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ABSORCION DE RADIACION

Al pasar las radiaciones espectroscpicas por una capa transparente de un slido,


lquido o gas, pueden eliminarse selectivamente ciertas frecuencias como
consecuencia del proceso llamado absorcin.

Cada especie molecular puede absorber sus propias frecuencias caractersticas de


la radiacin electromagntica, fig. 24.5. Este proceso transfiere energa de la
molcula y disminuye la intensidad de la radiacin electromagntica incidente. As
pues, la absorcin de la radiacin atena el haz en concordancia con la ley de
absorcin que se describe a continuacin. Pilar Bermejo 1991.quimica analtica general,
cuantitativa e instrumental 2 ed. Paraninfo.

PROCESO DE ABSORCIN

La ley de absorcin, Indica cuantitativamente la forma en el que el grado de


atenuacin depende de la concentracin de las molculas absorbentes y de la
longitud del trayecto en el que ocurre la absorcin. Al pasar las radiaciones
espectroscpicas por una capa transparente de un slido, lquido o gas, pueden
eliminarse selectivamente ciertas frecuencias como consecuencia del proceso
llamado absorcin. En este caso la energa de radiacin se transfiere a los tomos
o molculas que constituyen la muestra, como resultado de ello estas
partculas pasan del estado de menor energa a estados de mayor energa o
estados excitados. La disolucin del analito debe mantenerse en algn tipo de
recipiente transparente, o cubeta en las dos interfaces aire/pared de la cubeta, as
como en las dos interfaces pared/disolucin tienen lugar reflexiones. La atenuacin
del haz resultante es un factor importante. (Harris D. C. 2001. Anlisis Qumico
Cuantitativo 2aed. Ed. Reverte.)

se ilustra la atenuacin de un haz paralelo de radiacin monocromtica a su paso


por una solucin absorbente con un grosor de b cm y con concentracin de c mol/L.
debido a las interacciones de los fotones con las partculas absorbentes
(recordamos la fig. 24.5), la fuerza radiante del haz se reduce de Po a P.
A=log(Po/P) = abc
LEYES DE ABSORCIN

TRANSMITANCIA

se define como la cantidad de energa que atraviesa un cuerpo en determinada


cantidad de tiempo. Existen varios tipos de transmitancia, dependiendo de qu tipo
de energa consideremos. La transmitancia ptica se refiere a la cantidad de luz que
atraviesa un cuerpo, en una determinada longitud de onda. Cuando un haz de luz
incide sobre un cuerpo traslcido, una parte de esa luz es absorbida por el mismo,
y otra fraccin de ese haz de luz atravesar el cuerpo, segn su transmitancia. El
valor de la transmitancia ptica de un objeto se puede determinar segn la siguiente
expresin:
=

Skoog, D.A. y West, D.M. 1984. Anlisis Instrumental. 9na edicin. Ed. Interamericana.)

ABSORBANCIA
Cuando un haz de luz incide sobre un cuerpo traslcido, una parte de esta luz es
absorbida por el cuerpo, y el haz de luz restante atraviesa dicho cuerpo. A mayor
cantidad de luz absorbida, mayor ser la absorbancia del cuerpo, y menor cantidad
de luz ser transmitida por dicho cuerpo. Como se ve, la absorbancia y la
transmitancia son dos aspectos del mismo fenmeno. La absorbancia, a una
determinada longitud de onda lambda, se define como:
solucin absorbente de concentracin C
=


=

La expresin radiacin monocromtica se refiere a la radiacin de un solo color, es
decir una sola longitud de onda o frecuencia. En la prctica es casi imposible
producir luz de un solo color. Skoog liarte 1994 anlisis instrumental. Editorial
interamericana

Porcentaje de transmitancia = %T= 100%

En la figura se muestra la hoja de clculo de


conversin que relaciona la transmitancia T.
el porcentaje de transmitancia % y la
absorbancia A. se escriben en las celdas A3
a A16 los datos de transmitancia que se
convertirn. El porcentaje de transmitancia
se calcula en la celda B3 con la frmula que
aparece en la celda A19 de la seccin de
documentacin. esta frmula se copia en las
celdas B4-B16. la absorbancia se calcula a
partir de log T en las celdas C3-C16 y de 2
log% en las celdas D3-D16. Las formulas de
la primera celda en las columnas C y D se
muestran en las celdas A20 Y A21.
MEDIDA DE LA TRANSMITANCIA Y DE LA ABSORBANCIA

Debido a que siempre va a haber interacciones entre la radiacin y las paredes de


la cubeta, producindose prdidas de radiacin por reflexin y a veces incluso por
absorcin, se mide la transmitancia de una cubeta que contenga la disolucin con
la especie absorbente y otra cubeta que slo contenga el disolvente.

LEY DE LAMBERT-BEER:

Las dos leyes fundamentales que rigen el comportamiento de la fraccin de la


radiacin incidente absorbida al pasar a travs de una muestra dada son:

Ley de Lambert: predice el efecto que produce el espesor del medio-muestra sobre
la fraccin de radiacin que se absorbe.

Ley de Beer: establece el efecto de la concentracin del medio-muestra sobre la


fraccin de radiacin que se absorbe.

La ley de BEER tambin se conoce como ley de Beer-Lambert-Bouguer y fue


descubierta de formas diferentes e independientes en primer lugar por el
matemtico y astrnomo francs Pierre Bouguer en 1729. Luego por el filsofo y
matemtico alemn, Johann Heinrich Lambert en 1760 y por ltimo el fsico y
matemtico tambin alemn, August Beer en el ao 1852. Se puede decir que esta
ley se trata de un medio o mtodo matemtico, el cual es utilizado para expresar de
qu modo la materia absorbe la luz. En ptica (Rama de la fsica que se encarga
del estudio de la luz). La ley de Beer afirma que la totalidad de luz que emana de
una muestra puede disminuir debido a tres fenmenos de la fsica, que seran los
siguientes:
1. El nmero de materiales de absorcin en su trayectoria, lo cual se
denomina concentracin

2. Las distancias que la luz debe atravesar a travs de las muestras.


Denominamos a este fenmeno, distancia del trayecto ptico

3. Las probabilidades que hay de que el fotn de esa amplitud particular de


onda pueda absorberse por el material. Esto es la absorbencia o tambin
coeficiente de extincin.

Al interaccionar la radiacin electromagntica con la materia, tiene lugar la


absorcin si la de la radiacin coincide con la energa necesaria para que el
sistema pase a un nivel de energa superior y permitida

h = E 2 - E1

Las dos leyes fundamentales que rigen el comportamiento de la fraccin de la


radiacin incidente absorbida al pasar a travs de una muestra dada. Skoog, D.A.
y West, D.M. 1984. Anlisis Instrumental. 2a edicin. Ed. Interamericana.)

La Ley de Lambert-Beer:

muestra cmo la absorbancia es directamente proporcional a la longitud b de la


trayectoria a travs de la solucin y a la concentracin c del analito o especie
absorbente.
A=log(Po/P) = abc

Absorbatividad molar

A = ebc

Dnde: e tiene las unidades L 1 1


DONDE:

a: cte de proporcionalidad llamada absortividad. (unidades L/cmg, si c=g/L)

b: longitud del camino que recorre la radiacin a travs del medio absorbente.

c: concentracin expresada en g/L (mg/L, ...).

Si la concentracin c viene expresada en mol/L, la cte de proporcionalidad se


denomina absortividad molar y se representa por (unidades L/cmmol).

La absortividad molar, , es caracterstica de cada especie a una determinada.

Disoluciones que contienen varias especies absorbentes:

Para cada : Atotal =Ai = A + A + .... + A


1 2 n

Como A = b c

A = b c + b c + . + b c
1 1 2 2 n n

Siendo 1, 2, , n los componentes absorbentes.


OBTENCION DE LA LEY DE LAMBERT-BEER

para la obtencin de la ley de beer, se considera el bloque de materia absorbente


(solido, liquido o gas), que se muestra en la siguiente figura. un haz de radiacin
monocromtica paralela con energa Po, llega al bloque de manera perpendicular a
una superficie; despus de cruzar una longitud b del material que contiene n
partculas absorbentes (tomos, iones o molculas), su energa disminuye a p como
resultado de la absorcin.

La atenuacin con energa inicial Po,


por una solucin que contiene c
mol/l de soluto absorbente y una
longitud de trayecto de b cm (P<Po)
La intensidad del haz de luz se va atenuando a medida que atraviesa la cubeta
debido a la absorcin de las molculas de la muestra. El ritmo de absorcin depende
de la intensidad inicial de luz y de la concentracin de molculas. De esta manera,
cuando un haz de luz de intensidad I recorre una distancia dL en una muestra con
una concentracin de molculas [B], se produce una atenuacin de intensidad dI
dada por:
La constante k se denomina coeficiente de absortividad molar. La expresin anterior
se puede integrar de la siguiente forma:

lo cual da lugar a la ley de Beer-Lambert 1 para la absorcin que relaciona la


intensidad a la salida de la muestra If , con la intensidad inicial I0, la concentracin
de molculas y la distancia recorrida por la luz en la muestra, L:

El espectrofotmetro, en lugar de la intensidad, mide la absorbancia A que se define


por:

La utilizacin de la absorbancia al realizar los espectros tiene la ventaja de ser


directamente proporcional a la concentracin de molculas en la muestra.

Pilar Bermejo 1991.quimica analtica general, cuantitativa e instrumental 2 ed. Paraninfo

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