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UNIVERSIDAD CATLICA DEL NORTE

FACULTAD DE INGENIERA Y CIENCIAS GEOLGICAS


Commented [NH1]: Utilizar tamao adecuado
Departamento de Ingeniera Metalrgica y Minas
Commented [NH2]: Utilizar logo de la universidad

FLOTACIN SELECTIVA DE ENARGITA

AUTORES:
ELIAS FLORES HIDALGO
JOS PEA CARVAJAL.
DANIELA SOLA BARRAZA
PROFESOR:
NELSON HERRERA .

ASIGNATURA:
SEMINARIO METALURGICO

ANTOFAGASTA, CHILE
MAYO, 2017.
NDICE

I. -INTRODUCCIN ________________________________________________ 4
1.1.-Objetivo General _________________________________________________ 4
1.1.1.-Objetivos especficos: __________________________________________ 4
II. FUNDAMENTOS TERICOS _______________________________________ 65
2.1. Proceso de flotacin. (Conejeros, 2003) ________________________ 65
2.2. Flotacin colectiva. ___________________________________________ 65
2.2.1. Etapas de flotacin. _______________________________________________65
2.2.2. Flotacin primaria. _________________________________________ 75
2.2.3. Flotacin de barrido o scavenger. ___________________________ 76
2.2.4. Flotacin de limpieza o cleaner. _____________________________ 76
2.2.5. Variables del proceso de flotacin. __________________________ 76
2.3. Potencial Eh. (Domic., 2001) ___________________________________ 87
2.2.3. Arsenico. ___________________________________________________ 1211
III. Antecedentes generales _______________________________________ 1413
3.1 Penalizacin por contenido de arsnico en concentrados de cobre 1413
IV. CONCLUSIONES ____________________________________________ 1614
V. -BIBLIOGRAFA ______________________________________________ 1715

Pgina II
NDICE DE FIGURAS
FIGURA 1: ZONA DE ESTABILIDAD DEL AGUA EN DIAGRAMA DE POURBAIX.(FUENTE:
DOMIC, 2001). .......................................................................................10
FIGURA 2: ARSENOPIRITA (IZQUIERDA) Y ENARGITA (DERECHA).(FUENTE: EN LINEA)
.............................................................................................................12
FIGURA 3: LABORES MINERAS (A) Y EL TOSTADOR DE MINERALES DE ARSNICO (B)
EN EL INDIO (CHILE).(FUENTE: EN LINEA) ................................................13

NDICE DE TABLAS
TABLA 1: ESPECIES QUE INTERVIENEN EN LA OXIDACIN Y REDUCCIN DEL AGUA .9

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I. -INTRODUCCIN
La enargita (Cu3AsS4), que puede asociarse con la calcopirita, suele lograr Formatted: Subscript
Formatted: Subscript
ingresar al concentrado de cobre en flotacin convencional debido a sus
propiedades de flotacin similares. El arsnico, en el concentrado de calcopirita,
causa problemas ambientales y tambin problemas en los procesos
pirometalrgicos (Kantar, 2002). Por lo tanto, la remocin de arsnico del
concentrado de cobre es necesaria.
Industrialmente se ha demostrado que los minerales que contienen arsnico
tales como enargita son difciles de eliminar del concentrado de cobre mediante
tcnicas de flotacin convencionales. Investigaciones sealan que la separacin por
flotacin de calcopirita y enargita debe ser influenciada con control sobre el potencial
de la pulpa, la cual pareca ser una tcnica prometedora para eliminar el arsnico
de los concentrados de calcopirita(Bruckard et al., 2010). La depresin
electroqumica de la calcopirita se ha utilizado durante mucho tiempo en la
separacin diferencial de flotacin de molibdenita y calcopirita. La flotacin
electroqumica ha sido estudiada intensivamente en las ltimas dcadas, para poner
fina las penalizaciones por contenido de arsnico en los concentrados.. Commented [NH3]: Para? Esto se podra complementar
ms
Se encontr que la oxidacin tanto del mineral como del colector desempea un Commented [NH4]: Cual?

papel importante en el proceso de recoleccin. El comportamiento hidrfilo de la


mayora de los minerales sulfurosos se atribuye a la presencia de una capa de xido
o hidrxido; En presencia de colectores, se produce un recubrimiento en la
superficie que contribuye a la hidrofobicidad del mineral.(Bruckard et al., 2010; Guo
& Yen, 2005; Kantar, 2002) Commented [NH5]: Esto como se ve reflejado en cada
autor citado?

1.1.-Objetivo General
Analizar mtodos de flotacin selectiva de arsnico desde minerales de
cobre enargita. Commented [NH6]: Para que? No ser mejor utilizar de
Arsnico desde minerales de cobre?
Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
1.1.1.-Objetivos especficos: Formatted: Highlight

Investigar de forma bibliogrfica los procesos de concentracin de


minerales con alto contenido de arsnico.

4
Identificar las distintas variables que permitan reducir de arsnico los
concentrados de cobre.
Relacionar el comportamiento de la enargita y sulfuros de cobre para
separarla de otros sulfuros de cobre va procesos de flotacin de
minerales. Commented [NH7]: Una vez que se relacione el
comportamiento, no debera realizarse algo para poder
Distinguir concluir? Yo incluira un ltimo objetivo especfico para ello.

Pgina 5

II. FUNDAMENTOS TERICOS

2.1. Proceso de flotacin. (Conejeros, 2003) Formatted: Highlight


Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
El proceso de flotacin se puede definir como el mtodo de concentracin,
que consiste en la separacin selectiva de especies minerales de acuerdo con sus
propiedades superficiales de adhesin a burbujas de aire.
Para un sistema de flotacin es necesario conocer:
Componentes qumicos: Colectores, espumantes, activadores, depresantes,
pH.
Componentes del equipo: Diseo de celda, agitacin, flujo de aire,
configuracin del balanceo de celda, control del balance de celda.

Componentes operacionales: Flujo de alimentacin, mineraloga, tamao de


partcula, densidad de pulpa, temperatura.

2.2. Flotacin colectiva.

La flotacin colectiva es aquella donde el producto concentrado contiene al


menos dos especies de inters.

2.2.1. Etapas de flotacin.

El proceso de flotacin se lleva a cabo en diferentes etapas, el cual puede


llevar diferente configuracin dependiendo de las condiciones y caractersticas
mineralgicas del sector a tratar, algunas favorecen la recuperacin de mineral y
otras la ley del mineral.

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2.2.2. Flotacin primaria.

La etapa de flotacin primaria en ella se logran altas recuperaciones de


mineral y se logra eliminar gran parte de la ganga. Aqu el mineral concentrado que
sale de dicha etapa no logra obtener leyes demasiado altas pero si altas
recuperacin.

2.2.3. Flotacin de barrido o scavenger.

La etapa de flotacin de barrido tiene como objetivo aumentar la recuperacin


de la especie til desde las colas de la etapa primaria. Aqu se producen colas
finales y un concentrado de baja ley que se recircula a la alimentacin de la etapa
primaria o a una etapa de remolienda con su posterior proceso de limpieza.

2.2.4. Flotacin de limpieza o cleaner.

En la etapa de limpieza se trata el concentrado proveniente de la etapa


anterior primaria aumentndole la ley. Esta etapa es netamente selectiva es por ello
que requerir una etapa previa de remolienda para alcanzar un grado de liberacin
mayor, lo que favorece a la selectividad.

2.2.5. Variables del proceso de flotacin.

La flotacin es considerada como un proceso fsico-qumico que se destaca


por poseer los tres estados el slido, lquido y gaseoso. Como en todos los procesos
se requiere un grado de liberacin de las partculas tiles. Algunas especies
mineralgicas tienden a tener una flotabilidad natural tales como el grafito, talco,
azufre y molibdenita dichas especies presentan una baja mojabilidad y se adhieren

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ms fcilmente a las burbujas de aire. Por lo tanto, una baja mojabilidad es igual a
una partcula hidrofobica.

A continuacin, se presentan las variables ms importantes en el proceso de


flotacin:
Granulometra o grado de liberacin.
Tipos de dosificacin de reactivos.
Densidad de pulpa.
Aireacin y acondicionamiento.
Regulacin de pH.
Tiempo de residencia.
Temperatura. Commented [NH8]: Los fundamentos tericos no deben ser
un glosario. Debe ser informacin entregada y analizada por
Calidad de agua ustedes, la cual ojala sea proveniente de ms de un autor.
Esto no es aceptable.
Formatted: Highlight
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2.3. Potencial Eh. (Domic., 2001) Formatted: Highlight


Formatted: Highlight

El diagrama de Pourbaix o potencial (Eh) Ph fue creado por el qumico ruso


Pourbaix, quin en el ao 1963 publica Atlas of Electrochemical Equilibria (Atlas de
Equilibrios Electroqumicos), el cual consista en el diagrama de Pourbaix de todos
los elementos conocidos en esa poca.
Un diagrama de Pourbaix es una representacin grfica del potencial en funcin del
pH, correspondiendo al potencial (Eh) el eje de las ordenadas (eje y) y al pH el eje
de las abscisas (eje x).
En los sistemas electroqumicos existen semi-reacciones (oxidacin y reduccin),
que pueden ser representadas termodinmicamente en el diagrama de potencial-
pH, lo que permite representar grficamente las reas de equilibrio entre un grupo
de elementos o comportamiento global de una especie. Estos son basados en la
ecuacin de Nernst, la cual relaciona al potencial de la semi-reaccin o reaccin con Commented [NH9]: Ecuacin? Donde?
Formatted: Highlight
las concentraciones o actividades de las especies que participan en la reaccin.
Formatted: Highlight
Generalmente una de las especies participante en el sistema es el protn de
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hidrgeno (siendo simbolizado como [H +]), resultando de esta manera el potencial
en funcin del pH. Los diagramas consideran una temperatura estndar de 298K o
25C.
Para la elaboracin de estos diagramas de Eh-pH se inicia con el estudio de las
semi-reacciones de oxidacin y reduccin del agua, para determinar el rea de
estabilidad del agua. Las especies que intervienen en estas reacciones y para el
desarrollo del diagrama son: Commented [NH10]: Fuente?
Formatted: Highlight
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Tabla 11: Especies que intervienen en la oxidacin y reduccin del agua Formatted: Highlight
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Especie Potencial Qumico
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(kJ/mol) Formatted: Highlight
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H+ 0 Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
OH- -157,300 Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
H2O -236,800
Formatted: Highlight
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O2 0
Formatted: Highlight
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H2 0
Formatted: Highlight
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Fuente: Domic,2001
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Donde las semi-reacciones para el agua son:
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Reduccin: + + = 12 2() E = 0 V Formatted: Highlight


Formatted: Highlight
Oxidacin: 12 2() + 2 + + 2 = 2 E= 1,227 V Formatted: Highlight
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Para determinar el potencial para cada semi-reaccin, se utiliza la ecuacin de Formatted: Highlight
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Nernst, como se mencion anteriormente, la cual es:
Formatted: Highlight
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= + [ ]
Formatted: Highlight
Dnde: Formatted: Highlight
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Eh: Potencial electroqumico.
Formatted: Highlight
E: Potencial Estndar. Formatted: Highlight

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R: Constante de los gases.
T: Temperatura.
n: Nmero equivalente.
F: Constante de Faraday.
Oxidantes: especie que se reduce.
Reductores: especie que se oxida.

Finalmente se tiene los siguientes potenciales para las semi-reacciones:


Reduccin: E= -0,059*pH
Oxidacin: E= 1,227 0,059*pH

Estas ecuaciones se representan en el diagrama de Pourbaix, como se observa en


la siguiente ilustracin:

Figura 11: Zona de estabilidad del agua en Diagrama de Pourbaix.(Fuente:


Domic, 2001).

De la figura 1 se observa un rea, la cual pertenece al campo de estabilidad del


agua, por sobre esta rea esta la oxidacin el agua formando O 2 y por debajo de
esta est la reduccin del agua Formando H +. A la vez se destaca que todas
aquellas especies que estn fuera de esta rea son especies termodinmicamente

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inestables o inexistentes, no obstante, no solo depende de la formacin de las
especies, sino tambin de la cintica de formacin de las especies.
Para los diagramas de Eh-pH se tienen tres tipos de equilibrios posibles, los cuales
son determinados segn las semi-reacciones, es decir si existen electrones y/o
iones como por ejemplo el in de hidrogeno.
Equilibrio cido/base: no existe cambios de estado de oxidacin, es decir
solo intervienen iones de hidrogeno y/o hidrxido (ejemplo 2Fe 3+ + 3H2O =
Fe2O3 + 6H+), resultando rectas verticales a pH constante, donde la ecuacin
utilizada es:

= , :
Equilibrio redox: existe cambio de estado de oxidacin de la especie
principal, es decir intervienen solo electrones (ejemplo Fe 3+ + e = Fe2+),
resultando rectas horizontales a Eh constante, donde la ecuacin utilizada
es:


= ,

Equilibrios mixtos: se generan tanto por la intervencin de iones de H + o
OH- y electrones, lo cual resulta de un potencial en funcin del pH, para esto
se utiliza la ecuacin siguiente:

Commented [NH11]: Toda la informacin expuesta


= + [ ] tambin proviene solo de la misma fuente lo cual no es
aceptable en este tipo de documento.
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Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
Formatted: Highlight

Pgina 11
2.2.3. Arsenico.
El arsnico se encuentra presente en ms de 200 especies minerales, siendo la
arsenopirita (FeAsS), la enargita (Cu3AsS4), y la tennantita (Cu12As4S13) las ms
comunes. Commented [NH12]: Fuente de esta informacin?
Formatted: Highlight
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Figura 22: Arsenopirita (izquierda) y enargita (derecha).(Fuente: En Linea) Commented [NH13]: Fuente concreta de pagina web
Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
Por razones no determinadas, la arsenopirita es muy comn en los yacimientos Formatted: Highlight

minerales europeos (e.g. sulfuros masivos de la faja pirtica de Espaa-Portugal), Formatted: Highlight

mientras que la enargita lo es en los yacimientos de la cadena andina, donde


constituye una mena principal de cobre (prfidos cuprferos y epitermales de Au-
Ag).
La solubilizacin de las formas sulfuradas de arsnico no es fcil. Esto es
claro en el caso de la arsenopirita, la que por ser en ocasiones portadora de
inclusiones de oro, ha constituido un tema de numerosos estudios con resultados
poco claros hasta la fecha. La reaccin fundamental en medio cido es:

4 FeAsS + 13 O2 + 6 H2O 4 H3AsO4 + 4 FeSO4 Commented [NH14]: Agregar numero a las ecuaciones
Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
Si adems hay pirita en la mena, entonces el sulfato frrico producido actuar de la
siguiente manera, coayudando a la oxidacin-lixiviacin del arsnico:

2 FeAsS + Fe2(SO4)3 2 H3AsO4 + 4 FeSO4 + H2SO4 Commented [NH15]: Lo mismo


Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
El arsnico puede precipitar finalmente como FeAsO4.

Pgina 12
Sin restarle importancia al problema de la solubilizacin de especies minerales
arsenicales, la principal fuente de contaminacin est relacionada, al igual que en
el caso de plomo, con el tratamiento metalrgico de los minerales de arsnico. En
concreto, los procesos de fundicin de concentrados de cobre, que incluyan la
presencia de minerales arsenicales (e.g. enargita), pueden dar lugar a intensos
problemas de contaminacin por va area (arsnico que escapa por las
chimeneas), en la forma de As2O3. Commented [NH16]: Que informacin entrega esta
figura? Debe utilizarse o verse reflejada en el texto.
Formatted: Highlight
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Figura 33: Labores mineras (A) y el tostador de minerales de arsnico (B) en Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
El Indio (Chile).(Fuente: En Linea)
Commented [NH17]: cambiar
Formatted: Highlight
Formatted: Highlight
El arsnico que as escapa se deposita luego en los suelos del entorno de
Commented [NH18]: como as?
la fundicin. Dependiendo del volumen de las emisiones y el rgimen de vientos, el Formatted: Highlight

problema puede extenderse por decenas de kilmetros y ms. Formatted: Highlight


Commented [NH19]: fuente
El arsnico en los suelos puede ser disuelto y adsorbido por los
Formatted: Highlight
oxihidrxidos de de hierro (e.g. goethita), las arcillas, o la materia orgnica. Muchos Formatted: Highlight

de estos procesos son mediados por la materia orgnica la que puede producir
transformaciones del tipo:
Cambios de redox que inducen la transformacin arsenito-arsenato.
La reduccin y metilacin del arsnico.
La biosntesis de compuestos de arsnico. Commented [NH20]: fuente? Se debe ahondar ms en
estas transformaciones.
Formatted: Highlight
Formatted: Highlight

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III. Antecedentes generales

3.1 3.1 Penalizacin por contenido de arsnico en concentrados de Formatted: Outline numbered + Level: 2 + Numbering
Style: 1, 2, 3, + Start at: 1 + Alignment: Left + Aligned at:
0.25" + Indent at: 0.55"
cobre
3.2

Los concentrados complejos son un tema complicado cuando se habla de valor de


mercado, toscamente solo por la composicin mineralgica contenida.

Desde el ao 2014 se ha restringido la importacin de concentrados de cobre debido


a la limitante del mercado chino para tratarlos, ya que solo se estn permitiendo los
concentrados con contenidos de arsnicos menor a 0,5%. Por otra parte, existe un
mayor riesgo en Chile, ya que las fundiciones y refineras brindan flexibilidad, al
permitir tratar parte de los concentrados, especialmente aquellos que no consiguen
buenos trminos comerciales (COCHILCO, 2017), bajo este punto de vista , es Formatted: Highlight

relevante aplicar procesos de concentracin por flotacin que minimizen el


contenido de arsnico desde los concentrados de cobre , ya que eliminar del todo
el arsnico es sumamente imposible. Como en el caso del estudio de Baltierra
(2001) quien demostr una buena flotabilidad de la enargita con isopropil-xantato a
pH 9,8.A su vez Hernandez (2003) investigo la respuesta de flotacin de enargita
pura en un tubo de Hallimond, bajo la accin de diversos colectores tioliticos
(isopropil xantato de sodio,etil-isopropil xantoformiato,etil-isopropil tiocarbamato),
dichos resultados arrojaron que la flotabilidad de la enargita ocurre fcilmente con
dosis muy bajas de colector( 2-4 ppm).
y cual es el anlisis de ustedes al respecto?
. El arsnico sobre el Ambiente y la Salud
En el entorno natural, el arsnico est presente en cantidades bastante abundantes
en la corteza terrestre y en cantidades ms reducidas en la roca, el suelo, agua y el
aire. Est presente en numerosos minerales. Alrededor de un tercio del arsnico
presente en la atmsfera proviene de fuentes naturales, por ejemplo de los
volcanes, y el resto proviene de actividades humanas. Cuando hay contaminacin
geolgica natural algunos procesos industriales tales como la minera, la fundicin

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de metales o las plantas elctricas de carbn contribuyen a que haya arsnico en
aire, agua y suelo. El uso de arsnico en algunos pesticidas agrcolas y en algunos
productos qumicos que sirven para conservar la madera, tambin resulta en
contaminacin ambiental.
.

Pgina 15
IV. CONCLUSIONES

Se necesita con urgencia las aplicaciones e innovaciones para el tratamiento


y la confinacin segura de impurezas en los concentrados.
Incentivar la eficiencia energtica ya que como procesos de flotacin la
utilizacin de recursos naturales es considerable.
Los avances en flotacin electroqumica podran ser de gran importancia
para la separacin efectiva de enargita desde concentrados sulfurados.muy
pobre. No se ve utilizacin de la informacin expresada.

Pgina 16
V. -BIBLIOGRAFA

Bruckard, W. J., Davey, K. J., Jorgensen, F. R. A., Wright, S., Brew, D. R. M., Haque, N., &
Vance, E. R. (2010). Development and evaluation of an early removal process for the
beneficiation of arsenic-bearing copper ores. Minerals Engineering, 23(15), 1167
1173. https://doi.org/10.1016/j.mineng.2010.03.015

Guo, H., & Yen, W. T. (2005). Selective flotation of enargite from chalcopyrite by
electrochemical control. Minerals Engineering, 18(6), 605612.
https://doi.org/10.1016/j.mineng.2004.10.005

Kantar, C. (2002). Solution and flotation chemistry of enargite. Colloids and Surfaces A:
Physicochemical and Engineering Aspects, 210(1), 2331.
https://doi.org/10.1016/S0927-7757(02)00197-8

??????

COCHILCO. (25 de abril de 2017). Obtenido de https://www.cochilco.cl

Conejeros, V. (2003). Procesamiento de Minerales. Antofagasta: Universidad


Catolica Del Norte.

Domic., E. (2001). Hidrometalurgia.

MNDEZ, E. G. (2009). FLOTACIN SELECTIVA DE ENARGITA DESDE UN


CONCENTRADO.
Commented [NH21]: complementar

Por qu la bibliografa est dividida?

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