VOLUMETRIA DE FORMACIN DE COMPLEJOS: REACCIONESY TITULACIONES
COMPLEJOMETRICAS
La volumetra de formacin de complejos
tambin conocida como complejometra
se basa en el hecho que muchos iones
metlicos forman complejos ligeramente
disociados con diversos agentes
complejantes. La formacin de complejos
sirve para determinar las trazas de iones
metlicos que son catalizadores muy
eficientes de las reacciones de oxidacin
por el aire de muchos compuestos
presentes en alimentos y muestras
biolgicas; adems esta puede servir
como base para titulaciones exactas y
convenientes de iones metlicos en los
cuales la solucin titulante es un agente
complejante.
Las titulaciones complejomtricas son
usadas juiciosamente por el qumico
analtico para enmascarar reacciones no
deseadas. La mayora de agentes
complejantes son cidos y bases dbiles
cuyos puntos de equilibrio estn
influidos por el pH, as que mediante el
control de este y un buen uso de agentes
enmascarantes se puede lograr una
buena selectividad en este tipo de
titulaciones. A continuacin se
comentan los diferentes complejos y sus
constantes de formacin, los diferentes
indicadores y mtodos de titulacin, los
quelatos y el efecto quelato, se describir
al EDTA y sus titulaciones con los
diferentes iones metlicos, el efecto del
pH en sus equilibrios y sus curvas de
titulacin.
Complejos y contantes de formacin
Los complejos desempean un papel
importante en los diferentes procesos
bioqumicos y qumicos, por ejemplo el
cianuro mata porque al ser un agente
complejante fuerte desplaza al oxgeno al
igual que el monxido de carbono, el
monxido de carbono logra enlazarse
con la molcula hem en la sangre 200
veces ms fuerte que el oxgeno. El
nmero de molculas del ligando o del
agente complejante depende del nmero
de grupos complejantes en la molcula
del ligando y tambin del nmero de
coordinacin del metal.
Un gente complejante simple es el
amoniaco quien acta como una base de
Lewis ante el cobre con un par de
electrones no compartidos complejantes.
Figura 1. Reaccin Cobre Amoniaco.
Entonces, la constante de disociacin Kd
para cualquier metal divalente que
reacciona para formar un complejo en
una relacin 1:1 con un ligando se define
de la siguiente forma:
Figura 2. Constante de disociacin para un
metal divalente.
Sin embargo, es muy difcil lograr un
punto final claro cuando se utilizan
agentes complejantes simples como el
amoniaco, por lo cual raramente se
utilizan como agentes titulantes.
Quelatos: EDTA
Es muy difcil lograr un punto final claro
cuando se utilizan agentes complejantes
simples como el amoniaco, por lo cual
raramente se utilizan como agentes
titulantes. Un agente quelatante es un
agente orgnico que tiene dos o ms
grupos capaces de formar complejos con
un ion metlico, el complejo resultante
de una reaccin de este tipo es llamado
quelato. El agente quelatante ms usado
en las titulaciones es el EDTA (cido
etilendiaminotetraactico), cuya frmula Figura 4. Diferentes valores de Ka para el
es la siguiente: EDTA.

Constante de formacin

La formacin del quelato EDTA de Ca2+

es uno de los ms conocidos y se puede
Figura 3. Formula del EDTA. representar de la siguiente manera:

El EDTA tiene seis grupos capaces de

formar complejos representados por el Por lo cual la constante de formacin es:
smbolo H4Y. Llamando Y4- al ligando no
protonado.

Efecto quelato
Figura 5. Constante de formacin para la
Entre ms grupos quelatantes tiene un reaccin EDTA - Ca2+.
ligando es mejor; los agentes quelatantes
multidentados forman complejos ms
fuertes con los iones metlicos que los
que formara un agente quelatante
bidentado o monodentado. Esto se debe a
los efectos termodinmicos en la
formacin de complejos G=H-TS. El
cambio de entalpia para ligando con
grupos similares normalmente es muy
similar, Sin embargo, el cambio de
entalpia debido a la disociacin de un
complejo donde se forman cinco especies
distintas es mayor que uno donde se
forman solo tres, provocando as una
mayor tendencia a la disociacin.
Siendo as ms estables los complejos
multidentados gracias al efecto de la
entropa, pues el efecto quelato es un
efecto de la entropa.

Equilibrios del EDTA

Las cuatro valores de Ka del EDTA que

corresponden a las disociaciones por
etapa de los cuatro protones se
representan de la siguiente forma: