01 Termoquímica

Unidad 1: Termoqumica I.E.S.
Clara Campoamor (Getafe)
TERMOQUMICA
CONTENIDOS
1.- Sistemas, estados y funciones de estado.

2.- Primer principio de la Termodinmica.
3.- Energa interna y entalpa. Reacciones a volumen y a presin constante.
3.1. Relacin entre ambas.
4.- Entalpa estndar de reaccin.
4.1. Ecuaciones termoqumicas.
5.- Entalpa estndar de formacin.
6.- Ley de Hess.
7.- Clculo de las entalpas de reaccin a partir de entalpias de formacin.
8.- Energa o entalpa de enlace de enlace.
8.1. Clculo de la energa de reaccin a partir de entalpas de enlace aplicando la ley

de Hess.
9.- Entropia.
9.1. Segundo principio de la termodinmica.
9.2. Tercer principio de la termodinmica.
10.- Energa libre de Gibbs.
11.- Espontaneidad de las reacciones qumicas. Influencia de la temperatura.
SISTEMAS
Es una parte pequea del universo que se asla para someterla a

estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energa con el entorno).

Cerrados (no intercambia materia y s energa).
Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 1 de 14

Unidad 1: Termoqumica I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
En las reacciones qumicas:
SISTEMAS = Conjunto de Sustancias qumicas (reactivos y productos)
DEFINICIN DE TERMOQUMICA.
Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de

un sistema qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo

energa. Son las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos precisando energa.

Son las reacciones endotrmicas.
VARIABLES DE ESTADO
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el

transcurso de una reaccin qumica)
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
FUNCIONES DE ESTADO
Son variables de estado que tienen un valor nico para cada estado del sistema.
Su variacin slo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado.
Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa interna, entalpa.
NO lo son: calor, trabajo.
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
ENERGA INTERNA (U): Es la energa total del sistema, suma de energas cinticas
de vibracin, etc, de todas las molculas.
Es imposible medirla.
En cambio, s se puede medir su variacin.
DU = Q + W

Actualmente, se sigue el
criterio de que toda energa
aportada al sistema (desde el
entorno) se considera positiva,
mientras que la extrada del
sistema (al entorno) se considera
negativa.
As, Q y W > 0 si se realizan

a favor del sistema.
U es funcin de estado.
CALOR A VOLUMEN CONSTANTE (QV)
Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado que no cambia de volumen.
Si V = constante, es decir, DV = 0 W = 0
Qv = DU
CALOR A PRESIN CONSTANTE (QP)
La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante, normalmente la

atmosfrica.
En este caso, como p = cte, se cumple que W = p DV (el signo negativo se debe
al criterio de signos adoptado). Si DV > 0 el sistema realiza un trabajo hacia el entorno y
en consecuencia pierde energa.
DU = Qp p xD V U2 U1 = Qp p x (V2 V1)
Qp + U1 + p x V 1 = U2 + p x V2
Llamaremos entalpa H a U + p x V de manera que:
H1 = U1 + p x V 1 H 2 = U 2 + p x V2
Con lo que queda: Qp + H1 = H2 QP = H2 - H1 = DH
H es una funcin de estado.

)
(H
a Reac. exotrmica
(H) Reac. endotrmica pi
Reactivos
ia Productos al
alp nt DH < 0
Ent E
DH > 0
Reactivos Productos
Relacin Qv con Qp.
En gases aplicando la ecuacin de los mismos:
pxV=nxRxT
Si p y T son constantes, la ecuacin se cumplir para los estados inicial y final:

(p x V1 = n1 x R x T) (p x V2 = n2 x R x T) con lo que restando ambas expresiones tambin se
cumplir que:
p x DV = Dn x R x T
Como DH = DU + p x DV se cumplir que:
DH = DU + Dn R T
En reacciones de slidos y lquidos apenas se produce variacin de volumen y

Qv Qp, es decir: DU DH
Ejercicio A:
En termoqumica el valor de R suele tomarse en unidades del sistema internacional. Ya
sabes que R = 0,082 atmlmol-1K-1. Determina el valor de R en el S.I con sus unidades
(Recuerda que la atm es equivalente a la presin que ejerce una columna de 76 cm de
mercurio de densidad 13546 kgm- 3).
Ejemplo:
Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1 mol de
propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones, vale -2219,8 kJ.
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)
DH = 2219,8 kJ
nreactivos = 1 + 5 = 6 ; nproductos = 3 (slo moles de gases) Dn = -3
DU = DH Dn x R x T = 2219 kJ + 3 mol x (8,3 Jxmol1xK1) x 298 K = -2214 kJ

ENTALPA ESTNDAR DE LA REACCIN
Se llama entalpa de reaccin al incremento entlpico de una reaccin en la cual,

tanto reactivos como productos estn en condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K =
25 C; concentracin de sustancias disueltas = 1 M).
Se expresa como DH0 y como se mide en J o kJ depende de cmo se ajuste la

reaccin.
DH0 = H productos
0
- Hreactivos
0
Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su
estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como DH (habitualmente
como DH0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); DH0 = 890 kJ

H2(g) + O2(g) H2O(g); DH0 = 241,4 kJ
CUIDADO!: DH depende del nmero de moles que se forman o producen. Por

tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr que multiplicar DH0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) DH0 = 2 x (241,4 kJ)
Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las ecuaciones:
H2(g) + O2(g) H2O(g) ; DH0 = 241,4 kJ
ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN (CALOR DE FORMACIN).
Es el incremento entlpico (DH) que se produce en la reaccin de formacin de un

mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado fsico normal
(en condiciones estndar).
Se expresa como DHf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre DH0 y
el nmero de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) DHf0 = 393,13 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l) DHf0 = 285,8 kJ/mol

LEY DE HESS.
"DH en una reaccin qumica es constante con independencia de que la

reaccin se produzca en una o ms etapas.
Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin qumica se puede
expresar como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular DH de la
reaccin global combinando los DH de cada una de las reacciones.
Ejemplo:
Dadas las reacciones:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) DH10 = 241,8 kJ
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l) DH20 = 285,8 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.
La reaccin de vaporizacin es:

(3) H2O(l) H2O(g) DH03 = ? H2(g) + O2(g)
H
(3) puede expresarse como (1)(2),
DH30 = DH10 - DH 20 = DH10 = 2418 kJ
-241,8 kJ - ( -285,8 kJ ) = 44 kJ
DH20 = 2858 kJ H2O(g)
-1
DHvaporizacin
0
(agua) = 44 kJ mol
DH30 = 44 kJ
puesto que hay que dividir DH0 entre en H2O(l)

nmero de moles de agua vaporizados.
Esquema de la ley de Hess
Ejemplo:
Calcula la entalpa estndar de formacin de la hidracina lquida, N 2H4, a partir de las

siguientes reacciones: 2 NH3 (g) + 3 N2O (g) 4 N2 (g) + 3 H2O (l);
N2O (g) + 3 H2 (g) N2H4 (l) + H2O (l);
H2 (g) + O2 (g) H2O (l);
2 NH3 (g) + O2 (g) N2H4 (l) + H2O (l);
DH0 (kJ/mol): 1010; 317; 285; 143.
Reaccin de formacin: N2 (g) + 2 H2 (g) N2H4 (l)
El N2 (g) slo se encuentra en la reaccin y aparecen 4 moles por lo podramos

empezar con , o bien, obtener 4 moles de N 2H4 (l) para evitar poner denominadores,
que es lo que vamos a hacer: 4 N2 (g) + 8 H2 (g) 4 N2H4 (l).
As, slo ser necesario escribir : 4 N2 (g) + 3 H2O (l) 2 NH3 (g) + 3 N2O (g)
Como el H2 (g) aparece en las ecuaciones y , y la N2H4 (l) aparece en las

ecuaciones y , es posible que se utilicen diferentes proporciones de una u otra, por lo
que procederemos a eliminar las sustancias que no aparecen en la ecuacin final: H 2O (l),

NH3 (g) y N2O (g). Como el H2O (l) aparece en las ecuaciones , y , la dejaremos
para el final.
Para eliminar los 2 moles de NH3 (g) sumaremos la ecuacin :
+ : 4 N2(g) + 3 H2O(l) + 2 NH3(g) + O2(g)

2 NH3(g) + 3 N2O(g) + N2H4(l) + H2O(l);
Para eliminar los 3 moles de N2O(g) sumaremos tres veces la ecuacin :
+ + 3 : 4 N2(g) + 3 H2O(l) + O2(g) + 3 N2O(g) + 9 H2(g)

3 N2O(g) + N2H4(l) + H2O(l) + 3 N2H4(l) + 3 H2O(l);
Con esto, eliminamos adems 3 moles de H 2O (l) y obtenemos ya los 4 moles de

N2H4(l). Bata ya restar la ecuacin para eliminar el mol O2(g) y el H2O(l) restante,
ademas de ajustar el H2 (g).
+ + 3 : 4 N2(g) + O2(g) + 9 H2(g) + H2O (l)

4 N2H4(l) + H2O(l) + H2 (g) + O2 (g)
y eliminando 1 mol de H2 (g) quedara la ecuacin de formacin buscada:
+ + 3 : 4 N2 (g) + 8 H2 (g) 4 N2H4 (l).
DH0 = (1010 kJ) + 3 (317 kJ) (285 kJ) + (143 kJ) = 201 kJ
Como se forma 1 mol de N2H4 (l) DH0f = 50,25 kJ/mol
Ejercicio B:
Calcular la entalpa estndar de combustin del butano (entalpa molar) de la reaccin
anterior, conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C 4H10), agua lquida y
CO2, cuyos valores son respectivamente - 124,7, -285,8 y - 393,5 kJ/mol.
Ejercicio C:
Determinar DHf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de reaccin de las siguientes
reacciones qumicas:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l) DH10 = 285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) DH20 = 393,13 kJ
(3) C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l) DH30 = 1422 kJ
Ejercicio D:
Las entalpas de combustin de la glucosa (C 6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son 2815
kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos determina la energa
intercambiada en la fermentacin de un mol de glucosa, reaccin en la que se produce
etanol y CO2. Es exotrmica la reaccin?

CLCULO DE DH0 (CALOR DE REACCIN) A PARTIR DE DH0f.
Aplicando la ley de Hess que veremos despus podremos demostrar que:
DH 0 = S np DHf0 (productos) - S nr DH f0 (reactivos)

Recuerda que DHf0 de todos los elementos en estado original es 0.
Ejemplo:
Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C 4H10), agua lquida y CO2,
cuyos valores son respectivamente - 124,7, - 285,8 y -393,5 kJ/mol, calcular la entalpa
estndar de combustin del butano (entalpa molar).
La reaccin de combustin del butano es:
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) DH0= ?
DH0 = S npDHf0(productos) S nrDHf0(reactivos) =

4 mol(393,5 kJ/mol) + 5 mol(285,8 kJ/mol) 1 mol(24,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ
-1
Luego la entalpa estndar de combustin ser: DHcombustin = -2878,3 kJ mol
0
puesto que hay que dividir DH0 entre en nmero de moles de butano quemados.
ENERGA DE ENLACE.
Es la energa necesaria para romper un mol de un enlace de una sustancia en

estado gaseoso.
Enlace Ee (kJ/mol)
En el caso de molculas diatmicas con un solo enlace, se
corresponde con la energa necesaria para disociar 1 mol de
HH 436
dicha sustancia en los tomos que la constituyen.
CC 347
Para molculas poliatmicas, la energa de enlace se toma
como el valor medio necesario para romper cada uno de los
enlaces iguales. As por ejemplo, se sabe que para romper el C=C 620
primer enlace HO del H 2O se precisan 495 kJ/mol mientras que
slo se precisan 425 kJ/mol para romper el segundo, por lo que CC 812
se suele tomar el valor medio (460 kJ/mol) como energa del
enlace HO. O=O 499
AB(g) A(g) + B(g) DH = Eenlace= Ee ClC 243
Ejemplo: CH 413
H2(g) 2 H(g) DH = 436 kJ CO 315
Es positiva (es necesario a portar energa al sistema) C=O 745
OH 460
ClH 432
ClCl 243
Es una entalpa molar que se mide en kJ/mol.
Es difcil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.
Ejemplo de clculo de energas de enlace.

Calcular la energa del enlace H-Cl en el cloruro de hidrgeno conociendo DHf0(HCl) cuyo
valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de disociacin (energas de enlace) del H 2 y del Cl2
de la tabla adjunta.
La reaccin de disociacin del HCl ser:
(4) HCl(g) H(g) + Cl(g) DH0 = ?
(1) H2(g) + Cl2(g) HCl(g) DHf0(HCl) = 92,3 kJ

(2) H2(g) 2H(g) Ee(H2) = 436,0 kJ
(3) Cl2(g) 2Cl(g) Ee (Cl2) = 243,4 kJ
(4) = (1) + (2) + (3)

DH0 = (92,3 kJ ) + x(436,0 kJ) + x (243,4 kJ) = 432,0 kJ
Ee (HCl) = 432,0 kJ mol -1
puesto que en la reaccin (4) se disocia un mol de enlaces HCl.
CLCULO DE DH0 A PARTIR DE LAS ENERGA DE ENLACE.
Aplicando la ley de Hess tambin puede obtenerse la energa de una reaccin si

sabemos qu enlaces se tienen que romper y cules se tienen que formar. Para ello
utilizaremos la siguiente expresin:
DH 0 = S ni Ee (enl, rotos) - S ni Ee (enl. formados)
en donde ni representa el nmero de enlaces rotos y formados de cada tipo.
Ejemplo:
Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de DH0 de la reaccin de hidrogenacin
del eteno.
La reaccin es: CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g)
En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se forman 2 enlaces CH

nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tena slo 4) y un enlace CC.
DH0 = S Ee(enl. rotos) S Ee(enl. formados) =

1xEe(C=C) + 1xEe(HH) 1xEe(CC) 2xEe(CH)

1 mol 611 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol

(1 mol x 347 kJ/mol 2 mol x 413 kJ/mol) = 126 kJ
-1
DHhidrog
0
(eteno) = -126 kJ mol
Ejercicio E:
Calcula el calor de combustin de propano a partir de los datos de energa de
enlace de la tabla anterior.
ENTROPA (S)
Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y tabularse.
DS = Sfinal - Sinicial
Existen tablas de S0 (entropa molar estndar) de diferentes sustancias.
En una reaccin qumica:
DS 0 = S np S 0 (productos) - S nr S 0 (reactivos)
La entropa es una funcin de estado.
Ejemplo:
Calcula DS0 para las siguientes reacciones qumicas: a) N2(g) + O2(g) 2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g). Datos: S0 (Jmol1 x K1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) =
191,5; NO(g) = 210,7; NH2(g) =192,3
DS 0 = S ne S 0 (productos) - S S 0 (reactivos)
a) DS0 = 2 mol x 210,7 J x mol-1 x K-1 (191,5 J x mol-1 x K-1 + 205 J x mol-1 x K-1) =
24,9 J K -1
b) DS0 = 2 x 192,3 J x K-1 (3 mol x 130,6 J mol-1 x K-1 + 191,5 J x K-1) =

-198,7 J K -1
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.
En cualquier proceso espontneo la entropa total del universo tiende a aumentar

siempre.
DS (universo) = DS (sistema) + DS(entorno) 0
A veces el sistema pierde entropa (se ordena) espontneamente. En dichos casos

el entorno se desordena.

TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
La entropa de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0 (mximo orden).
CUIDADO!: Las S de los elementos en condiciones estndar no son 0 sino que

son positivas.
Equivale a decir que no se puede bajar de dicha temperatura.
En procesos reversibles y a temperatura
DS (universo) = DS (sistema) + DS(entorno) = 0 DS(entorno) = -DS(sistema)
y se puede calcular DS de un sistema como:
Q
DS =
T
y si el proceso qumico se produce a presin constante:
DH (sistema) DH (entorno) -DH (sistema)

DS (sistema) = ; DS(entorno) = =
T T T
S0 (entropa molar estndar) se mide en J x mol1 x K1.
DSreaccin se mide en J x K1.
ENERGA LIBRE DE GIBBS (DG) (ENERGA LIBRE O ENTALPA LIBRE).
En procesos a T constante se define como: G = H T x S;
Por tanto: DG = DH - T DS
En condiciones estndar: DG0 = DH0 T xDS0
DS(universo) = DS(sistema) + DS(entorno) > 0 (p. espontneos)
Multiplicando por T y como T xDS(entorno) = DH(sistema):
T x DS(universo) = T xDS(sistema) + DH(sistema) = DG < 0
En procesos espontneos se cumple siempre que: DG < 0
Si DG > 0 la reaccin no es espontnea.

Si DG = 0 el sistema est en equilibrio.

G es una funcin de estado.
Al igual que el incremento entlpico el incremento de energa libre de una reaccin

puede obtenerse a partir de DGf0 de reactivos y productos:
) )
DG 0 = S np DGf0 (productos) - S nr DGf0 (reactivos)

G G
( (
e e
br br
li li
a
a Reactivos
g Productos g
er er DG < 0
n DG > 0 n
Productos
Reactivos
E E
T, p = ctes.
T, p = ctes.
Reaccin no espontnea Reaccin espontnea
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS
No siempre las reacciones exotrmicas son espontneas.
Hay reacciones endotrmicas espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...
Ejemplos de reacciones endotrmicas espontneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq) DH0 = 14,7 kJ

H2O(l) H2O(g) DH0 = 44,0 kJ
Una reaccin es espontnea cuandoDG (DH T x DS) es negativo.
Segn sean positivos o negativos los valores de DH y DS (T siempre es positiva) se

cumplir que:
DH < 0 y DS > 0 DG < 0 Espontnea

DH > 0 y DS < 0 DG > 0 No espontnea
DH < 0 y DS < 0 DG < 0 a T bajas DG > 0 a T altas
DH > 0 y DS > 0 DG < 0 a T altas DG > 0 a T bajas

DH < 0 DS DH > 0
DS > 0 DS > 0
Espontnea a Espontnea a
todas las temperaturas temperaturas altas
DH
DH < 0 DH > 0
DS < 0 DS < 0
Espontnea a No Espontnea a
temperaturas bajas cualquier temperatura
Ejemplo:
Ser o no espontnea la siguiente reaccin 2H 2O2(l) 2H2O (l) + O2(g) sabiendo que
DHf0 (kJ/mol) H2O = 285,8; H2O2 = 187,8 y que S (J/molK) H2O = 69,9; H2O2 = 109,6; O2
= 205,0?
DH0 = S npDHf0(productos) S nrDHf0(reactivos) = 2 DHf0(H2O) + DHf0(O2) 2 DHf0(H2O2) =

2 mol x (-285,8 kJ/mol) + 0 2 mol x (187,8 kJ/mol) = 196,0 kJ
DS0 = S np x S0(productos) S nr x S0(reactivos) = 2 S0(H2O) + S0(O2) 2 S0(H2O2) =

2 mol x (69,9 J/mol x K) + 1 mol x (205,0 J/mol x K) 2 mol x (109,6 J/mol x K) = 126,0 J/K
DG0 = D H0 T xDS0 = 196,0 kJ 298 K x 0,126 kJ/K = 233,5 kJ
luego ser espontnea.
Ejercicio F:
En la reaccin N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) calcula DG y di s tal reaccin ser o no

espontnea en condiciones estndar. Datos: DH0f (kJmol1): NH3(g) = 45,98; S0 (Jmol
1
K1): NH3(g) = 192; N2(g) = 191; H2 (g) = 131.
Algunos enlaces interesantes:
http://thales.cica.es/rd/Recursos/rd99/ed99-0276-02/energia4.htm
http://cuhwww.upr.clu.edu/~inieves/macrotema/termodinamica.htm
http://eros.pquim.unam.mx/~moreno/serie7.htm (ejercicios)

http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/termoquim/termoquim1.htm (ejercicios con soluciones)
Para clculos de entalpa y energa libre:
http://www.shodor.org/unchem/advanced/thermo/thermocalc.html

01 Termoquímica

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

01 Termoquímica

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Unidad 1: Termoqumica I.E.S.

Clara Campoamor (Getafe)

1.- Sistemas, estados y funciones de estado.

3.- Energa interna y entalpa. Reacciones a volumen y a presin constante.

3.1. Relacin entre ambas.

4.- Entalpa estndar de reaccin.

4.1. Ecuaciones termoqumicas.

5.- Entalpa estndar de formacin.

6.- Ley de Hess.

7.- Clculo de las entalpas de reaccin a partir de entalpias de formacin.

8.- Energa o entalpa de enlace de enlace.

8.1. Clculo de la energa de reaccin a partir de entalpas de enlace aplicando la ley

9.1. Segundo principio de la termodinmica.

9.2. Tercer principio de la termodinmica.

10.- Energa libre de Gibbs.

11.- Espontaneidad de las reacciones qumicas. Influencia de la temperatura.

Es una parte pequea del universo que se asla para someterla a

El resto se denomina ENTORNO.

Abiertos (intercambia materia y energa con el entorno).

Aislados (no intercambia ni materia ni energa).

F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 1 de 14

En las reacciones qumicas:

SISTEMAS = Conjunto de Sustancias qumicas (reactivos y productos)

Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de

Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo

Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos precisando energa.

Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el

Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa interna, entalpa.

NO lo son: calor, trabajo.

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 2 de 14

As, Q y W > 0 si se realizan

CALOR A VOLUMEN CONSTANTE (QV)

Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado que no cambia de volumen.

CALOR A PRESIN CONSTANTE (QP)

La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante, normalmente la

Llamaremos entalpa H a U + p x V de manera que:

Con lo que queda: Qp + H1 = H2 QP = H2 - H1 = DH

H es una funcin de estado.

F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 3 de 14

Relacin Qv con Qp.

En gases aplicando la ecuacin de los mismos:

Si p y T son constantes, la ecuacin se cumplir para los estados inicial y final:

Como DH = DU + p x DV se cumplir que:

En reacciones de slidos y lquidos apenas se produce variacin de volumen y

C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)

nreactivos = 1 + 5 = 6 ; nproductos = 3 (slo moles de gases) Dn = -3

DU = DH Dn x R x T = 2219 kJ + 3 mol x (8,3 Jxmol1xK1) x 298 K = -2214 kJ

F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 4 de 14

ENTALPA ESTNDAR DE LA REACCIN

Se llama entalpa de reaccin al incremento entlpico de una reaccin en la cual,

Se expresa como DH0 y como se mide en J o kJ depende de cmo se ajuste la

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); DH0 = 890 kJ

CUIDADO!: DH depende del nmero de moles que se forman o producen. Por

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) DH0 = 2 x (241,4 kJ)

H2(g) + O2(g) H2O(g) ; DH0 = 241,4 kJ

ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN (CALOR DE FORMACIN).

Es el incremento entlpico (DH) que se produce en la reaccin de formacin de un

C(s) + O2(g) CO2(g) DHf0 = 393,13 kJ/mol

F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 5 de 14

"DH en una reaccin qumica es constante con independencia de que la

La reaccin de vaporizacin es:

puesto que hay que dividir DH0 entre en H2O(l)