2 es 28% .cuantos atomos (NA) del metal estan
6,64x10-23 g . Si la masa de 2 mol de X es contenidos en la muestra?M( Fe) =56
20g, determina la masa molecular del A) 5 B)7 C)8.5 D) 10 E)12
compuesto Y2O3.(78) 13. Si un atomo pesa 1,2x10-22 g. Calcular la
3. Calcule el numero de atomos de hidrogeno masa atomica del elemento.
que hay en 0,350 mol del compuesto A) 64 B)72 C) 80 D)91 E) 105
C6H12O6.(2,53x1024tomos de H2) 14. Se tiene una mezcla de dos elementos que
4. Calcule el numero de moles de glucosa contiene 1,65x1021 atomos de L y 1,85x1021
(C6H12O6) que hay en 530 g de esta atomos de G, si la masa total de la mezcla
sustancia.(0,029mol) es de 0,688 g y la masa atomica de L es 42.
5. Los porcentajes de abundancia de tres Calcular la masa atmica de G
isotopos de un elemento son proporcionales A) 140.3 B) 165,4 C) 185,8 D) 193,6 E)
a 1, 2 y 3. Siendo los numeros de masa de 204.7
dos de ellos 48 y 50. Calcular el numero de 15. Una mezcla esta formada por un metal A y
masa del otro isotopo si su masa atomica otro B. El peso de la aleacion es de 3,72 g y
promedio del elemento es 47,33 u. el numero total de mol de atomos es 0,06.
A) 43 B)46 C)47 D)49 E)51 Sabiendo que el peso de un mol de atomos
6. Se tienen dos isotopos de un elemento que de A es 48 y en la mezcla hay 0,02 moles
tienen como numeros de masa a 68 y 70 de A .cual es el peso en gramos de 23 moles
respectivamente, si su masa atomica de B?
promedio del elemento es 68.57. A) 1325 B)140 C) 1502D )1587 E)1674
Determinar la relacion de sus porcentajes. 16. Calcular el peso del carbonato de calcio
A) 0,75 B )U C)2,5 D)3,0 E)3,5 (CaCO3) que contiene 60,23 1023 atomos
7. Determinar la cantidad de mol de atomos de en total. M(o) =16, M (Ca) =40
Uranio que estan contenidos en 18,069x A) 80 B)200 C) 225 D)278 E)301
1023 atomos de este elemento. 17. En un balon se tiene una mezcla de HNO3 y
A) 2 B) 3 C)4 D) 6 E)7 H2SO4 en ella existen 10 mol de moleculas
8. En un balon existen 5 NA atomos de Neon y 62 mol de atomos. Calcular la masa en
si se extraen 8g de este elemento. Cuantos gramos del HNO3 M (N) =14, M (S) = 32
atomos de Neon quedan en el Galon, A) 185 B)222 C)252 D)305 E)420
expresar en NA? Ecuacion del gas ideal
A) 3 B)4 C)5 D)6 E)10 18. Que volumen en litros ocupara 132 g de
9. Se tiene un recipiente cerrado conteniendo CO2 medidos a 8 C bajo cero y 795 mmHg
gas oxigeno, calcular cuantos protones de presion?
estan contenidos en 10 atomos de dicho A) 38,6 B)45 C) 51.5 D) 60,3 E) 62,4
elemento (Z = 8) 19. Que peso en gramos de nitrogeno puede
A) 30 B) 40 C)60 D)70 E)80 estar contenido en un frasco de 0,32 g de
10. Que peso en gramos de mercurio (M = 200) oxigeno a 27 C y 0,082 atm?
contiene la misma cantidad de atomos que A) 0,15 B) 0,28 C)0.35 D) 0,75 E) 0,95
en 120 g del elemento calcio ( M =40)? 20. Cuantas moleculas de SO2, existen en 0.82
A) 300 B)400 C)500 D)600 E)700 L de dicho gas a 27 C y 2 atm?.
11. Calcular la masa en gramos de un elemento A)2 1020 B) 3x1021 C) 3x1022 D) 3,5x1023
X que tiene 13 protones en su nucleo, que E) 4x1022
contiene el mismo numero de protones que 21. Si 8 g de un gas ocupan un volumen de 10
48 g de grafito (Z= 6)? M(X) =27 ; M(C) = 12 L a 87 C y 780 mm Hg, determinar el peso
A) 6.5 B) 8,3 C)9,2 D) 10.4 E) 11,3 molecular.
A) 21 B)23 C)28 D)30 E)44
22. Calcular el volumen en litros que ocuparan 34. Un gasometro de 20 L de capacidad esta
2 g de oxigeno a 20 C y 728 mm Hg. lleno de un gas. La densidad de este gas
A) 0,75 B) 1 C) 1,5 D)2 E)4 respecto al aire es de 0,40; la presion
23. Cuantas moleculas de anhidrido sulfurico constituye 103,3 kPa y la temperatura es
SO3 existen en 0,082 L de este gas a 27 C igual a 17 C. Calcular la masa del gas (en
y 10 atm de presion.? MA (S = 32). g).
A)4x1020 B )5x1021 C)3x1024 D)2x1022 A) 8.9 B) 9,95 C) 11,2 D)16.5 E) 24,5
E)4x1023 35. Determinar la densidad (en g/L) del gas
24. Calcular la masa molar del gas (g/mol) si la H2S a 27 C y 2 atmosferas. La masa molar
masa de este en condiciones normales es del H2S es 34,1 g/mol.
igual a 1.714 g. A) 12 B)2,7 C)3,l D)0.8 E) 1,3
A) 16 B) 32 C)64 D)69 E)S4 36. Si 400 mL de un gas tiene una masa de
25. La masa de 200 mL. de (C2H2) en 0,536 g en condiciones normales, .cual es la
condiciones normales, es igual a 0.232 g. masa molar de dicho gas (en g/mol)?
Determinar la masa molar (en g/mol) de A) 16.0 B) 24,0 C) 30,0 D) 36.0 E)64.0
acetileno. 37. La masa de un matraz de 750 mL de
A) 32 B)26.0 C) 24,3 D)22 E) 16 capacidad lleno de oxigeno a 27 C. es
26. Calcular la masa molar (en g/mol) del igual a 83.3 g. La masa del matraz vacio
benceno C6 H6 si se conoce que la masa de constituye 82.1 g. Determinar la presin del
600 mL de su vapor a 87 C y la presion de oxigeno (en kPa).
83,2 kPa es igual a 1.3 g. A) 135 B 125 C)115 D) 105 E) 101.
A) 102 B)78 C) 64 D) 32 E) 16 38. Determinar la masa molar (en g/mol) de un
27. La masa de 0,001 m del gas en condiciones gas si 11,50 g del mismo ocupan un
normales es igual a 0,0021 kg. Determinar volumen de 6,8 La una temperatura de 50
la masa molar del gas (en g/mol). C y una presion de 714 mmRg.
A) 120 B) 100 C) 64 D) 54 E)47 A) 24,3 B) 32,5 C) 41,4 D) 47,74 E) 54,3
28. La masa de 0,001 m delgas(0C; 101,33 39. Cual es el gas cuya densidad es 1,25 g/L a
kPa) es igual a 1,25 g. Determinar la masa 25 C y 775 mmHg?
molar (en g/mol) del gas. A)NH3 B)CH4 C) C2H2 D)C2H6 E) H2S
A) 14 B)28 C)56 D)64 E) 100 40. Se tiene, en recipientes de igual capacidad,
29. Que volumen (en m3 ) ocupara 1 kg de aire masas iguales de distintos gases a la misma
a la temperatura de 17 C y la presion de temperatura. Determine el gas que ejerce
101,33 kPal mayor presion.
A) 1,22 B) 1,12 C) 0,92 D) 0,82 E)0,64 A) O2 B)C3H8 C) C2H2 D)C2H6 E)H2S
30. Calcular la masa (en kg) de 1 m3 de aire a 41. Identifica la masa de gas que contiene el
17 C y la presion de 83,2 kPa. mayor volumen a condiciones normales.
A) 1.2 B) 1,1 C)1,0 D) 0,7 E)0,5 A) 0,2 mol O2 B)12,4gCl2 C) 0,25 mol H2
31. Calcular la masa en gramos de 2,0 L de gas D)6g CH4 E) 0,2 mol SO2
amoniaco (NH3) en condiciones normales. 42. El bromoetino es un gas cuya formula es C2
A) 2,5 B) 1,5 C) 1,3 D) 0.9 E)0,8 HBr.Si se depositan en un recipiente rigido
1050 g del referido gas a condiciones
32. A 17 C y la presion de 104 kPa la masa de normales; determina el volumen del
624 mL de gas es igual a 1,56 g. Calcular la recipiente en litros.
masa molar (en g/mol) del gas. A) 2,24 B) 11,2 C) 22,4 D) 112 E)224
A) 14,0 B) 16,5 C) 34,0 D)58,0 E)64,0 43. Si dos gramos de un gas x ocupan el mismo
33. Calcular (en g/mol) la masa molar de la volumen que ocupan 8 g de dioxido de
acetona (C3H6O) si la masa de 500 mL de azufre (SO2) a las mismas condiciones de
su vapor a 87 C y la presion de 96 kPa es presion y temperatura. Cual sera la masa
igual a 0,93 g. molar (en g/mol) del gas x ?
A) 116 B) 74,5 C)64,5 D)60 E)58 A) 64 B) 32 C)16 D) 14 E)4
Asimismo se sabe que los gases forman mezclas homogneas unos con otros sin
importar las identidades ni las proporciones relativas de los gases componentes.
Por ejemplo, cuando vertimos agua y gasolina en una botella, el vapor de agua y
los vapores de la gasolina forman una mezcla homognea de gases, los dos
liquidos, en cambio, no se mezclan; permanecen con capas separadas.
FIGURA 1. 5
Los hombres de ciencia trabajan con gases a alta presion y no podrian utilizar la
ecuacion del gas ideal para predecir las propiedades de los gases porque las
desviaciones respecto al comportamiento ideal son muy grandes. Lo cierto es que
son valores de presiones muy pequeos como para ser considerados en todos los
procesos industriales que manejan gases. En adicin, muchos de ellos involucran
temperaturas bajas.
FIGURA 1. 6
Estas fuerzas atractivas (que en el estado lquido dan lugar al enlace de hidrgeno)
aunadas a otras repulsivas originan que los gases no obedezcan a altas presiones
y bajas temperaturas la ley del Gas Ideal.
FIGURA 1. 7
Para comparar el comportamiento entre un gas real y un gas ideal, se define como
Factor de Compresibilidad (Z) al cociente de volmenes molares:
= =
FIGURA 1. 8: 22 23 Grfica de factores de compresibilidad para varios gases a diferentes presiones . Esta grfica nos
demuestra de manera visual el hecho de que los gases, conforme sus condiciones se alejan de la idealidad (presiones bajas,
temperaturas altas) presentan un comportamiento (cuantificado a travs de Z) que se aleja del valor de 1, siempre constante para
gases ideales. Para resolver este hecho se recurren a ecuaciones ajustadas para gases reales, como la de van der Waals.
21
Fisicoquimica I: Instituto Politcnico, Universidad Nacional de Rosario. Cd - 8501-15.(p.43)
22
http://slideplayer.es/slide/1109570/
23
http://juanmarceloramos.blogspot.pe/2010/05/grafica-de-factores-de-compresibilidad.html
Este diagrama de compresibilidad generalizado fue adoptado del trabajo de Gouq-Jen Su, Ind. Eng. Chem.,
38 (1946), 803 (Ver tambin, G. Barrow, Qumica Fsica, Ed. Revert, 1961).
Emplear un diagrama.
En 1873 Johannes Van der Waals propone una ecuacin emprica a partir de la
correccin de dos efectos en la ecuacin del gas ideal: pV = n RT.
<
El volumen del gas ideal (Vgasideal) es el volumen del recipiente que contiene al gas;
nb, es el covolumen del gas, es decir el volumen ocupado por n moles del gas
(suma total del volumen ocupado por cada una de las moleculas); n, es el numero
de moles y b 24 es parmetro que caracteriza a cada gas real.
2
= + 2
<
Adems
24
Medido en l.mol-1 para el sistema tcnico m3.mol-1 para el SI.
2
2 es el factor de correccin que se refiere a la presin debido a las fuerzas de
2
atraccin molecular, es decir, la presion sobre la pared disminuye en 2 25, es
una constante del gas (constante de proporcionalidad), n es el numero de moles y
V es el volumen del recipiente, es la presion que se mediria si no hubiera
atracciones intermoleculares.
En resumen :
2
+ 2 =
Gas a(atm.L2 /mol 2 )bx10 -3 (L/mol) Gas a(atm.L2 /mol 2 )bx10 -3 (L/mol)
He 0,03412 23,7 CO2 3,592 42,67
Ne 0,2107 17,09 SO2 6,714 56,36
Ar 1,345 32,19 H2 O 5,464 30,49
Kr 2,318 39,78 H2S 4,431 42,87
Xe 4,194 51,05 NH3 4,174 37,07
H2 0,2444 26,61 CH4 2,253 42,78
N2 1,39 39,13 C2 H4 4,471 57,14
O2 1,36 31,83 C2 H6 5,489 63,8
Cl 2 6,493 56,22 C6 H6 18 115,4
CO 1,485 39,85
EJEMPLO 1.18: Determinar la correccion de presion para un 1 mol de gas neon que
se encuentra en un recipiente de 1 litro. Datos: a = 0,211 atm.l2.mol-2.(Rpta:0,211atm)
EJEMPLO 1.19: Determinar la presion en atmosferas que ejerce 0,5 moles de gas
C02 a 227 C en un recipiente de un litro (Rpta=20,041atm)
25
a es medido en atm.l2.mol-2 para el sistema tcnico o Pa. m3.mol-2 para el SI.
EJEMPLO 1.22: Se tiene 3,5 moles del gas amoniaco (NH.) encerrado en un
recipiente, en el cual el volumen del gas es 5,20 L a 47 0C. Determinar: a) la presion
del gas ideal b) la presion del gas real
Tambin podemos representar la ecuacin de Van der Waals usando el volumen
molar:
+ ( 2 ) =
2
1.3.5. Magnitudes crticas.
La otra alternativa para realizar ajustes al modelo ideal, el mtodo grfico,
consiste en emplear una grfica de Z generalizada para todos los gases. Para
ello, es necesario hacer uso de ciertos conceptos relacionados con la transicin
del estado gaseoso al lquido: la condensacin.
Al llegar a (B) e intentar seguir hacia la izquierda para alcanzar el punto (C),
observamos que debemos internarnos en la regin azul verdosa, y que en ella no
obstante que la presin no aumenta, el volumen sigue reducindose.
Lo que ocurre en la regin azul verdosa es que el CO2 (g) comienza a
transformarse en CO2(l), esto es, bajo estas condiciones procede la condensacin
y coexisten ambos estados para el CO2: el lquido y el gaseoso. La lnea (B)-(C)
se describe como la lnea de equilibrio lquidovapor.
La lnea (B)-(C) no es la nica que puede definirse como una lnea de equilibrio
lquido-vapor, sino cualquier isoterma que atraviese la regin azul verdosa, como
la isoterma de 13.1 C. Debido a este hecho, a esta regin, por tanto se le
denomina la regin de equilibrio lquidovapor.
Finalmente, consideremos lo que ocurre entre los puntos (C) - (D) . La isoterma
abandona la regin de equilbrio lquido-vapor, por lo que desaparece la fase
CO2(g) y slo est presente en el recipiente CO2(l).
Dado que los lquidos son muy poco compresibles a comparacin de los gases, a
hora a pasar de incrementar la presin de manera considerable el CO2(l) no
reduce su tamao de manera considerable (de hecho, en los diagramas reales,
esta lnea posee una mayor verticalidad).
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews.
Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presin en
funcin del volumen a distintas temperaturas.
FIGURA 1. 9: (izquierda) 26vista tridimensional del diagrama de tres fases donde se pueden distinguir las zonas de slido , liquido y
vapor. . (derecha) proyeccin que define diagrama en do dimensione de presin vs volumen, de manejo ms simple. Las isotermas
correspondientes a la temperatura crtica y la del punto triple se indican en el diagrama.
26
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/thermo/pvtexp.html
una temperatura inferior a la crtica, puede estar en estado slido, lquido o vapor
(en la grfica se han representado solamente las zonas de lquido y vapor) 27.
Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a
los estados denominados vapor saturado y lquido saturado. Ambos estn
sobre una curva (representada en lnea punteada) denominada curva de
saturacin. Por debajo de ella, todos los estados son una mezcla de lquido y
vapor.
En la figura tambin se observa que la zona de las isotermas que se encuentra
por debajo de la curva de saturacin es una recta horizontal. Por tanto, cuando el
cambio de fase lquido - vapor se produce a presin constante, se produce
tambin a temperatura constante.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrale o extraerle una
cierta cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presin constante,
este calor no se traduce en un incremento de temperatura, y se denomina calor
latente. 2829
Existe para cada gas una temperatura, la temperatura crtica Tc a la que
corrsponde una presin y volumen crticos Pc y Vc por encima del cual el gas no
se podr licuar por el solo efecto de la presin usando las magnitudes criticas de
la ecuacin de Van der Waals podemos llegar a las siguientes relaciones:
= 3
=
3
3
= 8
Las magnitudes del estado crtico se evalan a partir del comportamiento
experimental de las interfases entre el lquido y el vapor. En el estado crtico,
sta desaparece. La presin y la temperatura donde este fenmeno tiene lugar
son la presin y temperatura crticas. En la Tabla 1.2. se muestran los valores
correspondientes a distintas sustancias simples.
Caractersticas de la isoterma crtica. Punto crtico
Como se indicara previamente, la isoterma crtica presenta en el punto crtico un
comportamiento experimental que la caracteriza:
(p/Vm) = 0 en el punto crtico (la derivada primera se anula)
(2p/Vm2) = 0 (la derivada segunda se anula, indica la existencia de un punto de
inflexin).
27
http://fescfico.blogspot.pe/p/gases-reales.html
28
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/gasreal.html
29
http://apuntescientificos.org/isoterma-real-ibq.html#isoterma
3
Compuesto Frmula Tc (K) Pc (kPa) Vc (cm /mol)
cido actico CH3CHO2 594.8 5785,7 171
Acetona C3H6O 508.0 4762,3 213
Benceno C6H6 562.6 4924,4 260
Dixido de carbono CO2 304.2 7386,6 94
Nitrgeno N2 126.2 3394,4 90
Oxgeno O2 154.4 5035,9 74
Cloro Cl2 417.0 7710,8 124
Etano C2H6 305.4 4883,9 148
Etanol C2H6O 516.3 6383,5 167
Agua H2O 647.4 22119,2 56
Tolueno C7H8 593.9 4083,4 318
EJEMPLO 1.25: Hallar las presiones, volmenes molares y temperaturas a las que
CO2 y N2 se hallan en estado correspondiente a la presin reducida pr = 2 y la Tr =
1,1.
El diagrama de compresibilidad generalizado de la Fig. 4.6 permite leer
(aproximadamente) que Z 0,40. Las presiones sern p = 2pc y las
temperaturas T = 1,1Tc.
PRACTICA DE FISICOQUIMICA 2
1. En un recipiente rigido de 10,4 L se tiene 6. Determinar la presin en atm que ejerce
118,4 g de amoniaco (NH3) a 27 C. 1/10 mol del dixido de carbono (CO-,) a
Determina la presion del gas. 400 K y 0,4 L (si a = 3,6; b = 0,0428).
A) 11,3 B) 13,5 C) 15,7 D) 14,9 E) 18,6 A) 8,07 B) 1,5 C) 13,6 D) 14,1 E) 17,06
2. Calcular el trmino de correccion de la 7. Determinar el termino de correccin de la
presin para un mol de agua contenido en presin (atm L-2 /mol-2) en 2 moles de
un recipiente de un litro. monxido de carbono ocupando un
A) 5,46 B)4,17 C)20,4 D) 6,49 E) 0,034 volumen de 2 L.
3. Respecto del problema anterior, calcular la A) 0,37 B) 1,48 C)l,95 D) 2,08 E) 2.71
presin de la ecuacin del gas ideal si se 8. El factor de compresibilidad de 1 mol de
sabe que la presin medida gas Argn colocado en un cilindro de 1 L
experimentalmente es: 20,54 atm. de capacidad, a una presin de 100 atm, es
A) 32 B)26 C) 29 D)33 E)37 diferente de la unidad. Determina la
4. Calcule la presin en atm que ejerce una temperatura de Kelvin. (a=1.35 y
mol de metano (CH4) en un recipiente de b=0,0322)
500mL a 25 C suponiendo: a) A) 2109 B) 2347 C)2876 D)3157 E)1196
comportamiento ideal b) Comportamiento 9. Calcular de acuerdo a la ecuacin de Van
no ideal Der Waals la presin (atm) que debe
A) 36,5 y 32,6 B) 50,6 y 46,7 C) 37,6 y 34,5 aplicarse a un mol de N2 para que el
D) 36,1 y 49,6 E) 48,9 y 44,6 volumen sea igual a 4 veces su covolumen
5. Se tiene una mol de un gas ideal el cual se (b) a la temperatura de 25 C.
confina a 22.41 L a 0 C que ejerce una A) 98,6 B) 100,3 C) 151.7 D) 171.6 E)
presin de 1 atm. Utilice la ecuacin de 193,5
Van Der Waals y las constantes para 10. Una cierta masa de nitrgeno ocup un
estimar la presin en atm ejercida por una volumen de 1,0 L a -50. y 800 atm. El factor
mol de cloro en 22,4 L a 0 C. de compresibilidad para el N2 en estas
A) 0,84 B)0,99 C)0,75 D) 1,24 E) 0,29 condiciones 1,95. Calcular el volumen
ocupado por la misma cantidad de
nitrgeno a 100C y 200 atm si el factor de (b) La ecuacin de Van der Waals.( Vc = 0,
compresibilidad en estas condiciones es 217 [l/ mol])
1,10. R: 3,77 L (c) Comparar los resultados con el valor
11. Para realizar la hidrogenacin de benceno experimental 0,139 [l/ mol].( 273,4% y 35,9%).
se requiere que el autoclave de 5,0 L est a 18. Para el helio Vc= 0.05780 L/mol y
327C. con una presin parcial de benceno Pc=2.2452 atm. Calcular las constantes a y
de 40,0 atm. Qu masa de benceno debe b de van der Waals y el radio de las
introducirse en el autoclave? (1) Suponga molculas considerndolas esfricas.
comportamiento ideal (2) Considere que el (0.02251 ;0.01927;1.97A)
benceno gaseoso se comporta como gas de 19. Los puntos de fusin a 1 atm de presin de
van der Waals. (a = 18,0 (atm.L2/mol2); b yodo, bromo, cloro y fluor slidos son
= 0,1154 L/mol) R: (1) 312 g (2) 430 g. 113.7, -7.3, -101.5 y -219.62_C. Justifique
12. Calcule la presin ejercida por un mol de esta variacin teniendo en cuenta que son
eteno bajo las siguientes condiciones: (a) a elementos de un mismo grupo de la tabla
273,15 K en 22,414 L, (b) a 1000 K en peridica.
0,100 L. Para cada caso considere 20. El radio de van del Waals es una medida
comportamiento ideal y de gas de van der del tamao atmico til en la descripcin
Waals. Observe en qu casos se produce de las interacciones intermoleculares
mayor discrepancia. a= 4,471 atm. L2/ mientras que los valores de las
mol2; b = 0,05714 L/mol. temperaturas de fusin permiten comparar
R: (a) 1,00 atm; 0,995 atm) (b) 821 atm; 1468 atm las intensidades relativas de dichas fuerzas.
13. En un proceso industrial el nitrgeno debe Busque los valores de los radios de van der
ser calentado hasta 500 K, a volumen Waals y de los puntos de fusin de Helio,
constante. Si entra en el sistema a 300 K y Nen, Argn, Kriptn y Xenn. Discuta la
100 atm, qu presin ejerce a la tendencias que se observen.
temperatura final? Considere
comportamiento de gas ideal y de van der
Waals. a = 1,390 atm. L2/mol2 , b =0,03913
L/mol. R: 167 atm; 183,5 atm.
14. Calcular las presiones que se pueden
predecir pare un mol de amoniaco
confinado en un recipiente de 10 Litros a 21. Un profesor de Qumica Fsica encuentra
400 K en los siguientes casos. A) como gas en un laboratorio dos bombonas de gas (a
ideal; B) como gas real y comportamiento las que nos referiremos como A y B) de 1
de van der Waals. litro de volumen, de las que se sabe que
15. Las contantes del cloro son Tc= 417 k y estn rellenas con 10 moles, una de argn y
Pc= 76 atm. Obtener los valores de las otra de nen. Debido a problemas con el
constantes a y b de la ecuacin de Van der etiquetado no sabe con seguridad cul de
Waals haciendo uso. De dichas constantes. ellas contiene cada gas. Para determinarlo
16. Las contantes del Dixido de carbono el profesor mide la presin a ambas
(CO2) son Tc= 304.3 K y Pc 73 atm. bombonas a la temperatura ambiente (25C)
Calcular la presin que ejerceran 2 kg de obteniendo los valores de PA=293.3 atm y
dicho gas contenidos en un cilindro PB=359.4 atm. Qu gas contiene cada
metlico de 25 litros de capacidad a 310 k, bombona? Estime los valores de los radios
suponiendo comportamiento del tipo Van atmicos de ambos gases. Nota: En las
der Waals. Datos: M(CO2) = 44. condiciones referidas, la atraccin entre
17. La temperatura crtica del etano es 32,3C, los tomos de los gases nobles puede
la presin crtica es de 48,2 atm. Calcular considerarse despreciable.(La bombona A
contiene neon. rNe = 1:87 , rAr = 2:33 .)
el volumen critico empleando: 22. Calcule la presin ejercida por 1,0 mol de
(a) La ley del gas ideal.( vc = 0, 519 [l/ mol]) C2H6 que se comporta como (a) un gas
ideal y (b) un gas de van der Waals, cuando
es confinado bajo las siguientes partir de la) las ecuaciones de gas ideal y
condiciones: (i) a 273,15 K en 22.414 dm3 (b) la ecuacin de estado de van der Waals.
(ii) a 1 000 K en 100 cm3. Utilice los datos Calcule el factor de compresin en base a
dados del cuadro de constantes. estos clculos. Para etano, a= 5,507 dm6
23. Calcule la presion ejercida por 1,0 mol de atm mol-2 ; b = 0,0651 dm3 mol-1.
H2S que se comporta como (a) un gas ideal 29. Calcular el volumen que ocupa una mol de
y (b) un gas de van der Waals, cuando es metano a 00C y 50 atm utilizando (a) la ley
confinado bajo las siguientes condiciones: de los gases ideales y (b) la ecuacin de
(i) a 273,15 K en 22.414 dm3 (ii) a 500 K en Van der Waals. En los clculos de la parte
150 cm3. Utilice los datos dados del cuadro (b) la solucin cbica se puede evitar
de constantes. usando el mtodo de aproximaciones
24. Un gas a 250 K y 15 atm tiene un volumen sucesivas.(0,448L;0,40L;0,39L)
molar 12 por ciento menor que el calculado 30. Demuestre que la ecuacin de Van der
a partir de la ley del gas ideal. Calcule (a) Waals se puede escribir en funcin de la
el factor de compresion bajo esas temperatura reducida Tr, de la presin
condiciones y (b) el volumen molar del gas. reducida Pr, y del volumen reducido Vr,
.Cuales son las fuerzas dominantes en La como:
muestra, las atractivas o las repulsivas?
25. Un gas a 350 K y 12 atm tiene un volumen
molar 12 por ciento mayor que el calculado
31. Cierto gas a 0 C y a 1 atm de presin tiene
a partir de la ley del gas ideal. Calcule (a)
un valor de Z =1.00054. Calcular el valor
el factor de compresion bajo esas
de b para este gas.(12ml/mol).
condiciones y (b) el volumen molar del gas.
32. Las constantes crticas para el agua son
.Cuales son las fuerzas dominantes en La
374 C, 218 atm y 0.0566 litros/mol.
muestra, las atractivas o las repulsivas?
Calcular los valores de a, b y R; comparar
26. (a)En un proceso industrial, el nitrogeno es
el valor de R con el valor correcto y
calentado hasta 500 k a un volumen
observar la discrepancia. Valorar solo las
constante de l .000 m3 El gas entra al
constantes a y b a partir de p, y Tc
contenedor a 300 K y 100 atm. La masa del
Empleando estos valores y el valor correcto
es 92,4 kg. Utilice la ecuacion de van der
de R calcular el volumen crtico.
Waals para determinar la presion
Comparando con el valor correcto.(error
aproximada del gas a su temperatura de
de R 61,35%, error de V=37,97%)
trabajo de 500 K. Para el nitrgeno,
33. La temperatura crtica del etano es 32.3C,
a=1,352 dm6 atm mol-2 y b= 0,0387
la presin crtica es 48.2 atm. Calcular el
dm3/mol.
volumen crtico empleando: a) La ley del
27. (b) Los cilindros de gas comprimido se
gas ideal, b) La ecuacin de Van der
hallan llenos generalmente a una presin
Waals, comprobando que para el gas de
de 200 bar. Para el oxgeno, .cual sera el
Van der Waals. (0.5196;0.1948l/mol)
volumen molar a esta presin y 25C en
34. Usando la ecuacin de van der Waals
base a (a) la ecuacin del gas ideal, (b) la
calcule el volumen que ocuparan 1.5 moles
ecuacin de van der Waals?. Para el
de (C2H3)S a 105 0Cy 0.750 atm. Suponga
oxgeno, a = l ,364 dm6 atm mol-2,
que a=18,75dm6atmmol-2 y b=0,1214dm3
b=3,19x10-2 dm3 mol-1.
mol-1.(61,4 dm3)
28. (a) Suponga que un mol de C2H6(g) se
hallan confinados en 4,860 dm3 a 27C.
Prediga la presin ejercida por el etano a
hacia el de menor estado trmico. Esta transferencia de energa est asociada con
el concepto de calor.
La experiencia muestra que la energa no se crea ni se destruye, pero puede
transformarse en distintas formas de energas.
En un sistema aislado la energa es constante independientemente de las
transformaciones que ocurran en l.
En el estudio de los sistemas de inters, la energa est acotada a la energa
cintica y la energa potencial. Estas formas de energas contribuyen a la energa
total de un sistema. Sin embargo, un sistema material puede estar en movimiento
como un todo y sometido a campos externos, como por ejemplo, los campos
gravitatorio, elctrico y magntico.
En la bsqueda de una descripcin termodinmica de los sistemas, se busca
prescindir de las energas cinticas como un todo y de los efectos de estos campos
externos. Con este fin, la energa que interesar en nuestros estudios es la energa
propia del sistema en estudio, esto es su energa interna.
1.5.3. Energa Interna U
La energa interna es resultante de los movimientos moleculares y de las
interacciones entre las partculas, a saber:
- Energa cintica molecular (traslacin, rotacin, vibracin). Este tipo de
contribucin es la que est asociada al estado trmico de los sistemas y por
esto con la idea de temperatura.
- Energa potencial intermolecular (interacciones intermoleculares: atraccin y
repulsin).
Estas formas de energa son intercambiables entre s dentro del sistema.
1.5.4. Temperatura
La temperatura mide el estado trmico de los cuerpos macroscpicos. Como se
indicara previamente, cuando dos o ms cuerpos presenten diferencias en sus
estados trmicos (o temperaturas) podr existir transferencia de energa bajo la
forma de calor desde el cuerpo de mayor temperatura al de menor temperatura.
Las paredes que separan estos cuerpos o partes del sistema y permiten el flujo de
energa (pero no de materia), se dicen diatermas. Todos los sistemas en contacto
trmico recproco, separados por paredes diatermas (al menos de a pares), se
hallarn en equilibrio trmico cuando la temperatura es la misma en todas sus
partes. (Ley cero de la termodinmica).
Las paredes que no permiten el flujo de materia ni de energa bajo la forma de
calor se dicen adiabticas. Esto no impide que a travs de estas paredes se
intercambie energa bajo la forma de trabajo. Por lo tanto, no debe confundirse un
sistema aislado con uno separado de su entorno por paredes adiabticas.
Uno de los grandes logros en la fsica del siglo XIX fue incorporar en el lenguaje de
las ciencias la idea de que los sistemas materiales estn constituidos por tomos y
molculas. Este trabajo, que reconoce sus antecedentes en las ideas de Demcrito
y otros pensadores griegos y romanos, en particular Lucrecio, recin se retoma en
los trabajos preliminares de J. Bernouilli (1654-1705) en Suiza, M. Lomonsov
(1711-1765) en Rusia y de J. Dalton (1766-1844) en Inglaterra con su descripcin
En general convertir una fase metaestable en otra estable tiene asociados cambios
energticos que gobiernan la cintica del proceso de cambio de fase.
Por ejemplo, indicar que se tiene una muestra de agua a 25C es insuficiente. Esto
se debe a que existen condiciones experimentales donde esta sustancia a esa
temperatura puede hallarse como vapor puro, como lquido puro o en equilibrio
lquido-vapor. Es necesario por este motivo especificar la presin a la que se halla
el sistema.
Para una sustancia pura las variables elegidas son normalmente la temperatura, la
presin y el volumen. En la Fig. 1.5 se muestra el diagrama de fases en tres
dimensiones, empleando las variables sealadas, y se muestran las proyecciones
sobre los planos p-temperatura, p-V.
Debido a las importantes diferencias que pueden existir entre los volmenes de las
fases condensadas (slidas y lquidas) frente al vapor, conviene representar el
volumen en una escala logartmica, tal como se muestra en las Fig. 1.6 a 1.8 para
la sustancia ter etlico. Las proyecciones en los distintos planos son el resultado
de la interseccin de estas superficies con un plano de temperatura constante
(como por ejemplo en las proyecciones sobre el plano p-V), o con plano de
volumen constante, como es el caso de la proyeccin sobre el eje p-temperatura.
Fig. 1.5: Diagrama de fases tridimensional. Las regiones que pueden identificarse son las que
corresponden a las fases slida, lquida y gaseosa (llamado tcnicamente vapor a temperaturas
inferiores a la crtica), y las regiones que corresponden a los distintos equilibrios entre las fases. Las
proyecciones definen diagramas en dos dimensiones, de manejo ms simple. Las isotermas
correspondientes a la temperatura crtica y la del punto triple se indican en el diagrama.