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Corrosin por H2S y CO2

Andrs F. Campaa Castillo#1, Nasser N. Cijanes De la Rosa#2, Yeiner D. Sequeda Bohorquez#3


Universidad Tecnolgica de Bolvar
Parque Industrial y Tecnolgico Carlos Vlez Pombo Km 1
1
T00041053@unitecnologica.edu.co
2
T00030756@unitecnologica.edu.co
3
T00042319@unitecnologica.edu.co

RESUMEN Para estos casos, en la Corrosin interna


por CO2 y H2S se aplican ensayos no
La Corrosin por CO2 y H2S en la
destructivos (Monitoreo electroqumicos
Industria Petrolera es un problema
y gravimtrico) y anlisis
sumamente importante debido a que esta
Fisicoqumicos, para los componentes
produce daos en las estructuras de
externos sistemas de proteccin catdica
trasporte de hidrocarburos los cuales son
y recubrimientos, cabe aclarar que estos
productos impulsan de una forma muy
mecanismos de control son a corto y a
activa la economa de un pas. La
mediano plazo por su alta actividad y sus
Corrosin por CO2 y H2S produce
bajos ndices de deteccin.
anualmente prdidas que llegan a cifras
significativas, en los pases Palabras Claves: Corrosin, Industria
industrializados se han valorado en el 3% Petrolera, Presin, CO2, H2S, Autoclave.
del PIB (Producto Interno Bruto), para
mayor prejuicio, este tipo de corrosin es ABSTRACT
muy difcil de tratar ya que en el medio The corrosion due to CO2 and H2S in the
donde ocurre generalmente est expuesto Oil Industry is an extremely important
a los compuestos mencionados que al problem because it causes harmful effect
tener contacto con el oxgeno, sal o to the transport structures of the
presencia de agua aumenta de forma hydrocarbons, which are elements that
considerable la velocidad de corrosin moves actively the economy of a country.
haciendo de mayor dificultad su control. The Corrosion due to CO2 and H2S
produces annually losses that reach to
very important numbers, in industrialized
countries have been valued at 3% of GDP lo cual las cantidades de CO2 y H2S en
(Gross Domestic Product), for worse cada fase estn de cierta forma
damages, this type of corrosion is very correlacionadas, pero con concentraciones
difficult to treat due to in the environment diferentes dadas por las solubilidades
where it occurs generally exposed to existentes que se dan en cada una de las
mentioned elements having contact with fases.
the oxygen, salt or presence of water
Marco Terico
increases in considered way the speed of
corrosion making more difficult its Dixido de Carbono (CO2)
control.
El Dixido de Carbono o CO2 es un
For this cases in the Internal Corrosion compuesto formado por un tomo de
due to CO2 and H2S nondestructive tests Carbono y dos de Oxigeno est presente
are applied (Electrochemical and en la mayor parte de los ciclos biolgicos
gravimetric) and physical-chemical en la tierra, es uno de los productos en el
analysis, for the external components proceso de respiracin de especies como
cathodic protection system and coating fit los humanos. El CO2 es de gran
that these control mechanisms are in the abundancia en el medio natural, es muy
short and medium term because its high comn encontrarlo en forma gaseosa.
activity and its low detection indexes.
En bajas concentraciones no es txico y
Keywords: Corrosion, Oil Industry, tampoco inflamable, es de uso amplio en
Pressure, CO2, H2S, Autoclave. la fabricacin y conservacin de
alimentos, es parte de activa de procesos
INTRODUCCIN
de sntesis de medicamentos como el
La Corrosin por CO2 y H2S se presenta cido acetilsaliclico, comnmente
cuando estos compuestos logran tener conocido como Aspirina.
contacto con el agua durante la extraccin
de crudo o gas dulce, formando de esta
manera al disociarse cidos dbil que son
corrosivos en el acero al carbono usado
comnmente en oleoductos y gasoductos.
Esto facilita el proceso de corrosin y Figura 1. Estructura del CO2
ocasiona el deterioro de la estructura del Este compuesto no solo genera problemas
material, en medio acuosos como el agua en cuanto a la Corrosin, tambin lo hace
se dan potenciales que favorecen la en el mbito ambiental al ser una de los
corrosin. gases de efecto invernadero.
El CO2 y el H2S son las especies El CO2 puede generar fenmenos como
corrosivas ms importantes que afectan a el de la acidificacin de las aguas, es
la industria petrolera y petroqumica, decir la disminucin en el valor de su
contra las cuales es necesario emplear potencial de Hidrogeno o pH.
diversos mtodos para el control. Estas
especies qumicas que estn en equilibrio
con las tres fases petrleo, agua y gas, por
Su olor particular lo hace ser til es los
gasoductos donde se transportan gases
inodoros, usndose como aditivo para
deteccin de fugas haciendo que aves de
rapia acudan al lugar donde se
encuentra, atradas por su olor a materia
orgnica descompuesta.

Figura 2. Formas de Carbono y pH


En el anterior grfico se puede apreciar la
disminucin en el pH del medio, en este
caso el agua cuando su concentracin,
haciendo mucho ms fcil el proceso de Figura 4. Estructura del H2S
Corrosin en los materiales. El CO2 Es de uso extendido en el proceso de
puede provenir de distintas fuentes, una tratado de algunos metales, es un cido
de ellas puede ser la atmosfera donde fuerte debido a que se disocia por
representa un 0,03% de su composicin o completo al entrar en contacto con el
en la extraccin de crudo donde hay alto agua.
contenido de carbono que puede
mezclarse y reaccionar con el Oxgeno Corrosin por H2S Y CO2
que tiene una composicin del 21% en la
Para el caso de las industrias de gas y del
atmosfera.
petrleo, cuando se ejecuta la extraccin
ya sea de crudo o de gas natural si el
fluido que se est manejando se encuentra
en un medio acuoso o que simplemente
contiene agua, el CO2 y H2S se disuelven
volvindose agentes agresivos a favor de
la corrosin de material. En condiciones
normales poseen una solubilidad de 1,43
y 0,33 kilogramos sobre metro cubico
Figura 3. Componentes de la Atmosfera respectivamente.

cido Sulfhdrico (H2S) La solubilidad de estos compuestos en el


agua depende de la temperatura y presin
Tambin conocido como Sulfuro de a las cuales se encuentren y la fase donde
Hidrgeno, desempee funciones se encuentren.
importantes en el organismo humano. Es
de naturaleza muy toxica y emana un olor
similar al de la materia orgnica en
proceso de descomposicin.
en la fase lquida para formar varias
especies reactivas como el cido
carbnico, iones bicarbonato, iones
carbonato, cido sulfhdrico formando
reacciones electroqumicas (catdicas y
andicas) en la superficie metlica que
dan origen a los productos de corrosin.

Figura 5. Diagrama de Fases del C02


La cantidad de gas disuelta en lquido a
temperatura constante est dada por La
Ley de Henry que afirma que esta es Figura 6. Flujo Anular
proporcional a la presin parcial del gas. Proceso de Corrosin
En las etapas iniciales de la corrosin, se
Frmula 1. Ley de Henry produce una rpida disolucin de la pared
metlica. Los iones ferrosos disueltos se
Dnde: transportan al seno del lquido donde se
C: Es la concentracin del Gas combinan con los iones carbonato que
pueden formar una escama de carbonato o
P: Presin Parcial del Gas sulfuro de hierro en la superficie. Si se
Kh: Constante de Henry, la cual depende forma la escama de carbonato, los
de parmetros como la temperatura y las reactivos tienen que difundirse por la capa
caractersticas del gas. protectora para poder reaccionar con la
superficie metlica y se produce un
En la mayora de los casos, el gas natural retardo en las velocidades de corrosin.
y el agua de la extraccin entran a altas La velocidad global de corrosin depende
velocidades a la tubera y esto se traduce de la velocidad de cada uno de estos
en un flujo anular de dos fases. Para la pasos individuales que se llevan a cabo
primera fase radica en una capa o pelcula bajo las condiciones dadas
de lquido rodeando las paredes de la
tubera que presenta una interfaz continua Morfologa
a una, que fluye por el centro de la Corrosin Uniforme: Ocurre
tubera. generalmente en temperaturas que oscilan
Para este caso el lquido que est saturado en valores por debajo de 60 grados, se
con el CO2 o H2S gaseoso, fluye caracteriza por la ocurrencia de
completamente disolvindose y reacciones qumicas y electroqumicas
desarrollando las condiciones de que se desarrollan de manera igualitaria
temperatura y presin de la tubera para en toda la extensin del metal expuesta al
la corrosin por CO2 o H2S, comenzando medio corrosivo.
con la disolucin del CO2 o H2S gaseoso
debido a que pueden cubrir los pequeos
agujeros generados. La ocurrencia de
estas picaduras puede atribuirse a
procesos de erosin y cavitacin as
como por el esfuerzo cortante que realiza
el fluido al moverse a travs de la tubera.
Incrustacin:

Figura 7. Corrosin Uniforme en Tubera Productos de la Corrosin

Corrosin Localizada: Se da cuando la La tesis de grado realizada por Ulidzan


temperatura del fluido al interior de la Jaspe de la Universidad Venezolana
tubera alcanza temperaturas cercanas a Simn Bolvar, clasifica los productos de
100 Celsius. este tipo de corrosin en tres tipos:

Ring Worm: Denominada en el idioma Tipo I: Se forman a temperaturas


espaol como Tipo Gusano, se presenta inferiores a los 60 C (150 F) y estn
en las regiones sobre las cuales influye el constituidos por carbonato de hierro
calor como las juntas soldadas y los (FeC03) no adherentes. La corrosin es
extremos recalcados de la tubera, se da homognea lo cual sugiere que el tipo de
en forma de perforaciones similares a las corrosin que se genera a estas
realizadas por un gusano cuando atraviesa temperaturas comprende a la corrosin
una manzana, de ah proviene su nombre. uniforme o generalizada
Tipo II: Se forma alrededor de los 100
C (212 F) donde la velocidad de
corrosin es mxima. Presentan
picaduras profundas (corrosin
localizada) y cristales de carbonato de
hierro con textura definida, la pelcula de
productos de corrosin formada es
Figura 8. Corrosin Tipo Gusano medianamente adherente y gruesa

Cabe aclarar, que este tipo de corrosin Tipo III: Se forman a temperaturas
ocurre en zonas donde el flujo turbulento, superiores a las 150 C (302 F) donde
es decir donde el nmero de Reynolds se producen los menores valores de la
presenta valores superiores a 2500, existe velocidad de corrosin debido a la
mezcla entre las capas del fluido para este formacin de una pelcula de productos
tipo de flujo. de corrosin delgada, compacta y
adherente constituida por FeC03. A estas
Pitting: Las picaduras provienen por lo condiciones se considera que la corrosin
ocurrencia de zonas catdicas y andicas por CO2 es controlada por una rpida
a lo largo de la extensin de la tubera, los precipitacin y baja disolucin de los
productos de la corrosin generados productos de corrosin que conforman la
hacen de extrema dificultad su deteccin pelcula superficial [1]
Mecanismos de Dao
Tomando como gua el estudio
mencionado anteriormente se identifican
algunos de los factores que influyen
notoriamente en este proceso:
pH: El diagrama de Porbaix muestra que
entre menor sea el valor del pH, es decir
Figura 8. Mquina Autoclave
una naturaleza tendiendo a cida de la
solucin, se tiende a generar el proceso de La Autoclave es un vaso metlico de una
corrosin. aleacin Hastelloy que posee una tapa
metlica con dos vlvulas de presin que
Contenido de Hierro: De acuerdo al permiten el ingreso de gases de ensayo,
porcentaje que este elemento ocupe en la en este caso C02 y H2S. Adicionalmente
aleacin del material que compone la este equipado con manmetro para
estructura de transporte, se puede existir efectuar mediciones de la presin interna
eventualmente la formacin FeCO3, y la temperatura del recipiente, todo esto
adems es necesario conocer el ndice de se complementa con un agitador elctrico
solubilidad del medio para determinar si que provee la condiciones necesarias para
este producto se precipita o no dentro de emular el medio corrosivo al que
la solucin. normalmente estn expuestos los
materiales que sufren este tipo de
corrosin.
Condiciones de Flujo: La Temperatura y
la Presin del fluido como se mencion Ultrasonido: Aunque posee un elevado
anteriormente, juegan un papel costo, presenta numerosas ventajas al ser
importante, pero sumado a ellos se un ensayo de naturaleza no destructiva.
encuentra la velocidad de flujo que puede En esta prueba se aplican frecuencia por
generar problemas, debido a que el encima del rango audible por el ser
esfuerzo cortante realizado por el fluido a humano, es decir por encima de las 20000
las paredes es una funcin dependiente de veces por segundo o Hertz para detectar
la velocidad, y a mayor velocidad hay fallas, para las tuberas es conveniente
mayor potencial de socavacin lo que porque detecta defectos de tamao
genera con mayor facilidad la erosin. reducido como las picaduras.
Tcnicas de Monitoreo
Ensayos Autoclaves: Son ensayos no
estandarizados que consisten en examinar
cupones de material a evaluar en
ambiente corrosivo en presencia de C02 y
H2S bajo distintas condiciones de presin
y temperatura con el fin de determinar la Figura 9. Inspeccin por Ultrasonido
velocidad de corrosin y as mismo
caracterizar los productos de corrosin
generados en el proceso.
Radiografas y Microscopias: Debido a Proteccin Catdica
la formacin de agentes incrustantes en
Se puede dividir en dos variantes, la
las paredes de la tubera, se vuelve de
activa y la pasiva, dependiendo de la
extrema dificultad tener visibilidad a
fuente de corriente que utilice, ya sea
travs de esta pelcula, por lo cual se
corriente galvnica generada por la
requiere la aplicacin de estas tcnicas
diferencia de potenciales entre los
para contar con una perspectiva ms
materiales. La pasiva utiliza los
amplia. La radiografa tambin puede
denominados nodos de sacrificio, que
detectar defectos en las uniones soldadas,
son objetos que se dejan corroer a
que son puntos crticos de la estructura y
propsito para proteger la estructura
la microscopia puede detectar efectos a
principal, por otro parte las activas
niveles de los granos del material.
utilizan una fuente de corriente directa
externa que puede provenir de paneles
solares o sistemas de bateras dispuestos
en la instalacin. Para zonas de difcil
acceso o condiciones extremas como el
agua de mar, se hace ms rentable el uso
de nodos de sacrificio como mtodo de
control.

Figura 10. Radiografa de una Tubera


galvnica
Mtodos de Control
Revestimientos orgnicos e inorgnicos
Los revestimientos orgnicos incluyen
las resinas epxicas, las resinas
fenlicas, los poliuretanos, los
polietilenos y los polisteres. Los metales
aplicados como suspensiones y a modo de
galvanizacin son algunos ejemplos de
revestimientos inorgnicos; tambin
pueden aplicarse cermicas inorgnicas
para proteger las superficies. Si bien no
constituye normalmente una solucin Figura 11. Proteccin Catdica
tecnolgica de avanzada, el cemento
emplazado en el espacio anular entre la Soluciones Metalrgicas: En caso de
tubera de revestimiento del pozo y la que el proyecto o lugar en cuestin que
formacin puede actuar como un est sometido a las condiciones de
revestimiento inorgnico para impedir la corrosin antes mostradas, una posible
corrosin. [2] alternativa es cambiar la composicin de
las estructuras por Iridio el cual posee
excelentes propiedades mecnicas en
cuento a dureza, la resistencia a la Existen sistemas de captacin y
abrasin necesaria frente a las almacenamiento de Carbono para
condiciones extremas que experimenta. El disminuir las emisiones a la atmosfera,
limitante a esta solucin, como se guardndose en lugares profundos.
mencion anteriormente es su alto costo, Tambin se emplea en procesos de
la baja disponibilidad y los posibles recuperacin asistida para aumentar la
efectos adversos para la salud de sus efectividad y la cantidad de crudo que
radioistopos puede ser recuperado en un yacimiento.
Controlar Electrolito: Es de gran
dificultad en esta industria, gracias a la
composicin impredecible de las mezclas
agua crudo extradas de los yacimientos.
La adicin de elementos que tiendan a
estabilizar el pH de la solucin a valores
cercanos a 7 para volver neutra la
solucin, se debe considerar que estos
aditivos no deben ser reactivos y tampoco Figura 12. Recuperacin Asistida
de naturaleza no muy bsicas pues
generaran efectos contraproducentes. El Acero API 5L X70 posee una
composicin qumica elemental
Biocidas e Inhibidores Qumicos: distribuida de la siguiente forma
Algunas bacterias en su sus procesos
metablicos generan biogs, y otras
dixido de carbono que puede aumentar
sus concentraciones en el ambiente
causando efectos ms graves, los Figura 13. Composicin Elemental
Biocidas deben ser amigables con el
De igual forma se describen las
medio ambiente y no causar efectos
condiciones experimentales donde se
nocivos sobre la salud de las personas o
realiz el estudio, incluyendo la variable
animales que estn expuestos en lugares
del ngulo de exposicin de la muestra.
cercanos al sitio de aplicacin. La
efectividad de estas tcnicas suele ser
verificada por tcnicas de monitoreo
como el contaje bacteriano. Figura 14. Condiciones de Muestreo
Caso de Estudio Las muestras fueron dimensionadas
Se trata de un artculo cientfico mediante un proceso de maquinado con
elaborado por la Universidad de Ciencia y unas medidas de 30x10x2 mm en el
Tecnologa de Beijing, en China. Se arreglo mostrado en la siguiente imagen.
evalu la corrosin de un Acero API 5L
X-70 que normalmente se utiliza como
material en las construcciones de
estructuras para la industria petrolera y
petroqumica.
Figura 15. Montaje
Los resultados de las velocidades varan
segn el Angulo de exposicin de la Figura 17. Microscopia Seccin
muestra al ambiente corrosivo, Transversal
encontrndose mayores valores
En la imagen anterior, se muestra un corte
generalmente en las expuestas a 0 y
de la seccin transversal de la tubera
180. Esto resulta muy curioso, debido a
donde se puede apreciar incrustaciones en
que se esperaran velocidades de
las paredes de la tubera entre la resina y
corrosin menores en superficies ms
el acero que penetran hasta capas
grandes debido a que en la formula esta
profundas del acero en cuestin. Se
es inversamente proporcional a la
present corrosin por picadura y se
superficie del material expuesto.
muestra en la siguiente imagen, la
microscopia electrnica realizada a la
muestra con mayor detalle, adems se
present la ocurrencia de cristales de
FeCO3 en la muestra.

Figura 16. Resultados Experimentales


Las condiciones experimentales en las
cuales se realiz este caso de estudio
fueron cuidadosamente mantenidas y
medidas para realizar una comparacin
acertada de las muestras analizadas.

Figura 18. Microscopia Electrnica


Conclusin
El conocimiento de las condiciones de
trabajo, las caractersticas de los
materiales y los mecanismos de dao, es
vital en el proceso de la toma de mejores
decisiones en cuanto a la ejecucin de
proyectos. Esto puede reducir costos,
prevenir prdidas y perjuicios
Figura 19. Concentracin Vs. Presin patrimoniales e incluso salvar vidas,
evitando riesgos producto de desaciertos
El diagrama anterior que relaciona la causados por la omisin o el
concentracin del CO2, ratifica la Ley de desconocimiento de alguna de esta
Henry descrita anteriormente en este informacin.
trabajo, lo que lleva a la formulacin de
conclusiones. Sumado a ello, la investigacin de casos
de estudio da un enfoque ms practico a
La velocidad de corrosin fue la teora, permitiendo relacionarla de
mucho ms alta es la fase gaseosa mejor manera con la vida real y el diario
de estos elementos, debido a la transcurrir de la vida laboral profesional
alta cantidad de agua que es de los ingenieros, aprendiendo
condesada gracias a la experiencias enriquecedoras de otros y
condiciones de presin y conociendo a fondo sus procesos y como
temperatura del ambiente. lograron superar las dificultades que se
El ngulo de exposicin de las presentaron en el camino.
muestras afecta de manera
Referencias Bibliogrficas
significativa los procesos
corrosivos, ya que influencia la [1] ESTUDIO DE LA RESISTENCIA A LA
formacin de incrustaciones de CORROSIN POR CO2 DE TUBERAS 3&
cristales de FeCO3 en su Cr PARA POZOS PETROLEROS. ULIDZAN
estructura. RA JASPE RODRIGUEZ. Universidad Simn
La formulacin de alternativas de Bolvar, Sartanejas, Venezuela. 2006.
solucin debe tomar en cuenta las [2]La Corrosin: La Lucha ms extensa.
condiciones de fluidos y de Nausha Asrar et. al. Oilfield Review 28 No.2.
trabajo en la tubera para obtener Schlumberger. Mayo de 2016. Sugar Land,
el resultado deseado. Texas, Usa.

En el artculo usado como caso de Liu, Z., Gao, X., Du, L., Li, J., Li, P., Yu, C.,
estudio, no se proponen alternativas de & ... Wang, Y. (2017). Comparison of
corrosion behaviour of low-alloy pipeline
solucin concretas porque no est en su
steel exposed to H2S/CO2-saturated brine
alcance, por la razn que su objetivo no
and vapour-saturated H2S/CO2
es ese sino evaluar la influencia del environments. Electrochimica Acta, 232528-
ngulo de exposicin de la muestra, 541. doi:10.1016/j.electacta.2017.02.114
podran aplicarse algunos de los mtodos
de control descritos anteriormente.
Elgaddafi, R., Ahmed, R., & Shah, S. (2017). 9:https://3c591ee5f6316310f88f-
Modeling and experimental studies on CO2- d2b7fcb784b15dfb0cd8db17b8ca1f3
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1_0T2.JPG
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10/11/4f2ae-h2s-
scaled500.png?w=263&h=129
5:https://upload.wikimedia.org/wikipedia/co
mmons/thumb/1/13/Carbon_dioxide_pressure
-temperature_phase_diagram.svg/2000px-
Carbon_dioxide_pressure-
temperature_phase_diagram.svg.png
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