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LABORATORIO 9

FUNDAMENTO TEORICO

COMPUESTOS DE COORDINACIN

En las reacciones cido-base de Lewis, una base puede disponer de un par


electrnico para compartir, y un cido acepta por comparticin un par electrnico,
para formar un enlace covalente coordinado.
La mayora de los iones de metales de transicin d tienen orbitales d
vacantes en los que pueden aceptar por comparticin pares electrnicos.
Muchos actan como cidos Lewis formando enlaces covalentes
coordinados en compuestos de coordinacin (complejos de coordinacin o iones
complejos).

Aspectos histricos

El enlace en los complejos de los metales de transicin no se comprende


hasta la investigacin pionera de Alfred Werner, un qumico suizo de los aos
1890 y principios de los 1900. Recibi el premio Nbel de Qumica en 1913.
Desde entonces se han hecho grandes avances en el campo de la qumica de
coordinacin, pero el trabajo de Werner permanece como la contribucin ms
importante de un solo investigador.
Antes del trabajo de Werner, las frmulas de los complejos de metales de
transicin se escriban con puntos, CrCl3*6H2O, AgCl*2NH3, igual que las sales
dobles como el sulfato de hierro(II) y amonio hexahidratado,
FeSO4*(NH4)2SO4*6H2O. Las propiedades de las disoluciones de sales dobles son
las propiedades esperadas para disoluciones hechas mezclando las sales
individuales. Sin embargo, una disolucin de AgCl*2NH3, o mas propiamente
[Ag(NH3)2]Cl, se comporta de manera diferente que una disolucin de cloruro de
plata (muy insoluble) o una disolucin de amonaco.
Los puntos han sido denominados puntos de ignorancia, porque signifi-
caban que el modo de enlace era desconocido.
La Tabla 1 resume los tipos de experimentos que Werner realiz e
interpret para establecer las bases de la moderna teora de la coordinacin.
Werner aisl compuestos de platino (IV) con las frmulas que aparecen en la
primera columna de la Tabla 1. Aadi exceso de AgNO3 a las disoluciones de
cantidades cuidadosamente pesadas de las cinco sales. El AgCl precipitado fue
recogido por filtracin, secado y pesado. Determin el nmero de moles de AgCl
producidos. Esto le dijo el nmero de iones Cl- precipitados por unidad frmula.
Los resultados estn en la segunda columna. Werner razon que los iones Cl -
precipitados deban estar libres (no coordinados), mientras que los iones Cl- no
precipitados deban estar directamente enlazados a Pt, as que no podan ser
precipitados por iones Ag+. Tambin midi las conductancias de disoluciones de
estos compuestos de concentraciones conocidas. De la comparacin de stas con
los datos de disoluciones de electrlitos simples, encontr el nmero de iones por
unidad frmula. Los resultados se muestran en la tercera columna.

Tabla1 Interpretacin de los datos


experimentales de Werner
Formula Moles de Numero de iones Formula Iones/unidad
AgCl por unidad de correcta formula
precipitados formula (basado
por unidad en conductancia)
de formula
PtCl4*6NH3 4 5 [Pt(NH3)6]Cl4 [Pt(NH3)6]4+ 4 Cl-

PtCl4*5NH3 3 4 [PtCl(NH3)5]Cl3 [PtCl(NH3)5]3+ 3 Cl-

PtCl4*4NH3 2 3 [PtCl2(NH3)4]Cl2 [PtCl2(NH3)4]2+ 2 Cl-

PtCl4*3NH3 1 2 [PtCl3(NH3)3]Cl [PtCl3(NH3)3]+ Cl-

PtCl4*2NH3 0 0 [PtCl4(NH3)2] No hay iones

Reuniendo las evidencias, concluy que las frmulas correctas eran las
indicadas en las dos ltimas columnas. Los NH3 y Cl- del corchete estan unidos
por enlaces covalentes coordinados al cido Lewis, ion Pt(IV). La carga de un
complejo es la suma de cargas constituyentes.

Caractersticas de los compuestos de coordinacin

Los compuestos de los metales de transicin a menudo son coloreados,


mientras que los de los metales de grupos A habitualmente son incoloros.
Las sales dobles son slidos inicos resultantes de la cocristalizacin de
dos sales de la misma disolucin en una sola estructura. En el ejemplo dado, el
slido se produce de una disolucin acuosa de sulfato de hierro (II), FeSO 4, y
sulfato amnico, (NH4)2SO4.
Los colores de los compuestos dependen de qu ligandos estn presentes
Los amminocomplejos contienen molculas NH3 enlazadas a iones
metlicos. Debido a que los amminocomplejos son compuestos importantes, los
describiremos brevemente.
La mayor parte de los hidrxidos metlicos son insolubles en agua, as que el
NH3 acuoso reacciona con casi todos los iones metlicos para formar hidrxidos
metlicos insolubles, u xidos hidratados. Las excepciones son los cationes de las
bases fuertes solubles (cationes del Grup0 IA y los miembros ms pesados del
Grupo II(Ca+2, Sr+2 y Ba2+2).

En trminos generales se puede representar esta reaccin como:

Mn+ + nNH3 + nH2O M(OH)n(s) + nNH4+

donde Mn+ representa todos los iones metlicos comunes excepto metales lA y
los metales ms pesados IIA.

Es interesante que los hidrxidos metlicos que exhiben este comportamiento se


derivan de los 12 metales de las familias del cobalto, nquel, cobre y cinc.

Las bases Lewis en los compuestos de coordinacin pueden ser molculas,


iones, aniones o (raramente) cationes, y se llaman ligandos (del latn ligare,
unir).
Los tomos donadores de los ligandos son los tomos que donan para
compartir los pares electrnicos a los metales. En algunos casos no es posible
identificar tomos donadores, porque los electrones enlazantes no estn
localizados en tomos especficos. Algunas pequeas molculas orgnicas como
etileno, H2C=CH2, se enlazan a un metal de transicin a travs de los electrones
de sus dobles enlaces.

En la Tabla 2 se indican ejemplos de ligandos sencillos tpicos. Los


ligandos que pueden enlazarse a un metal slo a travs de un tomo donador son
unidentados (del latn dent, diente). Los ligandos que pueden enlazarse
simultneamente a travs de ms de un tomo donador son polidentados. Los
ligandos polidentados que se enlazan a travs de dos, tres, cuatro, cinco o seis
tomos donadores se llaman bidentados, tridentados, cuadridentados,
quinquidentados y sexidentados, respectivamente.
Los complejos que consisten en un tomo o ion metlico y ligandos polidentados
se llaman complejos quelato (del griego chele, pinza de cangrejo).
El ndice de coordinacin de un tomo o ion metlico en un complejo es el
nmero de tomos donadores al que est coordinado, no necesariamente el
nmero de ligandos. La esfera de coordinacin incluye el metal o ion metlico
(llamado el tomo central) y sus ligandos, pero no a los contraiones no
coordinados.

Tabla 2 "Ligandos sencillos tpicos con sus tomos


donadores sombreados
Molcula Nombre Nombre como Ion Nombre Nombre como
ligando ligando

NH3 amonaco ammn Cl- cloruro cloro

OH2 agua acua F- f1uoruro fluoro

CO monxido de
carbonil CN- cianuro ciano
carbono

PH3 fosfina fosfin OH- hidrxido hidroxo

NO xido ntrico nitrosil NO2- nitrito nitro

Nomenclatura
La Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) ha adoptado
un conjunto de reglas para nombrar los compuestos de coordinacin.
Las reglas se basan en las diseadas originalmente por Werner
1. Los aniones se nombran siempre antes de los cationes, con un espacio
entre sus nombres.
2. Al nombrar la esfera de coordinacin, los ligandos se nombran en orden
alfabtico. Los prefijos di = 2, tri = 3, tetra = 4, penta = 5, hexa = 6, etc.,
especifican d nmero de cada clase de ligandos sencillos (unidentados).
Por ejemplo, en dicIoro, el di indica que dos Cl- actan como ligandos.
Para ligandos complicados (agentes quelantes polidentados), se usan otros
prefijos: bis = 2, tris = 3, tetraquis = 4, pentaquis = 5 y hexaquis = 6. Los
nombres de ligandos complicados se encierran entre parntesis. Los
prefijos numricos no se usan para el orden alfabtico. Cuando un prefijo
indica el nmero de sustituyentes en un ligando sencillo, como en
dimetilamina, NH(CH3)2, si se usa para el orden alfabtico de los ligandos.
3. Los nombres de los ligandos aninicos terminan con el sufijo -o. Son
ejemplos F-, fluoro; OH-, hidroxo; O2-, oxo; S2-, sulfuro; CO32-, carbonato;
CN-, ciano; SO42-, sulfato; NO3, nitrato; S2O32-, tiosulfato.
4. Los nombres de los ligandos neutros habitualmente no cambian. Cuatro
importantes excepciones son NH3, ammn; H2O, acua; CO, carbonil, y NO,
nitrosil.
5. Algunos metales exhiben estados de oxidacin variables. El estado de
oxidacin del metal se indica por un numeral romano entre parntesis a
continuacin del nombre del ion o molcula complejo.
6. El sufijo -ato al final del nombre del complejo significa que es un anin. Si
el complejo es neutro o catinico no se usa ningn sufijo. Para el metal
habitualmente se usa la raz de su nombre, pero cuando el nombre de un
anin es difcil, se sustituye por la raz latina. Por ejemplo, ferrato se usa
mejor que hierrato, y plumbato mejor que plomato.

Las estructuras de los compuestos de coordinacin estn gobernadas en


gran medida por el ndice de coordinacin del metal. Los pares de electrones no
compartidos en orbitales d habitualmente tienen slo pequeas influencias en la
geometra porque no son de la capa ms externa.
Son conocidos complejos de metales de transicin con ndices de coordinacin tan
altos como 7, 8 Y 9. Para ndice de coordinacin 5 son comunes las estructuras
bipiramidal trigonal y piramidal cuadrada. Las energas asociadas a estas
estructuras son muy prximas. Las geometras tetradricas y planocuadrada son
comunes para complejos con ndice de coordinacin 4. Las geometras tabuladas
son geometras ideales. Las estructuras reales a veces estn distorsionadas,
especialmente si los ligandos no son todos los mismos. Las distorsiones se deben
a compensaciones de los desiguales campos elctricos generados por los
diferentes ligandos.

Aplicaciones

Los compuestos de coordinacin se encuentran en muchos lugares de la


superficie terrestre. Todos los seres vivos incluyen muchos compuestos de
Coordinacin. Tambin son importantes en productos diarios tan varios como
productos de limpieza, medicinas, tintas y pinturas. Una lista de compuestos de
coordinacin importantes parece ser ilimitada porque cada da se descubren
nuevos compuestos.
Muchas sustancias biolgicas importantes son compuestos de coordina-
cin. La hemoglobina y la clorofila son dos ejemplos (Figura 25.1). La hemoglobina
es una protena que transporta O2 en la sangre. Contiene iones hierro(II)
enlazados a grandes anillos porfirina. El transporte de oxgeno por la hemoglobina
implica la coordinacin y posterior liberacin de molculas de O2 por los iones
Fe(II). La clorofila es necesaria para la fotosntesis en las plantas. Contiene iones
magnesio enlazados a anillos porfirina. La vitamina B-12 es un gran complejo de
cobalto. Los compuestos de coordinacin tienen muchas aplicaciones prcticas en
reas como el tratamiento de aguas, el tratamiento de suelo y plantas, la
proteccin de superficies metlicas, el anlisis de cantidades traza de metales, la
electrodeposicin y el teido textil.
La formacin de complejos es importante en la qumica de las aguas natu-
rales y de las aguas residuales desde diversos puntos de vista. Los complejos
modifican las especies metlicas en solucin, por lo general reduciendo la
concentracin de iones metlicos libres de modo que los efectos y propiedades
que dependen de esta concentracin se alteran. Estos efectos incluyen aspectos
como la modificacin de la solubilidad, la toxicidad y posiblemente las propiedades
bioestimulatorias de los metales, la modificacin de las propiedades superficiales
de los slidos y la adsorcin de metales de la solucin.
La formacin de complejos se usa ampliamente en el anlisis de aguas.
La determinacin de dureza, concentracin de Ca2+ y Mg2+, emplea la
formacin de complejos de estos metales con el agente quelante: cido
etilndiaminotetraactico (EDTA); en la prueba volumtrica de la demanda
qumica de oxigeno (DQO) se utiliza un agente formador de complejos, la 1, 10-
fenantrolina, para detectar la presencia de hierro Fe2+ y as indicar el punto final; el
anlisis de cloro por el mtodo mercurimtrico depende de la formacin del
complejo HgCI2(ac) entre el Hg2+ y el ion cloruro. '.
El cido nitrilotriactico (NTA) es un cido triprtico. Su sal de sodio,
N(CH2COONa)3, se puede utilizar como un componente de detergentes
comerciales para lavandera. En estos productos el NTA es un "fortificador" o
"coadyuvante". Su funcin es formar complejos con los componentes de la dureza
del agua (Ca2+ + Mg2+) y evitar que reaccionen con la molcula de detergente en
s, reduciendo la efectividad de dicho detergente. Este tipo de formacin
deliberada de complejos a menudo se conoce como "accin secuestrante" y los
compuestos como el NTA reciben el nombre de "agentes secuestrantes".
EXPERIMENTO N1 :Preparacion de un complejo de cobalto

A) OBJETIVOS
- El nitrato de colbalto, Co(NO3)2 es color rosado y trasparente, se
hechan 10 gotas de esta solucin a un tubo de ensayo.
- Al momento de echar gota a gota el cido clorhdrico concentrado la
solucin se torn azul(20 gotas).

B) DIAGRAMA DE PROCESOS

HCl(conc)

Co(NO3)2(ac) (CoCl4)2-

C) ECUACIONES QUIMICAS

- Co(NO3)(ac)+ 4HCl(ac) CoCl4(ac)2- + 4HNO3(ac)

D) EXPLICACION DE ECUACIONES
- como el nitrato de cobre est a 0,1M de concentracin y el ion cobalto(II)
no existe en soluciones acuosas como ion libre , es por eso que el ion
cobalto est formando un ion complejo en presencia de iones cloruro , el
cobalto(II) forma un ion complejo CoCl42 de color azul.

E) CONCLUSIONES
- El cambio constante de color al agregarle las gotas de acido solomanifiestan que no
ha terminado de formarse el complejo.
- El compuesto coordinado CoCl42 es soluble en un medio cido, lo cual sepudo
observar en esta experiencia.
EXPERIMENTO N4

a b c d e
compuesto KCl NH4OH NaBr KSCN Na2S

A) OBSERVACIONES

Secuencia 1

- -Al adicionar 3 gotas de KCl(ac) se form un precipitado blanco.


- se adiciono 3 gotas NH4OH agitando constantemente el precipitado se
llega a disolver formndose una solucin homogena y incolora.
- se adiciono la primera gota de NaBr(ac) , vemos que se vuelve la solucin
blanca y luego se hechan 2 gotas mas y aparece un precipitado
blanquecino.
- al adicionar KSCN (ac) no se disuelve el preciptado blanco .
- finalmente se le agrega una gota de Na2S(ac) inmediatamente la solucin
se ocurece y se forma un precipitado negro.
Secuencia 4

- Se agrego 3 gotas de KSCN se formo un precipitado blanco.


- Al agregarle Na2S la solucin se torna de un color oscuro con la produccin
de un precipitado granulado de color negro.
- Cuando se le adicion 3 gotas KCl la solucin adquiri una coloracin turbia
pero con la presencia del solido formado en el paso anterior.
- Despus de agregarle 2 gotas de NH4OH no se observ un cambio notable
en el sistema
- Al agregar el NaBr tampoco se obtuvo un nuevo resultado, quedando solo
el precipitado de color negro formado en pasos anteriores.
B) DIAGRAMA DE PROCESOS

Secuencia 1

KCl( NH4OH NaBr KSCN Na2S

AgNO3(ac) AgCl(s) Ag(NH3)Cl(ac) AgBr(s) AgBr(s) Ag2S(s)

Secuencia 4

KSCN Na2S KCl( NH4OH NaBr

C) ECUACIONES QUIMICAS
Secuencia 1
AgNO3(ac) + KCl(ac) AgCl(s) + KNO3(ac)

AgCl(s) + 2NH4OH(ac) [Ag(NH3)2]Cl(ac) + 2H2O(l)

[Ag(NH3)2]Cl(ac) + NaBr(ac) AgBr(s) + NaCl(ac) + 2NH3(ac)

AgBr(s) + KSCN(ac) AgSCN(S) + KBr(ac)

2AgSCN(S) + Na2S(ac) Ag2S(s) + 2NaSCN(ac)

Secuencia 4

AgNO3(ac) + KSCN(ac) AgSCN(S) + KNO3(ac)

2AgSCN(S) + Na2S(ac) Ag2S(s) + 2NaSCN(ac)

Ag2S(s) + 2KCl(ac) 2AgCl(s) + K2S(ac)

AgCl(s) + 2NH4OH(ac) [Ag(NH3)2]Cl(S) + 2H2O(l)

[Ag(NH3)2]Cl(S) + NaBr(ac) AgBr(s) + NaCl(ac) + 2NH3(ac)

CONCLUSIONES

- Se observe la formacion de un solido negro en cada serie desarrollada en el


momento en que se le agrega sulfuro de sodio a las soluciones, esto es
debido a que el Na2S es un compuesto muy estable en comparacin a los
dems.

BIBLIOGRAFIA

Qumica de los Compuestos de Coordinacin, Ao 1967, Fred Bazolo Ronald,


Johnson. Editorial Reverte S.A, 98 Y 130.

Arthur I. Vogel. QUMICA ANALTICA CUALITATIVA. Editorial KAPELUSZ. Quinta


edicin 1974, Buenos Aires. Pgina 259-264, 270, 277-279, 326-328