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Determinacin de la Birrefringencia en Nanocompositos Anisotrpicos

de Oro y Plata
Enrique Puga Cital
Posgrado en Ciencias Fsicas. Laboratorio Avanzado
IF-UNAM. Semestre 2016-2

1.Introduccion

En los ltimos aos el inters en las propiedades fsicas de sistemas nanomtricos ha ido en aumento debido a las
potenciales aplicaciones tecnolgicas de dichos sistemas. Particularmente las nanopartculas metlicas son atracti-
vas para aplicaciones en dispositivos optoelectrnicos, qumicos, biosensibles, entre otros. Sus propiedades pticas
principalmente se encuentran determinadas por las resonancias en plasmones superciales, las cuales a su vez estn
relacionadas a la geometra de las nanopartculas y el entorno. Como ejemplo de lo anterior se puede mencionar su
aplicacin en dispositivos de sensibilidad. En stos, la presencia de extremos alados ha probado ser importante para
mejorar el campo electromagntico, lo cual ha llevado a la espectroscopa Raman de supercie mejorada y la uorescen-
cia controlada por plasmones. Es precisamente esta dependencia la que ha incentivado la investigacin, abrindose la
posibilidad de cambiar la respuesta ptica de nanopartculas metlicas variando su tamao, forma, entorno, etc. De la
posibles geometras, de particular inters son aquellas de nanocompositos elongados, ya que los plasmones superciales
se pueden modicar sistemticamente cambiando la relacin de aspecto en sus ejes.

2.AspectosTeoricos

En el caso de nanopartculas anisotrpicas, el factor de suma importancia que deber ser controlado con el n de
obtener una respuesta anisotrpica a nivel macroscpica, es la orientacin; de especial inters si se busca una posible
aplicacin tecnolgica. Este tipo de nanopartculas exhiben dos resonancias pticas de plasmones superciales, cada
una asociada con uno de sus dos ejes principales. Para el estudio de la birrefringencia de la muestra, n = np ()ns ,
se emplea una tcnica elipsomtrica en la cual se mide la transmisin de luz a travs de muestras que son puestas y
rotadas entre polarizadores paralelos y cruzados. A continuacin se muestran los puntos principales del anlisis terico.
Se emple el montaje experimental mostrado en la Figura 1. Los subndices s y p en las expresiones se reeren a las
componentes de la eigenpolarizacin ptica lineal en las cuales puede ser descompuesto el haz de prueba cuando viaja
en la direccin ~k (normal a la supercie de la muestra Nsample ) a un ngulo interno de propagacin , a la normal de la
nanopartcula deformada, NN P , como se muestra en la Figura 2. Los ndices de refraccin correspondientes son np y ns ,
el superndice se reere al ngulo entre el campo elctrico incidente y el eje x. La luz incidente polarizada linealmente
puede tener ambas eigenpolarizaciones lineales, mientras que el analizador puede ser orientado de manera paralela o
cruzada para transmitir el estado de polarizacin lineal paralelo u ortogonal a la luz incidente respectivamente.

Con respecto al eje del sistema en la Figura 2, la normal de las nanopartculas puede ser representada por el vector

sen
NN P = 0 (1)
cos
En consecuencia, los vectores normalizados de eigenpolarizacin sern

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Figure 1: Montaje Experimental para medidas de Birrefringencia

Figure 2: Proyeccin en el plano de incidencia de las NP's y la elipse ndice asociada al nanocomposito anisotrpico


0
s = 1 (2)
0
y
1
p = 0 (3)
0
Dado que el haz de prueba se propaga paralelamente a la normal de la muestra macroscpica, la cual forma un angulo

= 49 con la normal de las nanopartculas, uno puede suponer que la luz es refractada justo hasta que llega a la
supercie de la nanopartcula de acuerdo a la Ley de Snell. Este ngulo 1 entre ambas normales es el mismo ngulo
entre el eje mayor de las nanopartculas y la supercie de la muestra, lo cual es consecuencia de la irradiacin al Si.
Relacionando la birrefringencia con la intensidad transmitida medida experimentalmente se pueden denir factores de
transmisin complejos para las dos eigenpolarizaciones dadas, lo cual se reere al campo elctrico transmitido
iLn
 
0
Es () = As exp Es s (4)

iLn
 
0
Ep () = Ap exp Ep s (5)

Donde As y Ap son factores de transmisin para cada eigenpolarizacin, L es la longitud de interaccin, o sea, el grosor
de la capa de nanopartculas y es la longitud de onda incidente. Para la luz transmitida, el analizador generalmente
est orientado en la direccin A () = (cos, sen, 0). Con = + representando el ngulo del analizador entre
las direcciones x y y . Entonces si = 0, el analizador est orientado paralelo al polarizador y toda la luz polarizada
linealmente es transmitida; por el contrario, si = /2, el analizador es ortogonal con respecto al polarizador y la luz
linealmente polarizada es ltrada por el analizador, haciendo despreciable la medicin de la luz transmitida. Por tanto,
la luz detectada ms all del analizador tiene componentes de polarizaciones s y p dadas por los productos punto

2
0
EsT (, ) = Es A () (6)

0
EpT (, ) = Ep A () (7)
Entonces
iLn
 
EsT (, ) = As exp Es s A () (8)

iLn
 
= As exp sensen

y
iLn
 
EpT (, ) = Ap exp Ep p A () (9)

iLn
 
= Ap exp cossen

Por lo tanto, el campo total en el detector queda como

E (, ) = EsT (, ) + EpT (, ) (10)

iLn iLn
   
= As exp sensen + Ap exp cossen

Para = 0, es decir = , la intensidad detectada I (, 0) = kE (, 0)k2 se puede determinar de manera directa,


siendo
1 2Ln
I (, 0) = A2s sen4 + A2p cos4 + As Ap sen2cos (11)
2
Asimismo, para = /2, I (, /2) = kE (, /2)k2 , se tiene
2Ln
 
1 2 2
I (, /2) = sen2 As + Ap 2As Ap cos (12)
4
De la ltima expresin, se puede obtener la birrefringencia medida mxima para un ngulo de = /4
" #
A2s + A2p med
2Imax
n =
cos1
(13)
2L 2As Ap As Ap

3.Experimento
La muestra se irradi con luz blanca, siendo canalizada a travs de bra ptica. El haz de luz enfocado se polariza
(paralela o perpendicularmente) para incidir en la muestra. Posteriormente el haz resultante se colecta a travs de otro
canal de bra ptica que lleva la seal a un espectrmetro para su posterior anlisis en la computadora a travs del

software especializado SpectraSuite de Ocean Optics.

Se trabaj con cuatro muestras, dos correspondientes a plata y dos a oro, teniendo stas diferente orientacin (45 y 80 )
de las nanopartculas. De cada muestra se obtuvo su correspondiente espectro de absorcin con el n de contrastarlo
con los resultados obtenidos.
Para determinar la birrefringencia de cada muestra se emplea la expresin (13), en la cual podemos identicar las
variables A2s , A2p y Imax
med
. Experimentalmente estos se pueden determinar como se explica a continuacin.
Se obtuvieron espectros de intensidad los cuales como ya se mencion anteriormente, se tomaron estando los polar-
izadores paralelos as como ortogonales, mientras la muestra se rotaba en un paso de 10 hasta llegar a 90 ; cabe
3
mencionar que el analizador siempre se mantiene jo mientras que el que se mantienen paralelo u ortogonal es el
primer polarizador, esto por practicidad en el experimento. As, se obtuvieron veinte espectros para cada muestra, 10
correspondientes a polarizadores paralelos y 10 a polarizadores ortogonales, obtenindose un total de 80 espectros de
intensidad.
Las cantidades A2s y A2p se determinaron a partir de los espectros correspondientes a polarizadores paralelos, donde A2p

corresponde al valor de la intensidad cuando la muestra se encuentra a 0 mientras que A2s es el correspondiente a 90 .
Por otra parte Imax
med
. se obtiene a partir de los espectros de intensidad estando los polarizadores cruzados; este valor es
el correspondiente al ngulo = /4. Teniendo los datos anteriores, se puede determinar la birrefringencia en funcin
de la longitud de onda.

4. Resultados

En las Figuras 3 a 6 se muestran las supercies I = I(, ) obtenidas para la plata y oro tanto en el caso de

polarizadores paralelos y ortogonalemuestra Ag a 80 . Asimismo en las Figuras 7 y 8 se muestran los valores de bir-

refringencia en funcin de la longitud de onda para muestras de plata orientadas a 45 y 80 respectivamente. En las
grcas se aade el espectro de absorcin para contrastar ambos comportamientos. En la Figura 9 se tiene la grca
obtenida para las muestras de oro. En ambos casos se observa bastante ruido as como comportamiento inusual de la
birrefringencia.

Figure 3: Intensidades medidas para muestra de plata con


polarizadores paralelos (izquierda) y cruzados (derecha).

Figure 4: Intensidades medidas para muestra de oro con


polarizadores cruzados (izquierda) paralelos (derecha).

4
Table 1: Comparativo de los picos de birrefringencia medidos de los nanocompositos metlicos anisotrpicos y las
posiciones de resonancia del plasmn supercial correspondiente.

Figure 5: Birrefringencia y absorcin para muestras Ag con



orientacin 45 (izquierda) y 80 (derecha).
s

5.Analisis y discusion

Las grcas tridimensionales en las Figuras 4 y 5 mues-


tran el comportamiento de la intensidad en funcin de los
grados de rotacin de la muestra teniendo polarizadores
cruzados y paralelos as como la longitud de onda. En

el caso de Au 45 , claramente se aprecia bastante ruido
en la supercie correspondiente a polarizadores cruzados;
por ende es esta la medicin que, como vemos ms ade-
lante, impacta al clculo de birrefringencia. En el caso de

las muestras de plata orientadas a 45 y 80 , los compor-
tamiento observados en la Figura 5 se encuentran razon- Figure 6: Birrefringencia y absorcin para muestras Au con
ablemente dentro de los valores esperados. El espectro orientacin 45 .
de absorcin contrasta claramente con los valores de bir-

refringencia en el caso Ag 80 , mientras que en el caso Ag 45 , ste apenas es percibible. Para las muestras de oro, se

muestra la orientacin de 45 , esto debido a que ambas muestras presentan caractersticas similares de ruido, lo cual
no permite ver con claridad alguna tendencia o compartamiento esperado de acuerdo a anlisis previos. En la Figura
6 se puede ver que existe cierta tendencia inversa entre el espectro de absorcin y la birrefringencia, aunque en esta
ltima debido al ruido, no se puede establecer con precisin dicha tendencia.
En la Tabla 1 se exponen los dos picos de birrefringencia para ambas muestras de plata, los cuales son valores grandes
de la misma.
Ahora, esta oposicin entre los picos de birrefringencia y los asociados a los plasmones de supercie en el espectro de
absorcin se ha explicado en base a un efecto de dicrosmo, es decir, se tiene una absorcin selectiva de una de las
componentes angulares de la polarizacin lineal del haz incidente.
Para las muestras de oro, las mediciones llevadas a cabo con polarizadores cruzados son las que muestran bastante
ruido, lo cual contrasta con los valores obtenidos en el caso paralelo, aparentemente suave (Figura 4). En principio
podramos explicar este 'ruido' en funcin de algn dao a la muestra, sin embargo, el hecho de que en el caso paralelo
los valores se comporten 'bien' pone en duda esta aseveracin. Otra posible causa puede ser alguna alteracin en

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las condiciones experimentales al momento de realizar dichas medidas, tales cambios en la iluminacin, esto porque
durante el proceso experimental en algunas ocasiones era claro que el hecho de que hubiera luz o no agregaba algo de
ruido a los espectros de intensidad.

6. Conclusiones


Se obtuvieron valores de birrefringencia para muestras de nanocompositos de oro y plata con distintas orientaciones (45

y 80 ). En el caso de la plata los valores se encuentran dentro del margen de lo esperado as como el comportamiento
de los picos que contrasta con los picos de absorcin debidos a plasmones de supercie en las muestras. Los valores
de birrefringencia van desde 0.02 hasta 0.15, por lo cual se consideran grandes. En el caso del oro las mediciones de
intensidad cuando los polarizadores se encuentran colocados ortogonalmente muestran bastante ruido lo cual impacta
directamente al clculo de la birrefringencia arrojando comportamientos inusuales para dichas muestras. Esto puede
deberse a un error durante la experimentacin o bien a algn dao en las muestras analizadas.