You are on page 1of 23

1.

INTRODUCCIN

En los procesos industriales, la transformacin de las materias por medio de procesos


unitarios, estn ligados directamente por equipos claves como son los reactores qumicos.

Estos, determinan directamente el volumen de la produccin generada, contemplando la


pureza de las materias primas y su nivel de conversin, el cual determinar el costo del
equipo ya que a mayor conversin mayor ser el tamao demandado por el reactor. Sin
embargo, el rendimiento del reactor qumico controla totalmente los costos y modos de
operacin de estas costosas unidades de separacin, por lo tanto, el reactor qumico
controla en gran medida la economa general de la mayora de los procesos.

En el laboratorio previo, de caracterizacin cintica de la saponificacin de acetato de etilo,


ser sometida a estudio, observando el comportamiento de la reaccin a travs del tiempo
como muestra la variacin del potencial de hidrogeno en la medida que se lleva a cabo la
transformacin de los reactivos en productos, por medio de los datos obtenidos realizar la
relacin matemtica que nos permite cuantificar la conversin de hidrxido de sodio a travs
del tiempo.
2. OBJETIVOS

2.1. OBJETIVO GENERAL

Determinar el orden de la reaccin y de la contante cintica, para la reaccin de


saponificacin de acetato de etilo, mediante el mtodo integral, operando en un reactor
discontinuo isotrmico.

2.2. OBJETIVOS ESPECFICOS

Establecer la cintica de reaccin que se lleva a cabo en el experimento de saponificacin


de acetato de etilo.

Demostrar matemticamente los clculos necesarios para la obtencin de los resultados.

A partir de la graficada de linealizacin de la Ecuacin de Arrhenius calcular el valor de


Ea (Energa de Activacin de la Reaccin)
3. BASES TERICAS

La cintica qumica estudia la rapidez o velocidad con que una o ms sustancias se


transforman en otras. Mediante el anlisis de los datos relativos a la desaparicin de un
reactivo o la formacin de los productos, se pueden deducir muchas de las caractersticas
de una reaccin qumica, tales como el mecanismo de reaccin y los efectos que ejerce
sobre el ambiente. El reactor discontinuo de tanque agitado (Batch) es un modelo ideal de
reactor qumico, en el que no hay entrada ni salida de reactantes o productos, mientras
tiene lugar la reaccin o reacciones qumicas que en l se desarrollan. Si las reacciones
tienen lugar en fase liquida homognea, normalmente el sistema puede considerarse que
opera a volumen (V) y presin (P) constantes. Este tipo de reactores, en el tiempo de
reaccin t = 0, se considera que comienza a desarrollarse la reaccin o reacciones qumicas
que en l tienen lugar. Para reactores ideales de mezcla completa, la ecuacin bsica de
diseo est dada por el balance de materia:


+ =

Bajo las condiciones de desempeo de un reactor Batch no existen flujos de entrada o


salida; quedando el balance de esta manera:

Una simplificacin del modelo es la condicin que la velocidad de reaccin del componente
estudiando sea la misma en todos los puntos del volumen de reaccin, as que el trmino ri
sale de la integracin:



=
.

Ahora, integrando desde un nmero de moles iniciales NAO hasta un nmero final de moles
NA, tenemos el tiempo de reaccin final t1:


1 =

La reaccin que ser sometida a estudio cintico es la Saponificacin del Acetato de Etilo,
que se considera irreversible, ya que, como muchas reacciones entre steres y lcalis, el
equilibrio est muy desplazado hacia la derecha, y la velocidad a la que tiene lugar la
reaccin es adecuada para poderla seguirla en laboratorio sin necesidad de emplear
tcnicas sofisticadas. Por esta razn, suele ser una de las ms utilizadas en el estudio del
comportamiento de los reactores qumicos. La estequiometria de la reaccin sigue la
siguiente forma:

3 2 5 + 3 + 2 5

Para simplificar la nomenclatura se considerar de la forma:

+ +

Se tendr que demostrar que la velocidad de esta reaccin depende de la concentracin (a


temperatura constante) segn el siguiente modelo de ecuacin cintica:


= =

Es decir, se trata de una reaccin de primer orden respecto a cada uno de los reactivos, o
de segundo orden global. Para poder utilizar esta ecuacin cintica habr que obtener su
coeficiente cintico k, y corroborar los rdenes (exponentes de las concentraciones)
indicados, lo que obliga al procedimiento experimental, para lo que se utilizar el reactor
discontinuo. Adems, para facilitar los clculos se partir de concentraciones iguales de
ambos reactivos (por lo que siempre CAcEt = CA y CNaOH = CB) y se utilizar como variable la
conversin (X), por lo que la ecuacin cintica quedar de la forma:

= [] [] =

Si la reaccin de saponificacin se efecta en un reactor discontinuo, con idnticas


concentraciones molares iniciales de los dos reactivos (AcEt y NaOH), CAO = CBO y teniendo
en cuenta con coeficientes estequiomtricos de la reaccin mostrada, se cumplir siempre
que CA = CB, sea cual sea la conversin alcanzada, por lo que la ecuacin se puede escribir:

= = 2
2 (1
= )2

Siendo las concentraciones de los reactantes iguales, la expresin de velocidad se puede


escribir de la siguiente manera:


2 =

Separando variables e integrando a ambos lados:


1 =

1 1
= +

Dnde:

C0: Concentracin molar de NaOH para, t = 0.

C: Concentracin molar de NaOH en un determinado tiempo, t.

K: constante cintica a la temperatura de trabajo.

Cuando se representan los valores experimentales en forma del inverso de la concentracin


(1/C) versus el tiempo (t), debe resultar una representacin lineal, as se obtendr el valor
de la constante cintica (k) a partir de la pendiente de dicha representacin.
4. EQUIPOS Y MATERIALES

4.1. REACTIVOS

NaOH (Hidrxido de Sodio)

CH3COOC2H5 (Acetato de Etilo)

Agua Destilada

4.2. MATERIALES

2 pipetas graduadas de 10 ml.

2 matraces aforados de 500 ml.

5 vasos de precipitado de 100 ml.

Varilla agitadora

Vidrio de reloj

Cronometro

Termmetro

Esptula

Soporte universal

Embudo

4.3. EQUIPOS

Reactor discontino de agitacin mecnica.

pH-metro
5. FICHAS TECNICAS REACTIVOS

5.1. Ficha Tcnica de NaOH (Hidrxido de Sodio)


6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

6.1. Seguimiento de la reaccin por ph-metra.

En primer lugar, se prepararn 0,5 L de una disolucin de Acetato de Etilo 0,02 M y 0,5 L
de NaOH 0,02 M. A continuacin se debe aadir al reactor la cantidad necesaria de la
disolucin preparada de NaOH, poner en funcionamiento el pH-metro, luego aadir la
solucin de Acetato de Etilo, para que en conjunto, la concentracin inicial del sistema
reaccionante sea de 0,01 M. Seguidamente, se vigilar la sonda de pH dentro del reactor
de modo que quede bien sumergida en el medio de reaccin pero sin peligro de que el
agitador pueda chocar con ella cuando comience a girar por lo menos a 200 r.p.m. Se
tomarn datos de pH con intervalos de 30 s. durante los 5 primeros minutos y despus cada
minuto hasta completar como mnimo, 20 minutos, o hasta que el valor de pH del medio se
mantenga constante (se recomiendan 60 min). El desarrollo de la reaccin se sigue a partir
de la variacin de pH con el tiempo. El valor de pH est relacionado directamente con la
concentracin de NaOH en el medio de reaccin en cada momento segn la ecuacin:


( ) =

La conversin puntual del proceso puede ser calculada por medio de la expresin:

()
=

: o

0:

(): pH o

La calibracin del pH-metro es fundamental, esta actividad se realiza antes de iniciar


el experimento. Para eso, se usarn soluciones buffer de pH 3, 5, 7 y 11. En caso
de no estar seguro de la calibracin de fbrica, puede construirse una tabla de Valor
terico vs. Valor medido por el dispositivo. Con estos datos, se construir una tabla
de correccin de los datos medidos.
7. RESULTADOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO

En base a la prctica de laboratorio realizada, los datos obtenidos con una


temperatura constante de 26,4 C fueron los siguientes:

tiempo (min) pH
31 11,89
0,5 12,24
32 11,89
1 12,2
33 11,88
1,5 12,17
34 11,88
2 12,16
35 11,88
2,5 12,14
36 11,88
3 12,13
37 11,88
3,5 12,12
38 11,87
4 12,11
39 11,87
4,5 12,1
40 11,87
5 12,09
41 11,87
6 12,07
42 11,86
7 12,06
43 11,85
8 12,04
44 11,85
9 12,02
45 11,85
10 12,01
46 11,84
11 12
47 11,84
12 11,99
48 11,83
13 11,98
49 11,83
14 11,97
50 11,82
15 11,96
51 11,82
16 11,95
52 11,81
17 11,95
53 11,81
18 11,95
54 11,81
19 11,94
55 11,809
20 11,94
56 11,808
21 11,94
57 11,807
22 11,93
58 11,801
23 11,92
59 11,80005
24 11,92
60 11,8
25 11,92
26 11,91
27 11,91
28 11,91
29 11,9
30 11,89
7.1. Graficar la evolucin de la concentracin de NaOH vs tiempo.

Por medio de los datos obtenidos en la ph-metra se le hace seguimiento a la


reaccin de saponificacin del acetato de etilo en un reactor Batch. El valor de
pH est relacionado directamente con la concentracin de NaOH segn la
siguiente ecuacin:

28 11,91 0,00812831
Tiempo (min) pH CNaOH
29 11,9 0,00794328
0,5 12,24 0,01737801
30 11,89 0,00776247
1 12,2 0,01584893
31 11,89 0,00776247
1,5 12,17 0,01479108
32 11,89 0,00776247
2 12,16 0,0144544
33 11,88 0,00758578
2,5 12,14 0,01380384
34 11,88 0,00758578
3 12,13 0,01348963
35 11,88 0,00758578
3,5 12,12 0,01318257
36 11,88 0,00758578
4 12,11 0,0128825
37 11,88 0,00758578
4,5 12,1 0,01258925
38 11,87 0,0074131
5 12,09 0,01230269
39 11,87 0,0074131
6 12,07 0,01174898
40 11,87 0,0074131
7 12,06 0,01148154
41 11,87 0,0074131
8 12,04 0,01096478
42 11,86 0,00724436
9 12,02 0,01047129
43 11,85 0,00707946
10 12,01 0,01023293
44 11,85 0,00707946
11 12 0,01
45 11,85 0,00707946
12 11,99 0,00977237
46 11,84 0,00691831
13 11,98 0,00954993
47 11,84 0,00691831
14 11,97 0,00933254
48 11,83 0,00676083
15 11,96 0,00912011
49 11,83 0,00676083
16 11,95 0,00891251
50 11,82 0,00660693
17 11,95 0,00891251
51 11,82 0,00660693
18 11,95 0,00891251
52 11,81 0,00645654
19 11,94 0,00870964
53 11,81 0,00645654
20 11,94 0,00870964
54 11,81 0,00645654
21 11,94 0,00870964
55 11,809 0,00644169
22 11,93 0,00851138
56 11,808 0,00642688
23 11,92 0,00831764
57 11,807 0,0064121
24 11,92 0,00831764
58 11,801 0,00632412
25 11,92 0,00831764
59 11,80005 0,0063103
26 11,91 0,00812831
60 11,8 0,00630957
27 11,91 0,00812831
De acuerdo a los datos anteriores se obtienen una grfica concentracin vs
tiempo en el proceso de saponificacin:

Anlisis:

Despus de graficar los datos de concentracin Vs el tiempo obtuvimos una


curva, lo cual es el resultado esperado por el tipo de reaccin de segundo orden
que estamos manejando, en primera instancia identificamos la alta velocidad de
consumo del NaOH que se maneja en los primeros 5 minutos, pues la
concentracin an se considera alta y luego empieza a disminuir la velocidad
casi que constantemente hasta consumirse el NaOH completamente llegando al
equilibrio de la mezcla.
7.2. Graficar la evolucin de la conversin de NaOH en funcin del tiempo.

Dado los datos obtenidos se determinan la conversin en el proceso de


saponificacin, mediante la siguiente ecuacin:

Tiempo (min) pH XNaOH 28 11,91 0,75


0,5 12,24 0 29 11,9 0,77272727
1 12,2 0,09090909 30 11,89 0,79545455
1,5 12,17 0,15909091 31 11,89 0,79545455
2 12,16 0,18181818 32 11,89 0,79545455
2,5 12,14 0,22727273 33 11,88 0,81818182
3 12,13 0,25 34 11,88 0,81818182
3,5 12,12 0,27272727 35 11,88 0,81818182
4 12,11 0,29545455 36 11,88 0,81818182
4,5 12,1 0,31818182 37 11,88 0,81818182
5 12,09 0,34090909 38 11,87 0,84090909
6 12,07 0,38636364 39 11,87 0,84090909
7 12,06 0,40909091 40 11,87 0,84090909
8 12,04 0,45454545 41 11,87 0,84090909
9 12,02 0,5 42 11,86 0,86363636
10 12,01 0,52272727 43 11,85 0,88636364
11 12 0,54545455 44 11,85 0,88636364
12 11,99 0,56818182 45 11,85 0,88636364
13 11,98 0,59090909 46 11,84 0,90909091
14 11,97 0,61363636 47 11,84 0,90909091
15 11,96 0,63636364 48 11,83 0,93181818
16 11,95 0,65909091 49 11,83 0,93181818
17 11,95 0,65909091 50 11,82 0,95454545
18 11,95 0,65909091 51 11,82 0,95454545
19 11,94 0,68181818 52 11,81 0,97727273
20 11,94 0,68181818 53 11,81 0,97727273
21 11,94 0,68181818 54 11,81 0,97727273
22 11,93 0,70454545 55 11,809 0,97954545
23 11,92 0,72727273 56 11,808 0,98181818
24 11,92 0,72727273 57 11,807 0,98409091
25 11,92 0,72727273 58 11,801 0,99772727
26 11,91 0,75 59 11,80005 0,99988636
27 11,91 0,75 60 11,8 1
La grfica indica la conversin de NaOH:

Anlisis:

Esta grafica nos ilustra que conforme el NaOH se consume la conversin a


Acetato de Sodio se realiza simultneamente en los mismos periodos de tiempo
y la misma tendencia, por tener una relacin de 1 a 1 en sus coeficientes
estequiomtricos.
7.3. Determinar la constante cintica del proceso reactivo usando el mtodo
integral. Comparar con el modelo terico y calcular el porcentaje de error.

Los datos para el mtodo integral son:

Tiempo (min) pH CNaOH Orden 1 - LnCA Orden 2 - 1/CA


0,5 12,24 0,01737801 -1,76 72,54399373
1 12,2 0,01584893 -1,8 73,09573445
1,5 12,17 0,01479108 -1,83 74,60829754
2 12,16 0,0144544 -1,84 74,18309709
2,5 12,14 0,01380384 -1,86 75,44359601
3 12,13 0,01348963 -1,87 74,13102413
3,5 12,12 0,01318257 -1,88 75,8577575
4 12,11 0,0128825 -1,89 77,62471166
4,5 12,1 0,01258925 -1,9 79,43282347
5 12,09 0,01230269 -1,91 81,28305162
6 12,07 0,01174898 -1,93 85,11380382
7 12,06 0,01148154 -1,94 87,096359
8 12,04 0,01096478 -1,96 91,20108394
9 12,02 0,01047129 -1,98 95,4992586
10 12,01 0,01023293 -1,99 97,7237221
11 12 0,01 -2 100
12 11,99 0,00977237 -2,01 102,3292992
13 11,98 0,00954993 -2,02 104,7128548
14 11,97 0,00933254 -2,03 107,1519305
15 11,96 0,00912011 -2,04 109,6478196
16 11,95 0,00891251 -2,05 109,6478196
17 11,95 0,00891251 -2,05 112,2018454
18 11,95 0,00891251 -2,05 112,2018454
19 11,94 0,00870964 -2,06 114,8153621
20 11,94 0,00870964 -2,06 114,8153621
21 11,94 0,00870964 -2,06 114,8153621
22 11,93 0,00851138 -2,07 117,4897555
23 11,92 0,00831764 -2,08 120,2264435
24 11,92 0,00831764 -2,08 120,2264435
25 11,92 0,00831764 -2,08 120,2264435
26 11,91 0,00812831 -2,09 123,0268771
27 11,91 0,00812831 -2,09 123,0268771
28 11,91 0,00812831 -2,09 123,0268771
29 11,9 0,00794328 -2,1 125,8925412
30 11,89 0,00776247 -2,11 128,8249552
31 11,89 0,00776247 -2,11 128,8249552
32 11,89 0,00776247 -2,11 128,8249552
33 11,88 0,00758578 -2,12 131,8256739
34 11,88 0,00758578 -2,12 131,8256739
35 11,88 0,00758578 -2,12 131,8256739
36 11,88 0,00758578 -2,12 131,8256739
37 11,88 0,00758578 -2,12 131,8256739
38 11,87 0,0074131 -2,13 134,8962883
39 11,87 0,0074131 -2,13 134,8962883
40 11,87 0,0074131 -2,13 134,8962883
41 11,87 0,0074131 -2,13 134,8962883
42 11,86 0,00724436 -2,14 138,0384265
43 11,85 0,00707946 -2,15 141,2537545
44 11,85 0,00707946 -2,15 141,2537545
45 11,85 0,00707946 -2,15 141,2537545
46 11,84 0,00691831 -2,16 144,5439771
47 11,84 0,00691831 -2,16 144,5439771
48 11,83 0,00676083 -2,17 147,9108388
49 11,83 0,00676083 -2,17 147,9108388
50 11,82 0,00660693 -2,18 151,3561248
51 11,82 0,00660693 -2,18 151,3561248
52 11,81 0,00645654 -2,19 154,8816619
53 11,81 0,00645654 -2,19 154,8816619
54 11,81 0,00645654 -2,19 154,8816619
55 11,809 0,00644169 -2,191 155,238701
56 11,808 0,00642688 -2,192 155,5965632
57 11,807 0,0064121 -2,193 155,9552503
58 11,801 0,00632412 -2,199 158,1248039
59 11,80005 0,0063103 -2,19995 158,4710735
60 11,8 0,00630957 -2,2 158,4893192
7.3.1. Mtodo integral

El mtodo integral es un procedimiento de ensayo y error en el que se supone


inicialmente una orden de reaccin y aquella grafica que indica una linealizacin, es
decir que si los datos experimentales se ajustan a una recta esto nos confirma el
orden de reaccin. Luego con el de orden de reaccin correcto se identifica
grficamente el valor de la constante cintica, pues corresponde a la pendiente de
la grfica.

Dnde: = , Asumamos inicialmente que =


= = 0

Aplicamos integral


=
0

Ahora graficamos , y procedemos a analizar la grfica correspondiente.

Orden 0
0.02
0.018
0.016
y = - 0,0001x + 0,0125
0.014 R = 0,7734
Ca (mol/L)

0.012
0.01
0.008
0.006
0.004
0.002
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
Evidentemente el resultado de la grfica no se ajusta a la recta, lo que nos indica
que los datos experimentales al no aproximarse a la linealizacin descartan el orden
de reaccin cero de nuestra reaccin hasta que los datos obtenidos en el laboratorio
converjan.

Asumamos luego que =


= = 1

Aplicamos integral



=
0

Ahora graficamos Ln , y procedemos a analizar la grfica correspondiente.

Orden 1
-1.6
0 10 20 30 40 50 60

-1.7

-1.8
Ca (mol/L)

-1.9
y = -0.0058x - 1.9024
R = 0.8725
-2

-2.1

-2.2

-2.3
Tiempo (min)
Observamos que los resultados de los datos experimentales se ajustan a una recta
con 2=0,8725, y un valor de coeficiente de velocidad de reaccin (k) igual a -0,0058.
Existe una pequea probabilidad de que este sea el orden de la reaccin ya que se
aproxima mucho ms que la de orden 0 a la linealizacin, sin embargo,
analizaremos la otra posibilidad (orden 2) para reafirmar dicho anlisis.

Asumamos ahora que =


= = 2

Aplicamos integral



2 =
0

Ahora graficamos 1/ , y procedemos a analizar la grfica correspondiente.

Orden 2
180
160
140
120
Ca (mol/L)

100
80
60 y = 1,4225x + 80,162
40 R = 0,9917
20
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
Observamos que el resultado de los datos experimentales para este caso la recta
tiene como coeficiente de velocidad de reaccin (k)=1,4225. La ecuacin de la recta
nos indica que 2=0,9917 por lo que se considera un ajuste ms cercano de los
valores experimentales a la inclinacin linealizada con respecto al de orden de
reaccin 1. Por lo tanto, reflexionamos que el orden de reaccin obtenido mediante
el mtodo integral correspondiente a este laboratorio es de orden 2, es decir que la
velocidad de reaccin quedara as:

= 2

Donde k = 1,4225

7.3.2. Modelo terico

Para comprobar los resultados del valor de la constante cintica K (T), el modelo
emprico de la ecuacin de Arrhenius nos lo permite mediante la siguiente ecuacin:


() = ()

As:

50019,24
(26,4) = 1,05109 ^( )
8,3144 299,55


(26,4) = 1,991

En comparacin al valor del coeficiente cintico encontrado por el mtodo integral
(K=1,4225) y el valor terico (K=1,991). El error aproximado de la experiencia es:


% = 100

1,991 1,4225
% = 100 = 28,6%
1,991

7.4. Comprobar, usando el mtodo diferencial, el orden de la reaccin


corresponde al supuesto.

El mtodo diferencial permite identificar el orden de reaccin sin tener que


suponerlo, de esta forma, se sabe que la expresin de velocidad de reaccin es:


= =

Sintetizando la expresin, nos queda as la ecuacin de una recta

Hallando la pendiente, hallamos el orden de la reaccin. Sin embargo, debemos


conocer primero los valores de ln(/). Existen varios mtodos para obtener
estos datos, puede ser con el mtodo grafico (diferenciacin grfica), diferenciacin
numrica, por diferencias finitas o mtodo de los tres puntos y por el mtodo
proporcionado por la gua de laboratorio, es decir, que se puede calcular adems
en funcin del incremento de concentracin frente al incremento del tiempo si estos
incrementos son suficientemente pequeos.