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U NI V E R SI D AD N ACI O N AL M AY OR DE S AN M AR C O S

Fac ult a d d e Q u mi ca , I n gen i era Q umi ca y Ag r oin d ust ri al


E . A.P I ngen i er a Q u mi ca

I. RESUMEN

En esta prctica se abarco el tema de la determinacin crioscpica del peso

molecular, teniendo como objetivo determinar el peso molecular de un soluto disuelto

en un solvente mediante el mtodo crioscpico o a travs del descenso del punto de

congelacin. La experiencia se realiz bajo las siguientes condiciones de laboratorio:

presin atmosfrica = 754 mmHg, temperatura (T) = 21 C y humedad relativa (HR) =

96 %. En la determinacin del peso molecular de un soluto en solucin se us el

termmetro de Beckmann, el cual tiene que estar calibrado a una escala de temperatura

adecuada, de acuerdo al punto de congelacin del solvente. Para esto se sigui las

Normas para la calibracin del Termmetro Beckmann. Primeramente se determin el

punto de congelacin del solvente puro (agua) y luego se agreg 0.481 g de soluto

(UREA) al solvente, con la finalidad de determinar el punto de congelacin de la

solucin (agua ms urea). Posteriormente se grafic en papel milimetrado los datos de

temperatura en funcin del tiempo para el solvente puro y la solucin respectivamente;

(estas representan las curvas de enfriamiento), lo cual nos permiti determinar la

diferencia de temperatura de congelacin entre un solvente y una solucin. As mismo

esta grafica nos permiti visualizar que en el cambio de fase hay un consumo de energa

extra para la formacin de cristales y que la precipitacin del soluto cambia la

concentracin de la solucin afectando esto al punto de congelacin de la solucin (la

grfica varia de manera escalonada). De las grficas se concluye que el punto de

congelacin de un solvente disminuye cuando una sustancia se disuelve en l siendo

esta una propiedad coligativa. Finalmente con los datos del descenso del punto de

congelacin, la constante crioscpica y los pesos en gramos del solvente y del soluto

hallamos el peso molecular del soluto (urea) disuelta en el solvente (agua).

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I. INTRODUCCIN

La ecuacin del descenso crioscpico de Raoult resulta muy til para la determinacin

de masas moleculares de solutos. Conocidas las propiedades del disolvente, a partir del

descenso crioscpico se deduce la molalidad y, a partir de esta, si se conoce la masa del

soluto disuelta por kilogramo de disolvente, se puede obtener la masa molecular del

soluto. Esta tcnica es conocida como crioscopia y para llevarla a cabo y conseguir

buenos resultados se necesita un termmetro que permita apreciar las centsimas de

grado en la zona de la temperatura de congelacin. Las determinaciones se han de

realizar para distintas concentraciones y extrapolar los resultados para una dilucin

infinita, debido a que la ecuacin de Raoult solo se cumple en ese caso.

La disminucin de la temperatura de congelacin de un disolvente debido a la presencia

de un soluto se usa para evitar la solidificacin del agua de refrigeracin en los motores

de combustin. En las regiones fras, donde la temperatura puede bajar de los 0 C, se

aaden sustancias al agua de refrigeracin para rebajar su temperatura de congelacin y

evitar as que esta se congele, ya que, de producirse, el aumento del volumen del hielo

podra romper el sistema de refrigeracin.

El descenso crioscpico se utiliza en la industria para determinar masas moleculares de

productos qumicos que se fabrican, al igual que se hace a nivel de laboratorio. Tambin

se emplea para controlar la calidad de los lquidos: la magnitud del descenso

crioscpico es una medida directa de la cantidad total de impurezas que puede tener un

producto: a mayor descenso crioscpico, ms impurezas contiene la muestra analizada.

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II. PRINCIPIOS TERICOS

PUNTO DE SOLIDIFICACIN O PUNTO DE CONGELACIN

(1)
Temperatura a la que un lquido sometido a una presin determinada se transforma en

slido. El punto de solidificacin de un lquido puro (no mezclado) es en esencia el

mismo que el punto de fusin de la misma sustancia en su estado slido, y se puede

definir como la temperatura a la que el estado slido y el estado lquido de una sustancia

se encuentran en equilibrio. Si aplicamos calor a una mezcla de sustancia slida y

lquida en su punto de solidificacin, la temperatura de la sustancia permanecer

constante hasta su licuacin total, ya que el calor se absorbe, no para calentar la

sustancia, sino para aportar el calor latente de la fusin. Del mismo modo, si se sustrae

el calor de una mezcla de sustancia slida y lquida en su punto de solidificacin, la

sustancia permanecer a la misma temperatura hasta solidificarse completamente, pues

el calor es liberado por la sustancia en su proceso de transformacin de lquido a slido.

As, el punto de solidificacin o el punto de fusin de una sustancia pura pueden

definirse como la temperatura a la que la solidificacin o fusin continan una vez

comenzado el proceso.

Todos los slidos se funden al calentarse y alcanzar sus respectivos puntos de fusin,

pero la mayora de los lquidos pueden permanecer en este estado aunque se enfren por

debajo de su punto de solidificacin. Un lquido puede permanecer en este estado de

sobreenfriamiento durante cierto tiempo. Este fenmeno se explica por la teora

molecular, que define a las molculas de los slidos como molculas ordenadas, y a las

de los lquidos, desordenadas. Para que un lquido se solidifique, necesita tener un

ncleo (un punto de orden molecular) alrededor del cual puedan cristalizar las

molculas desordenadas. La formacin de un ncleo depende del azar, pero una vez

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formado, el lquido sobre enfriado se solidificar rpidamente. El punto

de solidificacin de una disolucin es ms bajo que el punto de solidificacin del

disolvente puro antes de la introduccin del soluto (sustancia disuelta).

La cantidad a la que desciende el punto de solidificacin depende de la concentracin

molecular del soluto y de que la disolucin sea un electrolito. Las disoluciones no

electrolticas tienen puntos de solidificacin ms altos, en una concentracin dada de

soluto, que los electrlitos. La masa molecular de una sustancia desconocida o no

identificada puede determinarse midiendo la cantidad que desciende el punto de

solidificacin de un disolvente,cuando se disuelve en l una cantidad conocida de la

sustancia no identificada. Este proceso que determina las masas moleculares se

denomina crioscopa.

El punto de solidificacin de la mayora de las sustancias puede elevarse aumentando la

presin. No obstante, en sustancias que se expanden al solidificarse (como el agua), la

presin rebaja el punto de solidificacin. Un ejemplo de esto ltimo puede observarse si

colocamos un objeto pesado en un bloque de hielo. La zona inmediatamente debajo del

objeto comenzar a licuarse, volviendo a solidificarse al retirar el objeto, sin que se

produzca variacin de temperatura. Este proceso se conoce como rehielo.

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACION

(2)Cuando se enfra una solucin diluida se alcanza finalmente la una temperatura a la

cual el disolvente slido comienza a separarse de la solucin. La temperatura a la cual

comienza a separarse se llama punto de congelacin de la solucin. Mas generalmente,

el punto de congelacin de una solucin se puede definir como la temperatura a la cual

una solucin particular esta en equilibrio con el disolvente slido.

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El abatimiento del punto de congelacin de una sustancia de una solucin

es una consecuencia de la reduccin en la presin de vapor del disolvente por la

disolucin del soluto. Para comprender lo anterior, considrese el diagrama presin de

vapor-temperatura que se muestra en la figura 2. En este diagrama, AB es la curva de

sublimacin del disolvente slido, en tanto CD es la curva de presin de vapor del

solvente lquido puro. En el punto de congelacin del disolvente puro las fases slida y

lquida estn en equilibrio y, en consecuencia, ambas deben tener a esta temperatura

idnticas presiones de vapor. El nico punto del diagrama en el que las dos formas del

disolvente puro tienen la misma presin de vapor es B, la interseccin de AB y CD y,

por lo tanto, To, la temperatura correspondiente a B, debe ser el punto de congelacin

del disolvente puro. Sin embargo, cuando un soluto se disuelve en un disolvente, la

presin de vapor de este ltimo se reduce y no puede existir por ms tiempo el

equilibrio a To. Para determinar el nuevo punto de equilibrio entre la solucin del soluto

y el disolvente slido, se debe hallar la temperatura a la que la presin de vapor de la

solucin es igual a la del slido, es decir, la temperatura a la cual la curva de presin de

vapor de la solucin, EF, siempre est abajo de la del disolvente puro, la interseccin de

EF y AB slo puede ocurrir, en un punto como E, para el cual la temperatura es menor

que To.

Por tanto, cualquier solucin del soluto en el disolvente debe tener un punto de

congelacin, T, inferior al del disolvente, To. El descenso del punto de congelacin de

una solucin se define como y representa el nmero de grados en que el punto de

congelacin de una solucin es menor que el disolvente puro.

En vista de la facilidad con que se pueden obtener datos bastante precisos del punto de

congelacin, tales datos son particularmente apropiados para determinar masas

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moleculares de solutos. Los clculos son exactamente anlogos a los

efectuados en relacin con la elevacin del punto de elevacin del punto de ebullicin,

as como tambin las ecuaciones y los datos requeridos:

...........................(1)

Con base en la cual la masa molecular ser:

...........................(2)

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III. DETALLES EXPERIMENTALES

A. MATERIALES, EQUIPOS Y
REACTIVOS:

Viscosmetro de Stormer, (ASTM-D-


856, tomo 29) con pesas de 25 a 500 g
Vaso de 250 mL
Termmetro
Cronmetro
Picnmetro
Cocinilla
Vaso de 100 mL

REACTIVOS DESCRIPCIN
Muestra patrn de glicerina
Solucin problema de glicerina En solucin
Agua desionizada

B. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

I. Medicin de la viscosidad de lquidos con el viscosmetro stormer

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a) Comprobamos que el viscosmetro se encuentre en una

posicin horizontal fija sobre una mesa o estante.

b) Luego llenamos en un vaso seco 200 mL de

la muestra patrn (glicerina pura) y llev a

calentar a 25C, enseguida se coloc el vaso en

el soporte del equipo y se fij a una altura tal

que la muestra llegara a la marca de la hlice,

la cual debi quedar en el centro del vaso de tal

manera que no roce ni con la base ni con las

paredes del vaso.

c) Despus se coloc las pesas necesarias en el porta pesas, para obtener las

revoluciones en un tiempo determinado, en nuestro caso empezamos con

100 g (incluyendo el peso del porta pesas).

d) Con el cronmetro en la mano, liberamos el

freno y simultneamente observamos el

movimiento del puntero y medimos el tiempo

necesario para completar 100 revoluciones,

que era cuando la manecilla principal llegara

al punto de partida. Repetimos este

procedimiento 2 veces ms, a fin de tener un

promedio de 3 tiempos.

e) Se repiti c) y d) para otros 3 juegos de pesas equivalentes a 125, 150, y

175g.

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f) Finalmente se repiti b), c) y d) para la solucin problema, en

este caso slo se us un juego de pesas, el cual se eligi a fin de obtener una

lectura de tiempo adecuada.

4.2 Determinacin de la densidad de la glicerina mediante el mtodo del


Picnmetro.

a) Primero lavamos el picnmetro con detergente y enjuagamos con agua


de cao y agua destilada, despus se llev a la estufa para asegurarnos
que se eliminara toda la humedad.

b) Luego dejamos enfriar el picnmetro, lo humedecimos previamente con


un papel de filtro hmedo y lo secamos con papel seco. Enseguida lo
llevamos a pesar (W1).

c) Despus llenamos cuidadosamente


el picnmetro hasta el capilar con
agua desionizada y lo sumergimos
en un bao de agua a 25C,
despus de 5 minutos lo retiramos
del bao, secamos exteriormente y
volvimos a pesar (W2).
d) Retiramos el agua del picnmetro, lo secamos en la estufa, dejamos
enfriar y pasado un tiempo volvimos a pesar como en b) (W3).
e) Finalmente realizamos c) usando glicerina pura en lugar de agua (W4).

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IV. TABULACIN DE DATOS

1. DATOS EXPERIMENTALES:

Tabla 1. Condiciones ambientales del laboratorio

Presin atmosfrica(mmHg) Temperatura(C) %Humedad Relativa


754 20 96

Tabla 2. Medicin de la Viscosidad de la glicerina pura

Masa total (g) T1(s) T2(s) T3(s)



100 26.77 26.81 26.57 26.72
125 23.68 23.15 23.60 23.48
150 21.19 21.58 21.32 21.36

Tabla 3. Medicin de la Viscosidad de la glicerina diluida (sol. problema)

Masa Total (g) T1(s) T2(s) T3(s)



100 18.54 18.54 18.53 18.54

Tabla 4. Densidad del agua a 25C

W1: Peso del picnmetro vaco


W2: Peso del picnmetro vaco + agua desionizada

W1(g) W2(g)
17.165 27.582

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Tabla 5. Densidad de la glicerina pura a 25C

W3: Peso del picnmetro vaco


W3: Peso del picnmetro vaco + glicerina pura

W3(g) W4(g)
17.177 30.008

2. DATOS TERICOS:
Tabla 6. Densidad y viscosidad de la glicerina 86-88% a 25C

Densidad(g/cm3)(*) 1.22
Viscosidad (cP)(**) 934

Tabla 7. Densidad del agua a diferente temperatura.

25C 0.997
Densidad (g/cm3)(**)
20C 0.998

(*)Robert H. Perry, Manual del Ingeniero Qumico. Editorial Mc Graw Hill.


Pg. 3-115.
(**)Handbook of chemistry and Physics.Pg. 6-7
3. RESULTADOS:

V. EJEMPLOS DE CLCULOS

VI. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Mediante el mtodo crioscpico se pudo determinar el peso molecular del soluto


(urea) disuelto en un solvente de manera exacta, siendo este un mtodo ideal
para dicha informacin, debido a que la presin atmosfrica no lo afecta.

A travs de la precisin en la lectura de la variacin de la temperatura, con el


termmetro de beckmann, nos dio como resultado datos de la temperatura y por
ende las grficas del solvente (agua destilada) y la solucin (agua y urea) que al

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ser superpuestas nos determinaron T siendo este un dato
importante para determinar el peso molecular del soluto.

Como resultado se determin el peso molecular del soluto, en este caso la urea,
siendo este un valor aproximando del que se obtiene a travs de clculos
tericos.

El descenso del punto de congelacin de las soluciones diluidas, est en funcin


de las propiedades del disolvente y es independiente de cualquier otra propiedad
del soluto, excepto su concentracin en la disolucin.

Para el solvente el punto de congelacin es constante debido a que es una


muestra pura.

RECOMENDACIONES

Cada alumno deber desaroollar su funcin asignada con coordinacin y


destreza para obtener registros de temperaturas y tiempos optimos al momento
de realizar las graficas en papel milimetrado que nos mostraran las variaciones
del punto de congelacin entre un solvente puro y una solucin.
Realizar una correcta calibracin del termmetro de Beckmann, teniendo en
cuenta el punto de congelacin del solvente.
Verificar que el solvente cubra totalmente el bulbo del termmetro durante todo
el desarrollo de la experiencia.
Armar correctamente el aparato crioscopico de Beckmann, de tal manera que las
sustancias en el interior del tubo portamuestra no entren en contacto con el
medio que lo rodea.
El bao de enfriamiento debe encontrarse a una temperatura 8 grados menor que
la temperatura de cristalizacin del solvente.

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VIII. REFERENCIAS

(1)Trujillo Santacoloma, Francisco Julin [1] Soluciones acuosas: teora y

aplicaciones. Mdulo de apoyo acadmico en Qumica, pg 199.] En Google

Books.

(2) Daz Pea, M.; Roig Muntaner, A. (1980). Qumica fsica (1. edicin). Madrid:
Alhambra. pp. 874-875.

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IX. APNDICE

CUESTIONARIO

1. Defina el concepto general de una propiedad coligativa.

Son propiedades que nicamente estn vinculadas al nmero de partculas en

solucin y de ninguna manera con la naturaleza de la sustancia.

(FISICOQUIMICA-Atkins 3era ed. Pg. 195)

2. Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre las soluciones

electrolticas y no electrolticas.

En las soluciones electrolticas, el soluto disuelto permanece sin carga en forma

molecular, y no presenta tendencia a la disolucin en iones en carga elctrica. En

estas, se establecen ciertas leyes generales. Por otra parte, las electrolticas, el

soluto se disocia en menor o mayor proporcin en iones, incrementando as el

nmero de partculas en solucin. El comportamiento de esta, respecto a ciertas

propiedades, por ese motivo, cambia y exige la modificacin de las leyes

simples deducidas para las soluciones no electrolticas.

(FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA-Maron y Prutton 1era ed. Pg. 319)

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3. Qu limitaciones tiene el mtodo crioscpico en la determinacin de pesos

moleculares?

Limitaciones:

El soluto a investigar debe ser suficientemente soluble en un intervalo de

concentracin razonable y en este mtodo se debe asegurar que no forme

soluciones solidas en el solvente. No deber excederse el punto eutctico.

La ventaja aparente de emplear solventes con altas constantes en el mtodo

crioscpico, es, en cierto sentido, ilusoria, pues el bajo calor latente de fusin

que implica una constante alta implica un control estricto de la temperatura del

bao.

(QUIMICA FISICA EXPERIMENTAL-W.G.Palmer Pg. 114)

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