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CALOR DE NEUTRALIZACIN

I. OBJETIVOS

Verificar experimentalmente el calor de


neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte y el calor de
disociacin de un cido dbil por medio de la neutralizacin con una
base fuerte.
Determinar la capacidad calorfica del
calormetro adiabtico.

II. FUNDAMENTO TEORICO

Calor de disolucin y de dilucin


Cuando se le adiciona ms disolvente a una solucin, para
disminuir la concentracin del soluto, es comn que se libere o
absorba calor adicional. El calor de dilucin es el cambio de calor
asociado al proceso de dilucin. Cuando un proceso de disolucin
es endotrmico (absorbe calor) y a dicha solucin se le diluye,
posteriormente la misma disolucin absorbe ms calor de los
alrededores. Caso contrario es cuando un proceso de disolucin es
exotermico, pues al adicionar disolvente, liberer ms calor a los
alrededores. Un ejemplo de ello es el cido Sulfrico concentrado,
que si se intenta diluir adicionando agua el recipiente estallar. La
forma recomendada es al envase con agua agregar gota a gota el
H2SO4 agitando para que se disipe el calor.
El calor de disolucin o entalpia de disolucin (a presin
constante)Hsoln es el calor generado o absorbido cuando cierta
cantidad de soluto se disuelve en cierta cantidad de disolvente. La
cantidad Hsoln representa la diferencia entre la entalpa de la
disolucin final y la entalpa de los reactivos originales, como lo
representa: Hsoln = Hsoln Hcomponentes
No es posible llevar a cabo esta medicin, pero en un calorimetro a
presin constante se puede determinar la diferencia y por ende
"Hsoln". Al igual que los otros cambios de entalpa, para procesos
exotrmicos el signo de Hsoln ser negativo (-), y para procesos
endotrmicos el signo ser positivo (+).
Analizamos un ejemplo, Cul ser la entalpia de disolucin (o calor
de disolucin) al diluir Cloruro de sodio (NaCl) en agua?
NaCl(s) ---H2O---> Na+(ac) + Cl-(ac)
Hsoln = ?
La energa (denominada energa reticular (U)) requerida para separar
completamente un mol de NaCl y pasarlo a sus iones en estado
gaseoso es de 788 kJ/mol.
Por otro lado, el cambio de entalpa asociado al proceso de
hidratacion de los iones (Hhidr) es de "-784 kJ/mol".
Por lo tanto la suma de estas dos ser Hsoln. 788kJ/mol + (-
784kJ/mol)= 4kJ/mol. Como lo mencionamos anteriormente el valor
positivo quiere decir que fue un proceso endotermico (absorve calor).
Por lo tanto cuando un mol de NaCl se disuelve en agua absorve 4kJ
del ambiente.

Grfica - Calor de disolucin


d H
Variacin de entalpa

dm S

H x

mx mg
Moles de soluto por 1000g de disolvente
m

Calores integrales de disolucin en agua a 18C en Kcal.

H 2O H H 2O H
Sustancia Sustancia
moles Kcal moles Kcal
HCl 200 -17.43 KCl 200 +4.44
HBr 200 -19.92 KOH 200 -13.29
NH3 200 -8.46 KNO3 200 +8.46
HNO3 200 -7.45 K2SO4 400 +6.55
NH4NO3 200 +6.34 CaCl2 400 -18.00
NaCl 200 +1.28 CaCl26H2O 394 +4.56
Na2SO4 400 -5.50 CuSO4 800 -15.89
Na2SO410H2O 390 +18.90 CuSO45H2O 795 +2.80

El calor integral de dilucin es la variacin de entalpa cuando a una


solucin que contiene un mol de soluto se diluye de una concentracin a
otra, y por la Ley de Hess se puede ver que es igual a la diferencia entre los
calores integrales de disolucin a las dos concentraciones. El calor integral
de dilucin del cido clorhdrico cuando para de una solucin de 1 mol de
soluto en 50 moles de agua a otra dilucin infinita se obtiene restando las
dos ecuaciones termoqumicas que se dieron previamente para los dos
calores de disolucin; el resultado es:

HCl 50 H 2 O aq HCl aq H 0.33Kcal

El calor diferencial de dilucin tiene inters terico; se puede definir como


el efecto trmico cuando 1 mol de disolvente se agrega a un gran volumen
de la solucin a la concentracin especificada. Este se puede obtener
representando H de la solucin a varias concentraciones en funcin del
nmero de moles de disolvente asociados con una cantidad definida de
soluto y hallando la pendiente de la curva. Debido a la constancia
aproximada del calor integral de disolucin para concentraciones bajas la
curva se achata en las grandes diluciones, y el valor del calor diferencial
de dilucin se aproxima entonces a cero.

Medidas calorimtricas

Los efectos trmicos involucrados en las reacciones qumicas se miden


efectuando la transformacin en un recipiente adecuado rodeado por una
cantidad definida de agua, este aparato de denomina calormetro. Si se
libera calor en la reaccin, la temperatura del agua se eleva, disminuyendo
en cambio si la reaccin absorbe calor. El producto de la elevacin o
descenso de la temperatura por la capacidad calorfica del agua y dems
partes del calormetro dan el efecto trmico de la reaccin. La capacidad
calorfica del calormetro y de su contenido se pueden determinar a partir
del peso y de las capacidades calorficas de las diversas partes. Otro
mtodo consiste en colocar una resistencia en el calormetro y producir
una cantidad definida de calor por el pasaje de una corriente elctrica. La
capacidad calorfica se puede determinar a partir de la correspondiente
elevacin de la temperatura del agua en el calormetro.
Una de las mayores dificultades que se encuentra en la realizacin de
mediciones termoqumicas exactas es evitar las prdidas de calor debidas
a la radiacin. Se ha empleado dos procedimientos principalmente para
eliminar esta fuente de error. En uno, el recipiente calorimtrico que
contiene agua se rodea por varias camisas, o mejor, se coloca dentro de un
recipiente de vaco de Dejar, de modo que la prdida de calor por radiacin
sea mnima. En el otro mtodo, que usa el calormetro adiabtico, la
temperatura de una camisa externa que contiene generalmente agua se
regula continuamente en el curso de la reaccin de modo que no difiera en
ms de 0.1C de la temperatura del recipiente de reaccin. En estas
condiciones, la cantidad de calor que se irradia en el recipiente de reaccin
o hacia ste es despreciable.
Cuando se realizan medidas termoqumicas, conviene que la reaccin se
efecte tan rpida y completamente como sea posible. Por esta reaccin las
reacciones entre gases se aceleran a veces por medio de un catalizador que
se encuentra en un tubo dentro del recipiente de reaccin del calormetro.
Los calores de combustin slidos y lquidos orgnicos, incluyendo
combustibles o sustancias alimenticias, se miden por medio de una
bomba de explosin o combustin. Este es un recipiente cilndrico de
400 a 500cm3 de capacidad, hecho de acero duro o de otra aleacin. Se
coloca en la bomba un peso conocido del material a estudiar, y se llena
con oxgeno a una presin de 25 a 30 atm. Se introduce el aparato en el
calormetro, y se provoca la ignicin del compuesto orgnico haciendo
pasar una dbil corriente elctrica a travs de un hilo delgado de hierro
que se encuentra debajo de la bomba. Se produce la combustin rpida en
el oxgeno a presin, y se determina el calor liberado registrando la
elevacin de la temperatura del lquido del calormetro. Para obtener
resultados exactos se deben aplicar varias correcciones.

Calor de neutralizacin

Se ha establecido que la reaccin de neutralizacin de un mol de cualquier


cido monobsico fuerte, mediante bases fuertes en soluciones acuosas
diluidas, produce aproximadamente el mismo efecto trmico.

H ( aq) OH (aq ) H 2 O(l ) H 13.7 Kcal


La razn de esto es, como se tratan de reacciones en solucin y la reaccin
en el seno de una solucin acuosa, no se realiza entre molculas neutras,
sino entre iones.
En el caso de los cidos y bases dbiles, la reaccin es la misma, con la
diferencia de que se necesita proporcionar energa para ionizar el cido o
base dbil, de modo que debido a la existencia de este proceso endotrmico
de disociacin, su calor de neutralizacin ser menor.
Por otra parte, sabemos que el calor integral de solucin de un soluto X en
n moles de agua se representa por la siguiente ecuacin.

X nH 2 O X nH 2 O H A Kcal / mol

En las reacciones de solucin por conveniencia se le asigna al agua una


entalpa igual a cero, dado que esta no reacciona.
Si a la sustancia disuelta se agrega otra cantidad de disolvente, se tiene la
siguiente ecuacin:

X nH 2 O n1 H 2 O X n n1 H 2O H D B Kcal / mol

Esta ecuacin representa la dilucin de una solucin, el valor B Kcal / mol


corresponde al calor de dilucin, o sea el calor transferido desde el medio
ambiente cuando se agrega solvente adicional a al solucin.
El calor de dilucin de una solucin depende de su concentracin original
y de la cantidad de solvente aadido.
Lo ms adecuado para un estudio calorimtrico preciso es que la reaccin
cumpla con las tres caractersticas siguientes: la reaccin debe ser rpida,
completa y no debe dar lugar a reacciones secundarias.
Resumiendo debemos indicar que si se hace reaccionar un cido y una
base fuertes y concentrados, la entalpa involucrada corresponde al calor
de neutralizacin. Si uno o los dos reactivos son diluidos, adems del calor
de neutralizacin debe considerarse el de dilucin.

Por ejemplo, para la neutralizacin del cido actico e hidrxido de sodio:

HAc NaOH NaAc H 2 O H N debil () Kcal / mol

El valor de H N debil es menor de H N fuerte porque se usa parte de la energa


en la disociacin del cido dbil.

H N debil H N fuerte H disoc


H disoc H N fuertel H N debil

Armar el equipo de la figura

Determinar capacidad calorfica


Global

Preparar soluciones y valorarlas

Verter 150 ml de agua, colocar 5ml


en una pipeta de HCl 2 N

Asegurar la pipeta, el agitador y


termmetro; registrar cada 10 s
hasta que las condiciones de T sean
estacionarias

III. PROCEDIMIENTO
Verter HCl y registrar T cada 10 s
hasta que sea constante o baje
Valoracin y titulacin de las soluciones

Realizar el mismo procedimiento


para Ac. Actico e hidrxido de sodio
Preparar soluciones de NaOH 2N y
0.1N; de HCl 2N y 0.1N; de HAc 2N

Valorar la solucin de HCl 2 N con


carbonato de sodio anhidro

Titular la solucin de NaOH 2N con el


HCl valorado
Colocar 150ml de NaOH 0.1N en el
Vaso Dewar

Valorar la solucin de HCl 0.1 N con


carbonatoColocar
de sodio
5 anhidro
ml de HCl 2N en un pipeta

Titular la solucin de NaOH 0.1N con el


HCl valorado
Asegurar la pipeta, termmetro
Beckman y agitador en el vaso
Dewar

Titular la solucin de HAc 2N con el


NaOH valorado
Agitar y registrar la temperatura cada
10 segundos.
(Periodo inicial)

Cuando la temperatura sea


constante, dejar caer el HCl de la
pipeta y anotar T cada 10 segundos.
(Periodo principal)

Finalizar la toma de T cuando la


temperatura sea constante o igual a
la del ambiente
Determinacin del (Periodo final) calor de neutralizacin y
disociacin

Repetir el mismo procedimiento con


HCl 0.1N y 2 y o,1N de NaOH y 2N
de HAc
IV. HOJA DE DATOS
V. CALCULOS

Graficar temperatura vs tiempo para todos los casos y determinar las respectivas
variaciones de temperatura corregidas. Seccion de graficos
Titulacin de soluciones

Titulacin HCl conc. Con Na2CO3


1molNa 2 CO3 2eq gNa 2 CO3 1eq gHCl 1molHCl
0.,507 gNa 2 CO3 9,57 10 3 molesHCl
106 gNa 2 CO3 1molNa 2 CO3 1eq gNa 2 CO3 1eq gHCl
3
HCl 9,57 10 moles 1000ml
HCl 1,37 N
7ml 1l

Titulacin HCl dil. Con Na2CO3


1molNa2 CO3 2eq gNa2 CO3 1eq gHCl 1molHCl
0.,25gNa2 CO3 4,72 10 3 molesHCl
106gNa2 CO3 1molNa2 CO3 1eq gNa2 CO3 1eq gHCl
3
HCl 4,72 10 moles 1000ml
HCl 1,35 N
3,5ml 1l

Titulacin HCl 1,35N con NaOH dil.

NaOH HCl VHCl


V NaOH
NaOH 1,35 N 5ml NaOH 0,804 N
8,4ml

Titulacin HAc conc. con NaOH 0,804N

HAc HCl VHCl


VHAc
0,804 N 3,85ml
HAc HAc 0,619 N
5ml

Variaciones de Temperatura corregidas


Se han realizado grficamente, los valores han sido calculados y presentados adjuntos a sus
respectivas graficas.

Determinacin de la capacidad calorfica global del calormetro

Qsolucin ( KCl ) 4400cal / mol

Qsolucin ( KCl ) n KCl


k'
T

1molKCl
(4400cal / mol ) 2,130 gKCl cal
74.5 gKCl k ' 199,68
k' C
0.63C
Determinacin del calor de neutralizacin

NaOH 0.17N y HAc 2,6N


NaOH HAc NaAc H 2 O

0.17eq - gNaOH
150ml sol NaOH 0.0255eq gNaOH React. en exceso
1000ml sol NaOH
2.6eq - gHAc
5ml sol HAc 0.013eq gHAc React. limitante
1000ml sol HAc

QN
H N
n RL
QN k ' T Qdil
139,78cal
QN (199,68cal / C )(0.7 C ) (0cal ) H N
0.013mol
H N 10572cal
Q N 139,78cal H N 10,572kcal / mol

NaOH 0.17N y HCl 1,19N


NaOH HCl NaCl H 2 O

0.17eq - gNaOH
150ml sol NaOH 0,0255eq gNaOH React. en exceso
1000ml sol NaOH

1,19eq - gHCl
5ml sol HCl 0.00595eq gHCl React. limitante
1000ml sol HCl
QN
H N
n RL
QN k ' T Qdil
159,74cal
QN (199,68cal / C )(0,8 C ) (0cal ) H N
0.0059mol
H N 27075,25cal
Q N 159,74cal H N 27,07kcal / mol

HCl 0.139N y NaOH 0,167N


NaOH HCl NaCl H 2 O

0.139eq - gHCl
150ml sol HCl 0.021eq gHCl React. en exceso
1000ml sol HCl

0,167eq - gNaOH
5ml sol NaOH 0.00084eq gNaOH React. limitante
1000 ml sol NaOH
QN
H N
n RL
QN k ' T Qdil
155,75cal
QN (199,68cal / C )(0,78 C ) (0cal ) H N
0.00084mol
H N 185417cal
Q N 155,75cal H N 185,42kcal / mol

Calcular los errores relativos de las entalpas experimentales respecto de los valores
bibliogrficos.


%E H N H N ( teorico ) H N ( practioc )
H N ( teorico)
*100


%E H N 13.7kcal /mol (10,572kcal / mol )
13.7 kcal / mol
*100

% E H 22,83%
N


%E H N H N ( teorico ) H N ( practioc )
H N ( teorico )
*100


%E H N 13.7kcal / mol (27,07 kcal / mol )
13.7 kcal / mol
*100

% E H 97,59%
N

VI. GRAFICOS

VII. Cuestionario

En un sistema calormetro de constante equivalente a 200 g de agua, se pone en


contacto con 100 g de hidrxido de calcio (10 cc de esta base se estandarizan con
20cc de cido fosfrico 2 molar) con 50 cm3 de acido clorhdrico, cuya
concentracin se determina titulando una alcuota de 20 cm3 con 286mg de
carbonato de sodio decahidratado. Determinar el valor del calor de
neutralizacin , si se observa que la temperatura incrementa en 1,46 K
Cmo depende la entalpa de neutralizacin de la concentracin?
La entalpa de neutralizacin es una propiedad extensiva, por lo tanto, es
directamente proporcional a la cantidad de materia (masa).

Explicar detalladamente con ejemplo qu es un indicador y que es un


intervalo del indicador
Un indicador es una sustancia (generalmente orgnica) cuyo color vara
entre ciertos intervalos de pH, es decir, con la concentracin de iones
hidrgeno. Generalmente es una base o cido dbil que se le emplea en
solucin muy diluida. El cambio de coloracin se debe comnmente a la
formacin de diferentes formas tautmeras de la sustancia original o de
iones coloreados, esas transformaciones se producen entre lmites
prximos, pero definidos de pH.
Por ejemplo, la fenoftalena tiene un intervalo de pH de 8.3 a 10.0, en los
cuales es incolora y rojo respectivamente. Si la fenoftalena es solucin
permanece incolora, el pH de la solucin es menor que 8.3. Si fuera rojo, el
pH de la solucin es mayor que 10.0.

Indicar que es una solucin tampn


Una solucin tampn es una solucin reguladora de pH, es decir, que no
permite cambios bruscos de pH en una solucin debido a la adicin de
algn reactivo extrao. Un ejemplo de solucin tampn muy conocido es el
del acetato de sodio y cido actico.
VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

IX. BIBLIOGRAFIA

FISICOQUMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.

http://zona-quimica.blogspot.com/2010/06/calor-de-disolucion-y-de-dilucion.html
http://zona-quimica.blogspot.com/2010/06/calor-de-dilucion.html
http://pendientedemigracion.ucm.es/info/QCAFCAII/Doppler-Lissajous/Pagina-
web/Practicas/Practicas-fqi/teoria8.html