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Facultad de Ingeniera

Universidad Mariana

EXTRACCION DE QUITINA A PARTIR DEL EXOESQUELETO DE


CAMARN (PENAEUS MONODON)

EXTRACTION OF CHITIN FROM THE SHRIMP EXOSKELETON (PENAEUS


MONODON)

Coral. David., Madroero. David., Ramrez. Gina.


Estudiantes de Ingeniera de Procesos, Universidad Mariana
dcoral43@gmail.com, davmadronero@umariana.edu.co, giramirez@umariana.edu.co

RESUMEN
En este proyecto de investigacin se trabaj con muestras de exoesqueleto de camarn de la
variedad titi (penaeus monodon), suministradas por la pesquera TUMAKO FISH del
municipio de San Andrs de Tumaco. La extraccin de quitina fue realizada mediante tres
procesos, la desproteinizacin con NaOH, para remover el contenido de protenas; la
desmineralizacin con HCl, para remover el contenido de minerales y la purificacin con
una solucin de NaCLO y NaOH, para la remocin de los pigmentos. Cada proceso se realiz
a concentraciones y tiempos de reaccin diferentes para as determinar la concentracin apta
para cada proceso.

Para su caracterizacin se midieron los parmetros de porcentaje de ceniza, humedad y se


identificaron los grupos funcionales presentes en la quitina a partir de un espectro de
infrarrojo terico. Se realiz un estudio estadstico en el cual se determinaron las condiciones
ptimas del proceso; una vez obtenidas las caractersticas se realiz un balance de materia a
escala laboratorio y se lo llevo a un balance industrial.

Palabras clave: Camarn, desmineralizacin, desproteinizacin, quitina.

ABSTRAC
In this research project we worked with shrimp exoskeleton samples of the variety titi
(penaeus monodon), supplied by the TUMAKO FISH fishery of the municipality of San
Andrs de Tumaco. The extraction of chitin was carried out by three processes,
deproteinization with NaOH, to remove the protein content; The demineralization with HCl,
to remove the mineral content and the purification with a solution of NaCLO and NaOH, for
the removal of the pigments. Each process was performed at different concentrations and
reaction times to determine the concentration suitable for each process.

For its characterization the parameters of percentage of ash, humidity and the functional
groups present in the chitin were measured from a theoretical infrared spectrum. A statistical
study was performed in which the optimal conditions of the process were determined; Once
the characteristics were obtained a material balance was carried out on a laboratory scale and
was taken to an industrial balance

Keywords: Shrimp, demineralization, deproteinization, chitin


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INTRODUCCIN Estos residuos slidos de origen marinos


tienen un gran potencial de aplicacin en
La produccin de camarn a aumento las diferentes industrias; como por
considerablemente en los ltimos aos por ejemplo en la industria farmacutica y de
parte de las industrias procesadoras de alimentos, entre otras.
productos de mar, lo cual ha trado
consigo la generacin de grandes El objetivo de este proyecto de
cantidades de exoesqueletos, los cuales investigacin fue extraer la quitina
son abandonados como residuos. (Barros, presente en el exoesqueleto de camarn de
Guzmn, & Tarn, 2015). la variedad titi (penaeus monodon) a partir
del mtodo qumico y de la determinacin
La quitina es un polisacrido presente para una posible aplicacin industrial;
ampliamente en la naturaleza, es el igualmente se caracteriz el producto
segundo biopolmero ms abundante obtenido, mediante porcentaje de ceniza,
despus de la celulosa y se considera uno humedad y se identificaron los grupos
de los biopolmeros llamados a remplazar funcionales mediante un espectro de
a los materiales plsticos usados por infrarrojo terico.
excelencia, adems debido a sus
diferentes propiedades, esta puede servir METODOLOGIA
desde tratamientos de aguas residuales
hasta en la industria alimentaria como
suplemento alimenticio. Las fuentes
principales de extraccin de quitina son el
caparazn (exoesqueleto) que protege los
cuerpos de muchos animales, como
insectos, crustceos y moluscos. Para este
trabajo se eligi como materia prima la
cscara de camarn variedad titi (penaeus
monodon) que fue suministrada por la
empresa pesquera TUMAKO FISH del
municipio de Tumaco. Actualmente en
Colombia, el cultivo de camarn, se ha
consolidado como el primer sector
Fuente: (CABARCAS, MARIMOND, & MIRANDA,
acucola organizado, con una fuerte
2011)
vocacin para la comercializacin de sus
distintos productos hacia los mercados
Las cscaras de camarn fueron suministradas
internacionales. La produccin de
camarn para el 2015 fue de 148000 ton y por la empresa pesquera TUMACO FISH del
para 2016 fue de 138750 ton en la municipio de San Andrs de Tumaco,
pesquera TUMAKO FISH. inicialmente se procedi a realizar un lavado
con agua al exoesqueleto de camarn para
Cada ao, grandes cantidades de residuos retirar la mayor parte posible de restos
generados del procesado de productos de orgnicos que pudieran contener;
mar como el camarn son vertidos al
posteriormente se introdujeron a un horno a
medio; esta cantidad de residuos slidos
ocasionan un impacto ambiental negativo una temperatura de 80C durante 6 horas. Una
generando un desequilibrio ecolgico.
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vez eliminada la humedad, se procedi a Figura 1. Molienda cscaras


triturar la muestra con un molino comn.
La primera etapa para la obtencin de quitina
fue la desproteinizacin, en la cual se
realizaron dos rplicas a diferentes
concentraciones de NaOH. Las muestras
fueron mezcladas con la solucin alcalina de
NaOH 8 M y 10M en relacin slido-lquido
1:10, durante 3 horas a 90C para luego lavar Fuente: este trabajo
y filtrar al vaco. La segunda etapa consisti en En la figura 1 se puede observar las
una desmineralizacin del slido obtenido en cscaras de camarn molidas, el tamao
la desproteinizacin, se les aadi HCl a 1M y de las partculas tienen efectos en los
2M a una razn de 1: 5 slido-lquido, a procesos siguientes que son
temperatura ambiente y con agitacin desproteinizacin y desmineralizacin, ya
constante durante 1 hora, para luego lavar y que al haber diferentes tamaos de
filtrar al vaco. Para remover los pigmentos partculas se necesitar mayor cantidad de
presente en la quitina se utiliz una solucin de reactivos, es por esto que el proceso de
NaOH y NaClO durante 10 minutos a 60C, molienda se debe utilizar un solo mtodo
una vez que la muestra perdi el color, se le para as obtener tamaos de partculas
adicion agua destilada para lavar el reactivo homogneas.
y as filtrar al vaco.
La caracterizacin de la qutina se realiz DESPROTEINIZACIN
mediante las pruebas de humedad y cenizas.
El contenido de humedad se determin por el Figura 2. Desproteinizacin

mtodo oficial de anlisis qumico (AOAC)


930.15
El contenido de cenizas se determin por el
mtodo oficial de anlisis qumico (AOAC)
924,05.

DISCUSIN Y RESULTADOS
Fuente: este trabajo
Las cscaras fueron seleccionadas de Para la extraccin de quitina se realiz un
acuerdo a una variedad especifica de diseo experimental unifactorial en el
camarn la cual fue titi, con el fin de cual, se hicieron dos rplicas cada una con
volverla homognea y reducir la cantidad 30g de camarn triturado y a diferentes
de muestra para los anlisis estadsticos. concentraciones de NaOH para el proceso
de desproteinizacin como se muestra en
la tabla 1.
Las hiptesis para el experimento son:
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Ha= 1 2 La media del rendimiento a Tabla 2. Rendimiento de desproteinizacin

concentracin 8M de NaOH es diferente a


la media del rendimiento con
concentracin 10M de NaOH
Ho= 1 = 2 La media del rendimiento a Fuente: este trabajo
concentracin 8M de NaOH es igual a la
media del rendimiento con concentracin Para identificar si el factor concentracin
10M de NaOH de NaOH presenta una influencia
especifica en la variable respuesta; se
Tabla 1. Peso en seco de cscara desproteinizada realiz el anlisis de varianza anova como
obtenidas se muestra en la tabla ANOVA
desproteinizacin.

Fuente: este trabajo

RENDIMIENTO DE 8M: Fuente: este trabajo


% = (30 16.0396)/30 100 = 46,54%
No existe un efecto estadsticamente
30 16.0999
significativo de la concentracin de
% = 100 = 46,33% NaOH en el porcentaje de rendimiento de
30
cscaras desproteinizadas. F (1, 2) = 0,57,
RENDIMIENTO CON 10M
p>0.05, n2= 0,223.
30 16,6952g
% = 100 = 44,35%
30 DESMINERALIZACIN
Figura 3. Desmineralizacin
30 15,9817g
% = 100 = 46,72%
30

Se calcul el porcentaje de rendimiento


para cada uno de los tratamientos, el
mejor resultado que se obtuvo fue el
tratamiento con 8M debido a que a esta
concentracin presenta un porcentaje de
rendimiento constante en las rplicas; de Fuente: este trabajo
acuerdo a (Barros, Guzmn, & Tarn, A las muestras obtenidas del proceso de
2015) el porcentaje de protenas presentes desproteinizacin, se les realiz un
en las cscaras de camarn es del 40% se proceso de desmineralizacin con el fin de
puede decir que est dentro de los eliminar el carbonato de calcio mediante
parmetros establecidos en la teora.
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el uso de soluciones diluidas de HCl a Para identificar si el factor concentracin


temperatura ambiente. de HCl presenta una influencia especifica
Las hiptesis para el experimento son: en la variable respuesta; se realiz el
anlisis de varianza como se muestra en la
Ha= 1 2 La media del rendimiento a tabla ANOVA desmineralizacin.
concentracin 1M de HCl es diferente a la
media del rendimiento con concentracin
2M de HCl
Ho= 1 = 2 La media del rendimiento a
concentracin 1M de HCl es igual a la Fuente: este trabajo
media del rendimiento con concentracin
Existe un efecto estadsticamente
2M de HCl
significativo de la concentracin de HCl
Tabla 3. Peso en seco de cscaras en el porcentaje de rendimiento de
desmineralizadas obtenidas cscaras desmineralizadas. F (1, 2) =
Muestra g obtenidos en Muestra g obtenidos en 138,39, p<0.05, n2= 0,98
[HCl] M desmineralizado [HCl] M desmineralizado
1 8,3053 2 11,8115
1 8,4065 2 11.865 El blanqueo se realiza para la obtencin
Fuente: este trabajo de un producto completamente puro; ya
que el pigmento no afecta el
RENDIMIENTO 1M comportamiento del polmero en
16.0396 8.3053 solucin, su reactividad o propiedades
% = 100 = 48.22%
16.0396 fisicoqumicas, eliminando la astaxantina,
cantaxantina, astaceno, lutena y
caroteno.
16.0999 8.4065
% = 100 = 47.96%
16.0396
DETERMINACION DEL
RENDIMIENTO 2M PORCENTAJE DE HUMEDAD DE LA
16.6952 11.8115
% = 100 = 29.25% QUITINA
16.6952

El contenido de humedad se determin


15.9817 11.865 por el mtodo oficial de anlisis qumico
% = 100 = 25,76%
15.9817 (AOAC) 930.15.
Tabla 5. Porcentaje de humedad
tratamiento tratamiento tratamiento tratamiento
Tabla 4. Rendimiento de desmineralizacin
[NaOH] % de media desviacin
8,1 8,2 10,1 10,2
Tratamiento
M rendimiento 8M 8M 0 71,9042 58,7984 54,9956 62,9358
1 8 46,54 46,435 0,148492424
30 70,6934 57,4096 53,0521 61,583
media desviacin
2 10 44,35 60 69,6259 56,684 52,7394 60,7235
10M 10M
3 8 46,33 45,535 1,675843071 90 69,5992 56,6631 52,733 60,7115
4 10 46,72
120 69,6059 56,6575 52,7203 60,399

Fuente: este trabajo Fuente: este trabajo


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Figura 4. Grafica de Humedad Tabla 6. Porcentaje de cenizas


MUESTRA PORCENTAJE DE
CENIZA (%)
8.1 2.63
8.2 2.82
10.1 18.13
10.2 17.45
Fuente: este trabajo

Las cenizas se determinan como el residuo


que queda al quemar en una mufla los
componentes orgnicos a 550 C.
Las cenizas son el residuo inorgnico que
Fuente: este trabajo
queda tras eliminar totalmente los
La materia seca que permanece en el compuestos orgnicos existentes en la
alimento posterior a la remocin del agua muestra, si bien hay que tener en cuenta
se conoce como slidos totales. que en l no se encuentran los mismos
elementos que en la muestra inicial, ya que
La determinacin de humedad se utiliza hay prdidas de volatilizacin y por
como factor de calidad y de identidad interaccin entre los componentes
debido a que uno de los posibles usos de la qumicos.
quitina est enfocada en la industria En la literatura prudden et al (2015)
alimentaria la determinacin del contenido establece que el porcentaje de cenizas en
de humedad es un factor de calidad en la una muestra de quitina esta entre el rango
conservacin, ya que afecta la estabilidad. de 0.1% a 3.10% al comparar los
resultados obtenidos determinamos que las
DETERMINACION DEL muestras que estn dentro del rango son las
PORCENTAJE DE CENIZAS tratadas con el reactivo NaOH a 8M y 10M

ESPECTRO DE INFRARROJO CON


El contenido de cenizas se determin por
TRANSOFORMADA DE FOURIER
el mtodo oficial de anlisis qumico
(FTIR) DE LA QUITINA
(AOAC) 924,05.
La determinacin de los grupos
(20)
% CENIZAS TOTALES = *100 funcionales caractersticos de la quitina se
10

m2: masa en gramos de la capsula realiz tericamente de acuerdo a


(Escobar, Ossa, Quintana, & Ospina,
con la cenizas 2013) mediante la espectroscopia de
m1: masa en gramos de la capsula con la infrarrojo con transformada de Fourier
muestra (FTIR), con una pastilla de bromuro de
m0: masa en gramos de la capsula vaca potasio, trabajando con rangos de longitud
de onda entre 450 y 4000 cm-1, el tipo de
muestra utilizada fue quitina extrada del
caparazn de crustceos como se muestra
en la figura 5.
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composicin de quitina (Q) 27%, protenas


Figura 5. Espectro FTIR muestra de quitina (p) 40%, carbonato de calcio (c) 30% y
agua (H2 O) 3%, para llevar a cabo este
proceso primero es necesario que se limpie
la materia prima obtenida con 0.835 L de
agua para que est libre de desechos (patas
y abdomen). La cantidad de cscara limpia
es de 0.0928kg , es necesario secar la
cscara en donde sale un flujo de agua , la
cantidad de cscara seca limpia es de
0.03158kg, luego la cscara seca pasa a
un proceso de molienda en donde se
Fuente: (Escobar, Ossa, Quintana, & Ospina, genera una cantidad 0.03kg, estos pasos
2013) previos no alteran la composicin inicial
de los exoesqueletos, pero preparan la
En el espectro se identifica la presencia de materia para poder ser desproteinizado en
los grupos hidroxilos que se encuentran donde se le agrega 0.200 L de NaOH a una
localizados en 3440 cm-1 los cuales concentracin de 8M, la preparacin de la
pertenecen a una banda ancha; en la banda solucin es de 40% NaOH y el resto de
agua, en esta unidad genera un flujo de
de 3269 cm-1 se encuentran la tensin para
desecho que contiene todo el NaOH parte
el grupo funcional N-H debido a que no se de las protenas y el resto agua y otro flujo
le ha realizado el proceso de que contiene 0.0193 kg de cscaras
desacetilizacin, igualmente se tiene una desproteinizadas con una composicin de
banda en 2927 cm-1 que corresponde a una 4% de protenas como resultado de la
de vibracin de tensin del enlace C-H. desproteinizacin , a los exoesqueletos
Tambin se observa una banda de amida I desproteinizados se les realiza la
desmineralizacin donde entra a la unidad
en 1630 cm-1 de gran proporcin que
0.15kg de la solucin de HCl. La
corresponde a la quitina, de acuerdo a los concentracin de HCl es del 2% en una
aportes hechos por el autor este grupo solucin donde el resto es agua,
amida sirve como base para determinar el obteniendo un flujo de desmineralizacin
grado de desacetilizacin de la quitina en de 0.0094 kg que contiene un alto
el espectro infrarrojo, por ltimo en la porcentaje de quitina y 5% de carbonato de
banda de1381 cm-1 identifica los grupos calcio, adems sale otro flujo que contiene
todo el HCL parte de carbonato de calcio
metilos.
y agua; Calcule todos los flujos y
determine la composicin final de quitina.
BALANCE DE MATERIA Para llevar el proceso a una escala
industrial se utiliza un factor
Problema: =15540994,624, se multiplica todos los
Se quiere obtener quitina a partir de 0.186 flujos por este factor siendo esta una
kg de exoesqueletos de camarn titi aproximacin de forma lineal a la
(penaeus monodon), esta variedad de verdadera.
camarn tiene en su exoesqueleto una
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Figura 6. Diagrama cuantitativo de la quitina nivel laboratorio

Fuente: este trabajo

Figura 7. Diagrama cuantitativo de extraccin quitina escala laboratorio

Fuente: este trabajo

Tabla 7. Grados de libertad

Limpieza Secado Molienda Desproteinizacin Desmineralizacin Proceso Global


NVI 10 9 9 13 13 38 22
NBM 4 4 4 5 5 22 6
NFC 3 2 2 3 3 9 7
NCC 3 3 3 5 3 7 6
NRC 0 0 0 0 0 0 0
GL 0 0 0 0 2 0 3

Estrategia de solucin
4
1) Se resuelve la unidad de limpieza, se encuentra
2) Se actualiza tabla de grados de libertad
4
Global= 3-1( )=2
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3) Se resuelve la unidad de secado, se encuentra 6 2


4) Se resuelve la unidad de molienda, se encuentra 7
5) Se resuelve la unidad de desproteinizacin, se
11
encuentra 11 , , 11 , 112 , 10 , 10
6) Actualizacin de la tabla de grados de libertad
Desmineralizacin= 2-2(, 10 , 10 ,)=0
11
Global =3-3(11 , , 11 )=0
13
7) Se resuelve desmineralizacin y se encuentra (13 , , 13 , 14 , 14 )

BALANCES

LIMPIEZA
: 0.835 + 0.186 = 0.0928 + 4
4 = 0.9282

DESPROTEINIZACION
: 0.23 = 0.0193 + 11
: 0.0081 = 0.0193 10
: 0.012 = 11 11 + 0.000772
0.009 = 0.0193 10
: 0.08 = 11 11
SOLUCION:
11 = 0.2107 10 = 0.419 11 = 0.053 10 = 0.46 11
= 0.38 11 2 = 0.57

SECADO
: 0.0928 = 6 2 + 0.03158
6 2 = 0.06122
MOLIENDA
: 0.03158 = 7 + 0.03
6 2 = 0.00158
DESMINERALIZACION

: 0.0193 + 0.15 = 0.0094 + 13


: 0.00809 = 0.0094 14
: 0.000772 = 0.0094 W14
0.0089 = 13 13 + 0.00047
: 0.03 = 13 13

SOLUCION

13 = 0.16 14 = 0.85 14 = 0.082 14 2 = 0.018 13 = 0.052 13 = 0.19


13 2 = 0.81
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Figura 7. Diagrama cuantitativo de la extraccin de quitina a nivel industrial

Fuente: este trabajo

POSIBLES USOS INDUSTRIALES

Figura 8. Usos industriales de la quitina


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Fuente: (Escobar, Ossa, Quintana, & Ospina, 2013)

FIGURA 9. Diagrama de proceso de la extraccin de quitina nivel industrial

Fuente: este trabajo

CONCLUSIONES cuanto al experimento, pero el error


humano corresponde al 78% siendo un
De acuerdo al anlisis de varianza porcentaje muy alto; por esto, es de gran
ANOVA se infiere que no se puede tomar importancia determinar una adecuada
como resultado concluyente la concentracin del NaOH ya que al utilizar
experimentacin en cuanto a la una concentracin inadecuada este puede
desproteinizacin debido a que el n2 es ocasionar la degradacin de la quitina. El
del 22% reflejando que este es el error en resultado en cuanto a desmineralizacin
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es favorable trabajar con una que pasen a convertirse en subproductos


concentracin a 1M. de la pesca, con valor agregado, con gran
importancia en diversas reas y con gran
variedad de aplicaciones. Contribuyendo
Durante la extraccin del biopolmero con el ambiente, siempre y cuando los
quitina, siempre es importante tener un procesos que se utilicen no sean
buen control de los factores que afectan perjudiciales para este.
directamente en el proceso, como la
temperatura, la concentracin de las BIBLIOGRAFA
soluciones que se utilizan y el tiempo; ya
Barros, I., Guzmn, L., & Tarn, A. (junio de
que de ellos depende la calidez final de 2015). extraccin y comparacin de la quitina
sta, para poderle designar un uso obtenida a partir del caparazn de callinectes
especfico, ya que la calidad de una sapidus Y penaeus vannameis. rev. U.D.C.A Act &
Div. Cient, 18(1).
quitina que se utiliza en agricultura, no E. Marcia, J. Malespn, M. Snchez & M.
ser de la misma calidad que se utiliza en Benavente. Universidad nacional de ingeniera.
Nicaragua 2011.
medicina.
Jefferson Paz N., Rubn D. Galvis, Rubn A.
Vargas Z., Ana C. Agudelo. Universidad Nacional
De acuerdo a la investigacin de de Colombia sede Palmira. 2012.
Escobar, al realizar un anlisis Madrigal. Estudio cintico de la degradacin
espectroscpico se obtiene biopolmeros trmica de quitina y quitosano de camarn de la
semi-cristalinos y libres de carbonato de especie heterocarpus vicarius empleando la
tcnica termo gravimtrica en modo dinmico.
calcio con bandas de absorcin Revista Iberoamericana de Polmeros. 11, 558-
correspondientes al enlace c-o-c, enlace 573, 2010.
H. Hernndez, E. guila, O. Flores, E. Viveros
c=o y grupo funcional amida.
y E. Ramos. Obtencin y caracterizacin de
quitosano a partir de exoesqueletos de camarn.
Las experiencias realizadas en el Superficies y Vaco. 22, 57-60, 2009.
laboratorio mostraron que las condiciones
ptimas para la extraccin de quitina en a Escobar, D., Ossa, C., Quintana, M., &
Ospina, W. (2013). Optimizacin de un protocolo
partir de exoesqueletos de camarn son de extraccin de quitina y quitosano desde
una concentracin a 2M de 100 ml por caparazones de crustceos. Scientia et Technica,
cada 30 gramos de cscaras a tratar. 18(1). Recuperado el 04 de 06 de 2017

Para llevar el balance de materia de una


escala de laboratorio a una escala
industrial se determin un factor
=15540994.624 teniendo en cuenta una
produccin semanal de la pesquera
Tumako Fish, hay que tener en cuenta que
el escalado es una aproximacin lineal por
lo que los valores obtenidos son
aproximados a los reales.

La importancia de darle un giro a los


residuos de las industrias pesqueras, para