Universidad de Los Andes

Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Qumica
Laboratorio de Anlisis Instrumental
Mrida-Edo. Mrida

TITULACIONES CONDUCTIMTRICAS DE NEUTRALIZACIN Y

PRECIPITACIN

Angulo, M. Azuaje, I. Marquez, C. Segovia, L.

RESUMEN

Fueron realizadas titulaciones conductimtricas de neutralizacin y precipitacin con el fin de

determinar las curvas Conductancia en funcin del volumen de solucin titulante, para de esta
manera hallar los puntos de equivalencia para diferentes sistemas. Se estudiaron los sistemas cido
fuerte base fuerte, cido dbil base fuerte, cido dbil base dbil. El punto de equivalencia en
el sistema cido fuerte base fuerte (HCl con NaOH) fue encontrado a los 19,70 ml de titulante,
para el sistema cido dbil base fuerte (cido actico con NaOH) fue de 20,38 mL y en el sistema
cido dbil base dbil (cido Actico con NH4OH) fue 4,76 mL, con respecto a este ltimo valor
se observ una discrepancia respecto al valor terico de 301,68 %.

INTRODUCCIN

Cuando los cidos fuertes, bases fuertes y la mayora de las sales se disuleven en volmenes
relativamente alto de agua se disocian casi por completo en iones, dichos iones poseen la capacidad
de transportar electricidad, es por esto que las soluciones son bastantes buenas para la conduccin
de la energa elctrica, la medida de esta capacidad puede definirse como conductancia, este
fenomeno est regido principalmente por la ley de Ohm y se concatena con los siguientes
fundamentos.

La ley de Ohm afirma que la corriente i (en Amperes) que pasa por un conductor es directamente
proporcional a la resitencia R (en Ohms) del conductor:

i= Ecu. 1

Mientras que conductancia L de una solucin puede expresarse como la inversa de la resistencia
elctrica y tiene unidades de ohm-1 [-1] o siemens [S]. Es decir:

Ecu. 2
L=
La conductancia especifica, k, es directamente proporcional a la seccin transversal del electrodo A
e inversamente proporcional a la longitud l de un conductor uniforme; entonces

Ecu. 3
L=

donde k es una constante de proporcionalidad llamada conductancia especfica o conductividad. Si

estos parmetros se expresan en centmetros, k es la conductancia de un cubo de lquido de 1 cm de
lado. Las unidades de la conductancia especfica son -1cm -1.

La conductancia equivalente () puede definirse como la conductancia de un gramo de soluto

contenido entre electrodos separados 1cm2.

()= 1000k/C Ecu. 4

La ecuacin 4 permite calcular la conductancia equivalente para el valor experimental de k con una
solucion de concentracion conocida C. [1]

Fig. 1 Diagrama de un circuito puente para mediciones de resistencia.

El puente que se muestra en la figura 1 es llamado puente Wheatstone, usado para la

medicion de la conductancia, la cual esta compuesta por:

S: Fuente de energa que proporciona una corriente alterna.

Rx: pila de resitencia desconocida.

C: Brazo movil.

ND: detector nulo para indicar el estado de ausencia nulo entre D y C

Rs: capacitador variable.

Un mtodo prctico muy importante es la titulacin conductimtrica, es decir, la determinacin de
la concentracin de un electrolito en solucin, sea este fuerte o dbil, por medio de la medicin de
su conductividad durante la titulacin. Este mtodo resulta especialmente valioso para este
propsito cuando las soluciones son turbias o fuertemente coloreadas y que con frecuencia no
pueden ser tituladas con el empleo de indicadores. Las aplicaciones prcticas de estas medidas
pueden ser agrupadas en tres tipos: a) anlisis directo, b) seguimiento de la composicin de flujos y
c) valoraciones conductimtricas. [2]

Algunas Curvas tipicas que se pueden esperar con las titulaciones conductimetricas son las
siguientes:

Fig. 2 Curva de titulacin de un cido dbil con una base dbil. Fuente: Brunatti & De Napoli

Fig. 3 Curva de titulacin de una base fuerte con un cido fuerte Fuente: Brunatti & De Napoli
 Fig. 4 Curva de titulacin conductimtrica NaCl con AgNO3. Fuente: Brunatti & De Napoli

En las titulaciones conductimtricas se realizan mediciones de conductancia para determinar el

punto final de una sustancia a analizar luego de agregar el reactivo titulante en medidas sucesivas.
Una de las ventajas de este mtodo es que puede aplicarse a la titulacin tanto de sistemas en los
que la reaccin es relativamente incompleta como a los sistemas de sustancias muy diluidas ya que,
al tener altas concentraciones de electrolitos en el reactivo a titular, el cambio en la conductancia de
la solucin producto de aadir el reactivo titulante puede no observarse, razn por lo cual se aplica a
casos de soluciones diluidas. [3]

Todos los iones contribuyen al proceso de conduccin, pero la fraccin de corriente transportada
por cada especie est determinada por su concentracin relativa y su movilidad inherente en el
medio. [3]

Las conductividades inicas equivalentes aumentan marcadamente con el aumento de la

temperatura. Para iones diferentes de H+ y OH- , este aumento se debe principalmente a la
disminucin de la viscosidad del medio. En soluciones acuosas en el intervalo de 0 a 100C, los
cambios en las conductividades de iones diferentes de H+ y OH- tienen un promedio aproximado
del 2% por grado. Las conductividades de H+ y OH- tienen coeficientes de temperatura ms
grandes (alrededor del 14% y 16%, respectivamente). Por lo tanto, se requiere algn control de
temperatura durante una titulacin conductimtrica. Frecuentemente, es suficiente con sumergir la
celda en un bao razonablemente grande de agua o de aceite mantenido a temperatura ambiente.
Claramente, aunque es necesaria una temperatura constante, no es importante controlarla en un
valor especfico para la titulacin. Durante una titulacin el volumen de la solucin crece
constantemente; a menos que se corrija la conductancia por este efecto, resultan curvas de titulacin
no lineales. La correccin puede efectuarse multiplicando la conductancia observada por el factor
(V0+V)/V0, donde V0 es el volumen inicial de la solucin y V es el volumen total del reactivo
titulante agregado. La correccin presupone que la conductividad es una funcin lineal de la
dilucin; esto es cierto slo en una primera aproximacin. Con el objeto de mantener volmenes
totales pequeos, el reactivo para una titulacin conductimtrica es varias veces ms concentrado
que la solucin que se titula. [4]

La determinacin conductimtrica es una tcnica ampliamente difundida para las determinaciones

de control de calidad. Estas determinaciones sencillas, econmicas y tienen una serie de
aplicaciones. En primer lugar est el control de la calidad del agua, ya sea potable o de uso
industrial, seguido por la determinacin de la conductividad de las soluciones en aplicaciones
industriales tales como en las electrlisis; ya que el consumo de energa elctrica durante la
electrlisis depende en gran medida de ella. Asimismo, las determinaciones conductimtricas se
usan ampliamente en los laboratorios de anlisis ; por ejemplo, para determinar el contenido de
salino de soluciones durante la evaporacin de agua en calderas, la determinacin de las
solubilidades de electrlitos y sus concentraciones, y las constantes de los cidos y bases. Algunas
determinaciones son del tipo indirecto, tales como la determinacin de CO2 en agua expuesta a
atmsferas cargadas del gas y la determinacin de SO2 atmosfrico absorbido en soluciones de
perxido de hidrgeno. [2]

MATERIALES Y MTODOS

Para las mediciones de Conductancia durante las titulaciones, se utiliz un conductmetro modelo
Metrohm 644, compuesto de una celda, cuyo instrumental, se muestra en la Figura 1. Es importante
limpiar siempre la celda con abundante agua desionizada, para evitar que muestras anteriores,
afecten la medicin de la conductancia. El equipo consta de una perilla, que permite ajustar la
escala de medicin de conductancia (desde x1 S, hasta la de x10 mS). Se realiz la titulacin de
diversas muestras, a fin de determinar, grficamente (Conductancia vs. Volumen de titulante), el
punto final o de equivalencia para diversos sistemas.

Para la primera experiencia, se titul un cido fuerte (HCl, 0.1N), con una base fuerte (NaOH, 0.1
N). Para ello, se midi 20 ml de solucin de HCl con una pipeta de 20ml, y se diluy hasta 150ml
con agua destilada. Luego en una bureta de 50ml de apreciacin 0.1; se coloc la base fuerte,
NaOH, para comenzar el procedimiento. Se inici, agitando la solucin con un agitador magntico,
de marca mag-mix, y una barra magntica sumergida en la solucin, y agregando 2 ml de NaOH. Se
esper la estabilizacin del sistema para tomar valores de conductancia, y as, obtener la curva de
titulacin.

Se realizaron 3 titulaciones ms, siguiendo el mismo procedimiento. Para un sistema cido dbil
(cido Actico, 0,1 N), con base fuerte (NaOH), se hicieron adiciones de titulante de unos 0,1ml
para poder observar el punto final. Igualmente se realiz para titular un cido dbil, en este caso
cido actico, con una bas dbil, de NH4OH.
 BIBLIOGRAFA

[1] Hamilton, E. (1998). Clculos de Qumica Anlitica. McGraw Hill, USA, pp 269-275.

[2] Martnez, Y. Hernndez, H. Ortz, R. (2006). Prcticas de Electroanaltica. Parte I

Conductimetra y Potenciometra, 5-10. Extrado el 26 de Septiembre, 2016, de
http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/rmhr/Index_archivos/GuiAIV1.pdf

[3] Strobel, H.A. (1979). Instrumentacin Qumica. Editorial Limusa, Mxico, pp 459-477.

[4] Brunatti, C. De Napoli, H. (2015). Titulaciones Conductimtricas, 1-17. Extrado el 26 de

Septiembre, 2016 de www.ciens.ucv.ve:8080 /generador/sites/martinezma/ archivos/ Titulaciones
%20 Conductimetricas.pdf

ANEXOS

Tabla 1: Datos obtenidos para la titulacin conductimtrica cido fuerte (HCl) - base fuerte (NaOH).

Volumen Conductancia Conductancia

titulante registrada corregida
Vtit (mL) G (mS) Gc (mS)

0,00 5,70 5,70

2,00 5,30 5,37

5,00 4,60 4,75

8,00 3,90 4,11

11,00 3,20 3,43

14,00 2,60 2,84

17,00 2,00 2,23

20,00 1,50 1,70

23,00 1,80 2,08

26,00 2,20 2,58

29,00 2,60 3,10

32,00 2,90 3,52

35,00 3,30 4,07

 6.00

5.00

Conductancia (mS)
y = 0.159x - 1.5322
4.00
R = 0.9978

3.00
y = -0.2047x + 5.7372
2.00
R = 0.9992

1.00

0.00
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00
Volumen de titulante (mL)

Fig. 5. Titulacin conductimtrica cido fuerte (HCl) base fuerte (NaOH)

Clculo de G corregido:

Ejemplo: VNaOH = 2ml y G(mS) = 5,30.

(0 + ) 5,30 (150 + 2)
= () = = 5,37
0 150
De igual forma, fueron calculados los valores G para cada experiencia realizada.

Clculo del volumen de titulante en el punto de equivalencia:

Para determinar el punto de equivalencia, se determina el punto de interseccin entre las

dos lneas de tendencia correspondientes a la conductividad, igualando las ecuaciones estas
ecuaciones, tal como se muestra en la siguiente ecuacin:

0,159 1,532 = 0,205 + 5,737

= 19,70
El clculo de los errores asociados a las rectas y la incertidumbre calculada se muestra ms
adelante. La concentracin del HCl es determinada a partir de la igualacin de volmenes
y concentraciones en el punto de equivalencia ejemplificada ms adelante, para este caso su
valor es igual a 0,0895 N.
Tabla 2. Datos obtenidos para la construccin de la grfica cido dbil (CH3COOH) base fuerte (NaOH).

Conductancia Conductancia Conductancia Conductancia

Volumen registrada corregida Volumen registrada corregida
titulante Vtit titulante
(mL) G (mS) Gc (mS) Vtit (mL) G (mS) Gc (mS)

0,00 0,22 0,22 1,40 0,19 0,19

0,10 0,20 0,20 1,50 0,20 0,20

0,20 0,20 0,20 4,50 0,34 0,35

0,30 0,20 0,20 7,50 0,52 0,55

0,40 0,20 0,20 10,50 0,70 0,74

0,50 0,19 0,19 13,50 0,87 0,95

0,60 0,19 0,19 16,50 1,00 1,11

0,70 0,19 0,19 19,50 1,20 1,36

0,80 0,19 0,19 22,50 1,43 1,64

0,90 0,18 0,18 25,50 1,83 2,14

1,00 0,18 0,18 28,50 2,30 2,74

1,10 0,19 0,19 31,50 2,70 3,27

1,20 0,19 0,19 34,50 3,10 3,81

1,30 0,19 0,19

 3.50

3.00
y = 0.169x - 2.0708
2.50
Conductancia (mS) R = 0.9917
2.00

1.50

1.00 y = 0.0623x + 0.1039

R = 0.9977
0.50

0.00
0.00 4.00 8.00 12.00 16.00 20.00 24.00 28.00 32.00
Volumen de titulante (mL)

Fig. 6. Titulacin conductimtrica cido actico hidrxido de sodio.

Clculo del volumen de titulante en el punto de equivalencia:

0,169 2,071 = 0,0623 + 0,104

= 20,38
Tabla 3. Datos obtenidos para la construccin de la grfica cido dbil (CH3COOH) base dbil (NH4OH).

Conductancia Conductancia Conductancia Conductancia

Volumen registrada corregida Volumen registrada corregida
titulante titulante
Vtit (mL) G (mS) Gc (mS) Vtit (mL) G (mS) Gc (mS)

0,00 0,28 0,28 3,00 0,22 0,22

0,10 0,23 0,23 3,10 0,22 0,22

0,20 0,23 0,23 3,20 0,22 0,22

0,30 0,23 0,23 3,30 0,22 0,22

0,40 0,23 0,23 3,40 0,22 0,22

0,50 0,22 0,22 3,50 0,22 0,23

0,60 0,22 0,22 3,60 0,22 0,23

0,70 0,22 0,22 3,70 0,22 0,23

0,80 0,22 0,22 3,80 0,23 0,23

0,90 0,22 0,22 4,00 0,23 0,24

1,00 0,22 0,22 7,00 0,27 0,28

1,10 0,22 0,22 10,00 0,34 0,36

1,20 0,22 0,22 13,00 0,42 0,46

1,30 0,22 0,22 16,00 0,55 0,61

1,40 0,22 0,22 19,00 0,63 0,71

1,50 0,22 0,22 22,00 0,71 0,81

1,60 0,22 0,22 25,00 0,78 0,91

1,70 0,22 0,22 28,00 0,85 1,01

1,80 0,22 0,22 31,00 0,93 1,12

1,90 0,22 0,22 34,00 1,00 1,23

2,00 0,22 0,22 37,00 1,01 1,26

2,10 0,22 0,22 40,00 1,10 1,39

2,20 0,22 0,22 43,00 1,15 1,48

2,30 0,22 0,22 46,00 1,20 1,57

2,40 0,22 0,22 49,00 1,23 1,63

2,50 0,22 0,22 52,00 1,40 1,89

2,60 0,22 0,22 55,00 1,50 2,05

2,70 0,22 0,22 58,00 1,50 2,08

2,80 0,22 0,22 61,00 1,50 2,11

2,90 0,22 0,22 64,00 1,50 2,14

 2.25
2.00
y = 0.0339x + 0.0543
1.75
R = 0.9936
Conductancia (mS)
1.50
1.25
1.00
0.75
y = -0.0029x + 0.2297
0.50 R = 0.0922
0.25
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00
Volumen de titulante (mL)

Fig. 7. Titulacin conductimtrica cido actico hidrxido de amonio.

Determinacin de la concentracin de las soluciones valoradas:

Ejemplo: titulacin de cido dbil (cido actico) base fuerte (hidrxido de sodio):

20ml = 20,38 mL 0,1

= 0,102
As mismo se generaron los clculos para las dems muestras a travs de volumen de
titulante empleado para alcanzar el punto de equivalencia y la concentracin de este mismo.

Clculo de las discrepancias:

| |
% = 100

|0.0909 0,0985|
% = 100 = 7,72 %
0,0909
Tabla 4. Discrepancias del anlisis.

Concentracin Concentracin % de
Muestra terica (N) experimental (N) discrepancia

HCl 0,0909 0,0985 7,72

CH3COOH (titulado
con base fuerte) 0,0956 0,102 6,27

CH3COOH (titulado
con base dbil) 0,0956 0,0238 301,68