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QUIMICA ANALITICA

UNIDAD II
VALORACION DE LOS METODOS
ANALITICOS

DRA. NELLY I. GUANANGA D.


CONTENIDO
2.1 EQUIPOS Y SUSTANCIAS QUIMICAS
2.1.1 Seleccin y manejo de reactivos.
2.1.2 Material de vidrio.
2.1.3 Limpieza y marcado del material de laboratorio.
2.1.4 Medicin de masa.
2.1.5 Equipos y manipulacin en la pesada.
2.1.6 Medida del volumen.
2.1.7 Calibracin del material volumtrico.
2.1.8 Evaporacin de lquidos
2.1.9 Filtracin y calcinacin.
2.1.10 Seguridad.
2.2 ERRORES EN EL ANALISIS QUIMICO
2.2.1 Anotaciones de cantidades y concentraciones.
2.2.2 Uso de hoja de calculo.
2.2.3 Errores.
2.2.4 Anlisis estadstico.
2.1 EQUIPOS Y SUSTANCIAS
2.1.1 Seleccin y manejo de reactivos.
La pureza de los reactivos es fundamental para la exactitud del anlisis, la
calidad del reactivo se elegir acorde al uso que se le dar.
Grado reactivo: se ajustan a los estndares mnimos establecidos por el
comit de Sustancias Reactivas de la sociedad qumica Americana, y en lo
posible son las que deben usarse en el trabajo analtico.
Grado estndar primario: de elevada pureza, analizados minuciosamente
por el proveedor e incluye el ensayo en la etiqueta, sirven como material
de referencia en los mtodos volumtricos y gravimtricos, se encuentran
fcilmente en el mercado a bajo costos, alto peso molecular, estable. Ej:
carbonato de sodio (estandarizar el HCl), cloruro de sodio, ftalato acido de
potasio.
Estndares de referencia: son sustancias complejas que han sido
exhaustivamente analizadas y son utilizadas para el control de calidad de
los mtodos de anlisis y en los sistemas de validacin de ensayos.
Reactivos para propsitos especiales: Disolventes para espectrofotometra
y cromatografa liquida de alta resolucin, vienen con la informacin
pertinente, por ejemplo su absorbancia con determinado disolvente a
lonfitudes de onda seleccionadas
Reglas para el manejo de reactivos y soluciones.

La calidad de un anlisis requiere reactivos y soluciones de pureza


establecida, para garantizar la exactitud del resultado final del anlisis. Un
frasco recin abierto de una sustancia grado reactivo normalmente se
puede utilizar con toda confianza, pero utilizar la ltima porcin de un
frasco de reactivo con la misma confianza depende de la forma en que se
ha manejado ese frasco despus de abierto. En general se deben observar
algunas reglas de manejo para evitar una contaminacin accidental de los
reactivos y de las soluciones:

1. Seleccione el mejor grado de sustancia disponible para el trabajo y


siempre que sea posible utilice el menor frasco que contenga la
cantidad necesaria.
2. Coloque inmediatamente la tapa en el recipiente, luego de haber
utilizado la droga.
3. Tome los tapones de los frascos entre los dedos, nunca los deje en la
mesada para evitar confusiones.
4. A menos que se le indique expresamente otra accin, nunca regrese a
un frasco de droga el exceso de reactivo.
5. Excepto si se indica otra accin, nunca introduzca
esptulas, cucharas, u otros utensilios en los frascos de
sustancias slidas. En lugar de esto, agite vigorosamente
el frasco tapado, o golpelo suavemente contra una
mesada de madera para romper cualquier incrustacin,
luego vierta afuera del frasco una cantidad cercana a la
deseada, si esto no funciona utilice cucharas de porcelana
limpias.

6. Conserve la estantera de reactivos y la balanza de


laboratorio en perfecto estado de orden y limpieza.
Limpie de inmediato cualquier salpicadura, an cuando
haya alguien ms esperando utilizar la misma sustancia.

7. Observe los reglamentos locales del laboratorio en


cuanto a la disposicin de excesos de reactivos y
soluciones
2.1.2 Material de vidrio
2.1.3 Limpieza y marcado del material de Laboratorio

Es necesario realizar un anlisis por duplicado, triplicado.., por lo tanto debe marcarse
para un correcto identificado.
- Marcado semipermanente con lpiz en el rea grabada del material.
- Marcado permanente con tintas especiales en porcelana, (alternativa con cloruro de
hierro III, no es tan efectiva).
- El material debe estar perfectamente limpio: lavar con detergente caliente, enjuagar
con agua abundante y terminar con pequeas porciones de agua desionizada,
escurrir, secar en estufa, secar al interior puede contaminar, en ocasiones se emplea
un disolvente orgnico como benceno o acetona para eliminar pelculas de grasa,
tambin hay preparaciones comerciales para eliminar estas pelculas.
- En el caso de manchas difciles de eliminar con agua y jabn, habra que recurrir a la
utilizacin de otros disolventes (disolventes orgnicos, cidos o bases,...). Si la
suciedad es muy rebelde, se pueden preparar disoluciones, como la mezcla crmica
(una disolucin saturada de dicromato potsico en cido sulfrico o ntrico) que dan
excelentes resultados, aunque son algo peligrosas de manejar por ser muy corrosivas
y cancergenas. Finalmente, si el material ha de estar seco, se deja escurrir boca abajo
en el fregadero. Para un mejor secado, la pieza se puede meter en una estufa (OJO,
no meter nunca material de vidrio graduado, con piezas de plstico o tefln, o con las
dos piezas del esmerilado unidas). Importante: Antes de proceder a la limpieza de
material de vidrio esmerilado, y si ste estuviese engrasado, hay que eliminar
totalmente la grasa de los esmerilados con la ayuda de un papel (envuelto en unas
pinzas) impregnado de hexano o acetona.
- Nunca se debe introducir material volumtrico ni de plstico en la estufa.
- Al finalizar el anlisis, el material se guarda limpio
2.1.4 Medicin de masa.

Durante el transcurso de un anlisis qumico siempre se necesita


determinar la masa de una sustancia, ya sea de la muestra a analizar o
para preparar las soluciones para el anlisis. Es de suma importancia
comprender la diferencia que existe entre masa y peso. La masa es una
medida constante de la cantidad de materia de un objeto. El peso es la
fuerza de atraccin entre el objeto y la tierra. Como la atraccin
gravitacional vara con la localizacin geogrfica, el peso depende del
lugar en donde el objeto est siendo pesado, en cambio la masa
permanece constante sin importar el lugar donde se mida.

Los anlisis qumicos se basan siempre en la medicin de la masa, por


lo que los resultados no dependen del lugar.
2.1.5 Equipos y manipulacin en la pesada.
Balanza Una balanza es el instrumento de medida que se utiliza para
comparar masas. En el vocabulario cotidiano se pierde la diferencia entre
peso y masa, y al proceso de comparacin de masas comnmente se le
denomina pesada. En los laboratorios se utilizan dos tipos de balanzas:
a) Balanzas granatarias.
b) Balanzas analticas.

Balanzas granatarias. Este tipo de balanzas se utilizan para


determinaciones de masa cuando las cantidades requeridas son slo
aproximadas ya sea de slidos o lquidos, este tipo de pesadas se utilizan
para preparar soluciones de concentracin aproximada. Actualmente
estas balanzas tiene un solo platillo en la parte superior y las pesadas
pueden hacerse rpidamente.
Hay modelos que tiene una capacidad de 120 g con una precisin de 0,5
mg; una de 1200 g tiene una precisin de 5 mg; una de 2,0 kg. con una
precisin de 0,1 g.
Balanzas analticas. Una balanza analtica es un instrumento para
pesar cuya capacidad va desde un gramo hasta algunos kilogramos
con una precisin de al menos 1 parte en 105 de su capacidad
mxima.
Actualmente la precisin y exactitud de muchas balanzas analticas
superan 1 parte en 106 de su capacidad mxima. Dentro de las
balanzas analticas ms comunes tenemos:
- Macrobalanzas, tienen una capacidad de mxima de 160-200 g y
una precisin de 0,1 mg.
- Semimicroanalticas, tienen una capacidad de mxima de 10 -30 g y
una precisin de 0,01 mg.
- Microanaltica, tienen una capacidad de mxima de 1 - 3 g y una
precisin de 0,001 mg.

La balanza analtica tradicional, de brazos iguales, ha sido desplazada


por la balanza analtica monoplato debido a la rapidez de las pesadas.
Esta ltima actualmente est siendo sustituida por la balanza
electrnica.
Metodos de pesada

-Pesada por diferencia: Es un metodo sencillo para


determinar la masa de una serie de muestras. Primero
se pesa el recipiente o pesa sustancias con su
contenido. Se transfiere la muestra del pesa sustancia a
un recipiente; tapando suavemente el pesa sustancias
son su tapa y con una ligera rotacion del frasco se
proporciona control sobre la cantidad de muestra que
se transfirio. A continuacion se pesa el pesa-sustancias
con su contenido residual. La masa de la muestra es la
diferencia entre las dos pesadas. Es indispensable que
todo el solido retirado del pesa sustancia sea
transferido al recipiente.
-Pesada de solidos higroscopicos.

Las sustancias higroscopicas rapidamente absorben humedad


de la atmosfera y, por lo tanto, requieren un manejo especial.
Es necesario pesar un pesa sustancias para cada muestra. Se
coloca un pesa sustancias individuales la cantidad aproximada
de muestra necesaria y se calientan durante un tiempo
apropiado. Una vez que se ha completado el calentamiento se
tapan rapidamente y se enfrian en un desecador. Antes de
pesarlos, se debe abrir momentaneamente para evitar el vacio.
El contenido del pesa sustancias se transfiere rapidamente a
un recipiente, se tapa y se pesa de nuevo con cualquier
cantidad de solido que haya quedado en el. Se repite el
proceso para cada muestra y se determina la masa de las
muestras por diferencias
Pesada de liquidos

La masa de un liquido se obtiene siempre por diferencia. Los liquidos que


no son corrosivos y son relativamente no volatiles se pueden transferir a
recipientes pesados previamente con tapas que ajusten bien (como los
pesa sustancias con tapa): la masa del recipiente se resta de la masa total.

Un liquido volatil o uno corrosivo se debe sellar en una ampolla de vidrio


previamente pesada. La ampolla se calienta y su cuello se sumerge en la
muestra; conforme se enfria, el liquido se aspira dentro del bulbo.
Entonces se invierte y se sella el cuello en una pequea llama. La ampolla
y su contenido, junto con cualquier vidrio eliminado durante el sellado, se
enfrian a temperatura ambiente y se pesan. Finalmente se transfiere a un
recipiente adecuado para proceder a abrirla. Puede ser necesario hacer
algunas correcciones de volumen por el vidrio de la ampolla, si el
recipiente receptor es un matraz aforado
Manejo de los pesa sunstancias.

El calentamiento de 105oC a 110 oC, durante una hora,


es suficiente para eliminar humedad de la superficie de la
mayora de los slidos. El pesa substancias se coloca en un
vaso de precipitados etiquetado cubierto con un vidrio de
reloj, protegiendolo de una contaminacion accidental, y
tambin permite la entrada de aire. El vaso de
precipitados que contiene el pesa sustancia o el crisol que
se va a secar se marca cuidadosamente para permitir su
identificacin.

Siempre se debe evitar manipular con los dedos un objeto


que se ha secado, por medio de la piel se pueden
transferir al objeto cantidades detectables de agua o
grasa, esto se puede evitar utilizando pinzas, dedales de
gamuza, guantes de algodn o tiras de papel, para
manipular los objetos que se han secado

.
Fuentes de error en las mediciones.

1) Un error por flotacin, afectara los datos si la densidad del


objeto que se pesa difiere significativamente de los pesos
estndar. El origen de este error es la diferencia de la fuerza
de flotacin ejercida por el medio (aire) sobre el objeto y los
pesos estndar. La correccin para la flotacin se obtiene
aplicando la ecuacin:


1 =2 + 2 [ ]

1 es la masa corregida del objeto, 2 es la masa de los pesos


estndar, es la densidad del objeto, es la densidad de
los pesos y es la densidad del aire desplazado por ellos;
tiene un valor de 0.0012 g/ 3.
Un frasco pesa 7.6500 g cuando esta vacio y pesa 9.9700 g
despus de introducir un liquido organico con una densidad de
0.92 g/ 3 . La balanza esta equipada con masas de acero
inoxidable (d= 8.0 g/ 3). Corrija la masa de la muestra por los
efectos de flotabilidad.

9.9700 g - 7.6500 g = 2.3200 g masa aparente del liquido.



1 =2 + 2 [ ]

0.0012 0.0012
1 = 2.3200 g + 2.3200 [ 0.92 8.0
] = 2.3227 g
2) Por efecto de la temperatura: El volumen ocupado por una
determinada masa de un liquido varia con la temperatura, lo
mismo que sucede con el recipiente que contiene el liquido
durante la medicin. La mayor parte de los dispositivos para
mediciones volumtricas se fabrican con vidrio que tiene un
pequeo coeficiente de expansin. En consecuencia, para el
trabajo analtico comn no es necesario tomar en cuenta las
variaciones de volumen de un recipiente de vidrio.
El coeficiente de expansin para soluciones acuosas diluidas es
0.025% /C. Para calcular el volumen a 20 se aplica la formula:
. %
= + ( 20 - ) ( )
%

VTX = temperatura a la q se realizo la medicin.


Es tal que un cambio de 5 C tiene un efecto que se puede medir
sobre la confiabilidad de mediciones volumtricas ordinarias.
Efecto de la temperatura sobre los datos de la pesada. El error absoluto como funcin
del tiempo posterior al retiro de un objeto que estaba en un horno a 110C.
A: crisol de porcelana para filtrado.
B: frasco para pesar que contiene alrededor de 7.5 g de KCl.
Desecador.
3) Otras fuentes de error: Un objeto de porcelano o de vidrio puede,
ocasionalmente, adquirir una carga esttica suficiente para causar que una
balanza funcione de manera errtica. Este problema es particularmente grave
cuando la humedad relativa es baja. Descargas espontaneas ocurren a
menudo despus de periodos cortos. Una fuente de bajo nivel de
radiactividad (como una brocha que contenga minsculas cantidades de
polonio) en la vitrina que rodea la balanza puede ionizar suficientes iones
para neutralizar la carga.

Alternativamente el objeto que ser pesado puede limpiarse con una gamuza
ligeramente hmeda.

La escala ptica de la balanza mecnica debe revisarse regularmente para


mayor exactitud en las medidas, en particular bajo condiciones de carga que
requieran todo el intervalo de la escala. Se utiliza un estndar de 100 mg de
masa para dicha revisin.
2.1.6 Medida del volumen

La medicin de volmenes es de
importancia esencial en los laboratorios.
Antes que nada, el usuario tiene que
aclarar con qu exactitud han de
efectuarse las mediciones individuales.
Despus, partiendo de esta base, puede
elegir el tipo de aparato a utilizar en el
caso concreto de medicin. Mediciones
exactas exigen aparatos de medicin
exactos y un manejo correcto.
La gama de aparatos volumtricos dispone
en general de dos clases de exactitud:
Informacin que viene en un material de vidrio volumetrico
Menisco del liquido: El trmino 'menisco' se utiliza para
describir la curvatura de la superficie del lquido. El
menisco adopta forma convexa o cncava. La formacin
de la curvatura resulta de la relacin de fuerzas entre
adhesin y cohesin.
Si las molculas del lquido experimentan mayor
atraccin hacia la pared de vidrio (fuerza de adherencia)
que entre si mismas (fuerza de cohesin), el menisco
adoptar forma cncava. Es decir: hay un pequeo
aumento en el ngulo de contacto del lquido con la
pared. Esto ocurre en el caso de las soluciones acuosas,
por ejemplo.
Si el dimetro de una pipeta es adecuadamente pequeo,
por ej. el de una pipeta capilar, la fuerza de adherencia es
suficiente no solamente para elevar el lquido en los
puntos de contacto con la pared, sino tambin para hacer
ascender el nivel del lquido (efecto capilar).
Si la fuerza de cohesin entre las molculas del lquido es
mayor que la fuerza de adherencia que ejercen las molculas
de la pared de vidrio sobre las molculas del lquido, el
menisco adoptar forma convexa. Esto ocurre en el caso del
mercurio, por ejemplo.

IMPORTANTE !! Durante la utilizacin, la temperatura del


lquido y del entorno es importante. Mientras que la
dilatacin de los aparatos volumtricos de vidrio es
despreciable, la dilatacin de los lquidos a distintas
temperaturas debe tenerse en cuenta. Para mantener el error
de volumen lo ms pequeo posible, los volmenes de todos
los lquidos interrelacionados deben medirse a una
temperatura habitual (la que predomine todos los das).
En especial para la preparacin de soluciones estndar, por
ejemplo el pipeteado y la valoracin de la muestra deben
realizarse a la misma temperatura. Tambin debern evitarse
grandes diferencias de temperatura entre el aparato de
medicin y el lquido.
enrasado
Para leer el menisco sin
error de paralaje, el aparato
volumtrico debe estar en
posicin vertical y los ojos
del operador deben
encontrarse a la altura del
menisco. En esta posicin, el
aforo se visualiza como una
lnea. Colocando un papel
oscuro inmediatamente por
debajo del aforo, o una
divisin de la escala detrs
del aparato, el menisco se
observar ms oscuro y
podr leerse ms fcilmente
contra un fondo claro.
Propipeta: dispositivo para tomar y dispensar liquidos.
2.1.7 Calibracin del material volumtrico.
El material de vidrio volumtrico se calibra midiendo la masa de un liquido
(generalmente agua destilada) de densidad y temperatura conocida, que
esta contenida (o es transferida) en el material volumtrico.
Para hacer una calibracin se debe estructurar una correccin por flotacin
ya que como se ha dicho la densidad del agua es muy diferente a la de las
pesas. Los clculos asociados con la calibracin consumen mucho tiempo si
se hacen de forma manual, pero se pueden automatizar si se usa Excel por
ejemplo u otros software.
REVISAR EL VIDEO: CALIBRACION DE MATERIAL VOLUMETRICO
https://www.youtube.com/watch?v=8ADH8b8IaC4

Como sabemos existen diferentes materiales volumtricos y debe conocerse


la forma correcta de usarlos, limpiarlos y hacerles mantenimiento como:
buretas, matraz volumtrico,
2.1.8 Evaporacin de lquidos

- Calentamiento cuidadoso y suave para


evitar perdidas.
- Si se permite usar perlas de vidrio (ncleos
de ebullicin).
- Si la evaporacin produce gases de especies
indeseables realice la operacin en una
campana extractora.
- En general los constituyentes orgnicos se
eliminan de una solucin mediante la
adicin de acido sulfrico y calentamiento
en una campana, hasta la aparicin de
humos de trixido de azufre, este proceso
se conoce como combustin hmeda. Se
puede agregar acido ntrico al final del
calentamiento para acelerar la oxidacin de
los restos de materia orgnica.
2.1.9 Filtracin y calcinacin

Para filtracin se utilizan: crisoles sencillos,


crisoles para filtracin, papel filtro.
El papel filtro es un importante medio de
filtracin. El papel libre de ceniza es
manufacturado a partir de fibras de
celulosa que han sido tratadas con acido
clorhdrico, todo papel absorbe humedad.
Por lo tanto es necesario destrozar por
calcinacin el papel si el precipitado sobre
el va a ser pesado. El tamao de los poros
del papel filtro se escoge de acuerdo a la
substancia que va a filtrarse.

Equipos de calentamiento: muchos precipitados se pueden pesar


directamente despus de haberlos llevado a masa constante en una estufa a
baja temperatura. La eficiencia de la estufa de secado aumenta mucho por la
circulacin forzada de aire, tambin se emplea microondas. El crisol debe
estar previamente limpio para lo cual se lo coloca invertido en el adaptador
de crisoles y succionando agua a travs del crisol invertido
Lavado y transferencia Preparacin de un papel filtro

Despus de que se ha completado la filtracin y el lavado, el filtro y su contenido se


deben transferir del embudo a un crisol que se ha llevado a masa constante, el papel sin
cenizas tiene muy poca resistencia y se debe manejar con cuidado durante esta
transferencia.. El riesgo de derrame disminuye si se deja que el papel se seque un poco
antes de retirarlo.
Son algunas las operaciones comnmente empleadas en el anlisis qumico:
Disolucin, evaporacin, cristalizacin, destilacin, precipitacin, filtracin,
decantacin, doblado de tubos de vidrio, preparacin de tubos para
calcinacin, agujeramiento de tapones, preparacin de pisetas, pesaje,
manejo de balanzas, medicin de volmenes.
2.1.9 Seguridad
Tratado en Lab 1: Normas de Seguridad.
TECNICAS BASICAS DE LABORATORIO

http://www.youtube.com/watch?v=CE2te7LVCQE PREPARACION
DE SOLUCIONES
http://www.youtube.com/watch?v=A1Md0gVEYeg MEDIDA DE
VOLUMENES
http://www.youtube.com/watch?v=CYezaEehK-E FILTRACION
http://www.youtube.com/watch?v=cocwhLBtJGg
DESTILACION
http://www.youtube.com/watch?v=ixSj9Tx3Fvo EXTRACCION
http://www.youtube.com/watch?v=wxw3tEFc110 CALIBRACION
DE LA BALANZA ANALITICA
https://www.youtube.com/watch?v=JEaAfL7GZbU
Tcnicas bsicas en el laboratorio. Introduccin a la Qumica Experimental
2.2 ERRORES EN EL ANALISIS QUIMICO

2.2.1 Anotaciones de
cantidades y concentraciones.
Los resultados en Anlisis Cuantitativo son
nmeros (con su incertidumbre) en
unidades determinadas que son
trascendentales para su caracterizacin. En
el siguiente esquema se muestran las formas
ms comunes de expresin de resultados
cuantitativos. Los resultados pueden
expresarse de forma absoluta y referidos a la
cantidad (en masa) del analito presente en
la muestra y con las unidades pertinentes. Es
tambin muy frecuente expresar los
resultados en forma relativa, es decir,
referidos a la masa o volumen de la alcuota.
En el esquema se presentan unidades de
masa
El manejo correcto de los datos numricos obtenidos en un anlisis Qumico es parte
fundamental de la Qumica Analtica. Los decimales de una medida dependen de la
apreciacin del instrumento de medida utilizado, por lo tanto no se puede tomar a la
ligera el nmero de decimales con que se reporta.
Los nmeros exactos son aqullos que no admiten duda o incertidumbre; ste es el
caso del nmero de llaves que hay en un llavero, el nmero de determinaciones
realizadas en un anlisis, el nmero de estudiantes inscritos en un curso. Tambin se
consideran nmeros exactos, los valores numricos de las constantes: la constante de
los gases R (0,082 atm x L/mol x K), el nmero de Avogadro (6,02 x 1023
molculas/mol), los factores de conversin de unidades (1 pulgada = 2,54 cm) o los
valores de las masas atmicas (cloro = 35,45 g/mol)
Los nmeros inexactos son aqullos que se obtienen al utilizar un instrumento de
medicin. En los laboratorios se utilizan balanzas para medir masas; pipetas, cilindros
y buretas para medir volmenes, termmetros para medir temperaturas; cada
instrumento tiene una apreciacin que afecta la medida.

La siguiente figura muestra dos (nmero exacto) pipetas graduadas de diferente


apreciacin, que contienen el mismo volumen de lquido. La pipeta A tiene una
apreciacin de 1 mL (sin decimales) y la medida del volumen se debe reportar: 4 mL
1 mL; no se puede expresar como 4,0 mL ya que la apreciacin del instrumento no
permite expresar la medida con decimales. La pipeta B tiene una apreciacin de 0,1
mL y la medida del volumen es 4,0 0,1 mL. La medida de la pipeta B no se puede
expresar como 4 mL ya que se estara infiriendo que tiene una apreciacin de 1 mL, lo
cual es incorrecto.
LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Las cifras significativas de una medida indican, implcitamente, la
incertidumbre o inexactitud de la medida sin necesidad de incluir el smbolo
. El reporte debe contener un solo dgito incierto o inexacto: el ltimo, que
corresponde a la apreciacin del instrumento. Las cifras significativas son los
dgitos significativos en una cantidad medida o calculada (Chang, 2003) y se
sobreentiende que el ltimo dgito es incierto o inexacto. En el caso mostrado
en la figura, con la pipeta A (4 mL) se est reportando una sola cifra
significativa; con la pipeta B (4,0 mL) se estn reportando dos cifras
significativas.
REGLAS PARA UTILIZAR LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS.
1.- Todo dgito diferente de cero es una cifra significativa:
4 mL tiene una sola cifra significativa
4,0 mL tiene dos cifras significativas;
740 mL tiene tres cifras significativas
2.- Todo cero que se encuentre entre dos dgitos diferentes de cero, es una cifra
significativa:
205 g tiene tres cifras significativas;
1023 mL tiene cuatro cifras significativas.
3.- Los ceros a la izquierda del primer dgito diferente de cero NO SON cifras significativas:
0,205 kg tiene tres cifras significativas;
0,0076 L tiene dos cifras significativas
0,00002104 km tiene cuatro cifras significativas;
0,01 cm3 tiene una sola cifra significativa
Una forma sencilla de diferenciar cuales ceros son cifras significativas, es cambiar de
notacin decimal a notacin cientfica ya que las cifras significativas se mantienen sin
importar la notacin.
4.- Todos los ceros a la derecha de una cifra diferente de cero son cifras significativas.
1,00 m tiene tres cifras significativas;
2,3400 L tiene cinco cifras significativas
5,40300 g tiene seis cifras significativas
5.- Para los nmeros que no tienen decimales, los ceros a la derecha del ltimo dgito diferente de cero,
pueden o no ser cifras significativas, por eso es necesario especificarlo.
120 L tiene tres cifras significativas;
200 g tiene tres cifras significativas
25000 mL tiene cinco cifras significativas si se midi con un instrumento cuya apreciacin es
1 mL, pero slo tendr tres cifras significativas si la apreciacin es 100 mL
Cuando se desee expresar una cantidad sin que queden dudas, es recomendable usar la notacin
cientfica:
120 L con slo dos cifras significativas se expresar 1,2 x 102 L
25000 mL con tres cifras significativas se expresar 2,50 x 104 mL
6.- Cuando se resuelven problemas, las cifras significativas debern indicarse en el enunciado. En caso
de duda se recomienda al estudiante utilizar al menos tres cifras significativas en todos los clculos.
7.- Cuando se resuelven problemas que implican datos experimentales, se deben tomar las cifras
significativas que indique el instrumento de medida.

SEPARACION DE DECIMALES Y MILES: Para separar los enteros de los decimales, en ingls se usa el
punto decimal, pero en espaol se usa una coma decimal. Para separar el mil o millar, en ingls se
usaba una coma, en espaol el punto de mil. Para evitar confusiones, ninguno de los dos se utiliza
en la actualidad; en su lugar se puede utilizar un pequeo espacio para separar. (IUPAC, 2000)
Ejemplo: para escribir un milln: 1 000 000,00 o simplemente se escribe 1000000,00
CIFRAS SIGNIFICATIVAS EN LOS CLCULOS
Las cantidades que se utilizan para realizar los clculos tienen
una incertidumbre absoluta (S) que estar indicada por las
cifras significativas con las cuales se exprese y que depender
del instrumento de medida utilizado. Esta incertidumbre debe
transferirse al resultado, ya que no es posible obtener valores
exactos a partir de medidas inexactas, o lo que es lo mismo,
los resultados no pueden ser ms exactos que los valores
iniciales.
Operaciones de suma o resta: En estas operaciones, debe
tomarse en cuenta la incertidumbre absoluta de cada medida
(S); el resultado debe reportarse con la mayor incertidumbre
posible, lo que equivale al menor numero de cifras decimales.
Operaciones de multiplicacin o divisin: En este tipo de
operaciones se determina la incertidumbre relativa de cada
trmino y se reporta con la mayor incertidumbre relativa
2.2.2 Uso de la hoja de clculos EXCEL

Revisar: https://www.youtube.com/watch?v=Rc6SmX69IW0
2.2.3 Errores

Los errores en los anlisis qumicos pocas veces son tan impresionantes (suele
suceder), pero ejercen efectos graves. Los resultados analticos a menudo se
usan en el diagnostico de enfermedades, en la evaluacin de desechos txicos y
contaminacin, en el esclarecimiento de crmenes importantes y en el control
de la calidad de productos industriales. Los errores en estos resultados pueden
tener efectos graves en el mbito personal y en la sociedad.

Las mediciones siempre van acompaadas de errores e incertidumbre. Solo


algunos de estos errores se deben a equivocaciones por parte del analista. Es
mas comn que dichos errores sean por fallas durante la calibracin y
estandarizacin, o por variaciones e incertidumbres aleatorias en los
resultados. Las incertidumbres y los errores, salvo los aleatorios, se pueden
disminuir llevando a cabo calibraciones, estandarizaciones y anlisis frecuentes
de muestras conocidas. Sin embargo, los errores de medicin son parte
inherente del mundo cuantificable en que vivimos. Por ello es imposible hacer
un anlisis libre de errores e incertidumbres, solo se puede minimizarlos y
estimar su tamao con una eficiencia aceptable.
Una pregunta clave antes de empezar un anlisis: Cual es el
error mximo que se puede tolerar en el resultado?

Se requiere aumentar la confiabilidad de los resultados de un


procedimiento analtico por ello se realizan replicas de los
anlisis, asi del conjunto de mediciones se obtiene la media
considerada la mejor estimacin del valor real, este valor
central es mas confiable que cualquiera de los resultados
individuales, es comn usar la media o la mediana como el
valor central para las mediciones de un conjunto de replicas.

Llevar a cabo un anlisis sobre la variacin de los datos


permite estimar la incertidumbre asociada al valor central. En
casos ideales, la media y la mediana deben ser idnticas. Sin
embargo, cuando el numero de mediciones en un conjunto es
pequeo estos valores tienden a ser diferentes, ej:
19.4+19.5+19.6+19.8+20.1+ 20.3
Si = 6
= 19.78 19.8 ppm Fe

Dado que el conjunto contiene un numero par de mediciones, la


mediana se calcula promediando el par de mediciones centrales:

19.6 + 19.8
Mediana = = 19.7 ppm Fe.
2

La precisin hace referencia a la concordancia entre las medidas de


una misma magnitud realizadas en condiciones sensiblemente iguales.
De modo que, un aparato ser preciso cuando la diferencia entre
diferentes mediciones de una misma magnitud sean muy pequeas.
La exactitud se define como el grado de concordancia entre el valor verdadero y el
experimental. De manera que un aparato es exacto si las medidas realizadas con l son
todas muy prximas al valor verdadero de la magnitud medida. La exactitud implica,
normalmente, precisin, pero la afirmacin inversa no es cierta, ya que pueden existir
aparatos muy precisos que posean poca exactitud, debido a errores sistemticos,
como el error de cero, etc. En general, se puede decir que es ms fcil conocer la
precisin de un aparato que su exactitud (bsicamente, debido a la introduccin del
trmino verdadero).
Entenderemos como valores verdaderos, bsicamente a valores medios X. Para
expresar la exactitud empleamos el error. La precisin se determina con mediciones
de las muestras replica, la exactitud es mas difcil puesto que el valor esperado es
desconocido. En lugar de un valor esperado se sugiere emplear un valor aceptado. La
exactitud se mide ya sea en trminos de error absoluto o del error relativo.

El error absoluto esta dado por: E = - 0 = X


Donde = medicin
0 = valor real o valor aceptado para dicha magnitud
El error absoluto nos da una medida de la desviacin, en trminos absolutos, respecto
al valor verdadero. El termino absoluto en matemticas el valor absoluto de un
numero real es su valor numrico omitiendo su signo. El error absoluto esta dado por
la diferencia entre el valor medido y el valor real. El signo indica si el valor medido
(uno) esta por encima (+) o debajo (-) del valor real.
Cuando indiquemos el resultado de una medida (o de un conjunto de medidas) de
una magnitud, tendremos que indicar, siempre, el grado de incertidumbre de la
misma, para lo cual acompaamos el resultado de la medida de su error absoluto;
expresando el resultado as:

x x.
X = - 0 = 19.4 19.8 = -0.4 19.4 0.4

0
El error relativo se expresa : = x 100 %.
0

El error relativo tambin se expresa en ppm (ppt, parts per thousand). De los datos
del ejemplo anterior:

19.8 .
= x 100 %. = -1 %, o -20 ppt (en este caso el problema nos dio el
20.0
valor real 20.0)

De ordinario, y dado el significado de la cota de imprecisin que tiene el error


absoluto, debe establecerse las cifras significativas a utilizarse en la anotacin. Por
ejemplo si el error se ha obtenido con ms de una cifra, para suprimir las posteriores,
se aumenta en una unidad la primera, si la segunda fuera 5 o mayor que 5.
El valor de la magnitud debe tener slo las cifras necesarias para que su ltima
cifra significativa sea del mismo orden decimal que la ltima del error absoluto,
llamada cifra de acotamiento.

Como ejemplo, damos las siguiente tabla de valores de distintas magnitudes para
poner de manifiesto lo indicado.
Valores incorrectos Valores correctos
3,418 0,123 3,4 0,1
6,3 0,09 6,30 0,09
46288 1551 (4,6 2) 103
428,351 0,27 428,4 0,3
0,01683 0,0058 0,017 0,006

Nota: Si un valor es ledo de una tabla o algn otro lugar (que no


tengan una mencin expresa del error cometido), se tomar como
si todas sus cifras fueran significativas.
La sensibilidad de un aparato est relacionada con el valor mnimo de la magnitud que es
capaz de medir. Por ejemplo, decir que la sensibilidad de una balanza es de 5 mg significa
que, para masas inferiores a la citada, la balanza no acusa ninguna desviacin.
Normalmente, se admite que la sensibilidad de un aparato viene indicada por el valor de la
divisin ms pequea de la escala de medida. En muchas ocasiones, de un modo errneo, se
toman como idnticos los conceptos de precisin y sensibilidad.

Errores aleatorios o indeterminados afectan la precisin de una medicin. En general, se


puede decir que el error aleatorio en una medicin est reflejado por su precisin

Errores sistemticos o determinados: tenemos los errores instrumentales, del mtodo, y


personales. Los errores sistemticos provocan que la media en un conjunto de datos
adquiera un valor diferente del valor aceptado, es decir estos errores afectan la exactitud
de los resultados. Un ejemplo de error sistemtico es la prdida de un analito voltil
mientras se calienta una muestra.
Los errores instrumentales son el resultado de un comportamiento instrumental no ideal,
debido a calibraciones mal hechas o debidas al uso en condiciones inapropiadas de equipos
e instrumentos.
Los errores de mtodo son el resultado del comportamiento fsico o qumico poco ideal de
un sistema analtico.
Los errores personales son el resultado de la falta de cuidado, la falta de atencin o por
limitaciones personales por parte del experimentador
Un tercer tipo de error es el error bruto (o grueso). Los errores brutos son
diferentes de los indeterminados y de los determinados. Este tipo de errores
ocurren ocasionalmente, por lo general son grandes, y pueden provocar que
el resultado sea muy alto o muy bajo. Por lo comn, son el producto de
errores humanos. Por ejemplo, si una parte de precipitado se pierde antes de
ser pesado, los resultados analticos seran demasiado bajos.

Tocar con los dedos un recipiente para pesar despus de determinar su masa
vaca puede provocar lecturas de masa ms altas para el slido que se pese
en el recipiente contaminado.

Los errores brutos provocan la aparicin de datos atpicos, los cuales son
aquellos que se observan muy diferentes del resto de los resultados en un
conjunto de mediciones de las rplicas.
Para aumentar la exactitud de un anlisis es preciso disminuir
los errores. Para ello se pueden realizar determinaciones en
blanco o determinaciones con patrones certificados.

Determinaciones en blanco: se realiza un anlisis sin la


muestra, en forma paralela al anlisis de la muestra, es decir,
se le aaden todos los reactivos igual que a la muestra. Al
final, se resta el resultado arrojado por el blanco al valor
obtenido con la muestra. Esto se hace para disminuir el efecto
de los reactivos sobre el resultado obtenido (efecto de
matriz).
Determinaciones control con patrones certificados: se analiza
una muestra de concentracin conocida a fin de evaluar la
exactitud de un determinado mtodo de anlisis. Este tipo de
muestras estn certificadas por organismos internacionales
como el National Institute of Standards and Technology (NIST)
2.2.4 Anlisis estadstico

Los resultados estn incompletos sin su estimado de confiabilidad. El


analista debe proporcionar alguna medida de la incertidumbre
asociada al calculo de los resultados, cualquiera que sea el valor de los
datos. Se pueden utilizar diferentes anlisis estadsticos aplicando las
formulas apropiadas, con la estadstica se puede apreciar lo que a
simple vista no se ve, con la estadstica se puede determinar si un
resultado es atpico, la precisin, exactitud, etc
Para el anlisis estadstico se emplean diferentes paramtricos: media,
mediana, deviacin estndar, varianza,
Veamos un ejemplo de como manejar los datos de un a anlisis.
EJEMPLO: Se desea determinar el contenido de paracetamol en una
tableta para lo cual se toman diez tabletas y se analizan en el
laboratorio. El fabricante reporta que cada tableta contiene 250,0 mg
de paracetamol. Del anlisis se obtuvieron los siguientes resultados:
Media: es el promedio matemtico de los valores. Se representa con el smbolo: .

Mediana: se ordenan los valores en forma creciente y la mediana ser el valor central.
Si el nmero de muestras es par, la mediana se calcula con el promedio de los dos
valores centrales. Se representa Xmed.
Moda: es el valor que se repite ms veces en una serie. Esto se aplica para
series muy grandes. En Qumica Analtica pocas veces se reporta utilizando la
moda; en el ejemplo no hay ningn valor que se repita.
Al reportar un resultado se debe indicar la dispersin de las medidas, por
tanto con solo reportar la media o la mediana no es suficiente. Para ello se
debe calcular la desviacin.
Desviacin absoluta: es la diferencia (en valor absoluto) de cada valor con
respecto a la media.
Desviacin media: es el promedio de las desviaciones absolutas.
Desviacin estndar: representa la dispersin de las medidas individuales con
respecto a la media y se utiliza en Qumica Analtica para reportar el resultado de
un grupo de datos entre tres y veinte. La desviacin estndar y la media tienen las
mismas unidades.

Para grupos mayores de veinte datos, se usa n en lugar de (n 1). Algunas


calculadoras cientficas utilizan n o n-1 como formula predeterminada, sin tomar
en cuenta el numero de valores utilizados; por ello es recomendable consultar el
manual de cada calculadora antes de utilizar esa funcin. Se puede reportar la
desviacin estndar relativa a la media. Este valor no tiene unidades:
CIFRAS SIGNIFICATIVAS DEL RESULTADO Y DE LA DESVIACION ESTANDAR.

Las cifras significativas de la desviacin estndar dependern directamente de la


incertidumbre de la media. La desviacin estndar se reporta con el mismo nmero de
decimales de la media En el caso de la determinacin del contenido de paracetamol en
las tabletas, la media se debe reportar con cuatro cifras significativas, ya que todos los
datos tienen cuatro cifras significativas (un solo decimal). La desviacin estndar
(absoluta) debe reportarse con igual nmero de decimales que la media: un solo decimal,
el resultado del anlisis de las tabletas de paracetamol se reportar:

243,5 11,9 mg de paracetamol/tableta


Otra medida de dispersin es la varianza (o 2 para datos de una
muestra), en el ejemplo podemos obtenerla elevando al cuadrado la
desviacin estndar. En esta caso la varianza es = (11,9)2 = 141,6.
Su formula es:
(1 )2 +(2 )2 +..
=
1
Para calcular el error conociendo el valor real o valor verdadero. En el
ejemplo el fabricante reporta que cada tableta contiene 250,0 mg de
paracetamol.
Error absoluto ( E ): es la diferencia entre la media y el valor
considerado como verdadero o valor real. El error se reporta con signo
positivo (error por exceso) o con signo negativo (error por defecto)
Error absoluto = E = X valor verdadero

Error relativo ( Er ): se relaciona con el valor verdadero y se


reporta como porcentaje.


=
x 100
Del ejemplo tendremos:
Error absoluto = E = - valor verdadero = 243,5 250,0 = -6,5
6,5
Error relativo = = x 100 = x 100 = -2,6%
250.0
El signo negativo indica un error por defecto, el valor reportado es menor que
el valor considerado como verdadero.

Como se procede si no conocemos el valor verdadero?


DETERMINACIN DE ERRORES EN MEDIDAS DIRECTAS
Cuando realicemos la medida de cualquier magnitud, deberemos indicar siempre una
estimacin del error asociado a la misma. Dado que no conocemos el valor
verdadero de la magnitud que deseamos medir, habr que seguir ciertos
procedimientos para hacer una estimacin, tanto del valor verdadero, como de una
cota de error, que nos indiquen la incertidumbre de la medicin realizada.
Distinguiremos dos casos bien diferenciados:

(a) Si slo se puede realizar una sola medida, x, de la magnitud.


En este caso consideraremos que el error absoluto coincide con el valor absoluto de la
sensibilidad (S) del aparato utilizado para realizar la medida. De este modo, el
resultado de la medida lo expresaremos as: x S

(b) Caso en el que se realizan varias medidas de una misma magnitud.


Con el fin de alcanzar cierta validez estadstica en los resultados de las medidas, es
muy conveniente repetir varias veces la determinacin del valor de la magnitud
problema. Los resultados de las medidas individuales pueden presentarse poco o muy
dispersas y, en funcin de esta dispersin ser conveniente aumentar o no el nmero
de mediciones de la magnitud. Para decidir el nmero de determinaciones que hay
que efectuar del valor de la magnitud fsica que deseamos medir, seguiremos el
siguiente procedimiento:
Se realizan tres medidas de la magnitud (x1, x2 y x3), se calcula el
valor medio de las tres medidas:

y se halla la dispersin total, D, de las mismas, es decir, la diferencia entre los


valores extremos de las medidas (valor mximo menos el valor mnimo).
Finalmente, se obtiene el tanto por ciento de dispersin, T, que viene dado por:

(3)

(i) Ahora bien, puede suceder que el valor de la dispersin D no sea mayor que el
valor de la sensibilidad del aparato de medida D S.
En este caso, tomaremos como estimacin del valor verdadero de la magnitud el
valor medio de las tres medidas, , y como error absoluto la sensibilidad, es
decir:
UNIVERSIDAD NACIONAL DE CHIMBORAZO
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICA
QUIMICA ANALITICA I
TRABAJO INDIVIDUAL EN EL AULA NO.1

NOMBRE:
FECHA:

TEMA: ERRORES EN LA MEDICION

1. Se toman 25 mL de una solucin de NaCl 1 N a 12OC que


volumen ocupara a 20oC.

2. Tres grupos de estudiantes realizaron las siguientes


mediciones:
A B C
2.0010 2.0000 2. 0020
2.0020 2.7015 2.0040
2.0000 2.0030 2.2000
2.1000 2.1000 2.1800
2.0400 2.3050 2.0500
Determine la exactitud, precisin y errores de los grupos
indicados