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El dimetil ter (DME) es un combustible gaseoso que se puede ingresar al mercado

boliviano como alternativa al GLP. Actualmente en Bolivia no se produce DME,


tampoco se importa, por estas razones se tomar el mercado para el GLP como base
para estudiar el mercado potencial del DME.
El objetivo del presente estudio de mercado fue determinar la existencia de demanda
insatisfecha de GLP en Bolivia y qu porcentaje de esa demanda se podr abarcar
con la produccin nacional de DME.
La creacin de una demanda interna para el DME ser esencial para el desarrollo del
mercado potencial y la comercializacin de DME como combustible.
El estudio de mercado fue elaborado mediante la recopilacin de informacin obtenida
de datos estadsticos recopilados por organismos especializados en Bolivia
(Superintendencia de Hidrocarburos, Yacimientos petrolferos Fiscales Bolivianos).

DIMETIL TER Y SUS USOS

El DME es un producto sinttico que es usado comercialmente para servir de


propulsor en latas de aerosoles porque no es txico.
Sin embargo, el DME est atrayendo mucho la atencin en el mundo como una fuente
de energa para el siglo XXI que puede ser obtenido de mltiples fuentes, tiene
excelentes propiedades fsicas y qumicas; y excelentes propiedades de almacenaje.
La caracterstica ms resaltante del DME como un combustible limpio es que puede
ser obtenido de mltiples fuentes y puede tener mltiples usos. Esto significa que el
DME puede ser producido de muchas fuentes como carbn, gas natural, biomasa u
otros residuos orgnicos a travs de la gasificacin a gas de sntesis.
En efecto desde 1999, en Ucrania y China se usaron pequeas cantidades de DME
como sustituto al GLP.
Algunas caractersticas importantes del DME son:

Fcil y bajo costo de produccin de una variedad de fuentes.


Fcil conversin de gas y lquido
Libre de azufre
Menos humo de combustin y bajas emisiones de NOx en los gases de escape
Fcil mezclado con hidrocarburos y compuestos oxigenados
Fcil conversin a productos qumicos u olefinas, que permiten utilizarla como una
fuente de energa de la prxima generacin como sigue:
Sustituto para el GLP
DME para clulas de combustible
Combustible Diesel libre de humo
Mezcla de Bio-diesel DME (llamado Eco-diesel)
Combustible para la generacin de energa con turbinas de gas con reforma
DME mezclado con GLP
Materia prima para varias plantas qumicas

PRODUCCIN Y DEMANDA DE DME A NIVEL MUNDIAL

La produccin mundial total de DME est entre 100.000 y 150.000 toneladas mtricas
por ao; una lista de los pases productores de DME se presenta en la Tabla 3.1.

Tabla 3.1. Capacidad de Produccin de DME Mundial


Pas Capacidad (TM/Ao)
Alemania 70.000
Estados Unidos 15.000
Holanda 10.000
Australia 10.000
Taiwn 15.000
Japn 10.000
China 13.000
Total 143.000

En la actualidad las naciones europeas producen la mayor cantidad de DME. En la


mayora de estos lugares, la pureza del DME es alrededor de 99 % en peso, con el fin
de satisfacer los requisitos para las diferentes aplicaciones.
La Tabla 3.2. muestra la demanda actual de DME en el mundo y el porcentaje del
mercado que abarcan.

Tabla 3.2. Demanda de DME a nivel mundial

Producto Porcentaje de Mercado (%)


Aerosol para el cabello 48
Pinturas en aerosol 6
Repelente para 6
insectos/Insecticidas
Adhesivos 5
Materias Primas Industriales 31
Otros 4

El DME es comercializado y vendido en forma similar al GLP. Dada la naturaleza


fraccionada de un gran segmento del mercado de DME, ms del 30% se comercializa
en los Estados Unidos y se vende a travs de distribuidores que suministran pequeas
cantidades de DME, como gases de alta presin en cilindros o como lquidos de baja
presin en contenedores para usuarios de pequeos volmenes.
Precio de DME

Segn datos histricos internacionales, para los ltimos 5 aos evaluados, el precio de
venta de DME grado combustible oscila entre 430-630 $us/TM como se muestra en
la Tabla 3.11.

Tabla 3.11. Precio de DME

Ao Precio ($us/TM)
2004 433
2005 428
2006 534
2007 507
2008 636

Tal como se hubo realizado anteriormente al proyectar la demanda de GLP, es


tambin posible realizar la proyeccin del precio del DME, la relacin matemtica que
se ha utilizado para la proyeccin es:

= 0 (1 + ) = 636(1 + 0,46)

Tabla 3.12. Proyeccin del precio de DME

Ao Precio ($us/TM)
2008 665
2009 696
2010 728
2011 761
2012 796
2013 833

En ausencia de un precio de DME en el mercado boliviano, en el estudio se tom


como base el precio internacional estimado de 833 $us/TM de DME.

PRECIO DE METANOL

Segn datos histricos internacionales, para los ltimos aos, el precio de venta de
Metanol grado comercial oscila entre 246-552 $us/TM como se muestra en la Tabla
3.13.

Tabla 3.13. Precio de Metanol

Ao Precio ($us/TM)
2002 175
2003 249
2004 270
2005 314
2006 417
2007 472
2008 550
2009 253
2010 372
2011 442
2012 452
2013 513

En ausencia de un precio de Metanol en el mercado boliviano, en el estudio se tom


como base el precio estimado de 410 $us/TM de DME, este monto es
aproximadamente el 80 % del precio vigente en el mercado internacional a Julio de
2013.

COMERCIALIZACIN DE DME

En la actualidad no existe comercializacin de DME en Bolivia. Por lo tanto la


obligatoriedad de la mezcla de GLP con DME es la va ms expedita para establecer
el mercado boliviano del DME, debido a que no es necesario realizar modificaciones a
los equipos de cocina o a las redes de distribucin que contienen hasta un 30 % de
DME.
La similitud de las propiedades de manipulacin y almacenamiento que tiene ambos
combustibles permite realizar una mezcla de DME/GLP hasta 30/70 (30 %, DME; 70 %
GLP, en masa). Debido a la mezcla 30/70 la prdida de valor calorfico es de 7%. Una
prdida del 7 % en el poder calorfico, es lo suficientemente pequea para pasar
desapercibida por el consumidor final. Es notable que, en una base independiente, el
DME tenga un menor poder calorfico que el GLP. En la mezcla el DME mejora el
rendimiento del GLP. Cuando se mezcla DME/GLP, el GLP se quema completamente
evitando prdidas. Esto se debe al alto contenido de oxgeno que tiene el DME.
CADENA DE COMERCIALIZACIN

El gobierno deber acelerar el desarrollo del mercado de DME, estableciendo que el


GLP utilizado en el pas se mezcle con DME.
EI DME puede ser vendido a los distribuidores de GLP, quienes la mezclaran con
GLP, para mejorar las propiedades de combustin de GLP y reducir los costos.
Posteriormente sta mezcla DME/GLP ser vendida a los consumidores finales.

Determinacin de la capacidad y localizacin de la planta de DME

La demanda insatisfecha de GLP pronosticada al ao 2028 es de 1386 TM/Da, este


dficit representa un mercado potencial para el DME. Tomando en cuenta este dficit
el presente proyecto plantea instalar una planta con una capacidad de 140 TM/Da de
DME.
Segn el balance Oferta-Demanda se puede apreciar que los valores de la demanda
insatisfecha en los aos futuros son crecientes, asumiendo que el proyecto pretende
cubrir alrededor del 10 % de la demanda insatisfecha del mercado objetivo para el ao
2028.
Se plantea que la localizacin para la implementacin de la planta sea en la
provincia de Ro Grande en el departamento de Santa Cruz en inmediaciones de la
Planta separadora de lquidos de Ro Grande, donde YPFB tiene planificado ejecutar
la construccin de una planta de produccin de metanol a partir de gas natural.

PROCESO DE OBTENCIN DEL ETER DIMETILICO (DME)

INTRODUCCIN

EI DME se produce por uno de los mtodos siguientes:


Sntesis indirecta a partir del gas de sntesis.
Sntesis directa a partir de metanol puro, comercial o crudo.

Comparacin de las Tecnologas de Produccin de DME

El proceso de sntesis indirecta tiene muchas ventajas con respecto al proceso de


sntesis directa las principales ventajas son las siguientes:

El proceso de produccin de metanol est tcnicamente probado y es altamente


confiable.
El proceso de deshidratacin de metanol es relativamente simple y est
comercialmente establecido.
El escalamiento del proceso de produccin de DME se puede lograr con poco riesgo
tcnico por la integracin de los dos procesos mencionados anteriormente.
La tasa de produccin de metanol y DME puede ser ajustado a cualquier relacin
dependiendo de la demanda de mercado.
Los parmetros del proceso (temperatura y presin) son ms flexibles y el rango de
conversin de metanol es ms alto.

Produccin de DME por Sntesis Indirecta

El proceso de sntesis de DME sucede por la reaccin de deshidratacin cataltica de


metanol para su conversin en DME. La deshidratacin cataltica de metanol se da
sobre un catalizador de almina o uno a base de zeolitas de naturaleza cida.
El diagrama de proceso para la produccin de DME por sntesis indirecta se
muestra en la Figura 4.1.
Figura 4.1. Flujograma para la produccin de DME - Tecnologa TEC [Toyo
Engineering Corporation, 2008]

EI metanol es vaporizado y alimentado a un reactor de lecho fijo donde la


deshidratacin exotrmica tiene lugar para formar DME y agua. La temperatura del
reactor esta tpicamente entre 270 y 310 C y una presin de 16 bares, en este
rango de temperaturas se evita reacciones secundarias de consideracin.
La conversin por el paso en el reactor es de aproximadamente 80%. El efluente
gaseoso que abandona el reactor se enfra para lograr la vaporizacin del agua dela
mezcla resultante.
Antes de enviar esta corriente a las torres de destilacin para obtener el DME puro,
es necesario reducir la presin hasta 10 bares. El DME producido se obtiene por
cabeza de la primera columna de destilacin. El producto de fondo de esta primera
columna se lleva a una segunda torre donde se separa el metanol que no ha
reaccionado del agua, la cual tras ser enfriada se enva a un proceso de tratamiento
de agua residual para eliminar los restos de compuestos orgnicos que pudiera
contener. El metanol que se obtiene por cabeza de esta columna se recicla a cabeza
del proceso

En el mtodo indirecto el metanol es deshidratado con un slido cido a DME


mediante la siguiente ecuacin:

2 3 3 3 + 2

La deshidratacin es una simple reaccin exotrmica de deshidratacin


intermolecular y procesos industriales ya han sido establecidos.
El catalizador para esta reaccin es principalmente un slido acido como una almina
o una zeolita.
Cuando la acidez es fuerte, en el caso de la zeolita, la reaccin procede a baja
temperatura mientras que los productos secundarios se incrementan. Los productos
secundarios causan una baja selectividad de DME.
En la Tabla 4.1. se muestra una comparacin de las industrias que se desarrollan la
sntesis de DME por deshidratacin de metanol de manera comercial.

Tabla 4.1. Produccin de DME por Sntesis Indirecta


Lurgi Haldor MGC Toyo SK
Process Topsoe Engineering
Alimentacin Metanol Metanol Metanol Metanol crudo Metanol
puro puro crudo o puro crudo
Tipo de Lecho fijo Lecho fijo Lecho fijo Lecho fijo Lecho fijo
reactor adiabtico adiabtico
Catalizador Gamma DMK - 10 Base Gamma Almina +
almina activada almina Na40-H-
de ZSM5
almina
Temperatura 290-400 Dentro: 270 250-400 Dentro: 220- 230-330
(C) Fuera: 380 250
Fuera: 300-
350
Presin 145-165 164 145-362 145-290 147-162
(Psig)
Conversin 80 80 70-80 70-85 80
(%)

Se ha determinado que las mejores opciones para producir DME por deshidratacin
de metanol son las desarrolladas por las empresas Toyo Engineering Corporation y
Haldor Topsoe debido a su alto grado de conversin y los intervalos de operacin en
los que se efecta la reaccin.

DESHIDRATACIN CATALTICA DEL METANOL

Para poder realizar el anlisis correcto para el reactor en lo que ser la sntesis es
necesario conocer que tipo de reaccin se trata, porque se escoge esa conversin, el
efecto que tiene la temperatura en la reaccin junto con la presin adems de saber
que tipo de alimentacin se tiene para identificar las reacciones que ocurren y la
secuencia que tienen estas si hay ms de una. Para poder hacer esto hay que conocer
los datos cinticos y de equilibrio, lo que a su vez afecta la decisin de emplear un
proceso en batch o continuo, el catalizador usado particularmente para el producto
deseado y si el proceso necesita o no de calor.

Tipo y secuencia segn la alimentacin

La sntesis indirecta involucra la deshidratacin de metanol para la sntesis de DME,


esta reaccin es una combinacin de las reacciones. Esta sntesis se da mediante
la siguiente ecuacin:

2 3 3 3 + 2

Se sabe que esta reaccin es exotrmica y que se busca que la conversin sea del 80
% mol de metanol. Esto es porque se reporta que para metanol puro las conversiones
son mayores al 83% en un rango de temperatura de 250C a 400C.
Se tienen entonces una reaccin principal que es reversible y exotrmica que puede
considerarse est conformada por las siguientes reacciones:
1
2 3 (3 )2 + 2
Metanol DME
2
(3 )2 + 2 2 3
DME Metanol

Datos de la cintica y equilibrio de la reaccin

La deshidratacin del metanol a fin de producir DME puede describirse con la reaccin
general:

Un numero de estudios acerca de la deshidratacin del metanol a DME han sido


realizados, incluyendo aquellos de Bercic y Levec (1992, 1993), Royaee et al (2008).
Asimismo, se han propuesto desde modelos cinticos simples, como el de Bandiera y
Naccache (1991), hasta modelos complejos con mecanismos catalticos de varios para
la deshidratacin cataltica del metanol.
Un ejemplo de la velocidad de reaccin de la deshidratacin cataltica del metanol,
emplendose especficamente un catalizador zeoltico, viene expresada por la
ecuacin de Bandiera y Naccache (1991):


= 0 exp [ ]

Donde k0 = 1.21x106 kmol/(m3 reactor h kPa), Ea = 80.48 kJ/mol, y Pmetanol = presin


parcial del metanol. Tal que:
80480
= 1,21106 exp [ ]
8,314

La expresin de la constante de equilibrio para esta reaccin viene dada por:

2708
ln = 2,205 + { } = [2 ] []/[3 ]2

Como se puede observar, conforme aumenta la temperatura disminuye el valor de la


constante de equilibrio, y por lo tanto disminuye la conversin de equilibrio. Por lo
tanto, la conversin de equilibrio se ve favorecida a temperaturas relativamente bajas.

Algunos de los dems modelos de tipo cataltico propuestos ms estudiados y


empleados se resumen en la Tabla 4.2. a continuacin:

Tabla 4.2. Resumen de modelos cinticos publicados


De modo general se ha encontrado que la reaccin segn el modelo de Bercic y Levec
controlada por la velocidad superficial de reaccin y con adsorcin disociativa del
metanol se correlaciona bien con resultados experimentales.

Mecanismo cataltico heterogneo de reaccin

Siguiendo la cintica de reaccin el comportamiento del modelo siguiente:

Donde; S, es el sitio activo; CCH3OH,CH2O y Cf son concentraciones de metanol, agua y


sitios libres respectivamente; CMS y CWS, son las concentraciones de metanol y agua
adsorbidos en los sitios activos. RM es la velocidad de deshidratacin del metanol; ks,
es la constante de velocidad; Keq es la constante de equilibrio la cual es una funcin de
la temperatura; KCH3OH y KH2O, son los coeficientes de adsorcin de las especies
respectivas. La Tabla muestra los parmetros optimizados para la reaccin
presentada.

Tabla 4.3. Contantes cinticas y de equilibrio de la reaccin


Parmetro Valor
Ks (kmol kg-1 hr-1) 5,351013 exp(-17280/T)
KCH3OH (m3 kmol-1) 5,39104 exp(8487/T)
KH2O (m3 kmol-1) 8,4710-2 exp(5070/T)
Keq exp(4019/T + 3,707log(T) -2,78310-3T + 3,810-
7
T2 - 6,561104/T3 - 26,64)

PROPIEDADES DEL DIMETIL TER

El dimetil ter (DME) es la forma ms simple de los teres, su frmula qumica es


CH3OCH3 y es un gas incoloro, casi inodoro a temperatura y presin ambiente. Es
un combustible limpio que no contiene compuestos de azufre o nitrgeno, su
toxicidad es muy baja para los humanos, no es cancergeno y no tiene efectos
corrosivos sobre los metales.
Sus caractersticas de manipulacin son muy similares a las del gas licuado de
petrleo (GLP). Es almacenado en tanques a presin ambiental como un lquido
refrigerado (-25C) o en tanques presurizados (5 bar) a 20C.
En estado gaseoso su poder calorfico neto alcanza un valor de 28,8 MJ/Kg, que es
ms alto que del metano pero ms bajo que del propano y butano. Considerando las
propiedades de combustin su lmite de explosin es ms amplio que del propano y
butano, pero casi idntico al del metano y muy cercano al del metanol.
El DME es un compuesto muy estable que solo reacciona o se descompone en
condiciones muy crticas de presin y temperatura. La velocidad de descomposicin
estimada a 493 K es alrededor de uno por ciento por ao y es inerte qumicamente.
Tiene una alta solubilidad en sustancias polares y no polares