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Propiedades de los fluidos petroleros

Unidad 2:Equilibrio gas-liquido soluciones ideales

Ing. Petrolera

5 semestre

ndice
2.1 Ecuacin de raoult..3
2.2 Ecuacin de Dalton.3
2.3 Cantidades y composicin de gas y liquido
en una solucin ideal en equilibrio.4
2.3 Cantidades y composicin de gas y liquido
en una solucin ideal en equilibrio....5
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2.4 Calculo de la presin del punto de burbuja
de una solucin liquida ideal5
2.5 Calculo de la presin del punto de roci de una
Solucin gaseosa ideal ,soluciones no ideales..6
2.6 Cantidades y composicin de gas y liquido
En una solucin real en equilibrio....6
2.6 Cantidades y composicin de gas y liquido
en una solucin real en equilibrio....7
2.7 Calculo de la presin del punto de burbuja de un lquido real...7
2.8 Calculo de la presin del punto de roci de un gas real...7
2.9 Evaporacin Flash8
2.10 Evaporacin diferencial ...9
2.10.1 Procedimiento de clculo del nmero de moles vaporizados10

Ecuacin de Raoult
Raoult encontr que cuando se agregaba soluto a un solvente puro disminua la presin
de vapor del solvente. Entre ms se agrega ms disminuye la presin de vapor.

Desde un punto de vista molecular, si introducimos partculas no-voltiles de soluto, iones

o molculas, en un solvente puro, algunas de las partculas del soluto tomarn la posicin
de molculas solventes en la superficie de la solucin. La evaporacin es un fenmeno
superficial por lo que las molculas o iones no se convertirn en vapor cuando estn
sumergidas por debajo de la superficie. Las partculas sumergidas tienen a otras partculas
que las rodean y las fuerzas entre stas son suficientes para evitar que las partculas
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sumergidas superen dichas fuerzas con la energa cintica disponible para su separacin.
Sin embargo las partculas superficiales tienen solamente las partculas debajo de ellas en
el estado lquido. Por lo tanto, las molculas superficiales son capaces de superar estas
fuerzas internas entre las partculas y entran en estado de vapor. Si las partculas del
soluto toman el lugar de molculas del solvente y son partculas de soluto no-voltiles,
estas bloquean las molculas de solvente y evitan la vaporizacin. Por lo tanto, la presin
de vapor del solvente ser menos como resultado de la presencia de las partculas del
soluto. A mayor cantidad de partculas del soluto en la solucin (aumento de la
concentracin) ms posiciones superficiales sern bloqueadas.

La ley de Raoult se expresa matemticamente como:

La ley de Raoult se basa en la suposicin de un comportamiento ideal del lquido. Esto se da solo
si los componentes son fsica y qumicamente muy similares

Ecuacin de Dalton
En 1810 Dalton estableci que la suma de las presiones parciales de cada gas es igual a la
presin total de la mezcla de gases. Cada componente de una mezcla gaseosa ejerce una
presin parcial igual a la que ejercera si estuviera solo en el mismo volumen, y la presin
total de la mezcla es la suma de las presiones parciales de todos los componentes.

Sea una mezcla de moles de gases. Se puede calcular la presin total con la ecuacin:

La ley de Dalton se basa en la suposicin de un comportamiento ideal del gas. Esto limita
su uso a presiones menores que 100 psi y temperaturas moderadas

2.3 Cantidades y composicin de gas y liquido en una

solucin ideal en el equilibrio
Considrese una etapa de separacin, definida como una condicin a la cual el aceite y el
vapor alcanzan el equilibrio, a las condiciones de presin y temperatura existentes en el
separador que se ilustra en la Figura 10
 4

De un clculo de equilibrio de fases se pueden obtener las fracciones de las fases vapor y
lquido en la mezcla, adems de las composiciones de cada una de las fases.

Con las siguientes ecuaciones se puede calcular las composiciones de las fases gas y
lquido de una mezcla en equilibrio:

Para encontrar la solucin de las dos ecuaciones anteriores, se requiere de un proceso de ensayo
y error. Este proceso puede ser simplificado si se toma como base un mol de alimentacin al
sistema, de tal manera que:
 5

2.4 Calculo de la presin del punto de burbuja de una

solucin liquida ideal
El punto de burbuja, es el punto en el cual la primera burbuja de gas se forma. Para
propsitos prcticos, la cantidad de gas es despreciable. Es decir, que nv = 0 y nL= nt
mientras que la presin sera igual a la burbuja, P = Pb. Sustituyendo esto en la ecuacin
(5), resulta:

2.5 Calculo de la presin del punto de roci de una solucin

gaseosa ideal , soluciones no ideales
En el punto de roco, la cantidad de lquido se considera despreciable, de tal manera que
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podemos sustituir nL=0 y nV= nt, en la ecuacin (4), resultando lo siguiente

2.6 Cantidades y composicin de gas y liquido en una

solucin real en equilibrio
Para las soluciones reales se utilizan otras ecuaciones, basadas en correlaciones obtenidas
por observaciones experimentales del comportamiento de equilibrio vapor-liquido. Estas
correlaciones involucran el uso de la constante de equilibrio K, la cual se define como:

Las ecuaciones (4) y (5) pueden modificarse para tomar en cuenta el comportamiento de
soluciones reales, sustituyendo la relacin de presiones PVj/P por la constante de
equilibrio K (ec. 3) se tiene lo siguiente:

Considerando un mol de alimentacin al sistema (nt=1):

 7

La solucin de las ecuaciones anteriores requiere tambin de un proceso de ensayo y

error

2.7 Calculo de la presin del punto de burbuja de un lquido

real
Como en el punto de burbuja nV=0 y nL=nt, y sustituyendo lo anterior en la ecuacin (15),
resulta lo siguiente:

En las ecuaciones (18) la presin en el punto de burbuja no se puede calcular

directamente, por lo tanto puede ser determinada seleccionando presiones y ensayando,
con lo cual se obtienen valores de K. Aplicando la ecuacin (18) se calcula el producto de
ZjKj, si la suma es menor que uno, el clculo se repite a baja presin. Si la suma es mayor
que uno, se selecciona un valor de presin mayor y se ensaya nuevamente.

2.8 Clculo de la presin del punto de roco de un gas real

Si nL=0 y nV = nL y sustituyendo lo anterior en la ecuacin (14), resulta lo siguiente

Un punto muy importante que debe tomarse en cuenta, antes de establecer un estudio de
equilibrio vapor-lquido a cualquier presin y temperatura dadas, es de verificar con
certeza si se encuentra en la regin de dos fases.
2.9 Evaporacin flash 8

Vapor Flash es un nombre dado al vapor que se forma a partir del condensado caliente
cuando existe una reduccin en la presin. El vapor flash nos es tan diferente del vapor
normal, simplemente es un nombre conveniente que es utilizado para explicar cmo se
forma el vapor. Vapor normal o "vivo" se genera en la caldera, o en un generador de vapor
por recuperacin de calor - mientras que el vapor flash se genera cuando condensado de
alta temperatura/presin se expone a una gran cada de presin tal como la descarga de
una trampa de vapor.
El condensado de alta temperatura contiene una gran energa que no puede permanecer
en forma lquida a presiones menores debido a que existe mayor energa que la requerida
para obtener agua Saturada a una menor presin. El resultado es que algo de este exceso
de energa genera del condensado un % de vapor flash.

El vapor flash se genera debido a que el punto de saturacin del agua vara de acuerdo a la
presin. As que, cuando el condensado que se mantiene bajo presin a 184 C (363 F) se
libera a la atmosfera .El condensado contiene demasiada energa (entalpa) para
permanecer solamente como lquido, por lo que una porcin del condensado se evapora,
ocasionando que la temperatura del condensado restante se reduzca a una presin de
saturacin . Cuando el condensado caliente es descargado a una presin menor, su
entalpa (energa total) permanece constante, pero su punto de saturacin (la
temperatura a la cual el condensado puede existir tanto en estado lquido como gaseoso).
Para compensar la cantidad excesiva de energa, parte de las molculas del agua absorben
el exceso de energa como calor latente y se evaporan en forma de vapor.

hf1 = entalpa Especifica del Agua Saturada a la Entrada

hf2 = entalpa Especifica del Agua Saturada a la Salida
hfg2 = Calor Especifico del Vapor a la Salida
2.10 Evaporacin diferencial 9
 2.10.1 Procedimiento de clculo del nmero de moles 10

vaporizados
a). Clculo del peso molecular de cada uno de los compuestos. Para ello, basta sumar los
pesos atmicos de cada uno de los tomos que forman parte de la molcula. Tambin es
necesario tener en cuenta el nmero de veces que participan en ella multiplicando el peso
atmico por el subndice que acompaa a cada tomo. Si los tomos no llevan subndice,
el peso atmico del tomo se multiplica por 1. Ya sabes que los pesos atmicos pueden
encontrarse en cualquier tabla peridica.

b). Clculo del nmero de moles. Una vez que se ha calculado la masa molecular del
compuesto, basta dividir la cantidad de ese compuesto, en gramos, entre su peso
molecular para obtener el nmero de moles. Puedes encontrar pequeas diferencias en
vuestros resultados con respecto a los que mostramos en funcin del nmero de
decimales que tengis en cuenta para el clculo de la masa molecular.

Cuntos moles de cada una de las siguientes molculas hay en:

1.- 35 g de NaCl La masa molecular del NaCl es (23+35) = 58 g/mol

2.- 1 kg de CH3OH (metanol) (OJO!!!!! Recordad que las unidades deben ir en gramos).

La masa molecular del CH3OH es (12+14+16) = 32 g/mol