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RPUBLIQUE ALGRIENNE DMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE LENSEIGNEMENT SUPRIEUR


ET DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

Mmoire de Magister

Prsenter luniversit du 20 aot 1955 SKIKDA

Facult des sciences et sciences de lingniorat

Dpartement des sciences fondamentales

Spcialit: Chimie

Option: pollution chimique et environnement

Par Melle GHALI SOUAD

TUDE DE LA CARBONISATION DUN PRCURSEUR VGTAL,


LES NOYAUX DOLIVES.
UTILISATION DANS LE TRAITEMENT DES EAUX.

Soutenu le . . . . / . . . . /2008

Devant le jury:

A. OTMANI M.C. Universit de 20 aot 55 SKIKDA PRESIDENT


Med. S. MEDJRAM Pr. Universit de 20 aot 55 SKIKDA RAPPORTEUR
M. SOLTANE M.C. C.U dEL- TARF EXAMINATEUR
A. GHEID Pr. C.U SOUK AHRAS EXAMINATEUR
REMERCIEMENT

Le grand merci cest Dieu le trs haut qui ma aid de raliser ce travail.
Je remercie Mr Med. S. MEDJRAM. Professeur, directeur du laboratoire de recherche
LARMACS luniversit du 20 Aot 1955 Skikda, de mavoir encadr et encourag tout au
long de ce travail.
Tous mes remerciements monsieur A. OTMANI matre de confrence luniversit de
Skikda qui ma fait lhonneur de prsider ce jury.
Je remercie aussi monsieur M. SOLTANE matre de confrence au centre universitaire dEL-
TARF davoir accepter de juger mon travail.
Je remercie galement monsieur A. GHEID matre de confrence au centre universitaire de
SOUK AHRAS davoir aussi accepter de juger ce travail.
Je tiens remercier vivement ma trs chre amie Mme C.LAALA qui a t toujours mes
cots pour maider et me guider raliser ce mmoire,veuille bien trouver ici lexpression de
ma gratitude, un grand merci.
Mes remerciements les plus vifs vont tout particulirement Mr Med. BOUSAA pour son
aide et pour les discussions fructueuses que nous avons eu pendant mes sjours au laboratoire.
Je remercie aussi Mme N. Ammouchi chef de dpartement des sciences fondamentales pour
son aide.
Mes remerciements vont aussi mes amies:Karima, Nessrine, Nassima, Sabrina, Zoubida,
etc. pour leurs encouragements et leurs soutien moral. Sans oublier mes amies de ma
promotion.
Enfin, je remercie chaleureusement ma famille, mes parents, frres, s urs et mon fianc, qui
ont jou videmment un trs grand rle dans la ralisation de ce travail.
Abstract

The increasing request for adsorbents used in the processes of environmental


protection costs increasingly large expenses which concretely need a complementary research
for the manufacturing of new adsorbing materials from non-conventional matters namely
vegetal wastes.

In this research work we have prepared a material rich in carbon, from under natural
products: olive cores by carbonization. The natural olive cores and carbonized items obtained
will be used like adsorbents for the purification of cadmium- charged waters. The tests of
adsorption were carried out in static mode.
The study of the adsorption of cadmium by the natural olive cores showed a
remarkably effective adsorption. The balance is reached at the end of a few minutes and
increases with the increase in the initial concentration of cadmium. The results of adsorption
obtained give isotherms of adsorption of the type I.
The complete carbonization of the olive cores is reached when the output of
carbonization becomes fixed, and that is achieved at a temperature of 550c during a
residence time 60 minutes. The obtained adsorption capacities are higher than those obtained
in the case of the natural olive cores.
To improve the capacity of adsorption of the carbonized, the olive cores have
undergone a chemical treatment by impregnating them in a solution of H 2 O 2 with a
concentration of 75% during 24 hours then carbonized them under the optimal conditions
found previously. The results obtained show a remarkable increase in the capacities of
adsorption as well as the outputs because they reached almost 100% for certain
concentrations.

Key words: Olives Cores, Adsorption, Heavy Metals, Cadmium, Carbonization


Rsum
La demande croissante des adsorbants utiliss dans les procds de protection de
l'environnement a fait que leur prix cote de plus en plus cher ce qui suscite une recherche
complmentaire pour la fabrication de nouveaux matriaux adsorbant moins coteux partir
de matires qui ne sont pas classiques, concrtement partir de dchets vgtaux.

Dans ce travail nous avons prparer un matriau riche en carbone, partir de sous
produits naturels:les noyaux d'olives par carbonisation. Les noyaux d'olives naturels et les
carbonisas obtenus sont utiliss comme adsorbants pour la purification des eaux charges en
cadmium. Les essais dadsorption sont raliss en mode statique.

Ltude de ladsorption du cadmium sur les noyaux dolives naturels a montr une
efficacit dadsorption remarquable, lquilibre est atteint au bout de quelques minutes et
augmente avec laugmentation de la concentration initiale du cadmium. Les rsultats
dadsorption obtenus donnent des isothermes dadsorption de type I.

La carbonisation complte des noyaux dolives est atteinte lorsque le rendement de


carbonisation devient fixe, et cela est ralis une temprature de 550c pendant un temps de
sjours de 60 minutes. Les capacits dadsorption obtenues sont plus leves que celles
obtenues dans le cas des noyaux dolives naturels.

Pour amliorer la capacit dadsorption des carbonisas, les noyaux dolives ont subit
un traitement chimique en les imprgnant dans le H2O2 de concentration de 75% pendant 24
heures puis carboniss dans les conditions optimale trouves prcdemment. Les rsultats
obtenus montrent une augmentation remarquable des capacits dadsorption ainsi que les
rendements pour certaines concentrations, les rendements atteignent les 100%.

Mots cls : Noyaux dolives, Adsorption, Mtaux lourds, Cadmium, carbonisation.


LISTE DES TABLEAUX

Tableau Titre page

I.1 Flux des mtaux lourds dans lenvironnement. 5


I.2 Estimation, pour lensemble de la terre, des quantits dlments- traces 9
dorigines industrielles relches dans lair, leau et le sol (en 109 g an-1).
I.3 Effets de certains mtaux lourds sur la sant. 11
I.4 Teneurs lites des lments mtalliques des rejets dans lindustrie du 21
traitement de surfaces dans les principaux pays industrialiss et en Algrie.
I.5 Les teneurs admissibles de certains mtaux dans les eaux de surface 21
daprs lO.M.S.
II.1 Principales diffrences entre la physisorption et la chimisorption 29
III.1 Composition chimique des diffrents composants de l'olive. 43
IV.1 Tamisage de fraction de noyaux dolives. 49
IV .2 Mesure du pH des noyaux dolives. 50
V.1 Dtermination du temps dquilibre dadsorption du Cd+2 sur les noyaux 58
dolives naturels.
V.2 Calcul du rendement dadsorption pour diffrentes concentrations en Cd+2. 59
V.3 Variation de la capacit dadsorption en fonction de la concentration du 61
Cd+2 lquilibre.
VI.1 Variation du rendement avec la temprature de carbonisation. 66
VI.2 Concentrations lquilibre du Cd+2 et capacits dadsorption des noyaux 67
dolives carboniss pendant 15 min.
VI.3 Concentrations lquilibre du Cd+2 et capacits dadsorption des noyaux 68
dolives carboniss pendant 30min.
VI.4 Concentrations lquilibre du Cd+2 et capacits dadsorption des noyaux 68
dolives carboniss pendant 60min.
VI.5 Dtermination de la capacit dadsorption des noyaux dolives carboniss 72
aprs traitement par H2O2.
VI.6 Dtermination de la capacit dadsorption des noyaux dolives carboniss 72
aprs traitement par HCl.
VI.7 Dtermination de la capacit dadsorption des noyaux dolives carboniss 73
aprs traitement par NaOH.
IV.8 Dtermination de la capacit dadsorption des noyaux dolives carboniss 75
aprs traitement dans diffrentes concentrations en H2O2.
VI.9 Effet du temps dimprgnation sur la capacit dadsorption des carbonisas 77
traits avec H2O2 75%.
VII.1 Variation de la concentration du Cd+2 en fonction du temps dans le cas des 82
noyaux dolives carboniss 550 C pendant 60 min.
VII.2 Capacits et rendements dadsorption des noyaux dolives carboniss 84
+2
550C, pendant 60 min pour diffrentes concentrations en Cd .
VII.3 Capacits et rendements dadsorption des carbonisas traits avec H2O2 85
25% 550 C, pendant 60 min. pour diffrentes concentrations en Cd+2.
VII.4 Capacits dadsorption et rendements dadsorption des carbonisas traits 87
avec H2O2 75% 550 C, pendant 60 min. pour diffrentes concentrations
en Cd+2.
VII.5 Capacits dadsorption et rendements dadsorption des carbonisas 88
imprgns dans H2O2 75% pendant 24h et carboniss 550 C, pendant
60 min. pour diffrentes concentrations en Cd+2.
LISTE DES FIGURES

Figure Titre Page

I.1 La chane trophique contamin par les mtaux lourds. 9


I.2 Origine des lments traces mtalliques dans le sol. 10
II.1 Configuration spatiale des diffrentes interfaces. 29
II.2 Modle de monocouches. 30
II.3 Les diffrents types disothermes de Langmuir. 31
II.4 Modle des multicouches. 33
II.5 Etapes de la diffusion dune molcule lors de son adsorption. 35
III.1 Section transversale et composition physique de l'olive. 42
IV.1 Distribution granulomtrique des noyaux dolives. 49
V.1 Racteur statique agit et thermostat. 57
V.2 Variation de la concentration du Cd+2 en fonction du temps. 58
2+
V.3 Isotherme dadsorption du Cd sur les noyaux dolives. 61
VI.1 Variation du rendement avec la temprature de carbonisation. 66
VI.2 Variation de la capacit d'adsorption des noyaux d'olives 69
carbonises pour C0= 1 mg/l en cadmium.

VI.3 Variation de la capacit d'adsorption des noyaux d'olives 69


carbonises pour C0= 50 mg/l en cadmium.

VI.4 Variation de la capacit d'adsorption des noyaux d'olives 70


carbonises pour C0= 100 mg/l en cadmium.

VI.5 Variation de la capacit d'adsorption des noyaux d'olives 70


carbonises pour C0= 200 mg/l en cadmium.

VI.6 Variation de la capacit dadsorption du Cd2+ sur les noyaux 73


dolives carboniss aprs traitement par H2O2, HCl et NaOH.
VI.7 Isotherme dadsorption du Cd2+ sur les noyaux dolives 76
carboniss aprs traitement par diffrentes concentrations en
H2O2.
VI.8 Isotherme dadsorption du Cd2+ sur les noyaux dolives 78
carboniss imprgns pendant diffrents temps dans H2O2 75%.
VII.1 Variation de la concentration du Cd+2 en fonction du temps. 83
VII.2 Isothermes dadsorption du Cd+2 sur les noyaux dolives 89
carboniss dans les diffrents paramtres opratoires de
carbonisation des noyaux dolives.
VII.3 Histogramme du rendement dadsorption du cadmium C0 = 1 90
mg/l par les noyaux carboniss dans les diffrentes conditions
opratoires de carbonisation des noyaux dolives.
VII.4 Histogramme du rendement dadsorption du cd2+ C0 = 50 mg/l 101
par les noyaux carboniss dans les conditions opratoires de
carbonisation des noyaux dolives.
VII.5 Histogramme du rendement dadsorption du cd2+ C0 = 100 mg/l 101
par les noyaux carboniss dans les conditions opratoires de
carbonisation des noyaux dolives.
VII.6 Histogramme du rendement dadsorption du cd2+ C0 = 200 mg/l 102
par les noyaux carboniss dans les conditions opratoires de
carbonisation des noyaux dolives.
VII.7 Histogramme du rendement dadsorption du cd2+ C0 = 250 mg/l 102
par les noyaux carboniss dans les conditions opratoires de
carbonisation des noyaux dolives.
VII.8 Histogramme du rendement dadsorption du cd2+ C0 = 300 mg/l 103
par les noyaux carboniss dans les conditions opratoires de
carbonisation des noyaux dolives.
TABLE DES MATIERES
INTRODUCTION GENERALE 1
ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE
CHAPITRE I : POLLUTION PAR LES METAUX LOURDS

I.1 Introduction 4
I.2 Gnralits sur les mtaux lourds 4
I.3 Origine des mtaux lourds 5
I.3.1 Origine naturelle 5
I.3.1.1 Les roches primaires 5
I.3.1.2 Les roches de la zone doxydation 6
I.3.1.3 Les sols 6
I.3.2 Origine anthropique 7
I.3.2.1 Lindustrie 7
I.3.2.2 Les transports 8
I.3.2.3 Lagriculture 8
I.3.2.4 Les dcharges de dchets mnagers 8
I.3.2.5 Les exploitations minires 9
I.3.2.6 Corrosion des canalisations 9
I.4 Pollution par les mtaux lourds 9
I.4.1 Les effets sur lenvironnement 9
I.4.1.1 Contamination des sols 11
I.4.1.2 Contamination de lair 12
I.4.1.3 Contamination de leau 12
I.4.2 Les effets sur la sant 13
I.5 Procds dlimination des mtaux lourds 14
I.5.1 Adsorption 15
I.5.2 Sparation par membrane 15
I.5.3 Les rsines dchanges 15
I.5.4 Electrocoagulation- floculation 15
I.5.5 Fixation biologique 16
I.5.6 Prcipitation chimique 16
I.6 Pollution par le cadmium 17
I.6.1 Historique 17
I.6.2 Proprits du cadmium 17
I.6.2.1 Proprits physiques 17
I.6.2.2 Proprits chimiques 17
I.6.3 Utilisation du cadmium 17
I.6.4 Sources d'exposition 19
I.6.5 Toxicit du cadmium 19
I.6.5.1 Intoxications aigus 20
I.6.5.2 Intoxications chroniques 20
I.6.5.3 Cancrogense et mutagense 21
I.6.6 Effets du cadmium sur l'environnement 21
I.7 Normes et rglementation 22
I.8 Conclusion 24
Rfrences bibliographiques 25

CHAPITRE II : GENERALITES SUR LE PROCEDE DADSORPTION

II.1 Introduction 28
II.2 gnralits sur ladsorption 28
II.3 Types Dadsorption 29
II.3.1 Adsorption physique 29
II.3.2 Adsorption chimique 30
II.4 Mcanisme dadsorption 31
II.4 Isothermes dadsorption 32
II.4.1 Isotherme de Langmuir 32
II.4.2 Isotherme de Freundlich 34
II.4.3 Isotherme de BET 35
II.4.4 Isotherme de Temkin 35
II.5 Cintique dadsorption 36
II.6 Elments influents ladsorption 37
II.7 Les grands types d'adsorbants physiques 38
II.8 Le procd dadsorption 39
II.9 Conclusion 41
Rfrences bibliographiques 42
CHAPITRE III : DONNEES SUR LES NOYAUX DOLIVES

III.1 Introduction 44
III.2 Composition des noyaux dolives 44
III.3 Domaines dutilisations 45
III.4 Rsultats de quelques recherches sur lutilisation des noyaux dolives 46
comme adsorbants
III.5 Conclusion 48

Rfrences bibliographiques 49

ETUDE EXPERIMENTALE

CHAPITRE IV : CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES DES NOYAUX


DOLIVES

IV.1 Introduction 51

IV.2 Prparation des noyaux dolives 51

IV.3 Caractristiques des noyaux dolives 51

IV.3.1 Dtermination de la distribution granulomtrique 51

IV. 3.1.1 Calcul du coefficient duniformit 53

IV.3.1.2 Calcul du diamtre moyen dmoy 53

IV.3.2 Dtermination du pH 53

IV.3.3 Dtermination de la teneur en humidit 54

IV.3.4 Dtermination de la teneur en cendre 55

IV.3.5 Dtermination de la densit apparente 55

IV.3.6 Dtermination de la porosit 56

IV.4 Conclusion 58

Rfrences bibliographiques 59

Chapitre V : ADSORPTION DU CADMIUM SUR LES NOYAUX DOLIVES


NATURELS

V.1 Introduction 60
V.2 Mthode de dosage 60
V.3 Prparation de la solution mtallique 60
V.4 Adsorption du cadmium sur les noyaux dolives naturels 60
V.4.1 Dispositif exprimentale 60
V.4.2 Dtermination du temps dquilibre dadsorption 61
V.4.3 Etablissement de lisotherme dadsorption 64
V.5 Conclusion 67
Rfrences bibliographiques 68

Chapitre VI : CARBONISATION DES NOYAUX DOLIVES

VI.1 Introduction 69
VI.2 Carbonisation des noyaux dolives dans diffrentes conditions opratoires 69
VI.2.1 Carbonisation des noyaux dolives diffrentes tempratures 69

VI.2.2. Influence du temps de sjour sur la capacit dadsorption 71

des noyaux carboniss 550c.

VI.2.3. Carbonisation aprs imprgnation dans diffrents produits chimiques 75


VI.2.4 Carbonisation aprs imprgnation dans des solutions de diffrente 78
concentrations en H2O2.
VI.2.5 Carbonisation avec diffrents temps dimprgnation dans H2O2 75% 81
VI.3 Conclusion 83
Rfrences bibliographiques 84

Chapitre VII: ADSORPTION DU CADMIUM SUR LES CARBONISAS OBTENUS

VII.1 Introduction 85
VII.2 Adsorption du cadmium sur les carbonisas obtenu la temprature 85
optimale de carbonisation (550 C) pendant 60 min.
VII.2.1. Dtermination du temps dquilibre dadsorption 85
VII.2.2. Etablissement de lisotherme dadsorption et calcul du rendement 87
VII.3 Adsorption du cadmium sur les carbonisas obtenus par traitement 550 C, 88
pendant 60 min. avec une solution de H2O2 25%
VII.4 Adsorption du cadmium sur les carbonisas obtenus par traitement 550 C, 89
pendant 60 min. avec une solution de H2O2 75%.
VII.5 Adsorption du cadmium sur les carbonisas obtenus par traitement 550 C, 90
pendant 60 min. et imprgns dans une solution de H2O2 75% pendant 24h.
VII.6 Comparaison de lefficacit des diffrents traitements optimiss. 92

VII.7 Conclusion 94
CONCLUSION GENERALE 95
ANNEXE 97
INTRODUCTION GNRALE
INTRODUCTION GENERALE

La pollution de leau correspond la prsence dans leau de minuscules organismes,


de produits chimiques ou de dchets industriels. Cette pollution touche les eaux de surface
(ocans, rivires, lacs) et les eaux souterraines qui circulent dans le sol.
Elle entrane une dgradation de la qualit de leau, ce qui rend son utilisation dangereuse et
perturbe beaucoup le milieu aquatique.

Le cadmium, provenant de nombreuses applications industrielles telles que la


mtallisation et la production des batteries cadmium-nickel, est un danger potentiel pour
lhomme et lenvironnement. Plusieurs composs contenant du cadmium sont classs dans la
liste des produits carcinognes et peuvent induire beaucoup de types de cancer [1]. Il devient
donc indispensable de trouver et de mettre au point de nouveaux procds de traitement des
effluents industriels contenant du cadmium.

Ladsorption est lun des procds de sparation qui trouve son application dans de
larges domaines (lextraction, lpuration, la dpollution, etc.)[2]. Ladsorption des mtaux
lourds a fait lobjet de plusieurs recherches [3]. Dans ce cadre, nous avons essay dtudier le
phnomne dadsorption du cadmium, sur un charbon que nous avons prpar par
carbonisation des noyaux dolives dans diffrentes conditions opratoires.

Le mmoire est organis de la manire suivante :

Le premier chapitre donne des gnralits sur les mtaux lourds, leurs origines, leurs
effets sur lhomme et lenvironnement et leurs mthodes dlimination et en particulier le
cadmium.

Le deuxime chapitre prsente des gnralits sur le phnomne dadsorption et


expose quelques modles disothermes dadsorption en mode statique.

Le troisime chapitre est consacr la description des noyaux dolives, leurs


compositions, leurs utilisations et quelques recherches sur lutilisation des noyaux dolives
comme adsorbants.

Le quatrime chapitre prsente les caractristiques physico-chimiques des noyaux


dolives naturels utiliss tout au long de ce travail.

Le cinquime chapitre tudie ladsorption du cadmium sur les noyaux dolives


naturels en mode statique. Les rsultats obtenus sont compars ceux trouvs en utilisant les
carbonisas des noyaux permettant ainsi de vrifier lefficacit de la carbonisation sur
ladsorption du cadmium.

Le sixime chapitre tudie la carbonisation des noyaux dolive ainsi que leffet des
paramtres suivants : la temprature, le temps de carbonisation, le produit dimprgnation, la
concentration du produit dimprgnation et temps dimprgnation, sur ladsorption du
cadmium.

Le dernier chapitre comporte les isothermes dadsorption ainsi que les rendements
dadsorptions obtenus dans les conditions optimales de carbonisation.
ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE
CHAPITRE I :
POLLUTION PAR LES METAUX LOURDS
I.1 INTRODUCTION

Les activits industrielles ont contribus au dveloppement des pays mais ils ont aussi
gnrs plusieurs types de pollutions. Un grand nombre dindustries utilisent et rejtent des
quantits importantes de mtaux lourds, ce qui les rend une vritable menace pour
lenvironnement. Ces polluants ont un fort impact toxicologique sur nos sources hydriques.
Parmi ces mtaux toxiques, on peux citer : le plomb, le mercure, le chrome, le cadmium et
larsenic. Les mtaux lourds se caractrisent par leur persistance, leur toxicit et leur pouvoir
daccumulation dans le milieu naturel, et par consquent la prsence de ces derniers dans
lenvironnement peut tre nuisible plusieurs varits despces vivantes. Pour cela des
recherches scientifiques ont t dveloppes afin de minimiser leurs concentrations.

Dans ce chapitre sont donns quelques gnralits sur les mtaux lourds, notamment
leurs origines, leurs effets sur lenvironnement et la sant. Quelques procds dlimination
de ces mtaux et en particulier le cadmium sont galement voqus.

I.2 GENERALITES SUR LES METAUX LOURDS

Dun point de vue purement scientifique et technique, les mtaux lourds peuvent tre
dfinis comme :
tout mtal ayant une densit suprieure 5 g/cm3,
tout mtal ayant un numro atomique lev, en gnral suprieur celui du Sodium
(Z=11),
tout mtal pouvant tre toxique pour les systmes biologiques.
Certains chercheurs utilisent des dfinitions plus spcifiques. Le gologue, par exemple,
considrera comme mtal lourd tout mtal ragissant avec la pyrimidine (C6H5N).
Dans le traitement des dchets liquides, les mtaux lourds indsirables auxquels on sintresse
principalement sont : larsenic (As), le cadmium (Cd), le chrome (Cr), le mercure (Hg), le
nickel (Ni), le plomb (Pb), le slnium (Se), et le zinc (Zn).
Dans les sciences environnementales, les mtaux lourds associs aux notions de pollution et
de toxicit sont gnralement : larsenic (As), le cadmium (Cd), le chrome (Cr), le cuivre
(Cu), le mercure (Hg), le manganse (Mn), le nickel (Ni), le plomb (Pb), ltain (Sn), et le
zinc (Zn).
Enfin, en gnral, dans lindustrie, on considre comme mtal lourd tout mtal de densit
suprieure 5 g/cm3, de numro atomique lev et prsentant un danger pour lenvironnement
et/ou pour lhomme [1].
Les mtaux lourds sont prsents dans tous les compartiments de lenvironnement, mais
en de trs faibles quantits. Certain de ces lments comme le cuivre, le zinc et le slnium,
sont essentiels lensemble des organismes vivants ou de grands groupes dorganismes.
Dautres ont des fonctions plus ou moins importantes comme le nickel pour lurase, mais
aussi larsenic et le chrome dans certains constituants. Enfin, certains nont pas de fonctions
biologiques reconnues (oligo-lment), mais ils peuvent pour des teneurs leves et sous
forme chimique biodisponible, devenir toxique [2].
Par ordre dcroissant de toxicit spcifique, les mtaux sont classs comme suit:
Hg > Cr >Ti >Mo > Cu > Ni > Pb > Zn [3]

La toxicit des mtaux lourds a conduit les pouvoirs publics diminuer les missions en
fixant des teneurs. Lannexe 1, donne les normes de rejet des mtaux lourds. Donc, il est
important de doser ces lments avec prcision afin de sassurer que les normes sont
respectes. Dans le cas contraire, il est indispensable dutiliser des procds de dpollution
afin de les liminer.[4]

I.3 ORIGINE DES MTAUX LOURDS [5]

Les mtaux lourds peuvent provenir de plusieurs sources dorigine naturelles ou anthropiques.

I.3.1 Origine naturelle

On peut souligner des teneurs moyennes trs faibles dans la crote terrestre, qui sont
souvent infrieures celles du fond gochimique observ dans certaines formations. Elle
dpend en premier lieu de la teneur dans la roche qui est lorigine du sol, mais galement
des processus qui sont intervenus lors de la formation du sol, qui ont pu lessiver ou plus
gnralement concentrer llment en question.

I.3.1.1 Les roches primaires

Sont dsignes ainsi les roches indemnes de toute oxydation ou altration ultrieures,
notamment celles des agents mtorologiques.

v Roches ignes (magmatiques)

Lincorporation des lments en traces dans les roches ignes est largement
contrle par leur tat de valence et leur rayon ionique. Les similitudes de ces paramtres
avec ceux des ions majeurs vont dterminer laffinit des lments traces se substituer dans
les minerais des roches. Cependant dautres paramtres comme llectrongativit et le type
de coordination sont galement importants. Ainsi les lments de transition de la premire
range sont principalement incorpors dans les minraux ferromagnsiens des roches
ultrabasiques (Cr, Ni) ou basiques (Co, V). Les roches plutoniques (granites, diorites) ou
effusives (andsites, basaltes), les plus riches en mtaux de transition du groupe du fer (V, Cr,
Mn, Co, Ni, Cu, Zn) sont prcisment les roches contenant beaucoup de fer. Le plomb (Pb2+)
se substitue prfrentiellement au potassium et plus abondant dans les roches potassiques
(synites, granites).
v Roches sdimentaires et mtamorphiques
Il existe de fortes contractes de fond gochimique entre les facis sdimentaires qui en
dehors de tout phnomne minralisateur contiennent gnralement peu dlments traces
(grs, calcaires, etc.), alors que les sdiments associs une phase organique dtritique (black
shales) peuvent concentrer de nombreux lments traces et atteindre des teneurs conomiques
(terre rares, Ge, Pb, Zn, V, etc.). au cours de la diagense, les circulations de fluides dans les
sries sdimentaires peuvent galement permettre des concentrations leves en Zn, Cu, Pb,
U, V, Mo, Se,etc. Dans des sites piges pouvant conduire la formation de gisements.
Si les roches contiennent du soufre, beaucoup de mtaux lourds vont sassocier ce
dernier plutt quaux silicates ou oxydes. Les mtaux ayant une affinit particulire pour le
soufre sont dits chalcophiles par opposition aux lments lithophile qui se lient aux silicates,
mme en prsence de soufre. Cette distinction est importante non seulement au plan
fondamental, mais aussi pour les problmes denvironnement : parmi les chalcophiles se
trouvent la quasi-totalit des lments toxiques, Hg, Cu, Pb, Mo, Ni, Zn, Cb, Sb, etc. Le
chrome est lun des rares lments toxiques ne pas tre associ la gochimie du soufre.

I.3.1.2 les roches de la zone doxydation

On dsigne ainsi les roches situes peu de distance de la surface du sol, une
quelques dizaines de mtres au maximum, et qui sont le sige de circulation deaux
mtorologiques charges en oxygne. Cette zone doxydation correspond la partie
suprieure des nappes phratique, ainsi qu la couche comprise entre le niveau de leau et le
sol (zone dite non sature).

I.3.1.3 Les sols

Les sols se dveloppent au sommet de la zone doxydation des substratums rocheux et


doivent aux roches une bonne part de leur composition minralogique et gochimique.

Deux cas se prsentent :


Les roches primaires sont dpourvues de sulfures.
Il y a des sulfures dans les roches primaires : dans ce cas, on peut rencontrer dans les
sols des minraux trs riches en mtaux lourds, et les sols eux-mmes sont plus ou
moins fortement enrichis : ce sont les zones danomalies gochimiques.

I.3.2 Origine anthropique [6]

Lactivit humaine na apport aucun changement dans les volumes de mtaux lourds.
Il ny a ni cration, ni suppression. Elle a surtout chang la rpartition des mtaux, les formes
chimiques (ou spciation) et les concentrations par lintroduction de nouveaux modes de
dispersion (fumes, gouts, voitures, etc.). Si une partie des mtaux lourds part directement
dans le sol et les eaux, lessentiel est dabord mis dans latmosphre avant de rejoindre les
deux autres compartiments. Les origines anthropiques des mtaux lourds sont diverses, le
tableau I.1 nous renseigne sur les flux naturels (altration des roches,) et anthropognique
(li aux activits humaines)

Tableau I.1: flux des mtaux lourds dans lenvironnement [3]

Elments Flux anthropognique (1) Flux naturel (2) Rapport (1)/ (2)
As 150 90 1,7
Cd 43 4,5 9,6
Cr 7810 810 9,6
Cu 9162 375 24,4
Pb 3665 180 20,4
Hg 17,8 0.9 19,8
Ni 1134 255 4,4
Zn 7467 540 13,8

On constate que les rapports (flux anthropognique/ flux naturel) sont tous
suprieurs 1 cest dire que le risque de contamination des cycles biogochimiques par les
activits humaines est trs grand. Linfluence de celles-ci est marque par une augmentation
de la concentration en mtaux dans les sdiments des rivires et des lacs (lie leur faible
solubilit aux pH habituels des eaux (5 9). Dans le sol, la pollution est plus sournoise
puisque ce compartiment a la proprit de fixer les mtaux. On risque donc dobserver des
effets de bioaccumulation.

I.3.2.1 Lindustrie [7]

Les combustions de charbon engendrent des effluents gazeux qui peuvent contenir
(As, Hg, Mo, Se). Dautres missions gazeuses viennent des fonderies : (Ta, Cr, Pb). Les
industries de traitement de surface (cadmiage, zingage, galvanisation, chromage, tamage,
nickelage, anodisation de laluminium) peuvent rejeter des effluents liquides contenant du
(Cr, Zn, Cd, etc.). Les sites de traitement du bois peuvent rejeter du Cu et du Cr notamment.
Les pigments pour peintures et encres peuvent contenir du (Cd, Pb, Zn, Cr).Les tanneries
peuvent rejeter des effluents chargs de (Cr3+). Notons que la plupart des industries font des
efforts dpuration des eaux et des gaz. Il est galement possible de modifier les procds de
fabrication pour les rendre moins polluants (technologies propres).

I.3.2.2 Les transports

On observe, sur les routes, des dpts de mtaux agglutins avec les huiles de carter
(usure des moteurs) ainsi que des dpts provenant de lusure des pneus; On peut observer
une contamination en Pb et Cd sur une bande de 10 20 m le long de laxe routier. [8] Les
eaux de ruissellement des chausses urbaines et autres peuvent tre assez charges en
polluants. En milieu urbain, les eaux de pluie peuvent galement emporter les mtaux des
toitures (Pb, Zn, Cu).

I.3.2.3 Lagriculture

Lpandage dengrais peut amener des mtaux (Sr, Ba, Mn, F, Zn, Cd) provenant des
craies phosphates, phospho-gypse. Les effluents dlevage peuvent galement apporter du
Cu, Zn, et Mn. En effet, les rations alimentaires des porcs, volailles et des bovins sont
enrichies en Cu (35 175 ppm) et en Zn (150 250 ppm) qui se retrouvent intgralement
dans les lisiers et fumiers. Les produits phytosanitaires peuvent galement apporter du cuivre
(cas bien connu de la bouillie bordelaise : sulfate de cuivre additionn de chaux). Ce compos
est utilis comme fongicide (vigne, pomme de terre,..) Ltain et larsenic peuvent
galement entrer dans la formulation de certains pesticides.

I.3.2.4 Les dcharges de dchets mnagers

Les mtaux lourds sont rgulirement prsents dans les dcharges. Des tudes ont
montr quil restait 99,9% du stock des mtaux dans la dcharge au bout de 30 ans [9]. On a
dtermin un ordre de mobilit (facilit de transfert dans la phase aqueuse) :
Ni>Zn>Cd>Cr>Pb>Cu. [3] Le pH, le potentiel redox, la prsence de sulfures, la complexation
sont des facteurs qui influencent grandement la possibilit de retrouver ces mtaux dans les
milieux aquatiques [10].
I.3.2.5 Les exploitations minires

Les lments mtalliques sont en concentration trs importante sur les sites miniers.
Lorsque les mtaux sont inclus dans les minerais, ils sont peu altrables donc peu mobiles.
Les risques rsultent de lrosion des sulfures qui, par oxydation lair, forment de lacide
sulfurique qui solubilise ainsi le mtal. [11]

I.3.2.6 Corrosion des canalisations

Il sagit ici des canalisations qui amnent leau potable vers le robinet. Certaines
canalisations en cuivre se recouvrent intrieurement de Cu (OH) 2 et de CuCO3. Les soudures
(Pb-Sn) peuvent soxyder en carbonate de plomb. Les tuyaux de plomb sont limins de plus
en plus en raison de la toxicit de ce mtal [12].

I.4 POLLUTION PAR LES METAUX LOURDS

I.4.1 Les effets sur lenvironnement

Les mtaux lourds ont des effets nfastes sur tous les compartiments
environnementaux, la liaison entre la pollution de ces compartiments est donne dans
lannexe 2.

Les cosystmes sont constitus de deux secteurs troitement imbriqus qui dterminent leur
structure, leur fonctionnement et leur volution : [13]
La nature des biotopes terrestres conditionne le comportement, le devenir, la
biodisponibilit et donc les effets toxiques des mtaux lourds, et influence
considrablement la prsence et lactivit des populations.
La biocnose qui runit lensemble des populations vivant au sein dun mme biotope
selon un tat dquilibre dynamique faisant intervenir des relations nutritionnelles et
nergtiques complexes entre elles et entre le biotope.
Lidentification des dangers de mtaux lourds sappuie sur les tests cotoxicologiques
terrestres et aquatiques qui couvrent des populations de niveaux trophique diffrents.
Les essais raliss sur des insectes pollinisateurs (Apis mellifica), des oiseaux (coturnix
japonica, colinus virginiatus, Anas platyrhynchos) ou des mammifres estiment linhibition de
la germination, de la croissance des plantes ou de la reproduction des animaux. Ces effets
atteignent lhomme travers la chane alimentaire [3].
Eau Phytoplancton Zooplancton Poissons
microphages
Niveau I Niveau II Niveau III

Homme Gros poissons ou Poissons


oiseaux macrophage
Carnivores ichtyophages
Niveau IV
Niveau V

Carnivores Lhomme

Figure I.1 : La chane trophique contamin par les mtaux lourds [3]

La liste des mtaux surveiller varie selon les milieux considrs : mission
atmosphriques, rejets dans leau, rgles sur lpandage des boues ou la mise en dcharge.
Ces lments, sous forme de traces, sadsorbent prfrentiellement sur les particules solides et
peuvent saccumuler dans certaines zones favorables la sdimentation ou la concentration
de particules qui y sont stockes et qui peuvent tre remises en suspension loccasion de
crues. [14]
Tableau I.2 : Estimation, pour lensemble de la terre, des quantits dlments- traces
dorigines industrielles relches dans lair, leau et le sol (en 109 g an-1).[15]
Elment Air Eau Sol
Antimoine 3,5 18 26
Arsenic 19 42 82
Cadmium 7,6 9,1 22
Chrome 31 143 898
Cuivre 35 112 971
Plomb 332 138 759
Mercure 3,6 6,5 8,3
Nickel 52 114 294
Slnium 6,3 41 41
Vanadium 86 33 128
Zinc 132 237 1322

I.4.1.1 Contamination des sols

Le sol est un support de nombreuses activits humaines (industrialisation,


urbanisation, agriculture), son rle clef en matire denvironnement a t reconnu
rcemment : il intervient comme racteur, rcepteur, accumulateur et filtre des pollutions [16].
Le sol, comparativement lair et leau, est le milieu qui reoit les plus grandes quantits
dlments en traces produites par les activits industrielles et constitue un lieu rceptacle des
mtaux lourds, Tableau (I.1).

Pratiques Agricoles :
Fertilisation Apport atmosphrique Dchets :
Des effluents dlevage Dchets de collectivits
Pesticides Dchets industriels

Sol=systme accumulateur
Stock initial = fond gochimique

Roches

Figure I.2 : Origine des lments traces mtalliques dans le sol [15]

Deux principaux types de pollutions anthropiques sont responsables de laugmentation


des flux de mtaux : la pollution atmosphrique (rejets urbains et industriels) et la pollution
lie aux activits agricoles.
Les conditions physico-chimiques de la majorit des sols cultivs (milieu oxydant, pH
lev, richesse en argile) sont propices la fixation des mtaux lourds dans les parties
suprieures du sol lis la fraction fine. Il y a donc un risque important dentranement, par
ruissellement, particulirement en cas dorage sur un sol nu et pentu. En gnral, les sols
argilo- limoneux fixent les mtaux par adsorption ce qui nest pas le cas pour les sols
sablonneux [17]. Le pH joue galement un rle, lors du chaulage, le pH augmente et rduit la
mobilit des mtaux lourds [14].

I.4.1.2 Contamination de lair

Les principales sources de mtaux dans lair sont des sources fixes. De nombreux
lments se trouvent ltat de traces dans des particules atmosphriques provenant de
combustions haute temprature, de fusions mtallurgiques, des incinrateurs municipaux,
des vhicules, etc. les effets biologiques, physiques et chimiques de ces particules sont
fonction de la taille des particules, de leur concentration et de leur composition, le paramtre
le plus effectif sur lenvironnement tant la taille de ces particules. Dans lair ambiant, on
trouve de nombreux lments, comme le plomb, le cadmium, le zinc, le cuivre, etc., dont la
concentration est dautant plus leve que les particules sont fines [18].

I.4.1.3 Contamination de leau [19]

Il est assez difficile de prvoir lvolution des mtaux dans lenvironnement, car il
peuvent subir un grand nombre de transformations (oxydation, rduction, complexation, etc.),
et de plus cette volution dpend fortement du milieu. En effet, la migration des mtaux
lourds vers la nappe phratique est fonction de nombreux paramtres qui sont :
La forme chimique initiale du mtal ;
La permabilit du sol et du sous-sol ;
La porosit du sol ;
Le pH : dans un milieu acide, les mtaux risquent de se solubiliser, alors que dans
un milieu alcalin, ils peuvent former des hydroxydes mtalliques ;
Lactivit biologique : certains micro-organismes ont la capacit dintgrer des
mtaux, alors que dautre les solubilisent par acidognse ;
Le potentiel redox du sol ;
La composition minralogique du sol : (complexation des mtaux par les substances
humiques).
Les principales sources de contamination de leau sont les suivantes : les eaux uses
domestiques et industrielles, la production agricole, les polluants atmosphriques, les
anciennes dcharges, lutilisation de substances dangereuses pour leau, la navigation, etc.

I.4.2 Les effets sur la sant

Pour l'homme, la problmatique des mtaux lourds est majeure car elle affecte toutes
les caractristiques de la vie. En effet, la cellule est l'unit biologique fondamentale la plus
petite or les mtaux lourds peuvent entraner sa dgnrescence. Certains d'entre eux sont
cancrignes, il peut donc y avoir atteinte de l'entit lmentaire de la vie.

Les mtaux lourds peuvent entraner chez l'homme des pathologies touchant son intgrit
physique et mentale. Il n'est alors plus capable de ragir et de s'adapter aux diverses
situations.

Les mtaux lourds peuvent s'accumuler au sein de l'organisme et donc perturber son
organisation interne. Certains dentres eux ont des effets tratognes et d'autres peuvent
entraner des troubles de la fcondit. Comme nous le voyons donc, chaque fonction
fondamentale et vitale de l'homme est mise en danger par la prsence des mtaux lourds dans
son environnement. Le tableau I.3 regroupe les effets de certains mtaux lourds sur la sant
[20].
Tableau I.3 : Effets de certains mtaux lourds sur la sant [21].

Mtaux Effet sur la sant


Arsenic Cancrigne et atteinte de diffrents organes (foie, systme nerveux,
peau) ;
Pas dorganes cibles pour les expositions de longues dures.
Cadmium Potentiel toxique lev ;
Dommages rnaux pour des expositions chroniques faible dose ;
Oxydes, chlorures, sulfates et le cadmium sont classs cancrignes
Chrome Chromates endommagent le systme respiratoire pour des expositions
long terme ;
Trouble dermatologiques, anmie ;
Composs avec du chrome VI responsable deczma ; Cr
VI cancrigne (groupe A1: cancer prouv chez lhomme)
Cuivre Effet irritant par inhalation, allergie par contact ;
Lsion du foie par voie orale sur priode longue
Mercure Tous les composs du mercure sont toxiques de faibles doses ;
Cerveau et rein touchs ;
Intoxication chronique responsable de dommages irrversibles sur le
systme neveux central et priphrique ;
Sous la forme organique peut perturber le dveloppement du foetus

Nickel Allergie par contact avec la peau et par prsence dans la nourriture pour
personne sensible ;
Composs du nickel sont cancrignes (groupe A1) pour le nez,
poumon
Plomb Entrane lanmie forte dose ;
Perturbe le systme nerveux et les reins ;
Effet mutagne de lactate et du phosphate de plomb (exprience
animale)
Vanadium Effet irritatif forte dose pour les yeux, le nez, les bronches
Zinc Pas deffet cancrigne du zinc par voie orale ou par inhalation ;
Mais, le chromate de zinc est cancrigne

I.5 PROCDES DELIMINATION DES METAUX LOURDS

Le problme de llimination des mtaux lourds est rendu dlicat par le fait de leur
activit des doses souvent trs basse. Plusieurs mthodes ont t proposes pour
llimination de ces mtaux, les plus utilises sont :

Adsorption ;
Filtration par membrane ;
Echange dions ;
Electrocoagulation-floculation ;
Fixation biologique ;
Prcipitation chimique.

Lannexe 3 [15] donne lefficacit dlimination des mtaux lourds par ces procds.

I.5.1 Adsorption

Le procd de sparation par adsorption constitue aujourdhui une des technologies les
plus importantes, elle est largement utilise pour la dpollution et la purification dans des
domaines trs varis, par exemple les industries ptrolires, ptrochimiques et chimiques, aux
applications environnementales et pharmaceutiques [22].

I.5.2 Sparation par membrane

Parmi les mthodes dveloppes au cours des ces dernires annes, ont peut citer les
procds membranes. Ces derniers ont connu un essor important passant du stade
laboratoire au stade industriel.
Ainsi losmose inverse, lultrafiltration et plus rcemment la nanofiltration ont t appliques
lpuration deffluents contenant des polluants organiques ou minraux. En plus le procd
de complexation des cations par un polymre hydrosoluble a fait lobjet de nombreuses
recherches sur des effluents contenant Cd2+, Cr2+, Mn2+et Pb2+ [23]. Les rsultas obtenus ont
montr lefficacit de ce procd en dpollution des eaux industrielles, mais lutilisation de ce
procd en dpollution des eaux naturelles est limite par la prsence des ions calcium qui
entrent en comptition avec les cations prsents. [24].

I.5.3 Les rsines dchanges

Les rsines dchanges sont trs populaires, notamment pour purer les eaux de
rinage en galvanisation. Elles sont relativement peu slectives et fixent aussi Ca, Mg, Na ;
elles sont facilement empoisonnes par les matires organiques. Leur principal inconvnient
est que leur rgnration produit des saumures qui leur tour ncessitent un traitement (par
exemple une prcipitation).

I.5.4 Electrocoagulation- floculation [25]

Llectrocoagulation est lune des techniques utilisant lnergie lectrique. En


lectrocoagulation, on utilise des anodes de fer dont la solubilisation lectrolytique entrane la
coagulation. Les particules collodales sont mises en mouvement sous laction du champ
lectrique, ce qui augmente et favorise la floculation. En plus de leffet de la coagulation
floculation, llectrocoagulation peut avoir une action sur les composs oxydables (CN ; NO2-
; SO32- ; etc.) ou rductibles de certains polluants tels que les mtaux lourds. Le principal
inconvnient de cette mthode cest quelle cote actuellement plus chre que la mthode
classique.

II.5.5 Fixation biologique [24].

Les mthodes biologique de rcupration des mtaux, appeles biosorption, ont t


suggres comme tant une alternative efficace et conomique de traitement des effluents.
Des travaux intensifs ont t raliss en Afrique du sud et notamment en Belgique. En fait des
rsultats forts variables ont t enregistrs avec des bactries, des levures, des moisissures et
des algues pour la rtention de plusieurs mtaux lourds (Ag ; Cd ; Co ; Cr ; Hg ; Pb ; Zn ;
Ni).le pouvoir de rtention est peu prs le mme que la biomasse soit quelle est vivante ou
morte.

I.5.6 Prcipitation chimique

La prcipitation est une mthode largement utilise pour liminer les composs
polluants solubles, le plus souvent minraux prsent dans les eaux. On convertira les
impurets en un compos insoluble par ajout dun prcipitant en veillant a satisfaire les
conditions physico- chimique conduisant une prcipitation optimale. On peut alors aboutir
une sparation quasi parfaite de leau et des imputs en prcipitant un compos possdant un
trs faible produit de solubilit. De nombreux prcipits mtalliques sont peu solubles, en
particulier les hydroxydes, les carbonates, les sulfures et les phosphates. Le traitement par
prcipitation chimique devrait sadresser surtout aux phosphates et aux sulfures, ces derniers
sont mme capables dextraire les mtaux de leurs complexes [26].

Lutilisation de ces prcipitants dpend de quelques facteurs dont on doit tenir compte. Ces
facteurs sont:
Le cot du ractif : sur ce plan les carbonates et les hydroxydes sont imbattables.
La toxicit du ractif dont un excs se retrouvera immanquablement dans les eaux ici
les sulfures sont dfavoriss.
La sparation du prcipit : elle est gnralement mdiocre pour tous les procds et
ne peut seffectuer quavec laide de polylectrolytes ; les boues dhydroxydes sont
lgres, trs hydrates et floculants; les boues de sulfure et de phosphate sont trs fines
ou mme collodales.
La connaissance de la valeur du pH est essentielle pour savoir si les mtaux restent en
solution dans leau ou sils sont prcipites sous forme dhydroxyde. Le pH intervient dans la
plupart de ces ractions de prcipitation de sorte que le minimum de solubilit nest pas
atteint au mme pH pour tous les mtaux ce qui complique lpuration des eaux contenant
plusieurs mtaux [27].

I.6 POLLUTION PAR LE CADMIUM [28]

I.6.1 Historique

Le cadmium fut dcouvert en 1808 par Magnus Martin af Pontin, mais cest en 1817
que lAllemand Friedrich Stromeyer le prpara pour la premire fois. Le nom de Cadmium
vient du latin cadmia, calamine , ancien nom donn au carbonate de zinc, le cadmium tait
extrait de ce minerai aux environs de la ville de Thbes, qui fut fonde par Cadmos, et dont la
citadelle porte le nom de kadmeia, en franais Cadme.

I.6.2 Proprits du cadmium

Le cadmium est un mtal blanc, mou et mallable. Il ternit au contact de l'air.

I.6.2.1 Proprits physiques

Le cadmium est un mtal blanc argent ayant des proprits physiques proches de
celle du zinc. Il fond 320,9 C et bout 767 C. Lors de l'bullition du cadmium, il se
dgage des vapeurs jaunes toxiques. Sa masse spcifique (densit) est de 8 650 kg/m. Il est
ductile (rsistance ltirement), mallable (rsistance laplatissement) et rsiste la
corrosion atmosphrique, ce qui en fait un revtement de protection pour les mtaux ferreux.

I.6.2.2 Proprits chimiques

Les proprits chimiques du cadmium sont semblables celles du zinc. L'ion cadmium
est remplac par le zinc mtallique en solution : il est donc plus noble que le zinc.
Il s'oxyde trs peu temprature ambiante et brle dans l'air en donnant l'oxyde
anhydre CdO, insoluble dans un excs d'hydroxyde de sodium. Il ragit avec les acides et les
bases. Le cadmium est soluble dans l'acide nitrique dilu et dans les acides chlorhydrique et
sulfurique concentrs et chauds. La masse molaire atomique du Cadmium (Cd) est de 112,4
g/mol.

I.6.3 Utilisation du cadmium

Le cadmium a de multiples utilisations : notamment dans les crans de tlvision, les


barres de contrles des racteurs nuclaires, les colorants,... etc.
Il entre dans la composition de nombreux alliages bas point de fusion (soudures, brasures) et
sert la fabrication de certaines batteries d'accumulateurs ( piles rechargeables ) mais, ses
principales utilisations sont celles de ses composs utiliss comme revtements anticorrosion
(appliqu en couche mince sur l'acier par cadmiage, le cadmium protge contre la corrosion,
en particulier saline), ou encore la fabrication de pigments de couleurs (jaune et rouge).
Ses principaux usages :
Accumulateurs lectriques ( piles rechargeables) Ni-Cd : la matire constituant
l'anode est un mlange pulvrulent d'hydroxyde de nickel et de graphite. Celle de la
cathode est du cadmium avec 20 25% de fer. Les matires actives sont places dans
des pochettes en acier nickel perfores (trous de 0,1 mm) de 10 mm de large.
L'lectrolyte est une solution aqueuse de KOH : 6 8 moles/litre. Quoique supplants
actuellement par des dispositifs de type Lithium Ion ou nickel-hydrure de mtal Ni-
MH, les accumulateurs Ni-Cd restent employs, malgr leur effet, dans les
applications o la rsistance interne doit rester faible (appels de courant important) :
moteurs lectriques, talkies-walkies, etc.
En 1992, la production d'accumulateurs Ni-Cd tait de 1,3 milliard d'units dont 60%
ont ts produits par des producteurs japonais et 15% par des franais ;
Pigments base de sulfure de cadmium (jaune avec CdS, rouge avec Cd(S, Se),
orange par mlange des deux prcdents) : ils ont t utiliss grande chelle dans les
matires plastiques (casques, verres, cramiques).
Van Gogh utilisait du CdS pour faire le jaune de ses tournesols. La Communaut
europenne a adopt une directive limitant l'utilisation des pigments de cadmium aux
seuls cas o ils ne peuvent tre remplacs (polymres) ;
cadmiage : le cadmium est inaltrable l'air et a un bon comportement en milieu
marin. Le cadmiage est effectu par lectrolyse. Utilis, en particulier pour protger
les rivets d'assemblage en aronautique ;
alliages bas point de fusion : fabriqus pour brasures de conducteurs lectriques (Ag
50%, Cd 18%, Zn 16%, Cu 15%) et pour fusibles (Bi 50%, Pb 27%, Sn 13%, Cd 10%,
fond 70 C) ;
absorption de neutrons : la section efficace du cadmium pour l'absorption des neutrons
tant particulirement leve, le cadmium sert la ralisation de barres de contrle
dans les racteurs nuclaires, et est utilis en tant que protection biologique vis--vis
de sources de neutrons ;
stabilisant du PVC : utilis sous forme de sulfure de cadmium.
en combinaison avec de l'or, il fait partie de la famille des mtaux "intelligents" et sert
donc fabriquer des lunettes incassables, des tuyaux dans les centrales nuclaires...etc.

I.6.4 Sources d'exposition

Le cadmium semble quantitativement absorb d'abord par inhalation et moindrement


par absorption gastro-intestinale. Il nest pas absorb par la peau. En dehors de lexposition
professionnelle, on peut y tre expos via :

Les fumes et les poussires perdues par certaines industries (mtallurgie, recyclage
des batteries au cadmium, engrais phosphors);
La fume de cigarette (la source principale de contamination de la population
gnrale);
Les engrais phosphors de synthse (ou naturels parfois), qui en contiennent beaucoup
et qui polluent le sol et les nappes;
Les effluents et boues d'puration urbaine et/ou industrielles pandues sur les champs
ou en fort sont des sources parfois importantes de cadmium. Deux cultures
exprimentales sur champ suite un pandage de boues d'puration ont montr que
ces pandages ont conduit des teneurs proches des maxima autoriss;
Certains aliments (dont par exemple les champignons, ou les organes tels le foie et les
reins en contiennent souvent des taux suprieurs aux normes parce que ces organes ont
pour rle justement de capter et rduire les concentrations de cadmium circulant dans
le systme. Le bl et certains vgtaux (e.g. pinards) semblent pouvoir l'accumuler
plus que d'autres. Certains lgumes et crales peuvent concentrer le cadmium. Les
cultures de crales sur sols acides favorisent la contamination du grain, avec
cependant des diffrences significatives selon les varits plantes;
Les cendres et rsidus d'incinration, aprs combustion d'objets contenant du cadmium
(peintures, PVC, etc.) comme colorant, additif ou catalyseur;
lair urbain (niveaux parfois trs levs prs des centres de production).

Les lichens, les mousses et les champignons peuvent en accumuler des doses trs leves,
voire mortelles, de mme que d'autres mtaux lourds, faisant de ces espces de bons
indicateurs de l'tat de pollution de l'environnement (quand elles y ont survcu).

I.6.5 Toxicit du cadmium

Trs toxique sous toutes ses formes (mtal, vapeur, sels, composs organiques), le
cadmium est l'un des rares lments n'ayant aucune fonction connue dans le corps humain ou
chez l'animal. Il faut viter son contact avec des aliments. Chez l'homme, il provoque
notamment des problmes rnaux et l'augmentation de la tension artrielle. Dans les annes
1500, au Japon, une intoxication aigu au cadmium a donn une maladie des reins et des os,
nomme ita-ita (qui signifie j'ai mal, j'ai mal , la phrase souvent rpte par les
malades). Le cadmium est concentr par la chane alimentaire (Les mollusques bivalves
concentrent 300 000 fois le cadmium, voire plus.

I.6.5.1 Intoxications aigus

Fivre des fondeurs

Linhalation de fumes doxyde de cadmium (gnres lorsque le cadmium mtallique


est port haute temprature) entrane des symptmes semblables ceux de la fivre des
fondeurs (tat grippal dbutant). Le traitement est uniquement symptomatique.

Atteinte pulmonaire

Lexposition des niveaux plus levs peut causer de srieux dommages pulmonaires
voire la mort. Les fumes d'oxyde de cadmium sont des irritantes pulmonaires svres (d la
taille de leurs particules), les poussires de cadmium tant moins irritantes car leurs particules
ont une plus grande dimension. Les symptmes sont de types soit pulmonaires (les signes
cliniques tant le reflet de lsions variant l'irritation naso-pharynge et bronchique l dme
pulmonaire) soient de type maux de tte, frissons, douleurs musculaires, nauses,
vomissements, diarrhe Les concentrations fatales de fumes varient de 40 50 mg/m.

I.6.5.2 Intoxications chroniques

Atteintes rnales
L'exposition chronique au cadmium, par inhalation ou ingestion, a comme
consquence des atteintes rnales qui peuvent continuer de progresser mme aprs la
cessation de l'exposition.
Atteinte pulmonaire

L'exposition de longue dure par inhalation de bas niveaux peut causer une
diminution de la fonction pulmonaire et l'emphysme.

Atteinte osseuse

Mme si labsorption par ingestion est basse, l'exposition chronique des niveaux
levs de cadmium dans la nourriture peut causer des dsordres osseux, incluant l'ostoporose
et l'ostomalacie. L'ingestion long terme, par une population japonaise, d'eau et de
nourriture contamines par le cadmium, a provoqu la maladie itai-itai (aie-aie).

Elle se caractrise par des douleurs au dos et dans les articulations, de l'ostomalacie
(rachitisme adulte), des fractures osseuses, et occasionnellement des dfaillances rnales.
Cette maladie affecte le plus souvent les femmes et les facteurs de risque sont la multiparit et

Divers

Les autres consquences de lexposition chronique au cadmium sont lanmie, la


coloration jauntre des dents, la rhinite, lulcration occasionnelle du septum nasal, les
dommages au nerf olfactif et la perte de lodorat.

I.6.5.3 Cancrogense et mutagense

Plusieurs composs inorganiques du cadmium causent des tumeurs malignes chez


lanimal. L'exposition professionnelle au cadmium peut tre considre comme responsable
dune augmentation significative du cancer du poumon. Le CIRC (Centre de Recherche
International sur le Cancer) a dtermin qu'il y a suffisamment de preuve chez l'homme quant
la cancrognicit du cadmium et de ses composs. Il s'avre galement que le cadmium a la
capacit de modifier le matriel gntique, en particulier les chromosomes. D'aprs le
directeur du centre de recherche de la fondation "vive la sant" le cadmium serait un des
facteurs de strilit.

I.6.6 Effets du cadmium sur lenvironnement [29]

Une grande quantit de cadmium est libre dans l'environnement de faon naturelle.
Environ 25 000 tonnes de cadmium sont libres par an. Environ la moiti de ce cadmium est
libr dans les rivires lors de l'usure de la roche. Du cadmium est libr dans l'air lors des
feux de forts et par les volcans. Le reste du cadmium relch provient des activits humaines.
Les flux de dchets de cadmium provenant des industries finissent principalement dans les
sols. Ces flux proviennent par exemple de la production de zinc, des engrais bio-industriels.
Du cadmium peut aussi tre rejet dans l'air lors de la combustion des dchets (mnagers) et
lorsqu'on brle des combustibles fossiles. Grce la mise en place de rgle, peu de cadmium
pntre maintenant dans l'eau lors des rejets de dchets ou d'eaux uses provenant des
particuliers ou des industries. Une autre source importante d'mission de cadmium est la
production de fertilisants non naturels base de phosphate. Une partie du cadmium se
retrouve dans le sol aprs que le fertilisant ait t appliqu sur les terres agricoles et le reste du
cadmium se retrouvent dans les eaux de surface quand les dchets provenant de la production
des fertilisants sont rejets par les entreprises de production. Le cadmium peut tre transport
sur de longues distances lorsqu'il est absorb par les boues. Ces boues riches en cadmium
peuvent pollues aussi bien les eaux de surface que les sols. Le cadmium est fortement
absorb par les matires organiques dans les sols. Quand le cadmium est prsent dans les sols
cela peut tre extrmement dangereux, car la consommation par l'intermdiaire de la
nourriture va augmenter. Les sols acidifis amplifient la consommation de cadmium par les
plantes. C'est un danger potentiel pour les animaux qui dpendent des plantes pour survivre.
Le cadmium peut s'accumuler dans leur organisme. Les vaches ont des quantits importantes
de cadmium dans leurs reins de ce fait. Les vers de terre et autres organismes essentiels du sol
sont extrmement sensibles l'empoisonnement au cadmium. Ils peuvent mourir avec de trs
faibles concentrations. Quand les concentrations en cadmium dans le sol sont importantes,
elles peuvent influencer les processus des micro-organismes du sol et menacer tout
l'cosystme du sol. Dans les cosystmes aquatiques le cadmium peut tre bio accumul dans
les moules, les hutres, les crevettes, les langoustines et les poissons. La sensibilit au
cadmium peut varier entre les organismes aquatiques. Les organismes des eaux sales sont
connus pour tre plus rsistants l'empoisonnement au cadmium que les organismes d'eau
douce. Les animaux mangeant ou buvant du cadmium peuvent parfois avoir une pression
artrielle leve, une maladie du foie et des problmes aux nerfs ou au cerveau.

I.7 NORMES ET REGLEMENTATION [30]

Aprs s'tre intresss la mesure en continu des polluants majeurs tels que le dioxyde
de soufre (SO2), l'oxyde d'azote (NO) et les poussires, les nouvelles rglementations se sont
penches sur le problme des mtaux lourds. Ceci s'explique par le fait que leurs effets sur
l'homme et l'environnement ne cessent dtre mis en lumire, voire prouvs pour certains.

Larrt du premier mars 1993, relatif aux prlvements et la consommation deau ainsi
quaux rejets de toute nature des installations classes pour la protection de lenvironnement
soumises autorisation, fixe un certain nombre de seuils ne pas dpasser quant lmission
de mtaux lourds dans lenvironnement. Cet arrt sapplique toutes les installations
classes pour la protection de lenvironnement, dont font partie la plupart des activits trs
polluantes (usines de traitement de surface, incinrateurs...). Notons que cet arrt a
rcemment t cass par une dcision de justice, notamment en raison de ses normes trop
restrictives en matire de mtaux lourds. Ceci nous conforte dans lide que la problmatique
des mtaux lourds nest pas suffisamment prise en compte.
Le tableau I.4 reprsente les normes de rejet, titre indicatif, des eaux rsiduaires
de lactivit du traitement de surface dans quelques pays industrialiss et en Algrie.

Tableau I.4 : Teneurs limites des lments mtalliques des rejets dans lindustrie du
traitement de surfaces dans les principaux pays industrialiss et en Algrie. [30,31]

Elments Concentration maximale en (mg/l)


France Allemagne Angleterre Suisse Etat-unis Japon Algrie
Aluminium 5 - - 10 - - 5
Cadmium 0.2 3 0.2 2 0.2 1.2 0.1 0.2
Chrome VI 0.1 0.5 - 0.1 - 0.5 0.1
Chrome III 3 - - 2 - - 3
Cuivre 2 1 0.5 5 0.1 4.5 3 3
Fer 5 2 5 1 - - 5
Nickel 5 3 0.5 2 2 4.1 3 5
Plomb 1 - 0.5 2 1 0.6 1 1
Etain 2 - - 2 - - -
Zinc 5 3 - 2 4.2 5 5

Les teneurs admissibles de certains mtaux dans les eaux de surface daprs lO.M.S sont
donnes dans le tableau I.5.

Tableau I.5 : Teneurs admissibles de certain mtaux dans les eaux de surface daprs
lO.M.S. [32]

Elment Valeur indique Elment Valeur indique


(mg/l) (mg/l)
Arsenic 0.05 Manganse 0.1
Cadmium 0.005 Mercure 0.01
Chrome 0.05 Plomb 0.05
Cuivre 0.05 Slnium 0.01
Fer 0.1 Zinc 5
I.8 CONCLUSION

Les mtaux lourds sont des polluants engendrs par l'activit humaine et ont un fort
impact toxicologique sur les vgtaux, les produits de consommation courante et sur l'homme.
Il a t ncessaire de rglementer les teneurs en mtaux lourds des eaux destines la
consommation, mais aussi des rejets industriels. La problmatique des mtaux lourds repose
sur le fait quils sont trs utiles, voire indispensables lhomme. En effet, de par leurs
proprits, ils entrent dans la composition dune grande varit de produits. Il semble donc
assez difficile de sen passer et de les substituer.
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Genve, 1985. 1. 54-61.

ECOLE
CHAPITRE II :
GENERALITES SUR LE PROCEDE
ADSORPTION
II.1 INTRODUCTION

Le procd de sparation par adsorption constitue aujourdhui une des technologies


les plus importantes, elle est largement utilise pour la dpollution et la purification dans des
domaines trs varis, par exemple les industries ptrolires, ptrochimiques et chimiques, aux
applications environnementales et pharmaceutiques.
Dans ce chapitre nous allons donner quelques gnralits sur ladsorption pour mieux
dfinir limportance de ce processus, expliquer sa cintique, ses caractristiques et les
lments influant ladsorption.

II.2 GENERALITES SUR LADSORPTION

Le terme adsorption a t propos pour la premire fois par KAYSER, en 1881, pour
diffrencier entre une condensation de gaz la surface, et une absorption de gaz, processus
dans lequel les molcules de gaz pntrent dans la masse [1].
L'adsorption est un phnomne de surface universel. En effet, toute surface est
constitue d'atomes n'ayant pas toutes leurs liaisons chimiques satisfaites. Cette surface a
donc tendance combler ce manque en captant les atomes et molcules passant proximit.
L'adsorption est la fixation des molcules dissoutes par la phase solide. Cette fixation
est due l'tablissement de liaisons secondaires de surface entre l'adsorbant et la molcule
adsorbe : liaison diple-ion, ou diple-diple ou liaison de Van der Waals [2].
Dans le domaine de traitement des eaux, ladsorption constitue une technique de choix
pour llimination dlments dissous, le plus souvent ltat de traces [3]. Les composs
adsorbables sont donc en trs faible concentration lorsque lquilibre dadsorption est atteint
[4].
Ladsorption est parfois diffrencie en adsorption physique et adsorption chimique.
Dans ladsorption physique, les forces de Van Der Waals agissent entre le compos adsorb et
ladsorbant. Ce processus dgage une chaleur entre 8 et 21 KJ/mole.
En chimisorption, un lien chimique stablit entre la substance adsorbe et ladsorbant ; des
modifications ont lieu dans les structures molculaires, librant une nergie comprise entre 40
et 200 KJ/mole.
Lquilibre dadsorption, entre adsorbant et adsorbt, dpend de nombreux facteurs dont les
principaux sont le pH, la porosit, la temprature, la concentration, la nature de ladsorbant
(composition, structure, porosit et tat granulomtrique) et la nature de ladsorbt [5].
II.3 TYPES DADSORPTION

II.3.1 Adsorption physique

Ladsorption est dite adsorption physique lorsquelle est due des forces dinteraction
physiques entre les atomes, ou groupements datomes du solide et les substances adsorbes.
Le terme surface correspond la totalit de la surface du solide, surface gomtrique pour un
solide non poreux, laquelle sajoute pour un solide poreux, la surface interne des pores,
accessible aux molcules du gaz. Le phnomne dadsorption, contrl par la diffusion des
molcules, atteint son quilibre relativement rapidement (quelques secondes quelques
minutes) mais peut se prolonger sur des temps trs longs pour les adsorbants microporeux en
raison du ralentissement de la diffusion du gaz dans ces structures de dimensions voisines du
diamtre des molcules de gaz. Ladsorption physique repose sur le potentiel de paire U(r),
dcrivant lnergie potentielle de deux particules, identique ou non.

Ce potentiel est reli aux forces intermolculaires, ces forces mises en jeu se rsument en :

a) forces de dispersion de London, qui sexercent entre molcules possdant des diples
fluctuants instantans, ces forces (nergies) varient en 1/r6;
b) forces de Keesom, qui sexercent entre des molcules possdant des diples
permanents et qui varient galement en 1/r6 ;

c) forces dinduction de Debye, qui sexercent entre une molcule possdant un diple
permanent et une molcules possdant un diple induit par le prcdent, elles varient
aussi en 1/r6 ;
d) forces de rpulsion, qui sexercent entre les nuages lectroniques des molcules. Ces
forces agissent courtes distances.
Les interactions de London donnent naissance des liaisons qui maintiennent ensemble des
molcules ne possdant pas de charges lectriques permanentes. Ces interactions sont aussi
appeles forces de Van Der Waals. Elles sont dues au mouvement des lectrons lintrieur
des molcules qui peuvent engendrer de petits moments dipolaires instantans. Un petit diple
local peut induire sur une autre molcule un autre diple instantan orient de sorte que
linteraction entre les deux diples soit attractive.
Des interactions lectrostatiques peuvent aussi se combiner aux forces de Van Der
Waals. Ces interactions sont importantes entre molcules polaires ou ioniques. La polarisation
des molcules du gaz lintrieur du champ lectrique de la surface du solide produit un
potentiel dinteraction trs important. Ce potentiel dpend de lintensit du champ lectrique
la surface de ladsorbant et de la polarisabilit des molcules de gaz. Ce type dinteraction se
rencontre dans le cas des adsorbants contenant des ions (zolithe) ou dans le cas dadsorbants
qui prsentent des groupements de surface comme nous le verrons plut tard. Dans certains
cas, linteraction entre les atomes du solide et les molcules de gaz conduit la formation de
liaisons chimiques. Il sagit alors de chimisorption.

I1.3.2 Adsorption chimique

Dans le cas de ladsorption chimique, il y a cration de liaisons entre les atomes de la


surface et les molcules de ladsorbat. Les nergies dadsorption peuvent tre de lordre
de200 kJ/mole (~ 20 kJ/mole dans le cas de ladsorption physique). Ce type dadsorption
intervient dans le mcanisme des ractions catalytiques htrognes, o le catalyseur cre des
liaisons fortes avec le gaz adsorb. La chimisorption est complte quand tous les centres actifs
prsents la surface ont tabli une liaison avec les molcules de ladsorbat. Dans le cas de la
formation dune liaison chimique spcifique, on peut envisager diffrents types de liaisons :
(a) soit une liaison purement ionique dans laquelle latome ou lion joue le rle de donneur ou
daccepteur dlectrons ;
(b) soit une liaison covalente.

La prsentation la plus utilise de cet quilibre dadsorption est lisotherme


dadsorption qui, temprature constante, donne la quantit de gaz adsorbe par le solide en
fonction de la pression dquilibre du gaz. Il sagit de la source essentielle dinformations
thermodynamiques pour linterface gaz-solide [6].

Le tableau (II.1) permet une comparaison rapide entre les deux phnomnes.
Tableau II.1 : Principales diffrences entre la physisorption et la chimisorption [1, 7,8].

PROPRIETES PHYSISORPTION CHIMISORPTION

Temprature du Relativement basse Plus leve


processus
Liaison entre liquide Physique, type Van Der Chimique, type covalent plus
et solide Waals caractre ionique
Effet distance Adsorption en plusieurs Adsorption en mono-couche
couches possible
Energie Faible Plus leve
Dsorption Facile Difficile
Cintique Trs rapide Trs lente

II.4 MECANISME DADSORPTION


Aux interfaces, les attractions intermolculaires ne sont pas compenses dans toutes
les directions, et il subsiste des forces rsiduelles diriges vers lextrieur. Ces forces
reprsentent une nergie superficielle des liquides et elles sont neutralises lorsque des
particules mobiles (un gaz ou un solut) se fixent en surface : on dit quelles sadsorbent.
La force qui retient une molcule adsorbe dpend de la configuration spatiale de
linterface [9-10].

en surface dans un pore dans une au fond dans un


alvole dun pore trou

Figure II.1 : configuration spatiale des diffrentes interfaces


I1.5 ISOTHERMES DADSORPTION
La capacit des adsorbants adsorber les diffrents constituants dun mlange
constitue le facteur le plus dterminant pour les performances de la majorit des procds
dadsorption. Il est par consquent essentiel de bien connatre les proprits dquilibre
adsorbat-adsorbant, pour pouvoir concevoir et dimensionner les procds dadsorption. Les
quantits adsorbes lquilibre sont gnralement caractrises par des isothermes
dadsorption dtermines une temprature donne [11].

On peut classer les quations dadsorption en mode statique, selon leur ordre
chronologique dapparition et galement par ordre de complexit thorique et mathmatique,
comme suit : lquation de Langmuir, Freundlich et BET (Brunauer, Emett et Teller). Par la
suite dautres quations ont t dveloppes [12].

1I.5.1 Isotherme de Langmuir

Lisotherme de Langmuir est propose en 1918. Cest un modle simple et largement


utilis.

Lquation de Langmuir repose sur les hypothses suivantes [1] :


- on admet que seule une couche monomolculaire se forme sur le solide.
- ladsorption seffectue sur des sites bien dfinis uniformment distribus sur la
surface du solide, chaque site ne pouvant recevoir quune particule de gaz.
- tous les sites sont thermodynamiquement identiques, et il ny a pas dinteraction
entre les particules adsorbes, ceci implique que la chaleur dadsorption est indpendante du
degr de recouvrement de la surface.
Tous ceci revient dire que ladsorption ne concerne quune monocouche [13].

Molcules adsorbes

Surface du solide

Figure II.2 : modle dune monocouche


Lquation de lisotherme de Langmuir est la suivante :
x b( x / m )0 .Ce
= (II.1)
m 1 + bCe
Ce : concentration lquilibre, exprim en (mg/l)
(x/m) : quantit adsorbe lquilibre, en (mg/g)
(x/m) 0 : capacit maximale dadsorption de la monocouche, en (mg/g)
b : paramtre de Langmuir.
Lquation est linarisable de la manire suivante :

Ce 1 Ce
= + (II.2)
x / m b( x / m)0 ( x / m)0

Lquation obtenue est une droite de pente 1/ (x/m)0 et dordonne lorigine 1/ b (x/m)0 ;
ce qui permet de dterminer deux paramtres dquilibre de la relation : (x/m)0 et b.

Ce modle peut prsenter quatre types disothermes relis aux divers modes de fixation du

solut sur le solide [14] :

-Type S: indique une adsorption verticale de molcules monofonctionnelles


polaires, sur un adsorbant polaire et dans un solvant polaire.

- Type L : indique une adsorption plat de molcule bifonctionnelles.

- Type H : ne commence pas par zro mais une valeur positive, indique une haute affinit.
Signifie quaux faibles concentrations ladsorption est totale.
- Type C : ligne droite croissante, signifie quil y a comptition entre le solvant et le solut
pour occuper les sites, avec toujours le mme partage (partage constant) ; concerne des
molcules flexibles pouvant pntrer loin dans les pores pour y dplacer le solvant.
x/m x/m x/m x/m

C C C C
Type S Type L Type H Type C

Figure II.3: les diffrents types disothermes de Langmuir.

1I.5.2 Isotherme de Freundlich

En 1926, FREUNDLICH a tabli une isotherme trs satisfaisante qui peut sappliquer
avec succs ladsorption, mais qui a t principalement utilise pour ladsorption en

solution [15].
Elle repose sur lquation empirique suivante:

x
= K F .Ce
1/ n
(II.3)
m

O :
x : nombre de grammes de substances adsorbes;
m : nombre de grammes de la substance adsorbante; (x/m): quantit adsorbe par gramme de
solide en (mg/g);
Ce: concentration lquilibre en mg/l;
KF et n : paramtres de Freundlich, caractristiques de la solution et de ladsorbant,
dtermins exprimentalement.
Cette quation peut tre dcrite dans sa forme logarithmique :

Ln x/m= Ln KF + 1/n Ln Ce (II.4)

On obtient une droite de pente 1/n et dordonne lorigine gale Ln KF, do on tire les
constantes de Freundlich KF et n.
1I.5.3 Isotherme de BET (BRUNAUER, EMMETT, TELLER)

Lisotherme de BET, propose en 1938, repose sur les hypothses suivantes:

- plusieurs couches successives de molcules peuvent tre fixes sur ladsorbant


- les sites dadsorption sont distribus uniformment la surface de ladsorbant
- chaque site est indpendant des sites voisins.
- lnergie dadsorption retient la premire couche de molcules, alors que
lnergie de condensation retient les molcules successives suivantes.

Figure II.4: modle des multicouches

Lquation de lisotherme dadsorption de BET scrit:

C 1 A 1 C
= + (II.5)
(C S C )( x / m) A( x / m)0 A( x / m)0 C S

O :
Cs : Concentration de saturation en (mg/l).

(x/m) : quantit adsorbe, en (mg/g).


(x/m)0 : capacit maximale dadsorption de la monocouche, en (mg/g)

A : constante dtermine empiriquement.

II.5.4 Isotherme de Temkin

Temkin se base sur le fait que la chaleur dadsorption varie linairement avec le degr
de recouvrement; cette variation peut tre lie lhtrognit de la surface, ou des
interactions latrales entre molcules adsorbes [16].

Lisotherme de Temkin est reprsente par lquation suivante :

RT
= .LnK 0 .C e (II.6)
Q
reprsente le taux de recouvrement de la surface de ladsorbant, il est donn par la
relation :

= x /m (II.7)
(x / m)0

O :
Ce : concentration lquilibre en (mg/l)
K0 : constante dquilibre
Q: variation de la chaleur dadsorption (kJ/mole)
(x/m) : quantit adsorbe, en (mg/g)
(x/m)0 : capacit maximale dadsorption, en (mg/g)

La linarisation du modle de Temkin donne lquation suivante :

x x RT x RT
m = m . Q .LnK 0 + m . Q LnC e (II.8)
0 0

Si on trace (x/m) = f (Ln Ce), on obtient une droite de pente et dordonn lorigine qui nous
permettent le calcul de K0 et Q.

II.6 CINETIQUE DADSORPTION

La connaissance de la cintique de ladsorption prsente un intrt pratique


considrable pour la mise en uvre dun adsorbant dans une opration industrielle.

Lquilibre dadsorption dun mlange est atteint plus ou moins vite selon la vitesse
dadsorption. Ce sont les tapes de transfert de masse externe et du transfert interne qui
imposent la vitesse globale dadsorption. En effet, il est admis que ladsorption dun compos
sur un solide poreux a lieu selon un processus comportant 03 tapes:

- le transfert de masse externe, impliquant le transfert et la diffusion de ladsorbt au travers


du film liquide vers la surface de ladsorbant ;
- le transfert de masse interne, impliquant la diffusion de ladsorbt dans les pores de
ladsorbant, de la surface extrieure vers les sites actifs ;
- Ladsorption proprement dite.
Cest gnralement ltape de transfert interne qui limite la vitesse dadsorption dans le cas
dun solide poreux. Si ladsorbant nest pas poreux, cest ltape du transfert de masse externe
qui contrle la vitesse dadsorption. [17]
La figure (II.2) schmatise les transferts de matire successifs.

Surface externe

1
Solut

Pores de ladsorbant

Figure II.5 : Etapes de la diffusion dune molcule lors de son adsorption


(1) : Le solut diffuse vers ladsorbant.
(2) : Le solut diffuse dans les pores de ladsorbant.
(3) : Ladsorption a lieu.

II.7 ELEMENTS INFLUENTS LADSORPTION

Lquilibre dadsorption entre un adsorbant et un adsorbt dpend de nombreux


facteurs dont les principaux sont :

q Temprature: ladsorption physique est un processus exothermique et par consquent


son droulement doit tre favoriser par un abaissement de temprature [14].
q Concentration : ladsorption dune substance croit avec laugmentation de sa
concentration dans la solution. Toute fois, cet accroissement nest pas proportionnel
car il se produit lentement.
q Pour quil ait une bonne adsorption il faut quil ait une affinit entre le solide et le
solut. En rgle gnrale, les solides polaires adsorbent prfrentiellement dautres
corps polaires. Par contre les solides non polaires adsorbent prfrentiellement des
substances non polaires.
q Si les dimensions des pores de ladsorbant sont infrieures aux diamtre des molcules
de ladsorbt, ladsorption de ce compos ne se fait pas mme si la surface de
ladsorbant a une grande affinit pour ce compos.

q Surface spcifique : par dfinition, la surface spcifique dun adsorbant est une surface
par unit de masse. Elle est gnralement exprime en m2/g. Son estimation est
conventionnellement fonde sur des mesures de la capacit dadsorption de
ladsorbant en question, correspondant un adsorbt donn [18].

II.8 LES GRANDS TYPES D'ADSORBANTS physiques [19]

On distingue cinq grands types d'adsorbants physiques : les charbons actifs, les
zolithes, les alumines, les gels de silice et les argiles actives.

v Les charbons actifs

Les charbons actifs sont prpars par pyrolyse d'une matire contenant du carbone,
charbon ou matriau vgtal, pour conduire un charbon de bois qui est ensuite oxyd par la
vapeur d'eau dans des conditions contrles pour crer une structure microporeuse. Il existe
plusieurs centaines de qualits de charbons actifs, suivant le prcurseur et les conditions de
traitement. On peut aussi trouver des charbons actifs dits chimiques , car activs chaud
en prsence d'agents chimiques dshydratants, acide phosphorique ou chlorure de zinc. Les
charbons actifs sont des adsorbants organophiles amorphes. Leur structure n'est donc pas
rgulire, contrairement un cristal. Cette structure amorphe se traduit par une rpartition
continue de taille de pores dont l'talement (lcart entre les plus petites et les plus grandes
valeurs) peut atteindre plusieurs ordres de grandeur.

v Les zolithes

Les zolithes sont des alumino-silicates cristalliss microporeux de formule globale


(AlO2M, nSiO2) o M reprsente le plus souvent un mtal alcalin ou alcalino-terreux et n 1.
Il existe plus de 100 espces de zolithes, diffrant par la valeur de n et la structure
cristallographique. La prsence de cations dans les micropores gnre des champs lectriques
de l'ordre de 1010 V.m-1, ce qui fait de ces corps de puissants adsorbants polaires.
v Les alumines actives

Les alumines actives sont obtenues par thermolyse flash du trihydroxyde d'aluminium
Al(OH)3 qui conduit un produit de composition approximative Al2O3, 0.5 H2O, possdant
une structure poreuse rsultant du dpart de molcules d'eau. La surface des pores est
couverte de groupements Al-OH, et l'adsorption se fait prfrentiellement par liaison
hydrogne. Les alumines actives sont des adsorbants amorphes, moyennement polaires et
hydrophiles.

v Les gels de silice

Les gels de silice sont prpars partir de Si(OH)4 en phase aqueuse, obtenu par
acidification d'un silicate de sodium, ou bien partir d'un sol de silice (suspension dans un
liquide, tel que l'eau, de microparticules (20 100 nm), appeles micelles, stables car trop
petites pour dcanter), ou bien par hydrolyse d'un alcoxy-silane. La solution fluide obtenue ne
tarde pas polymriser, ce qui conduit un gel qui conserve sa structure aprs rinage et
schage. Les groupements Si-OH conduisent des liaisons hydrogne. Il existe deux types de
gels de silice : les microporeux, assez hydrophiles, et les macroporeux, versatiles, qui
diffrent par la taille des pores comme le nom l'indique.

v Les argiles actives

Les argiles actives sont des alumino-silicates de formule brute proche des zolithes,
mais de structure cristalline diffrente. Ce sont des produits naturels, utiliss surtout pour le
schage.

II.9 LE PROCEDE DADSORPTION [20]

Les procds adsorption physique sont trs utiles pour la sparation des gaz et la
purification des gaz et liquides.

Les charbons actifs et, dans une moindre mesure les gels de silice macroporeux, adsorbent
trs bien les composs organiques tels que les alcanes et alcnes, acides, et autres composs
oxygns. Ils peuvent donc tre utiliss dans la purification de gaz et liquides, notamment
dans les raffineries et la ptrochimie ou bien dans l'industrie alimentaire.
Les zolithes possdent la proprit de sparer les gaz peu condensables (O2, N2, Ar, CH4) sur
la base de leurs proprits de polarisabilit et de moment lectrique dipolaire ou
quadripolaire. De par leur structure cristalline ils prsentent des pores de taille et d'orientation
bien organiss et peuvent ainsi servir de tamis molculaires pour sparer les molcules
suivant leur taille et leur forme.
Les alumines et gels de silice microporeux sont de bons agents dshydratants, en ce sens
quils retiennent l'eau assez forte pour qu'elle s'adsorbe compltement, et cependant peuvent
tre rgnrs par chauffage modr.
Les critres de performance d'un adsorbant sont :
La capacit d'adsorption pour les composants retenir.
La slectivit entre les composants adsorber et les constituants laisser passer.
La dsorbabilit (capacit la dsorption dans des conditions de temprature et de
pressions acceptables) des composants retenus qu'il est ncessaire de rcuprer lorsque
l'adsorbant est satur.
Trois types de procds adsorption physique sont utiliss, suivant la nature et les
conditions du traitement :
Les procds variation de pression (PSA) pour les gaz. Dans ce cas, l'adsorption est
ralise pression haute, et la dsorption a lieu par abaissement de pression.
Les procds variation de temprature (TSA) pour les gaz et liquides. La dsorption
est effectue par lvation de temprature et balayage de fluide.
Les procds charge perdue. L'adsorbant est limin aprs saturation.
Le choix du procd rside dans la concentration du composant liminer, son affinit vis
vis de l'adsorbant, de la pression du gaz, et bien-sr de la nature du fluide traiter.
Les adsorbants chimiques peuvent tre soit limins, soit plutt rgnrs par action d'un
traitement chimique qui rend l'adsorbant ses proprits initiales. Par exemple, un adsorbant
contenant du cuivre mtallique peut tre employ pour liminer des traces de dioxygne qu'il
captera en formant de l'oxyde CuO, lui-mme rgnr par action du dihydrogne dilu dans
le diazote avec formation d'eau.
Les critres de performance d'un procd sont :
La productivit, c'est--dire la quantit de fluide trait par unit de masse d'adsorbant.
Le rendement, c'est--dire la proportion du gaz pur produit sur la quantit totale de gaz
trait.

L'nergie consomme par unit de volume de gaz pur produit.


II.10 CONCLUSION

Au cours de ce chapitre, il nous a t possible de dfinir ladsorption comme tant


essentiellement une raction de surface et de diffrencier entre la physisorption et la
chimisorption. Nous avons prsent aussi les diffrentes isothermes dadsorption et expos les
diffrents paramtres qui peuvent influencer le procd dadsorption. Enfin, nous avons cit
quelques matriaux adsorbants provenant de diffrentes origines, parmi ces adsorbants les
plus rpondus, on trouve les charbons actifs, les bentonites et les alumines actives.
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

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Alger, (1981).
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[13]: I.ZKINALY, J.DEKANY. Chem. Soc, Farady Trans 1-85, 1989.

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mtalliques dans les eaux rsiduaires, Revue. Int, Sci de lEau, vol 3, p 33-40, 1987.
[16]: D.LEMARCHAND et al, Etude de la rtention des substances humiques sur charbon
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[19]: J.P. BELLE, C. JERSALE, Elimination des fluorures par adsorption sur alumina active,
TC. A.S.M, p 87-93, 1984.

[20]: K. GAID et al, Adsorption de micropolluants sur charbon actif (essais dinterprtation),
Sci de leau, 1991.
CHAPITRE III :
DONNEES SUR LES NOYAUX D OLIVES
III.1 INTRODUCTION

Les noyaux d'olives sont des produits de rcupration. Jusqu' prsent, ces noyaux
avaient peu de valeur conomique. Une certaine quantit sert alimenter les chaudires ou
chauffer les maisons, mais la majorit est rejete et est source de pollution, soit parce qu'elle
est contamine par des champignons (moisissures), ou par des substances toxiques rejets
dans l'environnement. Les toxines fongiques ou les composs polyphnoliques qui rsistent
la dgradation bactrienne peuvent alors se lixivier, menaant ainsi la sant humaine et
environnementale.

III.1 COMPOSITION DES NOYAUX DOLIVES

L'olive est une drupe, dont la peau (picarpe) est recouverte d'une matire cireuse
impermable l'eau, avec une pulpe (msocarpe) charnue riche en matire grasse. D'abord
verte, elle devient noir maturit complte. Le noyau trs dur, osseux, est form d'une
enveloppe (endocarpe) qui se sclrifie l't partir de la fin juillet, et contient une amande
avec deux ovaires, dont l'un est gnralement strile et non fonctionnel: cette graine (rarement
deux) produit un embryon, qui donnera un nouvel olivier si les conditions sont favorables [1].

Figure 1

Figure III.1 : Section transversale et composition physique de l'olive [2].


Tableau III.1 : Composition chimique des diffrents composants de l'olive. [3]

Matires
Matires Cellulose Matires Extractif non
Partie Azote
Grasses brute minrales azot
totales

Epicarpe 9,8 3,4 2,4 1,6 82,8

Msocarpe 9,6 51,8 12,0 2,3 24,2

Endocarpe
(noyau et 1,2 0,8 74,1 1,2 22,7
amande)

III.2 DOMAINES DUTILISATIONS [3,4]

Les grignons d'olive sont les rsidus solides rcuprs la suite de la premire
pression ou centrifugation (peau de l'olive, morceaux de noyaux, etc.). Ils peuvent tre utiliss
pour l'alimentation animale ou subir une extraction chimique afin de produire de l'huile de
grignons d'olive.
Nous savons tous que les nergies fossiles (ptrole et gaz) deviennent rares et par
consquent de plus en plus chres. En Espagne, certains ont trouv une solution alternative
pour se chauffer ; Juan Cabello, grant de lentreprise de chauffage madrilne Calordom,
stonne mme que personne ny ait pas pens avant lui. Selon lui, aucun risque dexplosion,
aucune contamination, un chauffage prolong, tout a grce aux noyaux dolives. Depuis
quelques annes, ces derniers sont utiliss comme combustible aussi bien dans lindustrie
qu des fins domestiques. Les noyaux d'olives sont soumis un processus de carbonisation
qui limine les composants qui causent l'aspect, l'odeur et le got dsagrable dans les
aliments et amliorent de faon notable les caractristiques sensorielles des produits. Pour ce
qui est de linstallation domestique, elle se compose dun silo et de tuyaux le reliant la
chaudire. Lentretien se fait une fois tous les mois et demi en remplissant le silo de noyaux
dolives et en vidant les cendres qui font un trs bon engrais pour le jardin. Et selon Juan
Cabello, ce ne sont pas les noyaux dolives qui manquent en Espagne puisquil y en aurait
assez pour chauffer deux millions de foyers. Notant bien que pendant la combustion des
noyaux dolive, le gaz carbonique mis ne dpasse pas celui que lolivier a absorb durant sa
croissance travers la photosynthse.
Des chercheurs ont travaill sur des essais concernant le noyau d'olive carbonis, afin
d'apporter des donnes scientifiques qui confirment et prouvent que selon la lgislation en
vigueur ce produit n'est pas nocif. [5]
Ce combustible pour chaudires constitue un avantage non ngligeable quant aux
conomies qu'il engendre sur des factures parfois sales. Son prix est 60% infrieur celui du
gasoil et 20% infrieur celui du charbon [6].

Les noyaux dolives sont aussi utiliss, en poudre, pour la fabrication de quelques
produits cosmtiques. [7]

Rcemment, des recherches ont t effectues sur lutilisation des carbonisas des
noyaux dolives comme charbon utilis dans le traitement des eaux. [8-14] Ce qui est le cas
de cette tude.

III.3 RESULTATS DE QUELQUES RECHERCHES SUR LUTILISATION DES


NOYAUX D OLIVES COMME ADSOBANTS

Les mtaux lourds sont des polluants engendrs principalement par l'activit humaine,
qui ont un fort impact toxicologique. Vu leurs effets indsirables sur lhomme et
lenvironnement plusieurs chercheurs ont dvelopp des procds de sparation en faisant un
choix judicieux de telle sorte choisir le procd le plus efficace et le moins coteux.

Ladsorption des mtaux lourds et ladsorption sur un charbon prpar base de


noyaux dolives ont fait lobjet de plusieurs recherches, les plus rcentes sont exposes ci-
aprs.
En 1999, Christian et al. [8] ont tudi la cintique et la thermodynamique de
ladsorption des mtaux lourds suivants : Hg (II), Cd (II), Pb (II) sur du charbon fossile. Les
tudes ont aussi concern les effets de quelques paramtres comme le temps de contact, le pH,
la concentration de la solution en mtaux, la temprature et la masse de ladsorbant. Ils ont
constat que ladsorption dpend largement des paramtres opratoires (pH, masse de
ladsorbant et la concentration de la solution en ions mtalliques), la capacit dadsorption
augmente avec laugmentation des valeurs de ces variables.
En 2000, Kadirvelu et al. [9] ont tudi ladsorption des mtaux lourds (Hg, Pb, Cd,
Ni, et le Cu) sur un charbon activ prpar de noyaux dolives par une activation chimique. Ils
ont montr que 73% des ions de Cu2+, 100% des ions de Hg2+, de Pb2+ et de Cd2+ et 92% de
Ni2+ ont t limins pour des pH respectifs 5, 3.5, 4, 4 et 3.5. Les isothermes sont de type I.
En 2001, B Khalil et al. [10] ont prpar du charbon actif partir des noyaux dolives
en utilisant deux mthodes ; la premire est la mthode chimique qui repose sur
limprgnation des noyaux dans H3PO4 suivi dune pyrolyse de 300-700C, la deuxime est
la mthode physique qui passe par une pyrolyse avec de la vapeur (deau ou de CO2)
complter 600-700C, suivi dune activation la vapeur (deau ou de CO2) 850C. Les
charbons activs obtenus sont utiliss pour la dcomposition de H2O2. Les rsultats montrent
que la prparation des charbons actifs par la mthode physique est la plus efficace, vu quelle
donne une meilleure dcomposition.
En 2002, Fernandez [11] a prpar deux charbons actifs provenant de deux matriaux
de dchets vgtaux diffrents, durs (les noyaux dolives) et mous (les pulpes de pommes). Le
but t de dterminer les principales caractristiques des charbons prpars savoir la
caractrisation de leur porosit, de leurs groupes fonctionnels la surface et darriver mieux
comprendre la relation qui existe entre leur structure microporeuse et les diffrents paramtres
utiliss pour leurs fabrication, puis de les utiliser dans la purification des eaux contamines de
phnol. Les rsultats on montrs que les isothermes dadsorptions obtenues sont de type I et
que les charbons de noyaux dolives ont une capacit dadsorption plus leve que celles des
pulpes de pommes.
En 2004, Alvim et al. [12] ont imprgn du charbon actif prpar partir de noyaux
dolives pour valuer son efficacit dans llimination du benzne de latmosphre en utilisant
un catalyseur oxydation complte. Pour cela, ils ont choisis des oxydes mtalliques moins
chres pour les utiliss comme espces actives : CoO, Co3O4 et CrO3. Les rsultats trouvs
montrent que le pourcentage dadsorption atteint, est de 90% lorsque Co3O4 a t utilis
comme solution dimprgnation.
En 2006, Prez et al. [13] ont trouv que le charbon activ obtenu par voie chimique
par carbonisation et activation des noyaux dolives, en prsence de KOH est trs efficace pour
llimination des mtaux lourds et dautres polluants des eaux. La comparaison de leurs
rsultats avec ceux dautres chercheurs qui ont utiliss le charbon actif commercial a montre
que le pouvoir dadsorption du charbon actif prpar par les noyaux dolives est plus lev
que le pouvoir dadsorption des autres charbons actifs commerciaux. Les isothermes
dadsorption sont de type I.

Dans cette mme anne Martinez et al. [14] ont prpar deux types de charbons actifs,
lun base de noyaux dolives et lautre partir de coquille des noix. Les charbons prpars
ont t utilis pour ladsorption du liode. La comparaison des rsultats obtenus a montr que
la capacit dadsorption du charbon activ prpar base de noyaux dolives est plus leve
que celle du charbon activ prpar partir des coquilles de noix.

III.4 CONCLUSION

Les noyaux d'olives sont des sous produits naturels dorigine vgtale issus
essentiellement de procds tel que la prparation dhuile dolive et lobtention dolives
dnoyautes pour le commerce. Ces dchets sont des matriaux carbons habituellement
utiliss dans diffrents domaines, pour l'alimentation animale, pour produire de l'huile de
grignons d'olive, pour la fabrication de quelques produits cosmtiques et depuis quelques
annes, ces derniers sont utiliss comme combustible aussi bien dans lindustrie qu des fins
domestiques.

Vu leur structure carbone et leur abondance, des recherches ont t effectues sur
lutilisation des noyaux dolives pour la prparation de charbons utiliss dans le traitement
des eaux.
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

[1] : Recherche google : olive, http://fr.wikipdia.org/wiki/olive.html, le 25 mars 2008.

[2] : Recherche google : noyau dolive, http://www.sante.gouve.fr. 22 fvrier 2008

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incidence sur les processus fermentaires au niveau du rumen.
Mmoire de 3eme cycle - INAT, Turisie, juin 1974.

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[8] : A. CHRISTIAN, E. LIGWE, B. NAREUS, Adsorption thermodynamics and kinetics of


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agricultural solid waste. Bioresource Technology N 76, (2000), p 63-65.

[10]: B. KHALIL, S. GIRGIS, TAREK AM TAMFIK, Decomposition of H2O2 on activated


carbon obtained from olive stones. Chem. Technol. Biotechnol 76. (2001), p 1132-1140.

[11]: E Fernandez Ibaez, Etude de la carbonisation et lactivation de prcurseurs vgtaux


durs et mous. Thse, Universit De Neuchtel, (2002).

[12]: M.C. M. ALVIM-FERRAZ, C. M. T. B. GASPAR, Active carbons impregnated before


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[14]: M. L. MARTINEZ, M. M TORRES, C. A. GUSMAN, D. M. MAESTRI. Preparation


and characteristics of activated carbon from olive stones ad walnut shells. Industrial Crops
and Products 23 (2006), p 23-28.
ETUDE EXPERIMENTALE
CHAPITRE IV :
CARACTERISTIQUES PHYSICO-
CHIMIQUES DES NOYAUX D OLIVES
IV.1 INTRODUCTION

Dans ce chapitre, nous allons effectuer une caractrisation physico-chimique des sous
produits naturels dorigine vgtale : les noyaux dolives de type AZARADJ (Oliveries de la
rgion dEl Harrouch, Sidi Mezghiche et Salah Bouchaour, Algrie).

La connaissance de ces caractristiques est ncessaire pour identifier notre matriau et


pour contribuer la comprhension de plusieurs phnomnes. Nous prsentons quelques-unes
des caractristiques les plus importantes.

IV.2 PREPARATION DES NOYAUX DOLIVES

Tous au long de ce travail, nous allons faire des essais sur des chantillons de noyaux
dolives prpars de la faon suivante [1]: le matriau est lav avec de leau lgrement
acidifie puis laiss sch lair libre. Une solution aqueuse de H2SO4 10% est mlange en
proportion 1:1 avec les noyaux dolives pendant 24 heures. Une fois nettoy et lav avec de
leau distille, on laisse le matriau scher temprature ambiante pendant plus de 6 heures,
puis 110C pendant 24 heures dans une tuve. Ensuite les noyaux sont moulu et tamis pour
obtenir une dimension finale entre 0.5 et 1 mm. On obtient un matriau sec, dune couleur
marron clair homogne.

IV. 3 CARACTERISTIQUES DES NOYAUX DOLIVES

IV. 3.1 Dtermination de la distribution granulomtrique

La granulomtrie est l'tude de la rpartition des lments selon leur taille, dans le cas
d'un matriau fractionn. C'est une caractristique fondamentale, en relation directe avec
toutes les oprations unitaires de broyage, sparation, mlange et transfert. La mthode de
dtermination de la granulomtrie la plus simple est obtenue par passage au travers d'une srie
de tamis de mailles dcroissantes appele tamisage sec qui est lune des plus anciennes
mthodes danalyse granulomtrique [2].

Le tamisage dun chantillon de noyaux dolives a t effectu par des tamis danalyse
(RETSH, ISO 3310-1 Body 316 L Mesh S- STEEL/RF Body : 200mm 50mm).

Les rsultats du tamisage sont regroups dans le tableau (IV.1) et illustrs par la figure
(IV.1) qui donne la distribution granulomtrique des noyaux dolives.
Tableau IV.1 : tamisage de fraction de noyaux dolives

Ouverture Refus par tamis Refus cumul Refus cumul Tamist


de tamis (m) ai (g) Ai (g) Ai % T%
1000 1.379 1.379 6.895 93.105

800 11.994 13.373 66.865 33.135

630 3.870 17.243 86.215 13.785

500 2.756 20 100 0

Avec la masse totale de lchantillon : mt= 20g


A,T (%)

120
cumuls
Tamist
100

80

60

40

20

0
500 600 700 800 900 1000 1100

d (m)

Figure IV .1 : Distribution granulomtrique des noyaux dolives


IV. 3.1.1 Calcul du coefficient duniformit

On peut dterminer le coefficient duniformit CU partir de la distribution


granulomtrique des noyaux dolives en utilisant la formule suivante :

CU = d60/d10 (IV.1)
CU : coefficient duniformit
D60 : diamtre de 60% de lchantillon
d10 : diamtre de 10% de lchantillon
De la courbe T% = f (d), on peut tirer :
d60 = 898 m
d10 = 590 m

CU = 1.522

IV.3.1.2 Calcul du diamtre moyen dmoy

Pour calculer le diamtre moyen dmoy, on utilise la mthode graphique (figure IV.1). Le
diamtre moyen reprsente 50% des noyaux dolives et est reprsent par le point
dintersection des deux courbes T % = f (d) et Ai = f (d).

Le diamtre moyen : dmoy = 860 m.

IV. 3.2 Dtermination du pH

La dtermination du pouvoir adsorbant est obtenue en mettant des solutions aqueuses


en contact avec le matriau pH fixe ; do la ncessit de quantifier lapport en acidit
lorsque le solide est en contact avec la solution.

Mode opratoire

Dans un litre deau distille, on introduit 1g de noyaux dolives de faon le mouiller


totalement. Le mlange est laiss au repos pendant 24 heures, puis on mesure son pH laide
dun pH mtre la temprature ambiante. Lopration est rpte trois fois afin davoir un pH
moyen.
Les rsultats obtenus sont regroups dans le tableau (IV.2) suivant :
Tableau IV .2 : mesure du pH des noyaux dolives
N dessai Masse des pH de leau pH de la pH moyen
noyaux dolives distille solution
(g)
1 1.002 4.08
2 1.001 6.84 4.10 4.08
3 1.001 4.06

IV. 3.3 Dtermination de la teneur en humidit

En pratique, tous les solides par leur contact permanent avec lair ou par leur stockage, se
charge dune certaine humidit. En effet, les molcules deau diffusent dans le corps de la
substance, se font piger dans la structure, mme la surface du corps. La quantit deau
retenue par un solide diffre dun corps un autre et dpend dun certain nombre de
paramtre.

Mode opratoire

Dans un creuset on met 5 g de noyaux dolives et on le pse. Ensuite on le met dans une
tuve 105C pendant une heure. A sa sortie de ltuve, on le met pendant 30 minutes dans
un dessiccateur puis on le repse.

La formule suivante permet le calcul du taux dhumidit relatif des noyaux dolives.

H% =
( p p ) 100
1 2
(IV.2)
p
1

p : Le poids du creuset remplis avant schage en (g).


1

p 2
: Le poids du creuset remplis aprs schage en (g).

Aprs calcul, on a trouv :

p = 29.860 g
1

p 2
= 29.302 g

Donc la teneur en humidit est gale 1.868 %.


IV. 3.4 Dtermination de la teneur en cendre

Les cendres sont le critre utilis pour la dtermination de la contamination en


produits inorganiques dans les matriaux de dpart.

Mode opratoire

Un chantillon de 1g de noyaux dolives est sch ltuve pendant 12 heures puis


plac dans un creuset de porcelaine [1]. Ce creuset est introduit dans le four et on chauffe
pendant une heure jusqu 1000c. Une fois que la carbonisation est termine on laisse
refroidir le four et on pse le creuset. Le taux de cendre est calcul par la formule suivante :

pp
%cendre = 1 0
100 (IV.3)
p 1

p 0
: Le poids du creuset remplis avant carbonisation en (g).

p 1
: Le poids du creuset remplis aprs carbonisation en (g).

Aprs calcul on a trouv :

p 0
= 25.861

p 1
= 24.857

Donc le pourcentage en cendre est gal 3,88%.

IV. 3.5 Dtermination de la densit apparente

La densit apparente est la densit du solide sec, concernant lensemble fraction solide
et pores. Elle est dtermine par la mthode suivante :

Mode opratoire

Lopration consiste peser une prouvette de 100 ml vide, la remplir avec les noyaux
dolives broys en poudre jusqu 100ml puis, la repeser. La formule suivante permet le
calcul de la densit apparente des noyaux :
D=
(p p )
1 0
(IV.4)
100
Do :

p 0
: Le poids de lprouvette vide.

p : Le poids de lprouvette remplie.


1

Aprs calcul, on a trouv :

p 0
= 148.257 g

p = 225.100 g
1

Donc la densit apparente est gale 0.768 g/ml.

IV.3.6 Dtermination de la porosit

La porosit est une des proprits essentielles des adsorbants. Elle est due la
prsence de pores, de canaux et de cavits de diffrentes dimensions dans la structure des
solides. La porosit influence la diffusion des molcules lintrieur du solide.

Mode opratoire

Dans une prouvette de 10ml, on met un volume du solide de masse M1 on ajoute du


mthanol M2 jusqu atteindre le volume de 2ml dans lprouvette. La porosit ( ) est
dtermine par la formule suivante : [3]

( )
M 2 M

1
V 2
V mth

= 1
= (IV.5)
V t V t

Tel que :

M2 : la masse de lprouvette remplit de solide (g).

M1 : la masse de lprouvette remplit de solide et de mthanol (g).

V2 : volume du mthanol absorb par le solide.

Vt : volume total dans lprouvette.

mth : densit du mthanol.

On a trouv aprs calcul :


Vt = 2ml

V2 = 0.2ml

mth = 0.79 g/cm3

M1 = 43.947g

M2 = 44.976g

= 0.55
IV.4 CONCLUSION

Ltude des caractristiques des noyaux dolives nous a permis de faire les
constatations suivantes : daprs lanalyse granulomtrique, lchantillon prsente une
distribution granulomtrique variable de lordre du micromtre avec un diamtre moyen
de particules de 860 m et un coefficient duniformit gale 1.522. Le pH est acide, il
est gal 4.08, la teneur en humidit nest pas trs importante, elle est gale 1.868 %.
En revanche, la teneur en cendre est assai faible et de 3,88% ce qui favorise lutilisation
de ce matriau pour la prparation dun charbon. La densit apparente est de 0.768 g/ml et
la porosit apparente est de 0.55.
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

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CHAPITRE V :
ADSORPTION DU CADMIUM SUR LES
NOYAUX D OLIVES NATURELS
V.1INTRODUCTION

Ladsorption est un phnomne dinterface, le simple contact dun liquide contenant


un solut avec un adsorbant provoque dans ce liquide une diminution de concentration. Cette
diminution peut tre suffisamment importante pour quun simple contact dans une cuve agite
soit utilis pour obtenir une purification de certains types deaux pollues [1].
Dans ce contexte, nous allons tudier ladsorption du cadmium Cd2+ sur les noyaux
dolives de type AZARADJ (Oliveries de la rgion dEl Harrouch, Sidi Mezghiche et Salah
Bouchaour).

V.2 METHODE DE DOSAGE

La mthode de dosage que nous avons utilis est la spectrophotomtrie dabsorption


atomique avec flamme (AA-6200. Atomique Adsorption Flame Emission Spectrophotometer.
SHIMADZU). Le principe de cette mthode est mentionn dans lannexe 4.

V.3 PREPARATION DE LA SOLUTION METALIQUE

Pour prparer la solution mre contamine de cadmium, on pse 1.6474 g de CdCl2


5/2. H2O quon dissout dans un volume deau distille afin dobtenir une concentration
C0= 1g/l [2]. A partir de cette solution mre, on prpare les solutions filles des
concentrations de : 1mg/l, 50 mg/l, 100 mg/l, 200 mg/l, 250 mg/l et 300 mg/l en mtal.

V.4 ADSORPTION DU CADMIUM SUR LES NOYAUX DOLIVES NATURELS

V.4.1 Dispositif exprimentale

En rgime statique, les essais ont t raliss dans un racteur dune capacit de 1L,
parfaitement agit par un agitateur mcanique ncessaire lamlioration du contact entre les
deux phases solide et liquide. Cet agitateur possde deux plages de vitesses permettant de
rgler la rotation des tiges entre 60 et 2000 tours par minute. Le mobile dagitation utilis est
un propulseur deux lames Figure V.1.
Agitateur
mcanique
Thermomtre

Tige
Bain
thermostat
Racteur et agit

Figure V.1 : Racteur statique agit et thermostat

V.4.2 Dtermination du temps dquilibre dadsorption

Protocole exprimental

Dans ce chapitre, toutes les expriences ont t ralises dans le dispositif


exprimental dcrit prcdemment. Dans le racteur, on introduit un volume de 1 litre de la
solution contamine par le cadmium, les essais ont ts raliss la temprature ambiante.
Des concentrations de 1mg/l, 50 mg/l, 100 mg/l, 200 mg/l, 250 mg/l et 300 mg/l en mtal ont
t choisies. On rgle lagitation 400 trs/min. Enfin, on ajoute 0.5 g de noyaux dolives et on
commence lagitation.
Des prlvements, en fonction du temps, ont ts effectus jusqu avoir une
concentration constante en mtal.

Rsultats exprimentaux

Les rsultats de la variation de la concentration en (Cd+2) en fonction du temps pour


diffrentes concentrations initiales en mtal sont reprsents dans le tableau V.2 et illustrs
sur la figure V.2.
Tableau V.1 : dtermination du temps dquilibre dadsorption du Cd+2 sur les noyaux dolives naturels.

C0mg/l) t (min) 1 3 5 7 10 15 20 30 45 60

1
0.661 0.6300 0.595 0.497 0.476 0.455 0.441 0.4360 0.414 0.410

50
41.521 36.046 2.040 22.960 15.347 9.521 9.29 9.231 9.176 9.096

100
92.610 80.058 3.412 33.995 30.240 21.320 11.800 11.520 11.360 11.261
Cr (mg/l)
200
176.400 106.890 95.420 77.620 62.950 52.020 31.560 20.770 20.640 20.610

250
198.861 186.748 97.374 81.339 66.521 7.218 45.118 27.964 27.564 27.047

300
203.066 188.352 99.582 85.455 72.112 63.924 56.069 49.957 40.564 40.355
C0=1(mg/l) C0=50 (mg/l) C0=100 (mg/l)
C0=200 (mg/l) C0=250 (mg/l) C0=300 (mg/l)
C r (mg/l)

350

300

250

200

150

100

50

0
0 10 20 30 40 50 60 t(min) 70

Figure V.2: Variation de la concentration rsiduelle du Cd+2 en fonction du temps pour


diffrentes concentration initiales.

A partir des rsultats prcdents, on peut calculer le rendement dadsorption Rads (%).

Rads (%) =
(C0 Ce ) 100 (V.1)
C0

Avec :

C0 : concentration initiale du mtal Cd2+ en (mg/l).


Ce : concentration du mtal Cd2+ lquilibre dans la solution en (mg/l).

Les rsultats obtenus sont regroups dans le tableau suivant :

Rsultats et discutions

Les courbes obtenues pour les diffrentes concentrations en cadmium sont des courbes
dcroissantes qui se terminent par un palier. La partie dcroissante de la courbe montre quil y
a une diminution de la concentration en fonction du temps et donc une adsorption des ions
mtalliques sur les noyaux, alors que le palier indique que lquilibre a t atteint. On
remarque aussi que la concentration en cadmium a considrablement chut aprs quelques
minutes de contact entre les noyaux dolives et la solution contamine par le mtal en
question.
En effet, lquilibre est atteint au bout de :
- 7 min pour une concentration initiale de 1 mg/l,
- 15 min pour une concentration de 50 mg/l,
- 20 min pour une concentration de 100 mg/l
- 30 min pour les concentrations initiales 200 mg/l et 250 mg/l
- 45 min pour 300 mg/l.

Le calcul du rendement dadsorption pour diffrentes concentrations initiales en Cd+2


indique quil devient assez important surtout partir de 50 mg/l puis il se stabilise. Les
rsultats obtenus montrent que ladsorption des ions cadmium sur les noyaux dolive est
favorise par les fortes concentrations.

Tableau V.2:Calcul du rendement dadsorption pour diffrentes concentrations en Cd+2.

C0 (mg/l) 1 50 100 200 250 300

R (%) 59 81.80 88.74 89.69 89.18 86.55

V.4.3 Etablissement de lisotherme dadsorption

Mode opratoire

Les expriences ont t menes dans le mme dispositif exprimental dcrit


prcdemment de la manire suivante :
Une quantit de 0.1g de noyaux dolives brutes est mlang dans le racteur avec 100 ml de la
solution contenant le mtal (Cd+2). La concentration du mtal varie de 1 200 mg/l, le
mlange est agit une vitesse de 400 tr/min. lopration se droule la temprature ambiante
(20 C).
Lorsque lquilibre correspondant chaque concentration est atteint, un chantillon est
prlev de chaque solution, pour tre analys selon le procd danalyse utilis
prcdemment. Ces analyses permettent de doser la concentration du mtal lquilibre, ce
qui permet dvaluer la quantit du mtal retenue (adsorbe) par les noyaux dolives.
La quantit du mtal adsorbe sur les noyaux dolives est donne par la relation :
x
=
(C C ) V
0 e
(V.2)
m m

Avec :
C0 : concentration initiale du mtal Cd2+ en (mg/l).
Ce : concentration du mtal Cd2+ lquilibre dans la solution en (mg/l).
x : masse du mtal Cd2+ fix en (mg).
m : masse du noyaux dolives en (g).
x/m : quantit du mtal adsorbe par unit de masse de noyaux dolive en (mg/g).
V : volume de la solution en (l).

Lisotherme dadsorption du mtal considr est obtenue en traant la quantit adsorbe (x/m)
en fonction de la concentration lquilibre (Ce) : x/m=f (Ce) [3].

Rsultats et discutions

Les rsultats dadsorption obtenus sont regroups dans le tableau V.3 et illustrs sur la
figure V.3. Les rsultats obtenus montrent que les valeurs des capacits ddsorption pour les
diffrentes masses de noyaux utilises (0,1g et 0,5g) sont identiques et de ce fait, on peut dire
que la masse dans cet intervalle na pas dinfluence sur la capacit dadsorption.

Il apparat clairement que lon peut considrer lisotherme obtenue comme isotherme
dadsorption de type I, donc ladsorption se produit en une seule couche.
Tableau V.3 : Variation de la capacit dadsorption en fonction de la concentration du
Cd+2 lquilibre.

C0 (mg/l) 1 50 100 150 200 250 300

m (g) 0.1002 0.1002 0.1001 0.1000 0.1003 0.1001 0.1002

Ce (mg/l) 0.4614 10.300 11.439 16.336 25.701 49.709 98.947

x/m(mg/g) 0.537 39.620 88.472 133.664 174.299 200.091 200.652

250

200
x/m (mg/g)

150

100

50

0
0 20 40 60 80 100 120
Ce (mg/l)

Figure V.3 : Isotherme dadsorption du Cd2+ sur les noyaux dolives.


V.5 CONCLUSION

A partir des rsultats trouvs dans ce chapitre, on peu constater la possibilit


dadsorption du cadmium sur les noyaux dolives ltat naturel. Le temps dquilibre
dadsorption du cadmium sur les noyaux dolives naturelles varis avec la concentration de la
solution en mtal. Ce dernier est dautant plus long que la concentration est forte. Le trac de
lisotherme dadsorption du cadmium sur les noyaux dolives brutes est de type I. Cette
isotherme montre des capacits dadsorptions assez leves.

Le calcul des rendements dadsorption montre quil est assez lev et augmente avec
laugmentation de la concentration de la solution en mtal pour se stabiliser partir de 50
mg/l. Le processus dadsorption du cadmium sur les noyaux dolives est donc meilleur pour
les fortes concentrations en cadmium.
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

[1] : B.YAVORSKI, A. DETLAF, aide mmoire de physique, 5me dition, MIR, Moscou,
(1986).
[2] : J. RODIER, Lanalyse de leau : eaux naturelles, eaux rsiduaires eaux de mer, chimie,
physico-chimie, bactriologie et biologie, sixime dition DUNOD, paris (1978).
[3] : C. BOUCHELTA. Etude de ladsorption des mtaux Hg2+, Cu2+, Zn2+, Fe2+, Cr2+ sur
charbon actif en grain, MODELISATION. Thse de magister, universit dAnnaba, 2003.
CHAPITRE VI :
CARBONISATION DES NOYAUX D OLIVES
VI.1 INTRODUCTION

La carbonisation est un processus thermique dans lequel un chantillon est soumis


des tempratures leves en prsence dair. Dans ce chapitre, nous discutons de la prparation
par ce processus dun charbon qui sera utiliser comme adsorbant pour traiter une eau
contamine par un mtal lourd : le cadmium bivalent. Afin de trouver les meilleures
conditions de carbonisation et prparer ainsi un matriau de meilleure capacit dadsorption,
nous prsentons les diffrents essais de carbonisation, effectus sur les noyaux dolives
naturels dans diffrentes conditions opratoires : aprs la dtermination de la temprature
optimale de carbonisation, on tudie linfluence du temps de sjour dans le four des noyaux,
de la solution dimprgnation des noyaux, de la concentration de la solution dimprgnation et
du temps dimprgnation sur la capacit dadsorption du cadmium.

VI.2 CARBONISATION DES NOYAUX DOLIVES DANS DIFFERENTES


CONDITIONS OPERATOIRES

VI.2.1 Carbonisation des noyaux dolives diffrentes tempratures

Les essais sont raliss dans un four programmable (Linn-High Therm) type (VMK-
1600). Pour chaque essai, on rempli un creuset en porcelaine de 5g de noyaux dolives, on les
carbonisent durant 1heure diffrentes temprature (300, 400, 500, 550, 600, 700, 800, 900 et
1000 C). Pour chaque essai, on pse le creuset avant et aprs carbonisation pour calculer le
rendement de carbonisation R% selon la formule :

R(%) =
( p p ) 100
i f
(VI.1)
p i

Avec :
Pi: poids du creuset remplit avant carbonisation (g) ;
Pf : poids du creuset remplit aprs carbonisation (g) ;
R% : rendement de la carbonisation (%) [1].

Les rsultats obtenus sont regroups dans le tableau (VI.1) et illustrs sur la figure (VI.1).

Rsultats et discussions :

Les rsultats obtenus montrent que le rendement de carbonisation augmente avec


laugmentation de la temprature et se fixe partir de 550 C. Ainsi, nous pouvons affirmer
que la carbonisation est complte partir de cette temprature, puisque cette temprature,
les principaux composant de cette biomasse (la cellulose, lhmicellulose et une partie de la
lignine) sont limins par la chaleur. La temprature de carbonisation optimale est donc
550C. Enfin, notons qu 1000C, les noyaux carboniss deviennent des cendres.

Tableau VI.1 : Variation du rendement de carbonisation avec la temprature

T (oc) 300 400 500 550 600 700 800 900 1000

Pi (g) 29.363 29.871 29.873 29.846 29.360 29.837 29.845 29.341 29.311

Pg (g) 26.313 25.918 25.415 25.229 24.730 25.131 25.106 24.370 24.253

R (%) 10.39 13.23 14.92 15.46 15.76 15.77 15.88 16.94 17.256

20
R (% )

15

10

0
0 200 400 600 800 1000 1200
T (c)

Figure VI.1 : Variation du rendement de carbonisation avec la temprature


VI.2.2. Influence du temps de sjour dans le four sur la capacit dadsorption des
noyaux carboniss 550c.

A la temprature optimale de carbonisation : 550 C, On carbonise des masses de 5g


de noyaux dolives dans diffrents temps de carbonisation : 15, 30, 60 et 75 minutes.

On mlange dans le racteur agit et thermostat, une masse de 0.5g des carbonisas obtenus
prcdemment, avec un volume de 1 litre des solutions contamines par le cadmium des
concentrations de 1mg/l, 50 mg/l, 100 mg/l, et 200 mg/l. On travail la temprature ambiante
(20C) avec une agitation de 400 trs/min. aprs coulement du temps dquilibre dadsorption
correspondant chaque concentration en ions cadmium, des chantillons sont prlevs et
doss par labsorption atomique avec flamme. Les rsultats obtenus pour les temps de sjour
de 15, 30 et 60 min sont respectivement regroups dans les tableaux VI.2, VI.3, VI.4 et
illustrs sur les figures VI.2, VI.3, VI.4, nous avons ports la variation de la capacit
dadsorption des noyaux carboniss, en fonction Ce respectivement pour C0= 1, 50, 100 et 200
mg/l.

Rsultats et discussions :

Les rsultats obtenus montrent que les carbonisas obtenus aprs 60 minutes de
carbonisation donnent une meilleure capacit dadsorption pour les diffrentes concentrations
initiales en cadmium, et de ce fait le temps optimal de carbonisation est de 60 minutes. Une
carbonisation plus longue, rduit lchantillon des cendres. En effet, des essais de
carbonisation des noyaux ont t effectus pendant 75 minutes mais des cendres ont ts
obtenus. On remarque aussi que toutes les isothermes dadsorption obtenues sont de type I,
elles prsentent des capacits dadsorption maximales qui augmentent avec laugmentation de
la concentration de la solution en cadmium et du temps de carbonisation dans lintervalle
tudier.
Tableau VI.2 : Concentrations lquilibre du Cd+2 et capacits dadsorption des
noyaux dolives carboniss pendant 15 min

C0 (mg/l) t(min) 1 5 15 30 60 120

Ce (mg/l) 0.2802 0.2548 0.2019 0.1924 0.1417 0.1389


1(mg/l) M (g) 0.5002 0.5002 0.5002 0.5002 0.5002 0.5002
x/m(mg/g) 1.439 1.482 1.595 1.614 1.716 1,7215
50 (mg/l) Ce (mg/l) 32.854 22.597 7.235 4.986 4.285 4.125
M (g) 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001
x/m(mg/g) 34.285 54.79 85.513 90.01 91.412 91.732
100(mg/l) Ce (mg/l) 85.173 48.745 20.150 13.250 9.103 9.006
M (g) 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001
x/m(mg/g) 29.648 102.489 159.668 173.465 181.757 181.952
200(mg/l) Ce (mg/l) 181.250 100.251 55.786 35.012 31.128 30.105
M (g) 0.5000 0.5000 0.5000 0.5000 0.5000 0.5000
x/m(mg/g) 37.5 199.498 288.428 329.976 337.744 339.79

Tableau VI.3 : Concentrations lquilibre du Cd+2 et capacits dadsorption des


noyaux dolives carboniss pendant 30min.

C0 (mg/l) t (min) 1 5 15 30 60 120

Ce (mg/l) 0.1179 0.0821 0.0808 0.0793 0.0786 0.0694


1(mg/l) M (g) 0.5000 0.5000 0.5000 0.5000 0.5000 0.5000
x/m(mg/g) 1.764 1.836 1.838 1.841 1.843 1.861
50 (mg/l) Ce (mg/l) 30.108 19.898 5.111 3.986 3.159 2.995
M (g) 0.5002 0.5002 0.5002 0.5002 0.5002 0.5002
x/m(mg/g) 39.768 60.180 89.742 91.991 93.644 93.972
100(mg/l) Ce (mg/l) 83.331 44.454 15.990 10.005 7.123 7.010
M (g) 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001
x/m(mg/g) 33.33 111.07 167.986 179.954 85.717 185.943
200(mg/l) Ce (mg/l) 179.659 100.016 54.500 32.509 29.504 28.836
M (g) 0.5000 0.5000 0.5000 0.5000 0.5000 0.5000
x/m(mg/g) 40.682 199.968 291 334.982 340.992 342.328
Tableau VI.4: Concentrations lquilibre du Cd+2 et capacits dadsorption des noyaux
dolives carboniss pendant 60min

C0 (mg/l) T(min) 1 5 15 30 60 120

Ce mg/l) 0.0688 0.0503 0.0498 0.0490 0.0455 0.0417


1 (mg/l) M (g) 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001
x/m(mg/g) 1.862 1.899 1.900 1.901 1.908 1.916
Ce mg/l) 30.105 18.991 4.779 2.689 2.154 1.333
50 (mg/l) m (g) 0.5002 0.5002 0.5002 0.5002 0.5002 0.5002
x/m(mg/g) 39.774 61.993 90.405 94.584 95.653 97.295
Ce mg/l) 80.670 44.180 8.863 5.526 5.534 4.713
100(mg/l) m (g) 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001
x/m(mg/g) 38.652 111.617 182.237 188.910 188.894 190.535
Ce mg/l) 176.558 93.991 49.872 24.028 20.664 20.311
200(mg/l) m (g) 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001 0.5001
x/m(mg/g) 46.874 211.975 300.195 351.873 358.600 359.306

T(min)= 15
T(min)=30
x/m ( mg/g)

2
T(min) = 60
1,9
1,8
1,7
1,6
1,5
1,4
1,3
1,2
1 2 3 4 5 6 7 8 Ce (mg/l)

Figure VI.2 : Variation de la capacit d'adsorption des noyaux d'olives carbonises pour
C0= 1 mg/l en cadmium.
T(min)=15

x/m (m g/g)
T(min)=30
120 T(min)=60
100
80
60
40
20
0
32,854 22,597 7,235 4,986 4,285 4,125 Ce (mg/l)

Figure VI.3 : Variation de la capacit d'adsorption des noyaux d'olives carbonises avec
le temps de carbonisation pour C0= 50 mg/l en cadmium.

T(min)=15
x/m (mg/g)

T(min)=30
250 T(min)=60

200

150

100

50

0 Ce (mg/l)
85,173 48,745 20,15 13,25 9,103 9,006

Figure VI.4 : Variation de la capacit d'adsorption des noyaux d'olives carbonises pour
C0= 100 mg/l en cadmium.
x /m (m g /g )
T(min)=15
400 T(min)=30
350 T(min)=60
300
250
200
150
100
50
0 Ce (mg/l)
181,25 100,251 55,786 35,012 31,128 30,105

Figure VI.5 : Variation de la capacit d'adsorption des noyaux d'olives carbonises pour
C0= 200 mg/l en cadmium.

VI.2.3. Carbonisation aprs imprgnation dans diffrents produits chimiques

Des chantillons de 5g de noyaux dolives sont imprgns sparment dans diffrents


produits chimiques pendant 8 heures. Les trois produits utiliss sont prpars 25% :

un oxydant : H2O2
un acide : HCl
une base : NaOH
Les chantillons sont ensuite carboniss la temprature optimale de carbonisation (550 0C)
pendant 1 heure. Dans le but de dterminer linfluence des traitements chimiques sur la
capacit dadsorption, des essais dadsorption ont ts raliss dans le mme racteur utilis
pour les autres essais dadsorption. A cet effet les carbonisas obtenus sont mis au contact de
solutions diffrentes concentrations en cadmium pour adsorption durant le temps dquilibre
correspondant chaque concentration, voir (chapitre VII). Les rsultats obtenus sont
regroups dans les tableaux VI.5, VI.6, VI.7 et illustrs sur la figure VI.6.
Rsultats et discussions

Les rsultats obtenus montrent que les noyaux imprgns dans loxydant H2O2 ont une
meilleure capacit dadsorption vis--vis des ions cadmium compar lacide HCl et la base
NaOH. Ils montrent galement que limprgnation des noyaux dans ces produits chimiques
tudis amliore ladsorption du cadmium comparativement son adsorption sur les mmes
carbonisas non imprgns. Daprs la figure VI.6, les isothermes obtenus sont de type I, elles
indiquent des capacits dadsorption plus leves que celles des carbonisas non traits
chimiquement, ceci se traduit par le pouvoir oxydant de ces produits qui attaque la surface des
noyaux et cre ainsi un semblant de porosit ou dgage la porosit qui existe dj. Une
capacit dadsorption lgrement meilleure est enregistre dans le cas des noyaux traits avec
H2O2, ceci est probablement du son effet oxydant plus intense que les autres produits.

Tableau VI.5 : dtermination de la capacit dadsorption des noyaux dolives carboniss


aprs traitement par H2O2

Produit chimique H2 O2

m (g) 0.5001 0.5001 0.5000 0.5002 0.5001 0.5000

C0 (mg/l) 1 50 100 200 250 300

Ce (mg/l) 0.0419 1.486 4.001 8.500 15.935 32.949

x/m (mg/g) 1.9158 97.008 208.002 382.847 468.036 534.102

Tableau VI.6 : dtermination de la capacit dadsorption des noyaux dolives carboniss


aprs traitement par HCl

Produit chimique HCl

m (g) 0.5000 0.5000 0.5002 0.5002 0.5002 0.5001

C0 (mg/l) 1 50 100 200 250 300

Ce (mg/l) 0.1253 4.369 7.130 10.124 48.573 99.888

x/m (mg/g) 1.7494 91.262 185.666 379.600 402.693 400.144


Tableau VI.7 : dtermination de la capacit dadsorption des noyaux dolives carboniss
aprs traitement par NaOH

Produit chimique NaOH

m (g) 0.5000 0.5001 0.5001 0.5000 0.5000 0.5001

C0 (mg/l) 1 50 100 200 250 300

Ce (mg/l) 0.1196 3.264 4.954 8.864 47.164 91.651

x/m (mg/g) 1.7608 93.453 190.054 382.272 405.672 416.614


x/m (mg/l)

600 H2O2
HCl
500
NaOH
400

300

200

100

0
0 20 40 60 80 100 120
Ce (mg/l)

Figure VI.6: Variation de la capacit dadsorption du Cd2+ sur les noyaux dolives
carboniss aprs traitement par H2O2, HCl et NaOH.
VI.2.4 Carbonisation aprs imprgnation dans des solutions de diffrentes
concentrations en H2O2.

On prpare des carbonisas aprs traitement avec des solutions de diffrentes


concentrations en H2O2. Les concentrations des solutions de H2O2 utilises sont 25, 50, 75, 80,
90 et 95 %. Les carbonisas obtenus sont mis au contact de solutions diffrentes
concentrations en cadmium pour adsorption durant le temps dquilibre correspondant
chaque concentration, voir (chapitre VII). Les rsultats obtenus sont regroups dans les
tableaux VI.8 et illustrs sur la figure VI.7.

Rsultats et discussions

Daprs les isothermes obtenus (figure VI.7), on remarque que toutes les isothermes
dadsorption sont de type I. la capacit dadsorption est meilleure pour une concentration de
75% en H2O2, donc 75% est la concentration optimale du produit dimprgnation. Au del de
75%, la capacit dadsorption diminue ceci est probablement du la destruction de la
structure du noyau lors de son imprgnation dans un produit dont lagressivit augmente avec
laugmentation de la concentration en H2O2.
Tableau IV.8 : Dtermination de la capacit dadsorption des noyaux dolives carboniss
aprs traitement dans diffrentes concentrations en H2O2.
C0 (mg/l) C (H2O2) 25 50 75 80 90 95
(%)
m (g) 0.5002 0.5002 0.5000 0.5001 0.5000 0.5002
1 Ce (mg/l) 0.0429 0.095 0.0082 0.0536 0.0764 0.1147
x/m(mg/g) 1.913 1.809 1.983 1.892 1.847 1.770
50 m (g) 0.5001 0.5001 0.5000 0.5000 0.5002 0.5002
Ce (mg/l) 1.391 2.556 1.032 3.015 3.578 4. 364
x/m(mg/g) 97.198 94.869 97.936 93.932 92.807 91.235
100 m (g) 0.5000 0.5001 0.5001 0.5001 0.5000 0.5002
Ce (mg/l) 3.621 3.821 1.918 4.351 4.898 5.540
x/m(mg/g) 192.758 192.319 196.125 191.298 190.204 188.844
200 m (g) 0.5001 0.5002 0.5002 0.5002 0.5001 0.5001
Ce (mg/l) 6.415 6.632 2.140 6.861 7.138 8.064
x/m(mg/g) 387.093 386.581 395.562 386.124 385.647 383.795
250 m (g) 0.5000 0.5002 0.5000 0.5001 0.5001 0.5001
Ce (mg/l) 10.669 12.354 6.628 13.650 15.396 18.064
x/m(mg/g) 478.662 475.102 486.744 472.605 469.114 463.779
300 m (g) 0.5001 0.5001 0.5000 0.5001 0.5000 0.5002
Ce (mg/l) 27.600 30.359 24.036 35.331 38.115 41.389
x/m(mg/g) 544.690 539.174 551.928 529.232 523.770 517.015
C(H2O2) = 25% C(H2O2)= 50% C(H2O2)= 75%
C( H2O2)= 80% C( H2O2)= 90% C( H2O2)= 95%
600
x/m (mg/g)

500

400

300

200

100

0
0 10 20 30 40 50
Ce (mg/l)

Figure VI.7 : Isotherme dadsorption du Cd2+ sur les noyaux dolives carboniss aprs
traitement par diffrentes concentrations en H2O2.

VI.2.5 Carbonisation avec diffrents temps dimprgnation dans H2O2 75%

5g de noyaux dolives sont imprgns dans une solution de H2O2 une concentration
de 75%. Diffrents temps dimprgnation ont t choisi (de 1 24 heures) afin de dterminer
leffet de ce paramtre sur le procd de carbonisation. Aprs imprgnation, Les noyaux sont
carboniss dans les conditions optimales du procd dfini plus haut. Les carbonisas obtenus
sont mis au contact de solutions diffrentes concentrations en cadmium pour adsorption. Les
rsultats obtenus sont regroups dans le tableau VI.11 et illustrs sur la figureVI.8.

Rsultats et discussions
Les rsultats montrent que laugmentation du temps dimprgnation des noyaux dans
H2O2 75% influence positivement la capacit dadsorption puisquelle augmente avec
laugmentation du temps dimprgnation. Laugmentation de la capacit dadsorption est
probablement lie la dgradation de la structure initiale des noyaux. Une imprgnation trop
longue prolonge le temps de contact entre les noyaux et loxydant, alors que la chaleur
fragilise encore plus cette structure et la dtruis se qui limines certaines structures poreuses
existantes ou cres pendant la carbonisation.
Tableau VI.9 : Effet du temps dimprgnation sur la capacit dadsorption des
carbonisas traits avec H2O2 75%.
C0 (mg/l) temps (h) 1 3 6 8 12 24
1 m (g) 0.5002 0.5001 0.5 0.5001 0.5001 0.5
Ce (mg/l) 0.0576 0.0481 0.0448 0.0372 0.0339 0.0079
x/m(mg/g) 1.884 1.903 1.910 1.925 1.932 1.984
50 m (g) 0.5000 0.5000 0.5002 0.5000 0.5001 0.5000
Ce (mg/l) 3.0220 2.1850 2.1040 2.0560 1.7230 1.0290
x/m(mg/g) 93.956 95.63 95.754 95.888 96.545 97.942
100 m (g) 0.5002 0.5001 0.5001 0.5002 0.5000 0.5001
Ce (mg/l) 6.065 5.812 5.604 3.554 2.841 1.9050
x/m(mg/g) 187.795 188.338 188.754 192.815 194.318 196.190
200 m (g) 0.5001 0.5 0.5 0.5002 0.5002 0.5002
Ce (mg/l) 9.947 9.265 9.064 7.886 3.284 2.1080
x/m(mg/g) 380.03 381.47 381.872 384.074 393.275 395.784
250 m (g) 0.5001 0.5002 0.5002 0.5002 0.5001 0.5000
Ce (mg/l) 21.332 19.054 16.428 13.431 9.256 5,925
x/m(mg/g) 457.245 461.707 466.957 472.949 481.392 486.744
300 m (g) 0.5 0.5 0.5001 0.5002 0.5002 0.5000
Ce (mg/l) 37.011 34.25 32.054 29.524 26.014 23,122
x/m(mg/g) 525.978 531.5 535.785 540.736 547.753 553,756
t (h)= 1h t (h)= 3h t (h)= 6h
t (h)= 8h t (h)= 12h t (h)= 24h
x/m (mg/g)

600

500

400

300

200

100

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Ce (mg/l)

Figure VI.8 : Isotherme dadsorption du Cd2+ sur les noyaux dolives carboniss
imprgns pendant diffrents temps dans H2O2 75%.
VI.3 CONCLUSION

Dans ce chapitre nous avons prpar un charbon partir de noyaux dolives par le
procd de carbonisation. Nous avons galement tudier linfluence de quelque paramtres
opratoires sur les carbonisas prpars savoir : La temprature de carbonisation, le temps de
carbonisation, limprgnation dans des diffrents produits chimiques, la concentration du
produit chimique dimprgnation, et le temps dimprgnation des noyaux dolives dans le
produits chimique.

Lanalyse des rsultats trouvs aprs optimisation des conditions opratoires permet de
dire que les paramtres optimaux dans lintervalle tudier sont les suivants:

une temprature de carbonisation de 550c ;


un temps de carbonisation gale 60 minutes ;
le produit chimique utilis pour imprgner les noyaux dolives avant carbonisation
est loxydant H2O2 75% ;
Le temps dimprgnation des noyaux dolives dans H2O2 est de 24 heures.

Enfin, lobtention dun charbon avec une capacit dadsorption maximale ncessite sa
prparation dans les conditions optimales prcdentes, car ces paramtres peuvent influencs
la structure et ainsi la capacit dadsorption du charbon obtenu. Les rsultats montrent aussi
que le carbonisa prpar peut tre utilis comme adsorbant pour traiter les eaux pollues de
cadmium.
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

[1] : ELENA. FERNANDEZ IBONEZ. Etude de la carbonisation et lactivation de


prcurseurs vgtaux durs et mous. Thse de doctorat. INAPL Dcembre 2002.
CHAPITRE VII:
ADSORPTION DU CADMIUM SUR LES
CARBONISAS OPTIMISES
VII.1 INTRODUCTION

Dans ce chapitre, nous allons tudier ladsorption du cadmium sur les carbonisas
obtenus dans les conditions optimales, prpars prcdemment. Nous allons ainsi dterminer
les temps dquilibres dadsorption et les capacits dadsorption maximales pour diffrentes
concentrations en cadmium, puis calculer les rendements ( partir des rsultats obtenus dans
le chapitre VI) pour dterminer lefficacit dadsorption des noyaux dolives carboniss vis--
vis des ions cadmium.

VII.2 Adsorption du cadmium sur les carbonisas obtenu la temprature optimale de


carbonisation (550 C) pendant 60 min.

VII.2.1. Dtermination du temps dquilibre dadsorption

Protocole exprimental

Pour la dtermination du temps dquilibre dadsorption, on mlange sparment 0.5 g


de noyaux dolives carboniss 550 C avec un volume de 1 litre des solutions contamins de
cadmium, des concentrations de : 1mg/l, 25 mg/l, 50 mg/l, 100 mg/l ,200 mg/l, 250 mg/l et
300 mg/l. La temprature est maintenue constante 20C laide dun bain marie. Enfin, le
mlange est agit une vitesse de 400 tr/min. Des prlvements, en fonction du temps sont
effectus jusqu avoir une concentration constante en mtal. Les chantillons prlevs sont
doss par absorption atomique avec flamme.

Le tableau VII.1 prsente les rsultats de la variation des concentrations des solutions en Cd+2
en fonction du temps pour les diffrents chantillons de cadmium tudis.

Rsultats et discussions

Les courbes obtenues pour les diffrentes concentrations en cadmium sont des courbes
dcroissantes qui se terminent par un palier. On remarque que la concentration en cadmium
atteint lquilibre aprs 7 minutes de contact pour une concentration initiale en cadmium de 1
ppm, 20 min pour les concentrations initiales de 50 ppm et 100 ppm, 30 min pour les
concentrations de 200 ppm et 250 ppm et 45 min pour une concentration de 300 ppm.
Tableau VII.1 : Variation de la concentration du Cd+2 en fonction du temps dans le cas des noyaux dolives carboniss 550 C
pendant60 min.

t (min) 1 3 5 7 10 15 20 30 45 60

C0 (mg/l) Cr (mg/l)

1 0.0674 0.0599 0.051 0.0473 0.0468 0.0465 0.0464 0.0463 0.0458 0.0457

50 30.068 20.743 19.555 16.254 9.112 5.521 2.29 2.231 2.176 2.096

100 82.61 60.058 43.412 19.995 15.24 9.32 5.8 5.52 5.36 5.261

200 120.35 105.30 85.264 54.126 36.199 26.222 19.258 9.150 9.559 9.264

250 140.256 126.558 92.368 61.931 46.553 43.332 20.642 16.964 16.564 16.047

300 179.954 154.864 97.885 75.442 53.854 46.009 41.099 38.204 35.069 35.215
C0=1(mg/l) C0=50 (mg/l) C0=100 (mg/l)
C0=200 (mg/l) C0=250 (mg/l) C0=300 (mg/l)
C r (mg/l)

350

300

250

200

150

100

50

0
0 10 20 30 40 50 60 t(min) 70

Figure VII.1 : Variation de la concentration du Cd+2 en fonction du temps

VII.2.2. Etablissement de lisotherme dadsorption et calcul du rendement

Pour chaque essai, 0.1g de carbonist sont mlangs avec 100 ml de solutions
diffrentes concentrations en cadmium (1 ppm, 50 ppm, 100 ppm et 200 ppm). Une fois que
le temps dquilibre dadsorption pour chaque essai est atteint, on fait des prlvements
dchantillons quon dosera par absorption atomique avec flamme. Les rsultats obtenus sont
regroups dans le tableau (VII.2) et illustrs sur la figure (VII.2).

A partir des rsultats obtenus, on peut calculer le rendement dadsorption Rads (%).

Rads (%) =
(C0 Ce ) 100 (VII.1)
C0

Avec :

C0 : concentration initiale du mtal Cd2+ en (mg/l).


Ce : concentration du mtal Cd2+ lquilibre dans la solution en (mg/l).
Les rsultats obtenus sont regroups dans le tableau suivant :
Rsultats et discussions

Les rsultats obtenus montrent que lisotherme est de type I. La capacit dadsorption
maximale varie approximativement entre 233.245 et 263.025 (mg/g), cette capacit est plus
leve que la capacit dadsorption des noyaux sans carbonisation (entre 200.091 et 200.652
mg/g). au vue de ces rsultats on peut dire que processus utilis ( conditions optimales de
carbonisation) a contribu amliorer considrablement le pouvoir adsorbant de notre
matriau. Ces rsultats sont confirms par les valeurs leves rendement dadsorption
atteignant les 95,49% confirmant ainsi lefficacit dadsorption des carbonisas des noyaux
dolives prpars dans ces conditions.

Tableau VII.2 : Capacits et rendements dadsorption des noyaux dolives carboniss


550C, pendant 60 min pour diffrentes concentrations en Cd+2.

m (g) 0.10001 0.10000 0.10004 0.10001 0.10003 0.10001

C0 (ppm) 1 50 100 200 250 300

Ce (ppm) 0.0451 2.529 5.818 10,200 16,685 36,948

x/m (mg/g) 0.955 47.471 94.144 191.136 233,245 263,025

R (%) 95.49 94.94 94.18 94.90 93.37 87.68

VII.3 Adsorption du cadmium sur les carbonisas obtenus par traitement 550 C,
pendant 60 min. avec une solution de H2O2 25%

Les rsultats obtenus dans le chapitre VI, voir tableaux (VI.5, VI.6, VI.7, page 77-78 ),
ont montrs que le traitement des noyaux dolives avec une solution de H2O2 25% permet
dobtenir une meilleure capacit dadsorption et un meilleur rendement par comparaison avec
les mmes valeurs obtenus lors de leurs traitement par HCl et NaOH, afin de dterminer les
capacits dadsorption et les rendements dadsorption Rads (%) des carbonisas obtenus dans
ces nouvelles conditions, pour diffrentes concentrations en Cd+.
Nous avons tudi ladsorption du cadmium sur les carbonisas de noyaux dolives carboniss
une temprature de 550 C, pendant 60 min aprs imprgnation dans une solution de H2O2
25%. Cet essai t ralis dans le mme dispositif exprimental dcrit dans le chapitre IV et
dans les mmes conditions opratoires. Les rsultats obtenus sont regroups dans le tableau
VII.3.
Rsultats et discussions

Les rsultats obtenus montrent que les rendements et les capacits dadsorption, pour
chaque chantillon, deviennent plus lev aprs imprgnation des carbonisas dans H2O2. Les
valeurs Ces paramtres sont plus levs compares celles obtenus sur des carbonisas non
imprgns, donc limprgnation dans H2O2 favorise ladsorption du cadmium sur les noyaux
dolives. Les rsultats obtenus montrent que le traitement des noyaux dolives avec une
solution de H2O2 25%, permet dobtenir une meilleure capacit dadsorption et un meilleur
rendement par comparaison au mmes valeurs trouves lors du traitement des noyaux 550
C, pendant 60 minutes.

Tableau VII.3 : Capacits et rendements dadsorption des carbonisas traits avec H2O2
25% 550 C, pendant 60 min. pour diffrentes concentrations en Cd+2.

m (g) 0.5001 0.5001 0.5000 0.5002 0.5001 0.5000

C0 (ppm) 1 50 100 200 250 300

Ce (ppm) 0.0419 1.486 4.001 8.500 15.935 32.949

x/m (mg/g) 1.9158 97.008 208.002 382.847 468.036 534.102

R (%) 95,81 97,03 96,00 95.75 93,63 89,02

VII.4 Adsorption du cadmium sur les carbonisas obtenus par traitement 550 C,
pendant 60 min. avec une solution de H2O2 75%.

Dans cet essai, nous tudions ladsorption du cadmium sur les carbonisas des noyaux
carboniss 550c pendant 60 min aprs imprgnation dans une solution de H2O2 75%,
tant donn que dans ces conditions opratoires on a obtenu la meilleure capacit
dadsorption.

Ladsorption du cadmium sur les carbonisas de noyaux dolives carboniss dans ces
conditions t ralis dans le mme dispositif exprimental dcrit dans le chapitre IV et dans
les mmes conditions opratoires.
Les capacits et les rendements dadsorption Rads (%) des carbonisas obtenus aprs
contact avec des solutions de diffrentes concentrations en Cd+ ont t calculs. Les rsultats
sont regroups dans le tableau (VII.4).

Tableau VII.4 : Capacits dadsorption et rendements dadsorption des carbonisas


traits avec H2O2 75% 550 C, pendant 60 min. pour diffrentes concentrations en
Cd+2.

m (g) 0.5000 0.5000 0.5001 0.5002 0.5000 0.5000

C0 (ppm) 1 50 100 200 250 300

Ce (ppm) 0.0082 1.032 1.918 2.140 6.628 24.036

x/m (mg/g) 1.983 97.936 196.125 395.562 486.744 551.928

R (%) 99.18 97.94 98.08 98.93 97.35 91.99

Rsultats et discussions

Les rsultats obtenus montrent que le rendement est encore plus lev dans le cas des
carbonisas obtenus aprs imprgnation dans une solution de H2O2 une concentration de
75%, pour une concentration initiale de Cd+2 , le rendement atteint 99.18 %. Les capacits
dadsorption sont aussi, plus leves que celles obtenues dans les conditions optimales
prcdentes cest dire carbonisation une temprature de 550 C, pendant 60 min. aprs
imprgnation dans une solution de H2O2 25%.

VII.5 Adsorption du cadmium sur les carbonisas obtenus par carbonisation 550 C,
pendant 60 min. et imprgns dans une solution de H2O2 75% pendant 24h.

Les rsultats obtenus dans le chapitre (VI) (voir tableau VI.9, page 82 ), ont monts
galement que la capacit dadsorption est meilleur lorsque le temps dimprgnation, dans la
solution 75% de H2O2 , est plus long (24 h). Nous tudions cet effet linfluence de ces
paramtres (imprgnation pendant 24h dans H2 O2 0 75%) sur la capacit et le rendement
dadsorption du carbonisas.
Ladsorption du cadmium sur les carbonisas de noyaux dolives carboniss dans ces
conditions t ralis dans le mme dispositif exprimental dcrit dans le chapitre (IV) et
dans les mmes conditions opratoires.

Les capacits et les rendements dadsorption Rads (%) des carbonisas obtenus aprs contact
avec des solutions de diffrentes concentrations en Cd+ ont t calculs. Les rsultats sont
regroups dans le tableau VII.5.
Rsultats et discussions

Les rsultats obtenus montrent que le rendement reste aussi lev dans ce cas. Les
capacits dadsorption sont lgrement plus grandes. Le temps dimprgnation donc une
influence sur la structure du matriau puisquil varis son pouvoir adsorbant vis--vis des ions
cadmium.

Tableau VII.5: Capacits dadsorption et rendements dadsorption des carbonisas


imprgns dans H2O2 75% pendant 24h.

m (g) 0.5000 0.5000 0.5001 0.5002 0.5000 0.5000

C0 (ppm) 1 50 100 200 250 300

Ce (ppm) 0.0079 1.0290 1.9050 2.1080 5.925 23.122

x/m (mg/g) 1.984 97.942 196.190 395.784 486.744 553.756

R (%) 99.21 97.94 98.10 98.95 97.63 92.29


VII.6 Comparaison de lefficacit des diffrents traitements optimiss.

Les rsultats de ladsorption du cadmium (C0= 1mg/l) obtenus sur les carbonisas de
noyaux dolives prpars dans les diffrentes conditions optimales sont illustrs sur la figure
VII.5.

A : temprature de carbonisation gale 550c durant 60min.

B : imprgnation des noyaux dolives dans H2O2 25% puis carbonisation 550c pendant 1
heure.

C : imprgnation des noyaux dolives dans H2O2 75% puis carbonisation 550c pendant 1
heure.

D : imprgnation pendant 24h des noyaux dolives dans H2O2 75% suivi dune
carbonisation 550c pendant 1 heure.

100
R (%)

99,18 99,21
99

98

97

96 95,81
95,49

95

94

93
conditions optimales
A B C D

Figure VII.5 : Histogramme du rendement dadsorption du cadmium C0 = 1 mg/l par


les noyaux carboniss dans les diffrents conditions opratoires de carbonisation des
noyaux dolives.
Rsultats et discussions

Lhistogramme montre que les rendements dadsorption augmentent chaque fois


quon carbonise en prenant en considration une nouvelle condition opratoire optimale. Une
fois que toutes les conditions optimales soient appliques, les rendements dadsorption sont
encore plus levs et atteignent presque les 100% pour certaines concentrations. Les
histogrammes des autres concentrations initiales sont reprsents en annexe 6.
VII.7 CONCLUSION
Dans ce chapitre nous avons tudi le phnomne dadsorption du cadmium sur les
noyaux dolives en fonction des diffrents paramtres optimiss. Les rendements dadsorption
calculs indiquent que les carbonisas prpars dans les conditions optimales ont une capacit
dadsorption importante vis--vis du cadmium, atteignant les 99,21% dans le cas de la
solution 1 mg/l de cadmium. Loptimisation des conditions opratoires permis
daugmenter considrablement les capacits et rendements dadsorption pour les diffrentes
concentrations en cadmium, ceci est probablement due la modification de la structure
initiale des noyaux dolives par la cration dune porosit apparemment assez suffisante pour
atteindre presque 100% dlimination du cadmium des solutions contamins.

On peut dire que le procd de carbonisation des noyaux dolives aprs optimisation
des conditions opratoires, a permis daugmenter considrablement le pouvoir adsorbant de
ces matriaux. Les rsultats obtenus nous permettent de dire quil nest pas ncessaire
dactiver les chantillons de noyaux dolives, car le procd de carbonisation labor est
suffisant pour liminer presque la totalit des ions cadmium contenus dans leau.
CONCLUSION GNRALE
CONCLUSION GENERALE

Ltude ralise dans ce travail concerne la carbonisation dun matriau dorigine


vgtale dur, les noyaux dolives, pour le transformer en charbon, puis lutiliser pour
ladsorption du cadmium contenu dans les eaux.

De ce fait, la partie exprimentale a englob trois parties. Dans un premier temps, ont
t prsentes, quelques caractristiques physico-chimiques des noyaux dolives utiliss pour
cette tude, il en ressort que :

Le diamtre moyen des noyaux utiliss est de 667 m ;

Le pH est acide et gale 4.08 ;

La teneur en humidit gale 1.868 % ;

La teneur en cendre est 3.88% ;

La densit apparente de 0.768 g/ml ;

La porosit est de 0.55.

Nous avons ensuite tudi ladsorption du cadmium sur les noyaux dolives naturels
pour pouvoir comparer les rsultats obtenus avec ceux obtenus par les noyaux carboniss.

Les essais dadsorption du cadmium sur les noyaux dolives naturels ont t effectus en
mode statique et nous ont permis de constater que ladsorption est reprsente par une
isotherme de type I, cette isotherme montre des capacits dadsorptions assez importantes. Le
temps de contact varis avec la concentration de la solution en mtal. Ce dernier est dautant
plus long que la concentration est forte.

Afin daugmenter les rendements dadsorption des noyaux dolives, nous les avons
galement effectu la carbonisation dans diffrentes conditions opratoires savoir afin de
dterminer leurs effets sur la capacit dadsorption des charbons obtenus. Les conditions
optimales obtenues sont :

La carbonisation des noyaux a t effectuer pour des tempratures allons de 300 C


1000 C, la temprature de carbonisation t de 550C ;

Diffrents temps de sjours dans le four ont t appliqus : 15 min, 30min et 60 min,
le temps de sjours optimale est 60 minutes ;

Pour amliorer encore la capacit dadsorption des noyaux, nous les avons traits avec
diffrents produits chimiques : un oxydant (H2O2), un acide (HCl) et une base (NaOH), les
rsultats obtenues montrent que limprgnation des noyaux dans H2O2 favorise encore
ladsorption du cadmium ;
Ltude de linfluence de la concentration du produit dimprgnation H2O2 sur la
capacit dadsorption des noyaux dans lintervalle de concentration 25 95%, montrer que
la concentration optimale de H2O2 utilis est de 75%;
Le temps dimprgnation des noyaux dolives dans H2O2 a t vari entre 1 et 24
heures, le temps optimal dans cet intervalle est 24 heures.

Nous avons tudi ladsorption du cadmium sur les diffrents carbonisas obtenus dans
les conditions optimiss. La dtermination du temps dquilibre dadsorption du cadmium sur
les noyaux dolives carboniss, a t effectu pour diffrentes concentrations en cadmium: 1
mg/l, 50 mg/l, 100 mg/l, 200 mg/l, 250 mg/l et 300 mg/l, les temps dquilibres
correspondants sont respectivement : 7 min, 20 min, 20 min, 30 min et 45min. Par
comparaison avec les temps dquilibrent dadsorption du cadmium sur les noyaux naturelles,
on remarque quil ny a pratiquement pas de changement, ceci indique que le processus de
carbonisation na pas deffet sur le dplacement de lquilibre dadsorption de ces ions
mtalliques sur les carbonisas de noyaux dolives. Les isothermes dadsorption sur les
carbonisas sont de type I, ces isothermes montrent des capacits dadsorptions plus leves
que dans le cas de ladsorption sur les noyaux dolives naturels. Les rendements dadsorption
sont galement plus importants et atteignant les 99,18 %. Nous avons galement optimiss les
conditions de prparation des noyaux dolives, permettant damliorer lefficacit de
ladsorption ainsi que son rendement.
Les conditions optimales sont :
Etape 1 : imprgnation des noyaux dolives dans H2O2 75% durant 24h.
Etape 2 : carbonisation 550c pendant 1h.
Les noyaux dolives, dchet vgtal, non coteux reprsentent aujourdhui un
avantage majeur pour le traitement des eaux. En effet, il est possible de les utiliss comme
adsorbants pour llimination des ions cadmium aprs leurs carbonisation dans les conditions
optimales obtenues. Donc ces adsorbants prsentent lavantage dtre la fois peut coteux et
trs efficace.
ANNEXE
ANNEXE 1

NORME DE REJET DES METAUX LOURDS


Normes Franaises pour la qualit de leau potable

Compos toxique Concentration Maximum Rejets industriels


Mercure 1 g/l -
Argent 1 g/l -
Plomb 50 g/l 0.5 mg/l si rejet > 5 g/j
Nickel 50 g/l 0.5 mg/l si rejet > 5 g/j
Cuivre 50 g/l 0.5 mg/l si rejet > 5 g/j
Zinc 5 mg/l 2 mg/l si rejet >20 g/j
Chrome total 50 g/l 0.5 mg/l si rejet > 5 g/j
0.1 mg/l si rejet > 1 g/j(CrVI)
Cobalt - -
Vanadium - -
arsenic 50 g/l -
Norme Algrienne de rejet

polluants Valeur limite de rejet


Temprature 30c
pH 5.5 8.5
Matires en suspension (MES) 30mg/l
DBO5, (sur effluent non dcant) 40 mg/l
DCO, (sur effluent non dcant) 120 mg/l
Azote Kjeldahl 40 mg/l
Phosphates 2 mg/l
Cyanures 0.1 mg/l
Aluminium 5 mg/l
mg/l Cadmium 0.2 mg/l
mg/l Chrome III 3 mg/l
Chrome VI 0.1 mg/l
Fer 5 mg/l
Manganse 1 mg/l
Mercure 0.01 mg/l
Nickel 5 mg/l
mg/l Plomb 1 mg/l
Cuiv mg/l re 3 mg/l
Zinc mg/l 5 mg/l
Huile et g mg/l raisses 20 mg/l
mg/l Hydrocarbures totaux l 10 mg/l
mg/l phnols l 0.5 mg/l
mg/l Solvants organiques 20 mg/l
Chlore actif 1 mg/l
PCB 0.001 mg/l
Dtergents 2 mg/l
Tensioactifs anioniques 10 mg/l

ANNEXE 2

CYCLE GLOBALE DES METAUX LOURDS

Rejets, dchets
Domestiques
Pluies Retombes
Agricoles
Industriels atmosphriques

Valorisation
Sols
Erosion
olienne et
hydrique

Irrigation
Nappes Drainage
Lixiviation Eaux
Sdiment
Altration

Roche Fluctuation
mre des nappes

Figure 1 : cycle globale des mtaux lourds


ANNEXE 3

LES METHODES DELIMINATION DES METAUX LOURDS

Mercure Argent Plomb Cuivre Zinc Nickel Chrome Cadmium Cobalt

Prchloration Amliore llimination de tous les mtaux lourds

Coagulation * *** *** *** ** ** - -

Filtre sable *** *** *** *** *** - *** -

Echangeurs ** ** *** ** ** *** *** **

dions
Charbon *** *** ** ** ** ** ** ** **

actif

- : pas deffet.
* : peu deffet.
** : suffisant pour rpondre aux norme en vigueur.
*** : excellent.
ANNEXE 4

LA SPECTROPHOTOMETRIE DABSORPTION ATOMIQUE A FLAMME

Cette technique analytique est base sur une mesure pratique sur des lments ltat
datomes libres grce une temprature leve. Llment est dos en mesurant lintensit des
raies mises ltat excit.

Principe de fonctionnement de l appareil

Lorsquune solution pulvrise dans une flamme, leau ou le solvant svapore : les
sels et leurs produits de dcomposition sont dissocis ltat datomes ou de radicaux. Ceux-
ci sont excits par lnergie thermique de la flamme ; leur retour ltat fondamental
saccompagne de lmission dune radiation de frquence caractristique de llment mis en
solution et dont lintensit est fonction de sa concentration.

Mthode de mesure (mthode de lecture directe)

Pulvriser la solution analyser et se reporter la courbe dtalonnage. Cette mthode


ne tient pas compte des effets perturbants et suppose que les dbits de pulvrisation et la
temprature de la flamme sont concentration.

La courbe dtalonnage doit tre une droite ou voisine dune droite. Dans le cas contraire,
vrifier les rglages ou utiliser des solutions mres concentres.

Lappareil est schmatis ci-dessous :


ANNEXE 5

ETABLISSEMENT DE LA COURBE DETALONNAGE

Numro de fiole 1 2 3 4

C0 (mg/l) 0 0.25 0.5 1

Ce (mg/l) 0.00 0.0075 0.0232 0.0688


Ce(mg/l) 0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02 r=0,9771
0,01
0
-0,01 0 0,25 0,5 0,75 1 1,25
C0(mg/l)

Figure 2 : Courbe dtalonnage de Cd2+

ANNEXE 6
R(%) 98,5
97,94 97,94
98
97,5
97,03
97
96,5
96
95,5
94,94
95
94,5
94
93,5
93 con diti on s optim al e s
A B C D

FigureVII.4 : Histogramme du rendement dadsorption du cd2+ C0 = 50 mg/l par les


noyaux carboniss dans les conditions opratoires de carbonisation des noyaux dolives.
R(%)

99
98,08 98,1
98

97
96
96

95
94,18
94

93

92
A B C conditions
D optimales

Figure VII.5 : Histogramme du rendement dadsorption du cd2+ C0 = 100 mg/l par les
noyaux carboniss dans les conditions opratoires de carbonisation des noyaux.
100
R(%)

98,93 98,95
99

98

97
95,75
96
94,9
95

94

93

92
conditions optimales
A B C D

FigureVII.6 : Histogramme du rendement dadsorption du cd2+ C0 = 200 mg/l par les


noyaux carboniss dans les conditions opratoires de carbonisation des noyaux.
R(%)

98 97,63
97,35

97

96

95

94 93,63
93,37
93

92

91
conditions optimales
A B C D

FigureVII.7 : Histogramme du rendement dadsorption du cd2+ C0 = 250 mg/l par les


noyaux carboniss dans les conditions opratoires de carbonisation des noyaux.
R(%) 93
92,29
91,99
92

91

90
89,02
89

88 87,68

87

86

85
conditions optimales
A B C D

Figure VII.8 : Histogramme du rendement dadsorption du cd2+ C0 = 300 mg/l par les
noyaux carboniss dans les conditions opratoires de carbonisation des noyaux.