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RESUMEN

Produccin de Hidrogeno: Cintica y catlisis


Francisco L. Mendoza, Mayra C. Bautista, Jorge T. Salinas, Estefania M. Aldaco, Manuel M. Pea
Universidad de Guanajuato, Departamento de Ingeniera qumica, Guanajuato.

Resumen
La produccin de hidrogeno tiene gran relevancia en la glicerol; metanol y etanol tambin se han utilizado para el
bsqueda de fuentes energticas renovables, el hidrogeno reformado de vapor para producir hidrgeno. Entre estos el
puede utilizarse como combustible, para ello se requiere reformado de metanol con vapor (ESR) utilizando un
obtener el hidrogeno en su forma elemental, ya que en la catalizador apropiado muestra la forma ms eficiente de
naturaleza difcilmente se encuentra de forma aislada sino produccin de hidrgeno renovable representada por la
unido a otros elementos. siguiente ecuacin estequiomtrica general:

Con el fin de separar el hidrogeno de compuestos, se han + + ()


establecido diversos procesos, la bsqueda por obtener los
procesos ms rentables y ambientalmente responsables, Adems, ste se constituira un proceso con emisiones
implica el estudio de las reacciones que se llevan a cabo en netas nulas de CO2, ya que el dixido de carbono producido
la produccin, el equipo quede debe emplearse, as como durante la fermentacin y el reformado sera transformado
los medios para maximizar el rendimiento o minimizar el durante el ciclo fotosinttico de crecimiento de la biomasa.
impacto ambiental. Naturaleza de la reaccin
Se requiere conocer la cintica de la reaccin; es decir: el Reaccin:
orden, el mecanismo de la reaccin y las condiciones
necesarias, posteriormente debe de analizarse el tipo de
reactor donde debe realizarse la reaccin finalmente deben
+ + ()
establecerse que tipos de catalizadores permiten realizar la
reaccin o mejorar algn aspecto de esta, tales como: la
velocidad de reaccin.
Mecanismo de reaccin del ESR:
Introduccin
El reformado con vapor de etanol puede comprender varias
El hidrgeno y su empleo como generador de energa, se otras reacciones simultneas junto con las reacciones
constituye como una de las posibles soluciones al problema productoras de hidrgeno. Algunos de estos resultados en
energtico, si se tiene en cuenta el alto valor del calor de la generacin de productos no deseados.
combustin, el patrn de combustin limpia y la mayor
eficiencia de la conversin en energa elctrica, comparada Estos productos no deseados se forman por
con la conversin trmica, va celdas de combustible. Sin deshidrogenacin (Ec. (2)), descomposicin (Ec. (4)),
embargo, para que el hidrgeno sea considerado como la deshidratacin (Ec. (8)), hidrogenolisis (Ec. (6)) y
fuente energtica del futuro, ste se debe obtener a partir condensacin aldlica seguida de deshidrogenacin (Ec.
de una fuente renovable. En este marco, la produccin de (3)) de etanol en s. El acetaldehdo en la descarbonilacin
hidrgeno por el reformado cataltico de etanol con vapor tambin produce CH4 y CO (Ec. (7)). El etano puede ser el
de agua (1), representa una va alternativa de gran inters, producto principal sobre un catalizador selectivo que
ya que el etanol puede ser producido por fermentacin de facilita la adsorcin de etanol (que conduce a la formacin
diversas fuentes de biomasa. En todo el mundo, el 50% de de ter dietlico) seguido de la hidrogenacin (ecuacin (5)).
las materias primas de los gases naturales se utilizan para La red de reaccin se puede escribir de la siguiente manera:
la produccin de hidrgeno mediante el reformado de
vapor, que no es una fuente renovable. Otros como el
Produccin de Hidrgeno: El etxido formado puede seguir tres caminos: la
deshidratacin en presencia de sitios cidos para producir
+ () etileno, la descomposicin a productos gaseosos (CH4, CO
+ + + () H2) o la deshidrogenacin para producir acetaldehdo
adsorbido en la superficie. Este ltimo proceso se ve
+ + () favorecido por la presencia de oxgeno u oxidrilos en la
superficie del catalizador. El acetaldehdo adsorbido en la
El consumo de hidrgeno:
superficie evolucionara de cuatro formas distintas: puede
( ) + + () ser desorbido como acetaldehdo gaseoso, descompuesto
en metano y monxido de carbono, deshidrogenado
+ + () formando una especie acetilo en la superficie u oxidado
Otras reacciones: para producir especies acetatos superficiales. Por otro lado,
la especie acetilo puede descomponerse en CO(g) y CH3
+ () adsorbido en la superficie, oxidarse a especies acetato o
reaccionar para producir acetona.
+ ()
El acetato puede ser descompuesto en metilo superficial y
carbonatos o dixido de carbono. De acuerdo con lo
Tipo de reaccin: Reaccin mltiple. reportado por los autores, las reacciones que involucran la
ruptura del enlace C-C se producen en la interface metal-
Orden de reaccin: Orden global: 4. soporte. Las especies superficiales que intervienen en la
reaccin dependen fuertemente de la naturaleza qumica
Propuesta del mecanismo de reaccin:
del catalizador empleado (fase activa + soporte).
[ ] = [ ][ ] Panagiotopoulou y Verykios, estudiaron el mecanismo de la
reaccin de reformado de etanol con vapor sobre
catalizadores de Pt soportados en Al2O3, ZrO2 y CeO2,
reportando que la ruta principal es similar a la reportada
Mecanismo de reaccin propuestos previamente por Noronha, aunque la composicin de la
El mecanismo de reaccin del reformado de etanol con fase gas y las especies superficiales observadas varan
vapor ha sido estudiado empleando la tcnica DRIFT. fuertemente con el soporte empleado.
Noronha y colaboradores estudiaron la adsorcin, la Graschinsky y colaboradores, realizaron un estudio cintico
descomposicin, el reformado con vapor, la oxidacin del reformado de etanol empleando Rh
parcial y el reformado oxidativo de etanol sobre (1%)/MgAl2O4/Al2O3 como catalizador, en un amplio
catalizadores Co/CeO2, Rh/CeO2, Pt/CeO2, Pt/ZrO2, rango de condiciones experimentales. Los autores
Pt/CeZrO2 y Ni/La2O3. El mecanismo propuesto por los proponen un mecanismo de reaccin similar al reportado
autores (Figura I-15) es del tipo bifuncional, en primer por Noronha, aunque en este caso el etanol se adsorbe
lugar, el etanol se adsorbe disociativamente sobre el catin sobre el metal y las especies que se forman por la escisin
metlico del soporte, en forma mono- o bidentada, del enlace C-C son formiatos y metilos, en lugar de acetatos
formando un alcxido. y carbonatos. Reportando adems que el agua se adsorbe
en forma disociativa, preferentemente en el soporte. En un
trabajo posterior, los autores extienden el mecanismo de
reaccin para el reformado oxidativo de etanol sobre el
mismo catalizador adicionando 5 etapas al mecanismo
anterior. Las nuevas etapas son la adsorcin disociativa del
oxgeno sobre el soporte y cuatro reacciones qumicas entre
el oxgeno adsorbido y especies intermediarias de la
reaccin.

Por otro lado, tambin mediante DRIFT, Cai y


colaboradores estudiaron los catalizadores Ni-Cu/SiO2,
Rh/Al2O3 e Ir/CeO2, en el reformado con vapor y oxidativo
de etanol. Los autores proponen que sobre los catalizadores
Ni-Cu/SiO2 el reformado procede mediante un mecanismo
monofuncional en donde la especie activa es la partcula metano, reformado de metanol y metano con vapor y
metlica. En este mecanismo el etanol se adsorbe en forma dixido de carbono.
de etxido sobre el Ni, el alcxido se deshidrogena para
producir acetaldehdo y luego se produce la reaccin con Reactores catalticos de membrana
oxgeno superficial proveniente de xidos o hidrxidos del La tecnologa de reactor de membrana (membrane reactor
Ni, produciendo carbonatos y acetatos superficiales, MR) representa una gran ventaja tanto ambiental como
mediante una serie de reacciones redox promovidas por el econmica respecto a los sistemas convencionales, ya que
Cu. hace posible la integracin de las dos operaciones en la
Para los catalizadores basados en metales nobles (Ir y Rh) misma unidad (reaccin de reformado y purificacin de
los autores reportan un mecanismo bifuncional similar al H2), lo que evita la utilizacin de otros dispositivos de
reportado por Noronha, con una particularidad para el separacin en la corriente de salida .
catalizador Ir/CeO2, el cual produce acetona por
condensacin aldlica del acetaldehdo, reaccin que segn
los autores ocurre principalmente sobre el soporte. Sun et
al, observaron un mecanismo similar de formacin de
acetona a partir de etanol sobre catalizadores Co/ZrO2,
atribuyendo a la especie CoO y a la basicidad del soporte la
actividad del catalizador hacia la reaccin de condensacin
aldlica. El estudio de los productos gaseosos obtenidos
durante las experiencias de DRIFT permiti proponer el
esquema de reaccin presentado en la Figura I-16, el cual
se encuentra de acuerdo con lo reportado por otros
autores.

Reactores

Uno de los desafos de la Ingeniera Qumica en la


actualidad es la intensificacin de procesos, es decir
combinar sinrgicamente operaciones para de esta forma
disminuir la inversin fija en equipos y los costos de
operacin. En este contexto, se pueden nombrar la Este tipo de reactores integra las siguientes fases bajo una
destilacin reactiva, la extrusin reactiva, los micro misma unidad y temperatura: primeramente, se produce el
reactores, los reactores de lecho adsortivo, los reactores de gas reformado con un alto contenido de hidrgeno, a partir
membrana, los adsorbedores de membrana y los de la interaccin de la mezcla de etanol-agua sobre el
destiladores con membranas, entre otros. catalizador repartido dentro del reactor tubular. Las tres
reacciones principales, que se producen consecutivamente
Los procesos que utilizan membranas, en particular los
durante el proceso de reformado son descomposicin de
reactores, estn considerados muy promisorios para la
etanol, el reformado de metano y la reaccin de
produccin de hidrgeno de alta pureza. En este sentido, se
desplazamiento agua-gas. Posteriormente, la membrana
ha reportado la produccin de H2 para celdas tipo PEM en
selectiva separa el hidrgeno del resto del gas reformado.
dos etapas, reformado y purificacin en membranas de Pd
De hecho, la eliminacin continua de uno de los productos
en un mismo dispositivo, como una buena alternativa al
de la reaccin, el hidrgeno, promueve la conversin de la
sistema tradicional de 4 reactores catalticos.
reaccin ms all de los valores de equilibrio, permitiendo
El creciente inters en los reactores de membrana (RM) se un mayor rendimiento de la conversin de hidrgeno,
debe a la habilidad de combinar dos operaciones (reaccin adems de una salida de hidrgeno purificada. Adems, el
y separacin), permitiendo obtener hidrgeno de elevada gas de rechazo, que queda retenido por la membrana, se
pureza en una sola etapa. Ms an, la ventaja de los RM se puede utilizar como una fuente combustible a fin de
hace ms evidente en las reacciones de reformado con proporcionar una operacin auto-sostenible. El permeado
vapor que requieren elevadas temperaturas para alcanzar de hidrgeno a travs de membranas densas basadas en Pd
altas conversiones y en donde se pueden producir mltiples densas sigue el mecanismo de transporte llamado solucin-
reacciones. Esto se ha demostrado para diversas reacciones difusin, que consiste en 7 pasos de activacin: difusin de
productoras de hidrgeno como la oxidacin parcial de hidrgeno molecular a la superficie de la membrana de Pd,
disociacin del hidrgeno molecular en la interfaz metal-
gas, adsorcin del hidrgeno atmico en la superficie de la Entre las variantes existentes para la separacin de
membrana, disolucin a travs de la membrana, difusin hidrgeno, las membranas metlicas a base de Pd son
del hidrgeno atmico a travs del metal, recombinacin altamente selectivas a la produccin de hidrgeno puro.
del hidrgeno atmico en el lado del permeado de la Estas membranas actualmente se fabrican mediante el
interfaz metal-gas para formar molculas de hidrgeno, y recubrimiento de una capa muy delgada (5-30 m) de Pd o
la desorcin del hidrgeno molecular. La penetracin de una aleacin de ste sobre un soporte poroso. De esta
hidrgeno a travs de la membrana depende de la manera, se evita el alto costo y baja permeabilidad de las
temperatura, presin, composicin del reformado y membranas de Pd densas. Adems del compuesto
espesor de la membrana, por lo cual, el flujo de hidrgeno metlico, la composicin de sus soportes juega un papel
que pasa a travs de la membrana, JH2, se puede expresar importante en el rendimiento: las membranas densas
como: exhiben una selectividad completa al hidrgeno, pero la
permeabilidad de ste es reducida, haciendo que el proceso
(. .
, , )
= EC.1 no sea econmicamente viable para aplicaciones

industriales. Por el contrario, las membranas soportadas
sobre materiales porosos, como cermica o almina,
proporcionan un mayor flujo de H2 aun cuando su
Mientras menor sea el espesor de la membrana, mayor es selectividad es menor en comparacin con las densas.
el flujo de hidrgeno. Sin embargo, para asegurar la Cuando el soporte seleccionado es acero inoxidable poroso
resistencia mecnica de la membrana, es necesario un (Pd/PSS) se obtiene una ventaja adicional en trminos de
espesor superior a 5 m regular. Suponiendo que la robustez mecnica respecto a otros soportes, como los de
disolucin del hidrgeno atmico es la etapa determinante cermica. Las membranas hechas de nquel, paladio y
de la velocidad, y que los tomos de hidrgeno forman una platino que pertenecen al grupo 10, y algunos elementos
solucin ideal en el metal, el exponente n de la expresin metlicos de los grupos 3-5 de la tabla peridica tienen la
Ec. 1 es igual a 0,5; debido a que la velocidad de difusin es capacidad de disociar y disolver hidrgeno, pero el paladio
proporcional a la concentracin de tomos de hidrgeno en muestra una ventaja en su capacidad para transportar el
los lados de la superficie metlica y esta concentracin es hidrgeno a travs del metal, debido a su alta solubilidad
proporcional a la raz cuadrada de la presin de hidrgeno; en un amplio rango de temperatura. Esta propiedad ha
lo que corresponde a la ley de Sievert: dado lugar a numerosos estudios de membranas a base de
paladio para la separacin y purificacin de hidrgeno.

Para mejorar la estabilidad qumica y fsica, los reactores


de membrana usualmente usan aleaciones de Pd con otros

. .
[()](, , ) metales como Ag, Ru, Rh, Pt (tierras raras) y otros como Cu
= EC.2 Ni y Fe, soportadas por materiales porosos como SiO2,

Al2O3, B2O3 y PSS.

Otra alternativa a las membranas de Pd son las membranas


de cermica (slice), dado que su material inorgnico
Por lo tanto, se necesita una diferencia relativamente cumple los requisitos prcticos de estabilidad mecnica y
grande de la presin parcial de hidrgeno a los dos lados de qumica para la separacin de gas a temperaturas elevadas
la membrana para promover el flujo de hidrgeno a travs en atmsferas oxidantes. Se pueden producir
de ella. Las desviaciones de la ley de Sieverts (n> 0.5) se eficientemente mediante la aplicacin de una pelcula del
pueden atribuir tanto a que otra etapa domina la velocidad material selectivo sobre un soporte poroso fino con
del flujo, o a la acumulacin de impurezas en la superficie resistencia despreciable, por lo general en forma tubular. El
de la membrana o agujeros o microfisuras en las uso de una capa intermedia entre la capa activa y el soporte
membranas. Por otro lado, el permeado es un proceso ayuda a mejorar tanto la permeancia como la selectividad,
activado por la temperatura y su dependencia hacia este al suprimir la formacin de defectos en la capa activa, que
factor est inmersa en el trmino de permeabilidad, y se formaran por la gran diferencia en los tamaos de las
queda expresada cuando se incluye la ecuacin clsica de partculas entre las capas [118]. Su punto fuerte para
Arrhenius (Ec. 2) Esta combinacin de expresiones es aplicaciones industriales, sobre las membranas metlicas y
conocida como la ecuacin de Richardson. P0 H2 es el especialmente sobre las membranas de Pd sobre soportes
factor pre-exponencial y Ea es la energa de activacin porosos, radica en su bajo costo y su mayor resistencia
aparente. qumica a altas temperaturas, por lo que pueden ser usadas
en reactores de membrana, obteniendo igualmente los UASB (Upflow anaerobic sludge blanket), CSTR (granule-
rendimientos por encima del equilibrio de las reacciones. based continuous stirred tank reactor), de lecho fijo, AFBR
Las membranas de slice operan mediante un mecanismo (anaerobic fluidized bed reactor), y biofiltros. Estas tcnicas
de separacin fsica (difusin en estado slido) que no de inmovilizacin de biomasa estn basadas
implica la disociacin del hidrgeno en los tomos como en principalmente en la granulacin y en biopelculas. Y como
paladio, por lo son tolerantes a venenos tales como el consecuencia de la alta retencin de biomasa se
azufre. encontraron mejores velocidades de produccin de H2
(Zhang et.al. 2008). Adems de los parmetros del proceso
de produccin de H2, la configuracin del reactor es uno de
Reactores de biomasa fija los aspectos ms importantes que influencia el desempeo
del proceso de produccin de H2 y el tratamiento del agua
Los reactores con biomasa fija son usados en situaciones residual. La configuracin del reactor tendr influencia
donde la capacidad obtenida del reactor de biomasa directa en el microambiente del mismo, como la poblacin
suspendida est limitada por la concentracin de la microbiana, el comportamiento hidrodinmico, el contacto
biomasa y el tiempo de retencin hidrulica. Este puede ser sustrato-consorcio, etc. (Lalit et al., 2009). En resumen, las
el caso cuando se trabaja con microorganismos de lento ventajas de los sistemas de biopelcula son: Una mayor
crecimiento, los cuales crecen en suspensin requiriendo de cantidad de biomasa pudiendo tratar aguas residuales con
tiempos largos de retencin, o cuando se tiene alta carga orgnica. Actan como buffer y reducen la
alimentaciones diluidas en las cuales se alcanza una muy concentracin de txicos. Mejor tratamiento de agua
baja concentracin de biomasa. En estos casos, las residual con compuestos de difcil biodegradacin.
biopelculas son una solucin efectiva para la retencin de Aumenta la supervivencia de los microorganismos. Protege
la biomasa mejorando la capacidad de conversin las clulas de depredacin por otros organismos. Ms
volumtrica del reactor. resistentes a cambios en los parmetros del proceso. El
tiempo de retencin hidrulica puede ser acortado: puede
Hasta hace poco los estudios de produccin de H2 en permitir la biodegracin en continuo La retencin pobre /
continuo, solo eran desarrollados en sistemas de biomasa lavado celular, generalmente observado en sistemas de
suspendida, los reactores de agitacin continua (CSTR), son crecimiento suspendido, puede ser evitado en sistemas de
el tipo de reactor ms frecuentemente usado para la biopelcula.
produccin de H2 en continuo (Roch, et al., 2010). Sin
embargo, este tipo de reactor usualmente exhibe un
desempeo pobre en la velocidad de produccin de H2
debido a su incapacidad de mantener altos niveles de Catalizadores
biomasa productora de H2 a bajos tiempos de retencin El reformado de etanol en reactores de membrana ha sido
hidrulica debido a su estructura intrnseca (Zhang et al., principalmente estudiado sobre catalizadores comerciales
2007) La tendencia en nuestros das, es el uso de la de Ru (5) /Al2O3, Co/Al2O3, Pt (0,5) /Al2O3, NiO (25) /SiO2,
tecnologa de la inmovilizacin, debido a las ventajas que Zn-Cu/Al2O3. Basile y colaboradores, estudiaron la
presenta en operacin continua. Por ejemplo, hacen ms influencia de distintas variables de reaccin en el
fciles operaciones de larga duracin y la separacin desempeo de catalizadores comerciales basados en Pt, Ni
lquido-slido. Adems, la inmovilizacin disminuye los y Ru en el reformado de etanol con vapor a 400-450C. Los
efectos inhibitorios de compuestos txicos, puede ayudar a autores reportan que para estos catalizadores se obtienen
la aclimatacin de de las bacterias y disminuye la fase lag los mejores rendimientos a hidrgeno cuando se trabaja
del cultivo de las mismas (Bai et al., 2009). Para lograr una con los mayores valores de relacin molar agua/etanol
velocidad de produccin de H2 satisfactoria, los sistemas de (13), diferencia de presin (200 kPa), temperatura de
biomasa inmovilizada se han convertido en alternativas reaccin (450C), tiempo de contacto (1,13 g h L-1) y con
populares a los sistemas de biomasa suspendida para la una configuracin con corriente del reactor de membrana.
produccin continua de H2 ya que estos son capaces de En estas condiciones el orden de actividad de los
mantener altas concentraciones de biomasa incluso a catalizadores es Ru > Ni = Pt. En estudios posteriores, los
tiempos cortos de retencin hidrulica. Estudios previos nos autores reportan el comportamiento de los catalizadores
llevan a creer que las tcnicas de inmovilizacin de biomasa basados en Co, obteniendo resultados similares, aunque en
como el encapsulado y la adhesin mejoran la retencin este caso la configuracin a contracorriente permiti
celular y por lo tanto la velocidad de produccin de H2. obtener mejores rendimientos a hidrgeno en todo el rango
Estudios recientes encontraron una produccin favorable de operacin estudiado. Tambin sobre catalizadores
de H2 usando reactores con biomasa inmovilizada, como comerciales (Ru/Al2O3, Pt/Al2O3 y Zn-Cu/Al2O3) se ha
estudiado el reformado oxidativo de etanol en reactores de metal nominal fue cargado para todo el catalizador
membrana, en general se reporta que el agregado de fue de 1 % en peso
oxgeno a la mezcla de reaccin tiene un efecto positivo,
aunque sobre el catalizador basado en Ru el aumento de la Por el mtodo de impregnacin, el soporte solido fue
relacin oxgeno/etanol tiene un impacto negativo sobre la aadido en la solucin por 12 h. Posteriormente fue
recuperacin de hidrgeno. En general, para todos los secado a 80 C por 4 h y calcinado a 450 C por 6 h con
catalizadores estudiados en el reformado oxidativo de una rapidez de calentamiento de 2 C por min.
etanol en reactores de membrana, el rendimiento a
hidrgeno y la conversin de etanol muestran la misma
tendencia que la observada para el reformado con vapor de
2)La almina nano cristalina g-Al2O3 soportada (GAL) fue
etanol con la temperatura, la presin, el tiempo de
sintetizada por el mtodo de sol-gel como sigue:
contacto, la relacin agua/etanol y la configuracin de la
membrana. Un recipiente con una solucin etanol agua (1:2 razn) con
agitacin fue calentada hasta los 353 K luego un 1/3 de mol
Sin embargo, pese a la gran variedad de trabajos
de sec- butoxido de aluminio fue aadido gota a gota
publicados slo uno pocos estudios reportan el desarrollo
durante 1 h. Despus de gelificarse, los slidos fueron
de catalizadores para el reformado de etanol en reactores
secados en aire a 373 k y calcinados a 773 K por 4 h.
de membrana. Oyama y colaboradores estudiaron el
desempeo del catalizador Co/Na-ZnO, desarrollado por El Catalizador FEGAL fue preparado por el mtodo de
Llorca, en reactores de membrana equipados con impregnacin hmeda incipiente, usando una solucin de
membranas cermicas de silica-alumina o metlicas Fe(NO3)3*9H20 para obtener 1, 2.5, 3.5 y 6 por ciento en
densas de Pd-Cu. En el reactor de membrana metlica (Pd- peso de Fe soportado en GAL, despus los slidos fueron
Cu) se obtuvo un aumento del 22% en la conversin de secados a 353 por 17 h y a 723 k por 4 h a 2 C por min.
etanol y de un 37% en el caudal total de hidrgeno
producido con respecto al reactor de flujo convencional
operado en las mismas condiciones. Papadias et al,
3)El catalizador de Ni soportado fue preparado por
compararon el desempeo de un catalizador comercial de
impregnacin incipiente de soportes calcinados con una
Ni con el Rh (4) /La-Al2O3, obteniendo rendimientos a
solucin de Ni(NO3)2. El Ni cargado del catalizador fue de 30
hidrgeno considerablemente superiores con el catalizador
% en peso y 50 % en peso respectivamente. Despus de la
basado en metal noble. Los autores emplean el catalizador
impregnacin, los materiales con Ni soportado fueron
de Rh en el reactor de membrana a presiones elevadas (6,9
secados a 80 C por 10 h y luego fueron calcinados a 400
y 69 atm) reportando un efecto benfico del uso de
por 4 h.
membranas en la produccin total de hidrgeno. Mironova
y colaboradores, reportaron el empleo de catalizadores Pt- Despus de la evaluacin del catalizador, el catalizador
Ru y Pt-Ni soportados en nanodiamantes producidos por oxidado fuere reducido usando 99.9 % de H2 A 500 C por
detonacin (DND), en el reformado de etanol con vapor en 2 h para obtener las partculas metlicas de Ni en la
un reactor equipado con una membrana de Pd-Ru, superficie del catalizador.
obteniendo rendimientos a hidrgeno mayores que para el
reactor tradicional de lecho fijo.
4)Los nanoalambres de plata fueron sintetizados a travs
de PVP reaccin asistida con etilenglicol H2PtCl6 fue
Mtodos de sntesis de catalizador reducido en etilenglicol a 160 C para sintetizar
nanopartculas de platino como semillas de nucleacin, la
A continuacin, se describen diferentes mtodos de reaccin es acarreada 160 C. el nitrato de plato y PVP40
preparacin de catalizadores obtenidos en diferentes fue disuelto en etilenglicol y aadido a la mezcla bajo
investigaciones. constante agitacin. Despus de una hora, los
nanoalambres de plata fueron precitados de la mezcla de
1)La preparacin de catalizador del metal soportado reaccin con acetona.
incluye dos pasos: Dispersin del precursor metlico
en la superficie de soporte. Tratamiento posterior que El catalizador de Ag- Ce02 fue preparado por el mtodo de
incluye calcinacin y reduccin. El precursor metlico precipitacin. Una solucin acuosa Ce(NO3)3*6H20 y los
acetil acetato de rodio fue disuelto en tolueno. El nanoalambres fueron mezclados a agitacin constante, la
concentracin de plata fue de 1 y 5 %en peso relacionado
con el peso de ceo2 nominal, NH4OH fue agregado para
completar la precipitacin.
Para el catalizador bimetlico rodio- cerio con diferentes
La mezcla precipitada fue reposada por 24 horas y el lquido soportes se muestran las isotermas de adsorcin y TEM.
residual fue removido por decantacin. luego la mezcla fue
calentada 50 C por 24 h y 100 C por otras 24 horas. El
material resultante fue calcinado a 500 C a 5 C por min,
por 5 h bajo una corriente de aire y finalmente enfriado
lentamente en una cmara de temperatura.

Despus de mencionar varias metodologas para la


obtencin de catalizadores involucrados en los diferentes
procesos de obtencin de hidrogeno mencionados en dicho
apartado, se puede notar que los mtodos convencionales
tales como la impregnacin, precipitacin y son mucho ms
recurrentes que los mtodos no convencionales,
particularmente el mtodo sol-gel provee una buena
estrategia para obtener catalizadores a escala
nanomtrica. Los mtodos no convencionales no son tan
recurrentes en esta investigacin quiz por las condiciones
o costos requeridos para su utilizacin.

De igual manera podemos encontrar que para los procesos


de obtencin de Hidrogeno existen y se sintetizan
catalizadores: mono, bimetlicos, la mayor parte
soportados y algunos con xidos

Caractersticas de los catalizadores

La sntesis de catalizadores requiere de verificar si las


propiedades deseadas fueron correctamente obtenidas por
lo cual se utilizan diversas tcnicas de caracterizacin tales
como: TEM (Microscopia electrnica de transmisin) XRD
(Difraccin de rayos x y las isotermas de adsorcin-
desorcin de N2

A continuacin, se presentan algunas figuras


correspondientes a los catalizadores mencionados

Para el catalizador de Fe en GAL se muestran el TEM,


isotermas de adsorcin y distribuciones del tamao del
poro
Para el catalizador bimetlico nquel-cerio/ MCM-41-20 se
muestra una imagen del TEM de nanotubos de carbono
encontrados en la evaluacin del catalizador con 50 % en
peso despus de 1400 min de la reaccin.
La imagen obtenida por SEM muestra los nanoalambres de
plata usados como precursores del catalizador y tambin
muestra el catalizado metal con oxido Ag/CeO2.

Tiempo de vida de los catalizadores y tipo de desactivacin

El catalizador de Ag-Ce02 muestra que el proceso de


reduccin de las propiedades toma lugar a temperaturas de
175 y 325 C con una mxima reduccin de 225-250 C.

Las observaciones de TEM revelaron que para el catalizador


con partculas de Ni se forman nano fibras/ nanotubos que
mantiene la superficie expuesta limpia durante las pruebas
y permaneciendo activo para reacciones continuas sin una
desactivacin aparente.

A continuacin, se muestra la reaccin que se da para la


formacin de dichos nanotubos:
Importancia del hidrogeno

A nivel industrial el hidrogeno se emplea en dos procesos


muy relevantes:

Para la produccin de amoniaco mediante el


proceso Haber
Para la realizacin del Hidrocraqueo.

El amoniaco tiene una gran demanda por el uso del La ingeniera qumica cuenta con muchas herramientas
amoniaco para fertilizante, por lo cual gran cantidad de H2 para estudiar a fondo los mtodos de obtencin de
se desina para su obtencin. Hidrogeno, estas herramientas son compartidas con la
Qumica Pura, en el desarrollo de mecanismos de reaccin,
Para convertir cadenas largas de hidrocarburos en
la experimentacin para conocer el orden de reaccin. De
fracciones ms ligeras, se requiere de H2
igual manera, la tecnologa de los materiales permite el
Por lo tanto, emplear bioprocesos para la obtencin de H2 desarrollo de mejores soportes, (inclusive
representa una buena alternativa. nanoestructurados) para los catalizadores. En pocas
palabras, la ingeniera qumica es la clave para que la
A nivel econmico, el impacto de la produccin de economa del hidrogeno planteada hace tiempo surja como
hidrogeno; es tal que, durante algn tiempo se ha hablado una realidad tangible y se expanda por lo pases que, de
de la economa del hidrogeno que es un modelo igual manera, cambien las polticas acerca de los
econmico energtico que representa una alternativa a los combustibles.
combustibles fsiles.
Por medio de los distintos investigadores que conforman la
Para realizar este importante cambio se plantea la red de investigaciones de diferentes instituciones, se puede
integracin de sistemas entre los cuales operan: notar que las distintas propuestas, en cualquier rubro del
proceso parecen complementarse, encontrando que la
Produccin
produccin de Hidrogeno (incluso verde) es una carrera de
Almacenamiento
relevos.
Celda combustible
Vehculos
Almacenamiento